JP6242604B2

JP6242604B2 - 鉱物繊維用水性バインダー

Info

Publication number: JP6242604B2
Application number: JP2013133317A
Authority: JP
Inventors: 美有紀林; 政義藤田
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 2012-06-26
Filing date: 2013-06-26
Publication date: 2017-12-06
Anticipated expiration: 2033-06-26
Also published as: JP2014028939A

Description

本発明は鉱物繊維用水性バインダーに関する。より詳細には、耐熱性積層体用材料のガラス繊維等の鉱物繊維の接着性に優れ、ホルムアルデヒドを含有しない水性バインダー、およびそれを用いた鉱物繊維積層体に関する。

従来、耐熱性を有する鉱物繊維積層体は、グラスウール、ロックウール等の鉱物繊維から構成され、バインダーを付着させた該鉱物繊維を機械的手段でマット状等に成形して製造され、建築物や各種装置の断熱材等として幅広く使用されている。該バインダーとしては、従来からフェノール化合物とホルムアルデヒドとの縮合物であるフェノール樹脂からなる水性バインダーが多く使用されてきたが、該バインダーは通常ホルムアルデヒドを含有し、これを用いた積層体からはホルムアルデヒドが環境中に放出されるという問題があることから、ホルムアルデヒドを含有しない改良バインダーが提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。

特表２００３−５０５５３８号公報特開平６−１８４２８５号公報

しかしながら、上記特許文献１のバインダーは、アミンと酸無水物の反応生成物からなるバインダーであるが、バインダーの接着性が十分ではなく、また得られる鉱物繊維積層体の復元性（鉱物繊維積層体を圧縮した後の該積層体の厚み等が元の状態にもどる性質）にも難があるという問題がある。
また、上記特許文献２のバインダーは、少なくとも２個の、カルボキシル基、酸無水物基またはそれらの塩を含有する多酸と、少なくとも２個のヒドロキシル基を含有するポリオールからなるバインダーであるが、リン含有促進剤および不揮発性塩基のような熱硬化後の強度に寄与しない成分を多量に含むため、バインダーの接着性に劣り、また得られる鉱物繊維積層体の復元性に難があるという問題がある。
本発明の目的は、上記課題を解決し、耐熱性積層体材料の鉱物繊維の接着性に優れ、復元性に優れた鉱物繊維積層体を与える水性バインダーを提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果本発明に到達した。すなわち、本発明は、（メタ）アクリル酸（ａ）と、２５℃における溶解度が２ｇ以下／水１００ｇで１個の不飽和基を有する、（ａ）以外の不飽和モノマー（ｂ）を構成単位とする（共）重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、並びに水を含有してなり、（Ａ）の重量平均分子量が２０，０００〜１００，０００である鉱物繊維用水性バインダー（Ｘ）である。

本発明の鉱物繊維用水性バインダー（Ｘ）は、下記の効果を奏する。
（１）溶融粘度が低く、硬化反応前の流動性に優れる。
（２）該水性バインダーを付着させた鉱物繊維積層物を加熱、成形してなる積層体は、接着性、耐加水分解性に優れる。
（３）該積層体は圧縮後の復元性に優れる。

［（共）重合体（Ａ）］
本発明における（共）重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸（ａ）と、２５℃における溶解度が２ｇ以下／水１００ｇで１個の不飽和基を有する、（ａ）以外の不飽和モノマー（ｂ）を構成単位として含有する。なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸および／またはメタアクリル酸を意味する。
（ａ）としては、アクリル酸、メタアクリル酸、およびこれらの混合物が挙げられ、鉱物繊維の接着性の観点から、アクリル酸が好ましい。

（ｂ）としては、（メタ）アクリロイル基含有化合物（ｂ１）、ビニル基含有芳香環含有化合物（ｂ２）、ビニル基含有脂肪族化合物（ｂ３）、ビニリデン基含有化合物（ｂ４）、ビニレン基含有化合物（ｂ５）、およびアリル含有化合物（ｂ６）等が挙げられ、これらのうち２種以上を併用してもよい。

（メタ）アクリロイル基含有化合物（ｂ１）としては、以下のもの、およびこれらの混合物等が挙げられる。
（ｂ１１）（メタ）アクリル酸エステル
（ｂ１１）としては、炭素数（以下、Ｃと略記）５以上かつ数平均分子量［以下、Ｍｎと略記、測定は後述の測定条件でのゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による。］５００以下、例えば（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルケニルエステル、および（メタ）アクリル酸ポリオキシプロピレンエステル；具体例としては、メタクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸−エチル、−ブチル、−イソブチルおよび−２−エチルヘキシル、ポリプロピレングリコール（以下ＰＰＧと略記）（分子量１３４以上かつＭｎ４００以下）のモノ（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。

