KR101137811B1 - 결합제 조성물 - Google Patents

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KR101137811B1
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윌리엄 씨. 핀치
그리핀 엠. 개퍼트
마이클 디. 켈리
할 씨. 모리스
쉰 탕
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롬 앤드 하아스 컴패니
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Abstract

유화 공중합체와 폴리올 가교결합제를 포함하는 결합제 조성물이 기재되어 있다.
폴리카복시 유화 공중합체, 폴리올 가교결합제, 부직포, 석고

Description

결합제 조성물{Binder Composition}
본 발명은 용도가 다양한 부직포를 결합시키는 데 유용한 조성물에 관한 것이다.
외장층 사이에 샌드위치된 석고 코어(gypsum core)로 형성된 인조 벽판(wallboard)은 가장 현대적인 건축물의 건축에 사용되고 있다. 이의 여러 가지 형태에 있어서, 인조 벽판은 벽, 천장 등의 표면재로서 사용되고 있다. 인조 벽판은 설치하여 가공하고 유지하기에 비교적 쉽고 저렴하며, 적절한 형태에 있어서는 비교적 내화성이다. 석고 인조 벽판과 석고 판넬은 전통적으로 연속공정으로 제조되고 있다. 이러한 공정에 있어서, 석고 슬러리는 무수 황산칼슘, 황산칼슘 1/2무수물(소성 석고라고도 함), 물, 및 기타 물질들(이는 경화 촉진제, 방수제, 보강 미네랄 물질, 유리섬유 등을 포함할 수 있다) 중의 하나 이상을 기계적 혼합기 속에서 혼합하여 우선 만들어낸다. 석고 슬러리를 연속적으로 진행하는 저부 외장 쉬트 위에 놓는다. 각종 첨가제(예: 셀룰로스 및 유리섬유)를 슬러리에 자주 첨가하여, 일단 석고 코어가 건조되거나 경화되면 석고 코어를 강화시킨다. 전분을 슬러리에 자주 첨가하여, 석고 코어와 외장층 사이의 접착력을 강화시킨다. 연속적으로 진행하는 상부 외장 쉬트를 석고 위에 얹어놓고, 상부 외장 쉬트와 하부 외장 쉬트의 모서리들을 적절한 접착제로 서로 풀칠한다. 외장 쉬트들과 석고 슬러리를 평행한 상부 형성 판 또는 롤러와 하부 형성 판 또는 롤러 사이에 통과시켜 쉬트들 사이에 샌드위치된 굳지 않은 합체된 연속 플랫 스트립을 생성시킨다. 이러한 굳지 않은 석고의 편평한 스트립은 외장재 또는 라이너로서 공지되어 있다. 코어가 무수물에서 석고(CaSO4 ?2H2O)로 되기 시작하는 시간 동안 스트립은 수 분 동안 일련의 연속 이동 벨트 및 롤러 위로 운반된다. 재수화된 석고는 비교적 단단하기 때문에, 이러한 공정을 통상적으로 "경화(setting)"라고 한다. 석고 코어가 일단 충분히 경화되면, 연속 스트립을 보다 짧은 길이로 절단하거나, 소정 길이의 편평한 개개 보드 또는 판넬로 절단한다.
절단단계 이후에, 석고보드를 건조 오븐 또는 로(kiln) 속으로 공급하여 과잉의 물을 증발시킨다. 건조 오븐 내부에서 뜨거운 건풍(乾風)을 석고보드에 불어댄다. 건조된 석고보드를 오븐으로부터 제거한 후에, 석고보드의 말단을 잘라내고 석고보드를 소정의 크기로 절단한다. 석고보드는 통상적으로 폭 4ft, 길이 8 내지 12ft 및 두께 약 1/4in 내지 1in(여기서, 폭과 길이 치수는 석고보드의 두 면을 한정한다)의 쉬트 형태로 건축업계에서 판매되고 있다.
몇몇 경우에 있어서, 석고보드 제조업자들은 크래프트지 등의 종이를 사용하여 석고보드 외장 쉬트를 형성한다. 가격이 저렴하기 때문에 종이가 바람직한 반면, 이의 사용과 관련하여 불리한 점들이 더러 있다. 예를 들면, 상당수의 용도 에서는 종이 외장재가 제공할 수 없는 방수성을 요구하고 있다. 액체 형태의 물에 직접 노출되거나 고습도에 간접적으로 노출되면, 종이는 실질적으로 종이의 기계적 특성을 손상시키는 탈층화(delamination) 등에 의해 매우 취화((脆化)되기 쉬워진다. 게다가, 석고 제품들은 구조적 강도에 대해 주요하게 기여하는 외장 쉬트의 보존성에 전형적으로 의존한다. 결론적으로, 종이 대면 제품은 습기 조건에 노출될 것으로 추정되는 외장재 또는 기타 빌딩용으로는 일반적으로 적합하지 않다. 또한, 건물 거주자들은 곰팡이와 흰가루병이 건물 내장재에서 성장하여 건강에 대한 영향이 잠재적으로 불리하게 드러날 것이라는 점에 주의를 기울여야 할 것이다. 석고보드의 종이 외장재는 습기 또는 고습도의 존재하에서 미생물 성장용 영양분으로서 작용할 수 있는 목재와 기타의 유기 재료를 함유한다. 추가로, 석고보드의 종이 외장재는 난연성이 결여되어 있다. 건물 화재시, 노출된 종이 외장재는 급속하게 연소된다. 석고 그 자체는 불연성이지만, 일단 외장재가 불타버리면 석고보드의 기계적 강도는 크게 손상된다. 그 후, 어떤 단계에서 석고보드는 몹시 붕괴되어, 불이 건물의 하부 프레임 부재와 인접 영역으로 급속히 확산되도록 하는데, 이는 명백하고도 심각한 결과를 초래한다. 연소에 덜 민감한 외장재를 갖는 석고보드는 화재시 적어도 오랫 동안 잔존하며, 따라서 인명과 재산을 보호하는 데 있어서 매우 바람직하다.
종이 외장 쉬트의 사용과 관련된 불리점의 견지에서 다른 유형의 재료가 외장 쉬트로서 종종 사용되고 있다. 이러한 한 가지 재료는 섬유성 재료[예: 유리, 미네랄 울 또는 폴리에스터]로부터 제조된 부직 매트이다. 때때로, 매트는 랜덤하 게 배향되어 결합제와 함께 고정된 부직 유리섬유로 제조된다. 유리 매트는, 외장재료로서 사용하는 경우, 통상적인 종이 외장 석고보드에 비해 습기의 존재하에서 생물학적 내성, 보다 큰 물리적 특성 및 기계적 특성과 향상된 치수 안정성을 제공한다. 석고보드의 표면 조도와 관련된 문제점은 연속 피복물을 적용하여 감소시킬 수 있다. 전형적인 피복 조성물은 당해 분야에 익히 공지되어 있다[예를 들면, 미국 공개특허공보 제2005/0233657호]. 통상적인 부직 섬유용 결합제와 관련된 불리점은 당해 결합제가 전형적으로 포름알데히드계 결합제라는 점이다.
미국 특허공보 제6,299,936호에는, 5중량% 미만의α,β-에틸렌성 불포화 모노카복실산 또는 디카복실산을 공중합된 형태로 포함하며 유리 라디칼 중합으로 수득한 하나 이상의 중합체(A), 15중량% 초과의α,β-에틸렌성 불포화 모노카복실산 또는 디카복실산을 공중합된 형태로 포함하며 유리 라디칼 중합으로 수득한 하나 이상의 중합체(B) 및 둘 이상의 하이드록시알킬 그룹을 갖는 하나 이상의 알칸올아민(C)을 포함하는 열 경화성 수성 조성물이 기재되어 있다.
통상적인 외장 쉬트와 관련된 불리점을 다루는 대체용 결합제가 필요한 여지가 있다. 본 발명의 목적은 부직 섬유를 함유하는 석고보드 또는 기타 제품에 대한하여 바람직한 기여[예: 난연성, 미생물 성장 내성, 포름알데히드 부재 또는 비용 효율성] 중의 하나를 제공하는 결합제 조성물을 제공하는 것이다. 본 발명의 추가의 목적은 석고보드의 취급, 절단 및 설치, 또는 부직 섬유를 함유하는 기타 제품 의 거동에 필요한 건조 강도, 습윤 강도, 및 열/건조 강도 중의 하나 이상에 있어서 통상적인 결합제에 비하여 개선점을 제공하는 결합제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 한 가지 양태는, 카복실산 단량체를 10중량% 내지 25중량% 포함하는 하나 이상의 폴리카복시 유화 공중합체(a)[여기서, 폴리카복시 유화 공중합체의 Tg는 40℃ 내지 70℃이고 전체 중량 고형분은 40% 이상이다]와 분자량이 700 미만인 하나 이상의 폴리올 가교결합제(b)[여기서, 폴리올 가교결합제는 1급 하이드록시 그룹과 하나 이상의 추가의 하이드록시 그룹을 포함하고, 카복시 그룹에 대한 1급 하이드록시 그룹의 당량비는 0.25 내지 2.0이다]를 포함하는 결합제 조성물이다.
본 발명의 다른 양태는 본 발명의 제1 양태의 결합제 조성물로 결합시킨 부직 섬유를 포함하는 부직 매트이다.
본 발명의 결합제는 하나 이상의 폴리카복시 유화 공중합체와 하나 이상의 폴리올 가교결합제를 함유한다. 폴리카복시 유화 공중합체는 공중합된 단위로서, 카복실산 그룹, 이의 무수물 그룹 또는 이의 염, 또는 하이드록실 그룹을 갖는 카복실산 단량체를, 유화 중합체 고형물의 중량을 기준으로 하여, 10 내지 25중량%, 바람직하게는 12 내지 20중량%, 가장 바람직하게는 14 내지 17중량% 포함한다. 적절한 카복실산 단량체는, 예를 들면, 에틸렌성 불포화 카복실산 단량체[예: 메타크릴산, 아크릴산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 2-메틸 말레산, 이타콘산, 2-메틸 이타콘산, α,β-메틸렌 글루타르산, 모노알킬 말레에이트, 및 모노알킬 푸마레이트], 에틸렌성 불포화 무수물[예: 말레산 무수물, 이타콘산 무수물, 아크릴산 무수물, 및 메타크릴산 무수물] 및 이의 염이다. 본 발명의 바람직한 양태에 있어서, 카복실산 단량체는 아크릴산 또는 메타크릴산일 수 있다.
카복실산은 적절한 단량체와 함께 공중합될 수 있다. 본 발명의 한 가지 양태에 있어서, 카복실산은 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체[예: 아크릴산 에스테르 단량체]와 함께 공중합될 수 있다. 적절한 아크릴산 에스테르 단량체는, 예를 들면, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트, 하이드록시에틸 아크릴레이트, 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 및 하이드록시프로필 메타크릴레이트; (메트)아크릴아미드 또는 치환된 (메트)아크릴아미드; 스티렌 또는 치환된 스티렌; 부타디엔; 비닐 아세테이트 또는 기타의 비닐 에스테르; 아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴 등을 포함한다.
폴리카복시 유화 공중합체의 Tg[여기서, Tg는 ASTM 3418/82, 미드포인트 온도; 온도 및 엔탈피용 인듐 대조를 사용하는 셀 칼리브레이션에 따라 시차주사열량계로 측정한다]는 40℃ 내지 70℃, 바람직하게는 45℃ 내지 65℃, 가장 바람직하게는 50℃ 내지 60℃이다.
폴리카복시 유화 공중합체의 전체 중량 고형물은 40% 이상, 바람직하게는 40 내지 60%, 보다 바람직하게는 45 내지 55%이다.
본 발명의 한 가지 양태에 있어서, 유화 공중합체의 중량 평균 분자량은 5,000 내지 1,000,000, 바람직하게는 20,000 내지 750,000, 가장 바람직하게는 30,000 내지 600,000이다.
본 발명의 다른 양태에 있어서, 유화 공중합체의 입자 크기는 50 내지 300nm, 바람직하게는 75 내지 225nm, 가장 바람직하게는 125 내지 175nm이다.
폴리카복시 유화 공중합체는 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자들에게 익히 공지된 통상적인 유화 중합법으로 제조할 수 있다.
유화중합공정 동안, 연쇄이동제[예: 머캅탄, 폴리머캅탄, 할로겐 화합물]를 중합 혼합물에서 사용하여 공중합체 조성물의 분자량을 조정할 수 있다. 일반적으로, 중합체성 결합제의 중량을 기준으로 하여, 0 내지 10중량%의 C4 - C20 알킬 머캅탄, 머캅토프로피온산, 또는 머캅토프로피온산의 에스테르를 사용할 수 있다.