（ｂ１２）Ｃ４〜２４のＮ置換（メタ）アクリルアミド
（ｂ１２）としては、Ｎ−アルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルケニル置換（メタ）アクリルアミド、およびＮ−（ポリ）オキシプロピル置換（メタ）アクリルアミド；例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ−ｔ−ブチル−、Ｎ−２−エチルヘキシル−、Ｎ−オクチル−、Ｎ−ドデシル−、Ｎ−ラウリル−、Ｎ−セチル−、Ｎ−ステアリル−、Ｎ−オレイル−およびＮ，Ｎ−ジ（ポリ）オキシプロピル［（ポリ）オキシプロピル基はプロピレンオキシド（以下ＰＯと略記）１〜３モル付加］（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

（ｂ２）ビニル基含有芳香環含有化合物
（ｂ２）としては、以下のもの、およびこれらの混合物等が挙げられる。
（ｂ２１）単環化合物
Ｃ８〜１３の単環化合物；例えば、スチレン、α−およびβ−メチルスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、ヒドロキシスチレン、メトキシスチレン等が挙げられる。
（ｂ２２）多環化合物
Ｃ１２〜１５の多環化合物；例えば、ビニルナフタレン、ビニルナフトール等が挙げられる。

（ｂ３）ビニル基含有脂肪族化合物
（ｂ３）としては、ビニル基を有する直鎖もしくは分岐型のものが挙げられ、これらのうちモノマーの疎水性および（ａ）との共重合性の観点から下記一般式（１）で示される化合物およびこれらの混合物が好ましい。

ＣＨ₂＝ＣＨＲ¹ （１）

（１）式中、Ｒ¹は下記一般式（２）（３）または（４）で示される基である。
−Ｈ（２）
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ² （３）
−Ｘ¹ （４）

（３）中、Ｒ²はＣ２〜２４のアルキル基を表し、該アルキル基としては、エチル基、プロピル基等が挙げられる。
式（４）中、Ｘ¹は、Ｃ１〜４のアルキル基、ハロゲン原子またはＣ１〜４のハロゲン化アルキル基を表し、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等；ハロゲン原子としては、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等；ハロゲン化アルキル基としてはフッ化メチル基、臭化メチル基等が挙げられる。

（ｂ３）の具体例としては、例えば、プロピオン酸ビニル等の不飽和脂肪族化合物；エチレン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン等のオレフィン；フッ化エチレン、フッ化プロペン、臭化エチレン、臭化プロペン等のハロゲン化ビニル化合物が挙げられる。

（ｂ４）ビニリデン基含有化合物
（ｂ４）としては、ビニリデン基を有する直鎖もしくは分岐型のものが挙げられ、これらのうちモノマーの疎水性および（ａ）との共重合性の観点から下記一般式（５）で示される化合物およびこれらの混合物が好ましい。

ＣＨ₂＝ＣＲ³Ｒ⁴ （５）

（５）中、Ｒ³、Ｒ⁴は下記一般式（６）、（７）、（８）または（９）で示される基であり、Ｒ³、Ｒ⁴は互いに同じでも異なっていてもよい。

−（ＣＨ₂）_n−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ⁵（ｎ＝０または１）（６）
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁶ （７）
−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−Ｒ⁷ （８）
−Ｘ² （９）

式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶はＣ２〜２４のアルキル基（エチル基、プロピル基等）；Ｒ⁷はＣ１〜１５のアルキル基（エチル基、プロピル基等）；Ｘ²は、Ｃ１〜４のアルキル基、Ｃ６〜１５のアリール基、ハロゲン原子またはＣ１〜４のハロゲン化アルキル基を表し、例えば前記Ｘ¹のアルキル基、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基と同様の基が挙げられ、Ｃ６〜１５のアリール基としては、フェニル基、アルキルベンジル基、アルキルフェニル基、ヒドロキシフェニル基、アルコキシフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。

（ｂ４）の具体例としては、イタコン酸ジアルキルエステル（イタコン酸ジエチル、イタコン酸エチルプロピル等）、オレフィン（イソブテン、２，４，４−トリメチル−１−ペンテン等）、ハロゲン化ビニリデン化合物（１，１−ジクロロエチレン、１，１−ジブロモエチレン等）等が挙げられる。

（ｂ５）ビニレン基含有化合物
（ｂ５）としては、ビニレン基を有する直鎖もしくは分岐型のものが挙げられ、これらのうちモノマーの疎水性および（ａ）との共重合性の観点から下記一般式（１０）で示される化合物およびこれらの混合物が好ましい。

Ｒ⁸−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ⁹ （１０）

（１０）中、Ｒ⁸、Ｒ⁹は前記一般式（６）、（７）、（８）または（９）で示される基であり、Ｒ⁸、Ｒ⁹は互いに同じでも異なってもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
（ｂ５）の具体例としては、マレイン酸アルキルエステル（マレイン酸ジエチル、マレイン酸エチルプロピル等）、オレフィン（２−ブテン、２−ペンテン等）、ハロゲン化ビニレン化合物（ｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−ジクロロエチレン等）が挙げられる。

（ｂ６）アリル基含有化合物
（ｂ６）としては、アリル基を有する直鎖もしくは分岐型のものが挙げられ、これらのうちモノマーの疎水性の観点から下記一般式（１１）で示される化合物およびこれらの混合物が好ましい。

ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂Ｒ¹⁰ （１１）

（１１）式中、Ｒ¹⁰は前記一般式（６）、（７）または（８）で示される基および下記一般式（１２）で示される基である。

−Ｘ³ （１２）

（１２）中、Ｘ³は、Ｃ１〜４のアルキル基、Ｃ６〜１５の（ヒドロキシ）アリール基、ハロゲン原子またはＣ１〜４のハロゲン化アルキル基を表し、例えば前記Ｘ¹のアルキル基、ハロゲン化アルキル基と同様の基；ハロゲン原子としては、Ｂｒ等；Ｃ６〜１５の（ヒドロキシ）アリール基としては、フェニル基、アルキルベンゼンアルキルフェニル基、ヒドロキシフェニル基、アルコキシフェニル基、ナフチル基が挙げられる。
（ｂ６）の具体例としては、例えば、アリルベンゼン、アリルフェノール、臭化アリルが挙げられる。

これらの（ｂ１）〜（ｂ６）のうち、鉱物繊維の接着性の観点から好ましいのは（ｂ１）、（ｂ２）、さらに好ましいのは（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ２１）、とくに好ましいのはＣ５〜２０の（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ−アルキル置換（メタ）アクリルアミド、最も好ましいのはメタクリル酸メチルである。

本発明におけるＭｎ［後述の（Ａ）以外］のＧＰＣ測定条件は下記のとおりである。
＜ＧＰＣ測定条件＞
［１］装置：ゲルパーミエイションクロマトグラフィー
「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」、東ソー（株）製
［２］カラム：「ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ」２本＋「ＴＳＫｇｅｌ
ＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＸＬ−Ｍ」、東ソー（株）製
［３］溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
［４］基準物質：標準ポリスチレン
（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）、
東ソー（株）製
［５］注入条件：サンプル濃度０．２５％、カラム温度４０℃

（Ａ）を構成するモノマーの重量比［（ａ）／（ｂ）］は、鉱物繊維の接着性、バインダー硬化物の機械強度およびバインダーの流動性の観点から、好ましくは６０／４０〜９９．９／０．１、さらに好ましくは８０／２０〜９９．５／０．５、とくに好ましくは９５／５〜９９／１である。

（Ａ）は、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記（ａ）、（ｂ）のモノマー以外の不飽和モノマー（ｘ）をさらに構成単位とする（共）重合体としてもよい。
不飽和モノマー（ｘ）としては、Ｃ３〜２０の（ａ）以外の不飽和モノカルボン酸［クロトン酸、桂皮酸、ビニル安息香酸、３−メチル−３−ブテン酸、３−ペンテン酸、４−および５−ヘキセン酸、ビニル酢酸］、不飽和ジカルボン酸のモノアルキル（Ｃ１〜８）エステル［Ｃ５〜１６、例えばマレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、シトラコン酸モノアルキルエステル］、水酸基を有する不飽和ジカルボン酸モノエステル［Ｃ５〜２０、例えばマレイン酸のジエチレングリコールモノエステル、フマル酸のジエチレングリコールモノエステル、イタコン酸ジエチレングリコールモノエステル］等〕、Ｃ４〜２０（好ましくはＣ４〜１６）の不飽和ジカルボン酸［マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等］、ヒドロキシアルキル（Ｃ１〜５）（メタ）クリレート、（メタ）アクリルアミド、アリルアミン、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。