저수준의 다에틸렌성 불포화 단량체를 사용하여 저수준의 예비 가교결합물[예: 알릴 메타크릴레이트, 디알릴 프탈레이트, 1,4-부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디카복실레이트 등]을 생성시킬 수 있다. 저수준의 다에틸렌성 불포화 단량체가 사용되는 본 발명의 양태에 있어서, 다에틸렌성 불포화 단량체는, 공중합체의 중량을 기준으로 하여, 0.01% 내지 5%의 수준으로 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 결합제는 하나 이상의 폴리올 가교결합제를 추가로 함유한다. 본원 명세서에서 "폴리올"이란, 2개 이상의 하이드록실 그룹을 갖는 화합물을 의미한다. 본 발명의 결합제에 있어서, 카복시 그룹(-COOH)[유화 공중합체, 수용성 공중 합체 및 다염기성 카복실산이 기여함]에 대한 1급 하이드록실 그룹(폴리올이 기여함)의 당량비는 0.25 내지 2.0, 바람직하게는 0.4 내지 1.75, 보다 바람직하게는 0.5 내지 1.6이다. 폴리올이 트리에탄올아민인 본 발명의 양태에 있어서, 카복시에 대한 하이드록시 당량비는 0.25 내지 1.0, 보다 바람직하게는 0.4 내지 0.85, 가장 바람직하게는 0.5 내지 0.7이다. 폴리올이 글리세롤인 본 발명의 양태에 있어서, 카복시에 대한 하이드록시 당량비는 1.0 내지 2.0, 보다 바람직하게는 1.25 내지 1.75, 가장 바람직하게는 1.4 내지 1.6인데, 글리세롤은 2개의 활성 하이드록실 그룹을 갖는다.
폴리올 가교결합제의 분자량은 700 미만, 바람직하게는 500 미만, 보다 바람직하게는 250 미만이다.
적절한 폴리올의 예는 트리에탄올아민, 하이드록시아미드 그룹 함유 폴리올, 글리콜, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 트리메틸올 프로판, 소르비톨, 수크로스, 글루코스, 레소르시놀, 카테콜, 피로갈롤, 글리콜화 우레아, 1,4-사이클로헥산 디올, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 및 반응성 폴리올[예: 본원 명세서에 참고로 인용된 미국 특허 제4,076,917호의 교시에 따라 제조할 수 있는 β-하이드록시알킬아미드{예: 비스-[N,N-디(β-하이드록시에틸)]아디프아미드}]을 포함하거나, 적어도 2개의 하이드록실 그룹을 함유하는 부가 중합체[예: 폴리비닐 알콜, 부분 가수분해된 폴리비닐 아세테이트] 및 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트의 단독중합체 또는 공중합체 등일 수 있다. 본 발명의 바람직한 양태에 있어서, 폴리올은 트리에탄올아민 또는 글리세롤이다.
본 발명에 유용한 하이드록시아미드는 스위프트(Swift)의 미국 특허 제4,076,917호와 아켄스(Arkens)의 유럽 특허공보 제0 512 732호에 기재되어 있는 것을 포함한다. 폴리올이 하이드록시아미드인 발명의 양태에 있어서, 폴리올은 다음 화학식 1의 반응성 β-하이드록시아미드 그룹 함유 폴리올[이는 락톤 또는 기타의 사이클릭 에스테르와 알칸올아민과의 반응 생성물이다]인 것이 바람직하다.
Figure 112008084909484-pat00001
위의 화학식 1에서,
R 및 R"는 독립적으로 수소, 또는 1가 C1 또는 C18 선형 또는 측쇄 알킬(여기서, 알킬은 1 또는 2개의 아릴 또는 사이클로알킬 그룹을 포함할 수 있거나, 하나 이상의 하이드록실, 아민, 티올, 아미드, 카복실 또는 알케닐 그룹으로 치환될 수도 있다) 또는 이의 조합물이고,
R'는 공유결합 또는 2가 C1 내지 C5 알킬렌 라디칼(여기서, 알킬렌 라디칼은 알킬 그룹 치환체를 가질 수 있다)이고,
y는 1 또는 2의 정수이고,
x는 0 또는 1이며,
(x + y)는 2이다.
반응성 β-하이드록시아미드 그룹 함유 폴리올은 하나 이상의 알칸올아민과 하나 이상의 락톤 또는 락타이드와의 반응 생성물일 수 있다. 적절한 알칸올아민은, 예를 들면, 모노에탄올아민 또는 디에탄올아민 뿐만 아니라 C1 내지 C18 선형 또는 측쇄 α-알크(엔)일 치환된 모노에탄올아민 또는 디에탄올아민(여기서, 알크(엔)일 치환체는 아릴, 사이클로알킬 및 알케닐 그룹을 함유할 수 있다)을 포함한다. 치환된 알칸올아민은, 예를 들면, 모노이소프로판올아민 또는 디이소프로판올아민 및 기타의 모노-(1-알크(엔)일)에탄올 아민 또는 디-(1-알크(엔)일)에탄올 아민을 포함한다. 적절한 락톤은, 예를 들면, 락타이드, 글리콜라이드, 및 C2 내지 C8 하이드록시카복실산의 락톤 뿐만 아니라 이의 이량체 및 올리고머를 포함한다. 바람직한 락톤은, 예를 들면, 5 내지 7원 환[예: ε-카프로락톤, λ-부티로락톤 및 이의 α-C1 내지 C18 알크(엔)일 치환된 형태(예: α-메틸-ε-카프로락톤 또는 α-메틸-γ-카프로락톤)]을 포함한다.
반응성 β-하이드록시아미드 그룹 함유 폴리올(I)은 락톤과 알칸올아민 반응물을 간단히 혼합하고, 락톤의 이량체 또는 올리고머를 반응시키는 경우, 경우에 따라, 가열하여 제조할 수 있다. 반응성 β-하이드록시아미드 그룹 함유 폴리올(I)은 반응물의 "건조" 또는 무수 혼합물 속에서 제조되는 것이 바람직하다.
바람직한 β-하이드록시아미드 폴리올은 락톤 또는 락타이드를 알칸올아민과 반응시켜 제조할 수 있다. 이러한 반응의 비제한적인 특정한 예는 카프로락톤 또는 부티로락톤을 디에탄올아민과 반응시켜 상응하는 β-하이드록시아미드 생성물을 형성시키는 반응이다. 이러한 반응으로는 고휘발성 유기 부산물이 생성되지 않는다. 비무수성 조건이 사용되는 경우, 락톤의 가수분해로 생성된 산을 포함하는 잠재적인 부산물과 미반응 디에탄올아민은 열고정성 망상물(thermoset network)로 경화될 수 있다. 따라서, 본 발명의 경화성 조성물은 이로 처리한 물체로부터 삼출되는 것을 억제한다.