（Ａ）の重量平均分子量［以下Ｍｗと略記。測定は後述のゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による。］は、２０，０００〜１００，０００、好ましくは２５，０００〜９０，０００、さらに好ましくは３０，０００〜８０，０００である。Ｍｗが２０，０００未満ではバインダー硬化物の強度が低下し、鉱物繊維の接着性が悪くなり、Ｍｗが１００，０００を超えると、バインダーの溶融粘度が大で流動性が低下し、鉱物繊維積層体の復元性が悪くなる。

本発明における（Ａ）のＭｗのＧＰＣ測定条件は下記のとおりである。
＜ＧＰＣ測定条件＞
［１］装置：ゲルパーミエイションクロマトグラフィー
「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」、東ソー（株）製
［２］カラム：「ＴＳＫｇｅｌＧ６０００ＰＷｘｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ
Ｇ３０００ＰＷｘｌ」［いずれも東ソー（株）製］
を直列に連結。
［３］溶離液：メタノール／水＝３０／７０（容量比）に
０．５重量％の酢酸ナトリウムを溶解させたもの。
［４］基準物質：ポリエチレングリコール（以下ＰＥＧと略記）
［５］注入条件：サンプル濃度０．２５％、カラム温度４０℃

（Ａ）中のカルボキシル基の数は、少なくとも２個、鉱物繊維の接着性および鉱物繊維積層体の耐加水分解性の観点から好ましくは３〜２，０００、さらに好ましくは５〜１，５００、とくに好ましくは１０〜１，０００である。

（共）重合体（Ａ）は、公知の溶液重合法で製造することができ、生産性の観点から好ましいのは水溶液重合法である。
有機溶剤を使用する場合は、重合後脱溶剤して水に溶解させても、脱溶剤せずにそのまま用いてもいずれでもよい。該有機溶剤としては、水性溶剤（２５℃での水への溶解度が１０ｇ以上／１００ｇ水）のものであり、メチルエチルケトン（以下ＭＥＫと略記）、アルコール（エタノール、イソプロパノール等）等が挙げられ、生産性の観点から好ましいのはＭＥＫである。
該（Ａ）は、通常溶液（工業上の観点から好ましいのは水溶液）として得られ、溶液中の（Ａ）の含有量（重量％）は、生産性および後工程の水性バインダー製造時のハンドリング性の観点から好ましくは５〜８０％、さらに好ましくは１０〜７０％、とくに好ましくは２０〜６０％である。

（Ａ）製造時の重合温度は、生産性および（Ａ）の分子量制御の観点から好ましくは０〜２００℃、さらに好ましくは４０〜１５０℃である。
重合時間は、製品中の残存モノマー含量の低減および生産性の観点から好ましくは１〜１０時間、さらに好ましくは２〜８時間である。
重合反応の終点は残存モノマー量で確認できる。残存モノマー量はバインダーの鉱物繊維に対する接着力の観点から、（Ａ）の重量に基づいて好ましくは５％以下、さらに好ましくは３％以下である。残存モノマー量はガスクロマトグラフィー法により測定できる。

（共）重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（単位はｇ／１０ｍｉｎ、以下数値のみを示す。）は、バインダーの硬化前の流動性およびバインダー硬化物の機械強度の観点から好ましくは０．１〜８０、さらに好ましくは０．５〜７０、とくに好ましくは１．０〜６０である。該ＭＦＲは、ＪＩＳＫ７２１０に準じて、測定温度１７０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定される値であり、後述の実施例におけるＭＦＲは該方法に従った。

本発明における（Ａ）は、前記のとおり２０，０００〜１００，０００のＭｗを有する。（Ａ）のＭｗとＭＦＲは、硬化前のバインダーの流動性および鉱物繊維の接着性の観点から好ましくは下記の関係式［１］を満たす。

ｌｏｇ（ＭＦＲ）≧ −３×１０^-5×（Ｍｗ）＋２［１］

従来の水性バインダーは前記のとおりバインダーの接着性に劣り、また得られる鉱物繊維積層体の復元性に難があるという問題がある。本発明者らは、これは鉱物繊維積層物に付着させた水性バインダーが、その加熱、溶融時に鉱物繊維の交点に効率的に集まることなく交点以外の鉱物繊維上で硬化してしまう場合が多いことに起因するものと推定した。
そこで、バインダーが加熱、溶融時に鉱物繊維の交点に効率的に集まる支配因子はバインダーの溶融粘度にあるとの仮定に基づいて、種々の構成モノマーからなる数多くの（共）重合体を合成した結果、該（共）重合体を本発明における（ａ）および（ｂ）から構成される（共）重合体（Ａ）とすることにより前記発明の効果が奏されるということを本発明で初めて見出した。さらに、該（Ａ）のＭｗとＭＦＲの関係について調査、検討を重ねて上記関係式[１]を導出するに至り、（Ａ）のうち、該関係式[１]を満たすものがより優れた発明の効果を奏することも見出したものである。