하이드록시아미드는 전체 고형물의 1% 내지 30중량%의 양으로 결합제 속에 존재하는 것이 바람직하고, 5 내지 15중량%의 양으로 존재하는 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 한 가지 양태에 있어서, 폴리카복시 유화 공중합체는 기타의 중합체와 배합되지 않는다. 본 발명의 다른 양태에 있어서, 결합제 조성물은 카복실산 단량체를 10중량% 미만, 바람직하게는 6중량% 미만으로 함유하는 중합체를 포함하지 않는다.
본 발명의 결합제는 임의로 둘 이상의 카복실산 그룹, 무수물 그룹 또는 이의 염을 함유하는 수용성 부가 (공)중합체를 임의로 포함할 수 있다. 에틸렌성 불포화 카복실산[예: 메타크릴산, 아크릴산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 2-메틸 말레산, 이타콘산, 2-메틸 이타콘산], 에틸렌성 불포화 무수물[예: 말레산 무수물, 이타콘산 무수물, 아크릴산 무수물, 메타크릴산 무수물] 및 이의 염을, 부가 (공)중합체의 중량을 기준으로 하여, 70중량% 이상의 수준으로 사용할 수 있다. 추가의 에틸렌성 불포화 단량체는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 등을 포함하는 아크릴산 에스테르 단량체를 포함할 수 있다.
카복실산 그룹, 무수물 그룹 또는 이의 염을 2개 이상 함유하는 수용성 부가 (공)중합체의 분자량은 약 1,000 내지 150,000일 수 있다.
카복실산 그룹, 무수물 그룹 또는 이의 염을 2개 이상 함유하는 수용성 부가 (공)중합체는, 폴리카복시 유화 공중합체의 총 중량을 기준으로 하여, 0 내지 30중량%의 수준으로 사용할 수 있다.
본 발명의 한 가지 양태에 있어서, 결합제 조성물은 분자량이 1,000 미만, 바람직하게는 500 미만, 가장 바람직하게는 200 미만인 하나 이상의 다염기성 저분자량 카복실산, 이의 무수물 또는 이의 염을 추가로 함유한다. "다염기성"이란 반응성 산 또는 관능성 무수물 그룹을 2개 이상 가짐을 의미한다. 적절한 다염기성 저분자량 카복실산과 이의 무수물은, 예를 들면, 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산, 숙신산, 숙신산 무수물, 세박산, 아젤라산, 아디프산, 시트르산, 글루타르산, 이타콘산, 트리멜리트산, 헤미멜리트산, 트리메스산, 트리카발리트산, 1,2,3,4-부탄테트라카복실산, 피로멜리트산, 카복실산의 올리고머 등을 포함한다. 다염기성 저분자량 카복실산, 이의 무수물 또는 이의 염을, 폴리카복시 유화 공중합체와 혼합하기 전에, 반응성 조건하에 폴리삭카라이드 또는 식물성 단백질과 함께 예비쿠킹하는 것이 바람직하다. 시트르산을 다염기성 산으로서 사용하고 하이드록시에틸화 옥수수 전분을 폴리삭카라이드로서 사용하는 것이 가장 바람직하다.
추가로, 본 발명의 결합제는 통상적인 처리성분, 예를 들면, 유화제, 안료, 충전제, 증량제, 이염 보조제, 경화제, 유합제, 계면활성제, 특히 비이온성 계면활성제, 분산제, 미네랄 오일, 분진 억제제, 살생물제, 가소제, 유기 실란, 소포제 (예: 디메티콘, 실리콘 오일 및 에톡시화 비이온성 물질), 부식 억제제, 특히 pH 4 이하에서 유효한 부식 억제제(예: 티오우레아, 옥살레이트, 크로메이트), 착색제, 대전방지제, 활탁제, 왁스, 산화방지제, 커플링제[예: 실란, 특히 미국 코네티컷주 윌턴에 소재하는 지이 실리콘즈-오에스아이 스페셜티즈(GE Silicones-OSi Specialties)가 제조한 실퀘스트(SilquestTM) A-187], 본 발명 이외의 중합체, 및 방수제[예: 실리콘 및 유화 중합체, 특히 C5 초과 알킬 그룹을 함유하는 에틸렌성 불포화 아크릴성 단량체를 공중합 단위로서 30중량% 이상(유화 중합체 고형물의 중량을 기준으로 함) 함유하는 소수성 유화 중합체]를 함유할 수 있다.
부수적으로, 본 발명은 본 발명의 결합제 조성물로 결합된 부직 섬유를 함유하는 부직 매트를 포함한다. 섬유는 개개 섬유, 다수의 섬유를 포함하는 스트랜드, 및 로빙을 포함하는 다양한 형태로 사용될 수 있다. 유리섬유는 용융된 유리를 부싱(bushing) 또는 오리피스 판을 통하여 필라멘트로 연신시키고, 활탁제, 커플링제, 및 필름 형성 결합제 수지를 함유하는 수성 가호 조성물을 필라멘트에 적용하여 형성할 수 있다. 가호 조성물은 인터필라멘트 마모로부터 섬유를 보호하고 유리섬유와 당해 유리섬유가 사용되는 매트릭스 간의 적합성을 촉진시킨다. 호제 조성물을 적용한 후, 습윤 섬유는 하나 이상의 스트랜드로 합체되고, 절단된 다음, 습윤된 초핑 섬유 스트랜드로서 수집된다.
본 발명의 한 가지 양태에 있어서, 부직 매트는 젖거나 건조한 부직 섬유 웹을 형성하고, 본 발명의 결합제 조성물이 웹에 적용되는 결합제 적용 스테이션을 통과하는 이동 스크린으로 웹을 이송시켜 제조할 수 있다. 결합제는 적절한 수단[예: 공기 또는 무공기 분무, 패딩, 포화, 롤 피복, 커튼 피복, 비터 침착(beater deposition), 응고 또는 침지 및 스퀴즈 적용]을 이용하여 웹에 적용할 수 있다. 지지 와이어 또는 스크린 위에 얹혀진, 생성된 포화 상태의 습식 결합 웹은 하나 이상의 진공 박스를 통과하여 결합제를 충분히 제거함으로써 매트에서의 소망하는 결합제 함량을 달성할 수 있다.
본 발명의 다른 양태에 있어서, 부직 매트는 습식 집적공정으로 형성함으로써, 초핑된 젖은 유리섬유가 섬유 공급 시스템으로부터 콘베이어 위에 침착된다. 초핑된 유리섬유는 각종 계면활성제, 점도 개질제, 소포제 및/또는 기타 화학제를 함유하는 펄퍼(pulper) 또는 혼합 탱크 속에 교반하면서 넣어 초핑된 유리섬유 슬러리를 형성할 수 있다. 혼합 탱크 속에서의 화학물질의 응집(凝集)을 통상적으로 "화이트 워터(white water)"라고 한다. 유리섬유 슬러리를 머신 체스트 및 일정 수준 체스트에 통과시켜 섬유를 화이트 워터에 추가로 분산시킨다. 이어서, 초핑된 유리 슬러리를 일정 수준 체스트로부터 이송시키고, 팬 펌프를 통해 헤드 박스로 펌핑시킨다. 이어서 유리섬유 슬러리를 슬러리로부터의 대부분의 물이 헤드 박스 속에서 비중을 통해 헤드 압력으로 제거되어 웹을 형성하는 이동 스크린 또는 와이어 위에 퇴적된다. 과잉의 화이트 워터는 제거되고 사일로 속으로 침적된다. 화이트 워터는 통상적인 진공 또는 공기 흡인 시스템에 의해 웹으로부터 추가로 제거될 수 있다. 이어서, 결합제 어플리케이터(예: 커튼 피복기)를 사용하여 결합제 조성물을 웹에 적용할 수 있다. 진공 또는 공기 흡인 장치를 사용하여 과잉의 결합제를 웹으로부터 제거하고 이를 결합제 공급 탱크 속으로 침전시킨다.
부직 매트에서의 결합제 수준은 매트를 사용하고자 하는 용도에 따라 변할 수 있다. 결합제 조성물을 부직 매트에 적용한 후, 열을 적용하여 이를 경화시킬 수 있다.
결합제가 경화된 후, 적절한 조성물을 피복하여 소망하는 특정 첨가제를 전달하거나, 소망하는 특정 특성(예: 보다 좋은 감촉, 부드러움 또는 강도)을 얻을 수 있다. 적절한 피복물은 당해 분야에 익히 공지되어 있다.
본원 명세서에서 사용하는 문구 "알킬"은 탄소 원자를 하나 이상 갖는 지방족 알킬 그룹을 의미하는데, 알킬 그룹은 n-알킬, s-알킬, i-알킬, t-알킬 그룹, 또는 5, 6 또는 7원 환 구조를 갖는 사이클릭 지방족이다.
본원 명세서에서 사용하는 문구 " 수성" 또는 "수성 용매"는 물, 및 물과 수 혼화성 용매로 실질적으로 이루어진 혼합물을 포함한다.
본원 명세서에서 사용하는 문구 "결합제 고형물의 전체 중량을 기준으로 하여"는 결합제 속의 모든 비수성 성분[예: 폴리산(polyacid), 유화 공중합체, 폴리올 등]의 전체 중량에 대비한 성분의 중량을 일컫는다. 본 발명의 결합제는 수성이거나 무수(기질에 적용하기 전에 임의로 물을 첨가한다)일 수 있다.
달리 지적하지 않는 한, 본원 명세서에서 사용하는 단어 "공중합체"는 독립적으로 공중합체, 삼원공중합체, 블록 공중합체, 세그먼트화 공중합체, 그라프트 공중합체, 및 이들의 혼합물 또는 배합물을 포함한다. (공)중합체란 단독중합체 또는 공중합체를 의미한다.
본원 명세서에서 사용하는 문구 "유화 중합체"란, 수성 매질 속에 분산되어 있으며 유화 중합법으로 제조한 중합체를 일컫는다.
본원 명세서에서 사용하는 용어 "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 및 이들의 혼합물을 의미하며, 본원 명세서에서 사용하는 용어 "(메트)아크릴산"은 아크릴산, 메타크릴산, 및 이의 혼합물을 의미한다.
본원 명세서에서 사용하는 문구 "(C3 내지 C12)-" 또는 "(C3 내지 C6)-" 등은 각각 3 내지 12개의 탄소 원자와 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 유기 화합물 또는 이의 구조적 부분을 일컫는다.
달리 언급하지 않는 한, 본원 명세서에서 사용하는 문구 "분자량"은 겔 투과 크로마토그라피(GPC)로 측정한 중합체의 중량 평균 분자량을 일컫는다. 겔 투과 크로마토그라피는 달리는 크기 배제 크로마토그라피(size exclusion chromatography)로도 알려져 있으며, 몰 질량보다는 용액 중의 유체역학적 크기에 따르는 중합체 쇄의 분포수를 실질적으로 분리시킨다. 이어서, 시스템은 분자량과 조성이 공지된 표준물로 검정하고 용출시간을 분자량과 상관(相關)시킨다. GPC 기술은 문헌에 상세하게 논의되어 있다[참고: Modern Size Exclusion Chromatography, W. W. Yau, J. J. Kirkland, D. D. Bly, Wiley-Interscience, 1979; A Guide to Materials Characterization and Chemical Analysis, J. P. Sibilia; VCH, 1988, p.81-84].
본 발명의 결합제는 부직 섬유를 결합시키는 데 유용한데, 섬유는 다른 것들 중에서 부직 웹에 형성될 수 있다. "부직 웹"이란 천연 및/또는 합성섬유[여기서, 섬유는 무작위로 또는 반무작위(즉, 의도적인 순서가 아님)로 배열된다]로부터 제조된 제품 또는 쉬트상 형태물을 일컫는다. 당해 기술분야에서 통상의 기술을 가진 자는 웹 형성 공정 동안 어떤 순서(주로 기계방향)가 형성됨을 알 것이다; 그러나 이는 전통적인 제직공정 또는 편직공정에서 수득한 순서와는 완전히 상이하다. 웹 형성에 사용하기에 적합한 섬유는, 이들에 제한되는 것은 아니지만, 유리섬유, 셀룰로스 섬유, 변성 셀룰로스 섬유(셀룰로스 아세테이트), 면, 폴리에스터, 레이욘, 폴리아크릴로니트릴(PAN), 폴리락트산(PLA), 폴리카프로락톤(PCL), 폴리올레핀, 및 둘 이상의 섬유-형성성 중합체(예: 폴리올레핀, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등)를 포함하는 이성분 섬유(bicomponent fiber)를 포함한다. 본 발명에 사용하기에 적합한 부직 웹의 정의에 포함되는 것은 화학적 또는 기계적 가공의 작용으로 제조한 다공성 필름(예: 천공 필름)이다. 본 발명은 소정 중량의 부직 웹의 용도를 발견할 것이며, 특수한 용도의 필요조건에 상당히 좌우될 것이다. 부직 웹의 제조공정은 당해 분야에 익히 공지되어 있다. 부직 웹의 제조공정은, 예를 들면, 습식 집적법, 공기 집적법(건식 집적법), 스펀 본드법, 스펀 레이스법, 용융 취입법, 니들 펀치법을 포함한다. 웹은 의도하는 용도에 적합한 기본 중량(즉, 피복 또는 처리가 적용되기 전의 웹의 중량)을 가질 수 있다. 본 발명의 한 가지 양태에 있어서, 웹의 기본 중량은 100g 미만/㎡(gsm)이다. 본 발명의 다른 양태에 있어서, 웹의 기본 중량은 약 20gsm 미만이다.