（Ａ）の酸価（単位はｍｇＫＯＨ／ｇ、以下数値のみを示す）は、鉱物繊維の接着性および工業上の観点から好ましくは３５０〜８００、さらに好ましくは５００〜７８０、とくに好ましくは６００〜７７０である。本発明における酸価は、ＪＩＳＫ００７０に準じて測定される値である。後述の実施例における酸価は該方法に従った。

［架橋剤（Ｂ）］
本発明における架橋剤（Ｂ）は、水酸基を有しないアミン化合物（Ｂ１）、水酸基を１個有するアミン化合物（Ｂ２）、水酸基を２個〜３個またはそれ以上有する化合物（Ｂ３）およびこれらの混合物が挙げられる。

水酸基を有しないアミン化合物（Ｂ１）としては、Ｃ２以上かつＭｎ２，０００以下のポリ（２〜６価またはそれ以上）アミンで、脂肪族ポリアミン（Ｂ１１）、脂環式ポリアミン（Ｂ１２）、複素環式ポリアミン（Ｂ１３）、芳香族ポリアミン（Ｂ１４）およびポリアミドポリアミン（Ｂ１５）が挙げられる。

脂肪族ポリアミン（Ｂ１１）としては、脂肪族ポリアミン〔Ｃ２〜６のアルキレンジアミン（Ｃ２〜１０、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン（１，６−ヘキサンジアミン））、ポリアルキレン（Ｃ２〜６）ポリアミン［Ｃ４〜１０、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、イミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン］〕等およびこれらのアルキル（Ｃ１〜４）置換体〔例えば、ジアルキル（Ｃ１〜３）アミノプロピルアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、メチルイミノビスプロピルアミン〕等、脂環または複素環含有脂肪族ポリアミン〔Ｃ５〜２０、例えば、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン〕等、芳香環含有脂肪族アミン〔Ｃ６〜１４、例えば、キシリレンジアミン、テトラクロル−ｐ−キシリレンジアミン〕等が挙げられる。

脂環式ポリアミン（Ｂ１２）としては、Ｃ６〜２０、例えば１，３−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、メンセンジアミン、４，４’−メチレンジシクロヘキサンジアミン（水添メチレンジアニリン）が挙げられる。

複素環式ポリアミン（Ｂ１３）としては、Ｃ４〜２０、例えばピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、１，４−ジアミノエチルピペラジン、１，４−ビス（２−アミノ−２−メチルプロピル）ピペラジンが挙げられる。

芳香族ポリアミン（Ｂ１４）としては、非置換芳香族ポリアミン［Ｃ６〜３０、例えば、１，２−、１，３−および１，４−フェニレンジアミン、２，４’−および／または４，４’−ジフェニルメタンジアミン、クルードジフェニルメタンジアミン（ポリフェニルポリメチレンポリアミン）］、核置換アルキル基〔メチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ブチル等のＣ１〜Ｃ４のアルキル基）を有する芳香族ポリアミン［Ｃ７〜３０、例えば、２，４−および２，６−トリレンジアミン、クルードトリレンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）、ジアニシジン］、イミノ基を有する芳香族ポリアミン［Ｃ７〜３０、例えば、４，４’−ジ（メチルアミノ）ジフェニルメタン、１−メチル−２−メチルアミノ−４−アミノベンゼン］等が挙げられる。

ポリアミドポリアミン（Ｂ１５）としては、ジカルボン酸（ダイマー酸等）と過剰（アミノ基／カルボキシル基の当量比が２以上）のポリアミン（上記アルキレンジアミン、ポリアルキレンポリアミン等）との縮合により得られる低分子量（Ｍｎ１００〜１，０００）ポリアミドポリアミンが挙げられる。

（Ｂ２）水酸基を１個有するアミン化合物
（Ｂ２）としては、Ｃ２以上かつＭｎ１，０００以下のもの、下記（Ｂ２１）〜（Ｂ２２）等が挙げられる。
（Ｂ２１）モノアルカノールアミン
Ｃ２〜１５、例えば、エタノールアミン、イソプロパノールアミン、６−アミノ−１−ヘキサノール；
（Ｂ２２）前記（Ｂ１）のアルキレンオキサイド（以下ＡＯと略記）（Ｃ２〜４）１モル付加物
Ｃ４以上かつＭｎ１，０００以下、例えば、エチレンジアミンのプロピレンオキサイド１モル付加物、１，４−フェニレンジアミンのエチレンオキサイド１モル付加物、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール。