본 발명의 바람직한 양태에 있어서, 결합제 조성물은 포름알데히드를 함유하지 않는다. "포름알데히드를 함유하지 않는다"란, 첨가된 포름알데히드가 거의 없 다는 의미이며, 건조 및/또는 경화의 결과로써 실질적인 포름알데히드를 유리하지 않음을 의미한다. 수성 조성물에서 포름알데히드의 함량을 최소화하기 위해서는, 폴리하이드록시 유화 공중합체를 제조할 때, 중합 보조제 및 첨가제(예: 개시제, 환원제, 연쇄이동제, 경화제, 살생물제, 계면활성제, 유화제, 커플링제, 소포제, 분진 억제제, 충전제 등)를 사용하는 것이 바람직한데, 이들은 포름알데히드가 없으며 중합공정 동안 포름알데히드를 생성하지 않고 내열성 부직포를 처리하는 동안 포름알데히드를 생성하거나 방출하지 않는다.
본 발명의 한 가지 양태에 있어서, 결합제 조성물은 미국 특허 제6,136,916호에 기재되어 있는 바와 같은 인 함유 촉진제를 추가로 함유한다. 인 함유 촉진제는 인 함유 그룹을 갖는 중합체[예: 차아인산나트륨의 존재하에 부가 중합법으로 형성시킨 아크릴레이트 중합체]일 수 있지만, 본 발명의 결합제 조성물의 일부로서 작용할 수 있는 수용성 중합체로부터의 개별 화합물일 수 있다. 본 발명의 바람직한 양태에 있어서, 촉진제는 차아인산나트륨, 아인산나트륨 또는 이들의 혼합물일 수 있으며, 유화 중합체와 (사용하였다면) 수용성 중합체로부터의 전체 카복실산 중량을 기준으로 하여, 1중량% 내지 20중량%, 바람직하게는 5중량% 내지 15중량%의 인산나트륨이 바람직하다. 하나 이상의 인 함유 촉진제를, 결합제 고형물의 총 중량을 기준으로 하여, 0 내지 40중량%, 바람직하게는 25중량% 이하, 보다 바람직하게는 20중량% 이하, 보다 더 바람직하게는 15중량% 이하, 더더욱 바람직하게는 12중량% 이하의 수준으로 사용할 수 있다. 인 함유 촉진제는, 결합제 고형물의 중량을 기준으로 하여, 0.1중량% 이상의 양으로 사용할 수 있다.
다른 양태에 있어서, 결합제 조성물은 pKa 값이 3.0 이하인 강산을 하나 이상 함유할 수 있다. 결합제 조성물은, 유화 중합체 및 임의의 수용성 중합체로부터의 전체 카복실산의 당량에 대하여, 0.2당량 이하, 예를 들면, 0.01 내지 0.18당량의 강산을 함유할 수 있다. 강산은 무기산, 예를 들면, 황산, 또는 유기산, 예를 들면, 설폰산일 수 있다. 무기산이 바람직하다.
결합제 조성물을 (수성 형태로 적용하였다면) 건조시키고 경화시키는 데 있어서, 가열 기간과 가열 온도는 건조속도, 처리 또는 취급의 용이성, 및 결합제 함유 제품의 특성 전개에 영향을 끼칠 것이다. 100℃ 이상 400℃ 이하에서의 적절한 열처리는 3초 내지 15분 동안 유지된다. 열처리 온도는 150℃ 이상이 바람직하고, 150℃ 내지 225℃가 보다 바람직하며, 150℃ 내지 200℃가 특히 바람직하다. 인 함유 촉진제가 사용되는 본 발명의 양태에 있어서는, 150℃ 이하의 열처리온도가 바람직하다. 결합제 조성물이 적용되는 기질이 목재인 경우, 100℃ 내지 220℃의 온도가 바람직하다.
본 발명의 한 가지 양태에 있어서, 결합제 조성물의 건조와 경화는, 경우에 따라, 둘 이상의 별개의 단계로 수행할 수 있다. 예를 들면, 결합제 조성물은 충분히 건조시키되, 조성물을 실질적으로 경화시키지 않기에 충분한 온도와 시간 동안 우선 열처리하고, 이어서 제2의 시간 동안 보다 높은 온도에서 및/또는 보다 긴 시간 동안 가열하여 경화시킨다. "B-스테이징(B-staging)"이라고 하는 이러한 과정을 이용하여 결합제 처리 부직포를, 예를 들면, 롤 형태로 제공할 수 있는데, 부직포는 경화공정과 동시에 특수한 구조로 형성 또는 성형하거나 하지 않고 나중에 경화 시킬 수 있다.
결합제 조성물은 부직 섬유[예: 유리섬유, 폴리에스터 섬유, 레이욘 섬유, 나일론 섬유, 초흡수성 섬유 등]를 결합시켜 부직 웹 또는 부직포를 형성하는 데 적합하다.
본 발명의 실시예들은 본 발명의 특정한 결합제 조성물과 이러한 조성물을 비교하는 조성물을 예시한다.
실시예 1 및 비교실시예 2 : 유화 공중합체의 합성
실시예 1
패들 교반기, 써모커플(thermocouple), 질소 도입구 및 환류 콘덴서가 장착된 5L들이 환저 플라스크에 탈이온수 876.4g, 차아인산나트륨 1수화물 24.2g, 나트륨 라우릴 에테르 설페이트 계면활성제 용액(30%) 28.5g, 수산화나트륨 3.1g 및 개시제 0.058g을 충전시킨다. 혼합물을 79℃로 가열한다.
탈이온수 459.7g, 나트륨 라우릴 에테르 설페이트 계면활성제 용액(30%) 89.2g, 부틸 아크릴레이트 553.9g, 스티렌 969.7g 및 아크릴산 268.9g을 사용하여 단량체 유액을 제조한다. 당해 단량체 유액의 액적(液滴) 97.0g을 반응 플라스크에 첨가하고, 이어서 탈이온수 33.3g에 용해된 과황산암모늄 7.4g의 용액을 첨가한다. 발열 후에 86℃의 반응온도를 유지하면서, 탈이온수 156.9g 중의 과황산암모늄 7.4g의 개별 용액과 단량체 유액을 130분의 전체 시간에 걸쳐서 점진적으로 첨가한 다. 첨가를 완결한 후, 탈이온수 397.4g에 용해된 수산화나트륨 42.6g의 용액을 첨가한다. 탈이온수 4.8g 중의 황산제1철 7수화물 0.022g의 용액과 탈이온수 4.8g에 용해된 에틸렌 디아민 테트라아세테이트 테트라나트륨 염 0.022g의 용액을 반응 혼합물에 첨가한다. 탈이온수 31.2g에 용해된 수성 3급 부틸하이드로퍼옥사이드(70%) 7.9g의 용액과 탈이온수 62.8g에 용해된 아황산수소나트륨 5.3g의 용액을 반응 혼합물에 점진적으로 첨가한다. 잠시 유지한 후, 탈이온수 31.2g에 용해된 수성 3급 부틸하이드로퍼옥사이드(70%) 7.9g의 용액과 탈이온수 62.8g에 용해된 아황산수소나트륨 5.3g의 용액을 반응 혼합물에 점진적으로 첨가한다. 이들 용액의 첨가를 완결한 후, 탈이온수 47.6g을 첨가하고, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시킨다. 반응 혼합물이 냉각될 때, 살생물제(biocide)를 첨가하고, 라텍스를 여과한다.
생성된 라텍스의 고형물 함량은 대략 46.0%이다. 표 1에 기재되어 있는 바와 같이, 실시예 1의 공중합체 유액의 Tg는 55℃이다.
비교실시예 2
교반기, 써모커플, 질소 도입구 및 환류 콘덴서가 장착된 5gal들이 스텐레스강 반응기에 탈이온수 3221.7g, 차아인산나트륨 1수화물 109.1g, 나트륨 라우릴 에테르 설페이트 계면활성제 용액(30%) 128.4g, 수산화나트륨 13.9g 및 개시제 0.26g을 충전시킨다. 혼합물을 79℃로 가열한다.
탈이온수 2257.7g, 나트륨 라우릴 에테르 설페이트 계면활성제 용액(30%) 401.5g, 부틸 아크릴레이트 4220.3g, 스티렌 2638.7g 및 아크릴산 1210.4g을 사용 하여 단량체 유액을 제조한다. 당해 단량체 유액의 액적 443.1g을 반응 플라스크에 첨가하고, 이어서 탈이온수 167.6g에 용해된 과황산암모늄 33.2g의 용액을 첨가한다. 발열 후에 86℃의 반응온도를 유지하면서, 탈이온수 707.4g 중의 과황산암모늄 33.2g의 개별 용액과 단량체 유액을 130분의 전체 시간에 걸쳐서 점진적으로 첨가한다. 첨가를 완결한 후, 탈이온수 2164.7g에 용해된 수산화나트륨 192.6g의 용액을 첨가한다. 탈이온수 32.4g 중의 황산제1철 7수화물 0.097g의 용액과 탈이온수 32.4g에 용해된 에틸렌 디아민 테트라아세테이트 테트라나트륨 염 0.098g의 용액을 반응 혼합물에 첨가한다. 탈이온수 158.8g에 용해된 수성 3급 부틸하이드로퍼옥사이드(70%) 35.6g의 용액과 탈이온수 301.0g에 용해된 아황산수소나트륨 23.7g의 용액을 반응 혼합물에 점진적으로 첨가한다. 잠시 유지한 후, 탈이온수 158.8g에 용해된 수성 3급 부틸하이드로퍼옥사이드(70%) 35.6g의 용액과 탈이온수 301.0g에 용해된 아황산수소나트륨 23.7g의 용액을 반응 혼합물에 점진적으로 첨가한다. 이들 용액의 첨가를 완결한 후, 탈이온수 109.9g을 첨가하고, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시킨다. 반응 혼합물이 냉각될 때, 살생물제를 첨가하고, 라텍스를 여과한다.
생성된 라텍스의 고형물 함량은 대략 44.7%이다. 표 1에 기재되어 있는 바와 같이, 비교실시예 2의 공중합체 유액의 Tg는 15℃이다.
표 1의 단량체 유액으로부터 제조한 중합체 유액(실시예 1 및 비교실시예 2)의 Tg
실시예 1
(g)
비교실시예 2
(g)
중합체 유액을 제조하는 데 사용되는 단량체 유액 실시예 1 비교실시예 2
유화 중합체의 Tg 55 15
실시예 3: 폴리올 가교결합제(β-하이드록시아미드 #1 - ε-카프로락톤과 디에탄올아민과의 반응 생성물)의 제조
콘덴서, 써모커플 및 기계적 교반기가 장착된 1L들이 플라스크에 디에탄올아민(DEOA) 157.5g(1.5mole)을 첨가한다. 외부 가열은 하지 않은 채 1기압의 질소하에 실온에서 교반하면서, ε-카프로락톤 171.2g(1.5mole)을 1시간에 걸쳐서 피펫을 사용하여 작은 액적으로 반응 플라스크에 첨가한다. 반응 혼합물은 31℃의 약한 발열을 나타낸다. ε-카프로락톤의 첨가를 완결한 후, 반응 혼합물을 추가로 1시간 동안 교반한다.
실시예 4 내지 10 및 비교실시예 11 내지 14: 결합제 조성물의 제조
결합제 조성물의 성분들을 표 2에 기재한 양으로 혼합한다. 연속적으로 교반된 5L들이 플라스크 속에서 폴리올을 라텍스에 첨가한 다음, 촉진제와 물을 첨가한다.
결합제 조성물
실시예 중합체 유액(g) 폴리올(g) 후첨가 촉진제(g) 물(g)
4 실시예 1, 485 하이드록시아미드(실시예 3), 15.7 SHP
8.2
393
5 실시예 1, 455 하이드록시아미드(실시예 3), 29.4 SHP
7.7
413
6 실시예 1, 475 글리세롤, 22.2 SHP
8.1
394
7 실시예 1, 460 글리세롤, 32.3 SHP
7.8
408
8 실시예 1, 465 글리세롤, 43.6 SHP
7.9
440
9 실시예 1, 495 트리에탄올아민 11.1 SHP
8.4
386
10 실시예 1, 20 트리에탄올아민 15.2 SHP
8.8
416
비교실시예 11 실시예 1, 20 없음 SHP
8.8
371
비교실시예 12 비교실시예2, 430 트리에탄올아민 10.1 SHP
7.7
373
비교실시예 13 로플렉스(RhoplexTM)
GL-618, 468.8
없음 없음 431.25
비교실시예 14 로플렉스(RhoplexTM)
GL-618, 347.9

QRXP-1629S, 130
없음 없음 423.13
주)
1. SHP는 차아인산나트륨이며, 수중 45중량% 수용액으로서 첨가된다.
2. 로플렉스(RhoplexTM) GL-618은 미국 펜실베니아주 필라델피아에 본부를 둔 롬 앤드 하스 캄파니가 제조한 유화 중합체이다.