（Ｂ３）２個〜３個またはそれ以上の水酸基を有する化合物
（Ｂ３）としては、Ｃ４以上かつＭｎ１，０００以下のもの、下記（Ｂ３１）〜（Ｂ３４）等が挙げられる。

（Ｂ３１）ジアルカノールアミン
Ｃ４〜１０、例えば、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン；
（Ｂ３２）トリアルカノールアミン
Ｃ６〜１５、例えば、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン；
（Ｂ３３）前記（Ｂ２）のＡＯ付加物（付加モル数は２〜２０モル）
Ｃ６以上かつＭｎ１，０００以下、例えば、ジエチレントリアミンの２〜２０モルＡＯ付加物、テトラメチレンペンタミンの２〜２０モルＡＯ付加物；

（Ｂ３４）Ｃ２以上かつＭｎ１，０００以下のポリ（２価〜３価またはそれ以上）オール
例えば脂肪族ポリオール［Ｃ２〜１２のもの、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２−ヒドロキシメチル−２−メチル‐１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール］；脂環式ポリオール［Ｃ５〜１２のもの、例えば１，３−シクロペンタンジオール、１，４‐シクロヘキサンジオール］；糖類［Ｃ６〜１２のもの、例えばグルコース、フルクトース、マンニトール、ソルビトール、マルチトール、ショ糖］；並びに、これらポリオールのＡＯ（Ｃ２〜４）付加物等が挙げられる。

これらの（Ｂ１）〜（Ｂ３）のうち、鉱物繊維の接着性、鉱物繊維積層体の耐加水分解性の観点から、好ましいのは（Ｂ１）、（Ｂ２）、さらに好ましいのは（Ｂ２）、とくに好ましいのは（Ｂ２１）、最も好ましいのはイソプロパノールアミンである。

［鉱物繊維用水性バインダー（Ｘ）］
本発明の鉱物繊維用水性バインダー（Ｘ）は、前記（共）重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）および水を含有してなり、（Ａ）中のカルボキシル基に対する（Ｂ）中の１級アミノ基、２級アミノ基および水酸基の合計の当量比は、鉱物繊維の接着性、積層体の復元性の観点から好ましくは０．２〜１．５、さらに好ましくは０．３〜１．０、さらに好ましくは０．４以上０．８未満、とくに好ましくは０．５〜０．７である。

該当量比は、（Ｂ）の１、２級アミン価を後述の測定方法で、また、（Ｂ）の水酸基価および（Ａ）の酸価をＪＩＳＫ−００７０「化学製品の酸価、水酸基の試験方法」に準拠して測定した結果から下記の計算式を用いて求めることができる。
なお、以下において、各アミン価、水酸基価および酸価の単位はいずれもｍｇＫＯＨ／ｇで表される。

当量比＝［（Ｂ）の水酸基価＋（Ｂ）の１、２級アミン価］×［（Ｂ）の重量］／〔［（Ａ）の酸価］×［（Ａ）の重量］〕

＜（Ｂ）の１、２級アミン価測定方法＞
（Ｂ）の［１］全アミン価（全Ａ）、［２］３級アミン価（３Ａ）を後述の方法で測定し、下記の計算式より、１、２級アミン価（１２Ａ）を求める。

（１２Ａ）＝（全Ａ）−（３Ａ）

但し、（１２Ａ）：１、２級アミン価を表す。
（全Ａ）：全アミン価を表す。
（３Ａ）：３級アミン価を表す。

［１］全アミン価（全Ａ）測定方法
全アミン価とは、試料１ｇ中に含まれる１級、２級および３級アミンを中和するのに要する塩酸と等当量の水酸化カリウムのｍｇ数をいう。ＡＳＴＭＤ２０７４に準じ下記方法で測定する。
（１）試料を精秤する。（試料量：Ｓ₁ｇ）
（２）中性エタノール［ブロムクレゾールグリーン（ＢＣＧ）中性］３０ｍＬを加え溶解する。
（３）０．２モル／Ｌエタノール性塩酸溶液（力価：ｆ₁）で滴定し、緑色から黄色に変わった点を終点とする。（滴定量：Ａ₁ｍＬ）
（４）次式から全アミン価（全Ａ）を算出する。