3. QRXP-1629S는 미국 펜실베니아주 필라델피아에 본부를 둔 롬 앤드 하스 캄파니가 제조한, 중합체 골격 중에 SHP를 갖는 용액 중합체이다.
부직 섬유 매트의 제조과정
유리섬유 약 7.6g/쉬트(1.8lbs/100ft2)를 사용하여 3/4in K 섬유 습윤 촙(K Fiber wet chop)[미국 오하이오주 톨레도에 본부를 둔 오웬스 코닝에서 제조]과 함께 유리섬유 부직 수초지(handsheet)를 제조한다. 날코(NALCO) 7768 폴리아크릴아미드 점도 개질제(미국 일리노이주 네이퍼빌에 본부를 둔 날코 캄파니에서 제조)와 날코 01NM149 분산제(미국 일리노이주 네이퍼빌에 본부를 둔 날코 캄파니에서 제조)를 사용하여 유리섬유를 물에 분산시킨다. 수초지(手抄紙)는 윌리엄스 스탠다드 펄프 시험장치(Williams Standard Pulp Testing Apparatus)[미국 뉴욕주 워터타운에 본부를 둔 윌리엄스 애퍼래터스 캄파니(Williams Apparatus Company)에서 제조]에서 제조하고 성형한다. 축축한 수초지를 진공 구역으로 옮기고, 결합제를 축축한 수초지에 직접 부어넣어 본 발명의 결합제 조성물(실시예 6 내지 13)과 비교용 조성물(실시예 14 내지 16)로 포화시킨 다음, 진공하에 탈수시킨다. 수초지를 강제 공기 오븐 속에서 210℃하에 30초 동안 건조/경화시킨다.
부직 매트의 기계적 특성 시험
인장 시험을 위해, 유리섬유 부직 수초지를 1 × 5in의 스트립으로 절단한다. 로드 쎌(load cell)이 200lb이고 크로스헤드 속도가 1in/min이며 민감도가 20%이고 갭(gap)이 3in인 트윙-앨버트 인텔렉트(Thwing-Albert Intellect) 500 인장 시험기[미국 뉴 저지주 웨스트 벌린에 본부를 둔 트윙-앨버트 인스트루먼트 캄파니(Thwing-Albert Instrument Company)에서 제조]를 사용하여 각각의 샘플로부터 7개의 스트립에 대해 건식 및 열/습식 인장 시험을 수행한다. 준비한 스트립에 대하여 건식 인장 시험을 수행한다. 스트립을 85℃의 물에 10분 동안 침지시킨 후에 열/습식 인장강도 시험을 수행하는데, 시험하는 동안 스트립은 젖어 있다. 1kN 로드 셀과 온도 범위 성능이 -100 내지 400℉인 조(jaw)를 둘러싸는 오븐 챔버가 장착된 인스트론 4201 인장 시험기[미국 매사츄세츠주 노우드에 본부를 둔 인스트론(Instron)이 제조]를 사용하여 준비된 스트립에 대해 열/습식 인장 시험을 수행한다. 오븐 챔버는 시험하기 전에 302℉(150℃)로 예열한다. 일단 예열한 후, 스트립을 조(jaw)에 놓고, 오픈 챔버를 밀폐시킨 다음, 302℉(150℃)로 평형을 맞춘다. 이어서, 샘플을 3in 갭으로 하여 1in/min의 크로스헤드 속도로 잡아당긴다.
시험 결과는 표 3에 기재되어 있다.
기계적 특성 결과
결합제 건식 인장강도 열/습식 Ret(%) 열/습식
실시예 4 29 27 93 12
실시예 5 28 27 96 10
실시예 6 28 23 82 8
실시예 7 30 26 87 9
실시예 8 24 24 100 7
실시예 9 29 27 93 12
실시예 10 26 27 100 14
비교실시예 11 28 20 71 8
비교실시예 12 24 17 71 10
비교실시예 13 28 21 75 6
비교실시예 14 27 21 78 14
주) 모든 인장값의 단위는 lbs/in이다.

Claims (8)

  1. 카복실산 단량체를 10중량% 내지 25중량% 포함하는 하나 이상의 폴리카복시 유화 공중합체(a)와 분자량이 700 미만인 하나 이상의 폴리올 가교결합제(b)를 포함하며,
    상기 폴리카복시 유화 공중합체의 Tg는 40℃ 내지 70℃이고 전체 중량 고형분은 40% 이상이고,
    상기 폴리올 가교결합제는 1급 하이드록시 그룹과 하나 이상의 추가의 하이드록시 그룹을 포함하고, 카복시 그룹에 대한 1급 하이드록시 그룹의 당량비는 0.25 내지 2.0인,
    결합제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 카복실산 단량체가 아크릴산 및 메타크릴산으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 결합제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 폴리카복시 유화 공중합체의 Tg가 40℃ 내지 70℃인 결합제 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 폴리카복시 유화 공중합체의 중량 평균 분자량이 5,000 내지 1,000,000인 결합제 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 폴리카복시 유화 공중합체의 입자 크기가 50 내지 300nm인 결합제 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 분자량이 1,000 미만인 하나 이상의 다염기성 저분자량 카복실산, 이의 무수물 또는 이의 염을 추가로 포함하는 결합제 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 부직포 결합용인 결합제 조성물.
  8. 카복실산 단량체를 10중량% 내지 25중량% 포함하는 하나 이상의 폴리카복시 유화 공중합체(a)와 분자량이 700 미만인 하나 이상의 폴리올 가교결합제(b)를 포함하는 결합제 조성물로 결합시킨 부직포를 포함하며,
    상기 폴리카복시 유화 공중합체의 Tg는 40℃ 내지 70℃이고 전체 중량 고형분은 40% 이상이고,
    상기 폴리올 가교결합제는 1급 하이드록시 그룹과 하나 이상의 추가의 하이드록시 그룹을 포함하고, 카복시 그룹에 대한 1급 하이드록시 그룹의 당량비는 0.25 내지 2.0인,
    부직 매트(non-woven mat).
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