全アミン価（全Ａ）＝Ａ₁×ｆ₁×０．２×５６．１０８／Ｓ₁

［２］３級アミン価（３Ａ）測定方法
３級アミン価（３Ａ）とは、試料１ｇ中に含まれる３級アミンを中和するのに要する過塩素酸と等当量の水酸化カリウムのｍｇ数をいう。ＡＳＴＭＤ２０７３に準じ下記方法で測定する。
（１）試料を精秤する。（試料量：Ｓ₃ｇ）
（２）無水酢酸／酢酸混合溶液（９／１）２０ｍＬを加えて溶解し、室温で３時間静置する。
（３）酢酸３０ｍＬを加えて、電位差滴定装置にて０．１モル／Ｌ過塩素酸／酢酸溶液（力価：ｆ₃）で滴定する。（滴定量：Ａ₃ｍＬ）
（４）上記と同様にして空試験を行う。（滴定量：Ｂ₁ｍＬ）
（５）次式から３級アミン価（３Ａ）を算出する。

３級アミン価（３Ａ）＝（Ａ₃−Ｂ₁）×ｆ₃×０．１×５６．１０８／Ｓ₃

本発明の水性バインダー（Ｘ）中の（Ａ）と（Ｂ）の合計含有量は、後述する鉱物繊維積層体の生産性および水性バインダー（Ｘ）の均一散布性の観点から好ましくは２〜８０重量％、さらに好ましくは４〜７０重量％、とくに好ましくは６〜５０重量％である。

本発明の水性バインダー（Ｘ）には、前記（Ａ）、（Ｂ）および水の他に、さらに必要により硬化促進剤（Ｃ１）、撥水剤（Ｃ２）、シランカップリング剤（Ｃ３）および中和剤（Ｃ４）からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤（Ｃ）を含有させてもよい。

硬化促進剤（Ｃ１）としては、プロトン酸［リン酸化合物（リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ポリリン酸、アルキルホスフィン酸等）、カルボン酸、炭酸等］、およびその塩［金属（アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、２Ｂ族、４Ａ族、４Ｂ族、５Ｂ族等）塩等］、金属（上記のもの）の、酸化物、塩化物、水酸化物およびアルコキシド、チタンラクテート、ジルコニルアセテート等の水溶性有機金属化合物等が挙げられ、これらは単独使用でも２種類以上併用してもいずれでもよい。
これらのうち硬化速度の観点から好ましいのはリン酸化合物およびその塩、チタンラクテート、ジルコニルアセート、さらに好ましいのはリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ポリリン酸、アルキルホスフィン酸、およびそれらの塩と、チタンラクテート、ジルコニルアセート、とくに好ましいのは次亜リン酸の塩である。
（Ｃ１）の含有量は、硬化性および鉱物繊維の接着性の観点から（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づいて、好ましくは０．１〜２０％、さらに好ましくは０．３〜１５％、とくに好ましくは０．５〜１０％である。

撥水剤（Ｃ２）としては、ワックスおよび重質オイルが挙げられる。ワックスとしては、動物由来ワックス［蜜ろう、ラノリンワックス、セラックワックス等］、植物由来ワックス［カルナバワックス、木ろう、ライスワックス、キャンデリラワックス等］、鉱物由来ワックス［モンタンワックス、オゾケライト等］、石油由来ワックス［パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等］、合成ワックス［フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリカーボネートワックス、やし油脂肪酸エステル、牛脂脂肪酸エステル、ステアリン酸アミド、ジヘプタデシルケトン、硬化ひまし油等］が挙げられ、これらは単独使用でも２種類以上併用してもいずれでもよい。
重質オイルとしては、Ｃ１５〜１２０のパラフィンあるいはナフテンで構成されているものが挙げられる。

これらのうち撥水性の観点から好ましいのはパラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、とくに好ましいのはパラフィンワックスである。
（Ｃ２）の含有量は、撥水性および鉱物繊維の接着性の観点から（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づいて、好ましくは０．１〜５％、さらに好ましくは０．３〜３％、とくに好ましくは０．５〜２％である。

シランカップリング剤（Ｃ３）としては、アミノシランカップリング剤［γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン等］、エポキシシランカップリング剤［γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン等］が挙げられ、これらは単独使用でも２種類以上併用してもいずれでもよい。
（Ｃ３）の含有量は、鉱物繊維の接着性の観点から（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づいて、好ましくは０．１〜２％、さらに好ましくは０．２〜２％である。

中和剤（Ｃ４）は、鉱物繊維から溶出するアルカリ成分を中和するために用いる。（Ｃ４）としては、無機酸のアンモニウム塩［硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、亜硫酸アンモニム、リン酸アンモニウム、亜リン酸アンモニウム、次亜リン酸アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム、塩化アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、次亜硫酸アンモニウム、塩素酸塩アンモニウム、ペルオキソ二硫酸二アンモニウム、硫酸アンモニウムアルミニウム等］が挙げられ、これらは単独使用でも２種類以上併用してもいずれでもよい。
（Ｃ４）の含有量は、鉱物繊維積層体の耐加水分解性および鉱物繊維の接着性の観点から（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づいて、好ましくは０．１〜５％、さらに好ましくは１〜３％である。

本発明の水性バインダー（Ｘ）の製造方法としては、（共）重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、水、および必要により加えられる添加剤（Ｃ）を混合、分散できる方法であれば、とくに限定されることはない。混合時間は通常３０分〜３時間であり、水性バインダー（Ｘ）の均一混合は目視で確認することができる。

本発明の水性バインダー（Ｘ）は、従来の、フェノール化合物とホルムアルデヒドとの縮合物であるフェノール樹脂からなるものではないことから、ホルムアルデヒドは含有しない。また、該水性バインダー（Ｘ）は、後述の方法で評価される鉱物繊維の接着性、鉱物繊維積層体の耐加水分解性、圧縮後の復元性において極めて優れている。

本発明の水性バインダー（Ｘ）は、耐熱性積層体材料である鉱物繊維用のバインダーとして好適に用いられる。
鉱物繊維としては、ガラス繊維、スラグ繊維、岩綿、石綿、金属繊維等が挙げられる。

［鉱物繊維積層体］
本発明の鉱物繊維積層体は、鉱物繊維に前記水性バインダー（Ｘ）を付着させ、これを積層して積層物とした後、これを加熱、成形するか、あるいは、該鉱物繊維またはそのストランド（繊維束）を積層して積層物とし、これに前記水性バインダー（Ｘ）を散布し付着させて、これを加熱、成形することにより得られる。
水性バインダー（Ｘ）の該鉱物繊維またはその積層物への付着方法としては、例えばエアスプレー法またはエアレススプレー法、パッディング法、含浸法、ロール塗布法、カーテンコーティング法、ビーターデポジション法、凝固法等の公知の方法が挙げられる。

鉱物繊維積層体を構成する鉱物繊維（鉱物繊維積層物）の重量に基づく水性バインダー（Ｘ）の付着量（固形分）は、鉱物繊維の接着性、積層体表面の平滑性および積層体の柔軟性、圧縮に対する復元性の観点から好ましくは０．４〜４０％、さらに好ましくは１〜２０％、とくに好ましくは２〜１５％である。

本発明の鉱物繊維積層体の製造に際して、水性バインダー（Ｘ）は、通常、鉱物繊維に適当量付着させた後、加熱、乾燥して硬化させる。
加熱温度は、該積層体の復元性および該積層体の着色抑制、工業上の観点から好ましくは１００〜４００℃、さらに好ましくは２００〜３５０℃である。
加熱時間は、反応率および該積層体の着色抑制の観点から好ましくは２〜９０分、さらに好ましくは５〜４０分である。

本発明の水性バインダー（Ｘ）は、鉱物繊維の積層物に付着後、成形時の加熱で溶融するが、溶融粘度が低いために、該バインダー溶融物は硬化する前に鉱物繊維の交点に効率的に集まりやすく、該交点で重点的に硬化が進行するものと推定される。このため、接着性に優れ、しかも復元性に優れる積層体が得られるものと推定される。

本発明の鉱物繊維積層体は、圧縮に対する復元性に優れる。該復元性は後述の復元性試験で評価することができ、本発明の鉱物繊維積層体の復元性試験における復元割合は、該積層体の機能（断熱性、保温性、吸音性等）維持の観点から好ましくは８５％以上、さらに好ましくは９０％以上である。

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下において部および％はそれぞれ重量部および重量％を示す。

［（共）重合体の製造］
反応組成および得られた（共）重合体の性状を表１に示す。なお、関係式［１］の満足性については、関係式［１］を満たすものを○、満たさないものを×とした。

製造例１
オートクレーブに、溶媒として水１７６部、連鎖移動剤として１−チオグリセロール３．１２部、硫酸鉄０．０２２部を仕込み、撹拌下窒素を通気してオートクレーブ内の窒素置換を行った（気相酸素濃度５００ｐｐｍ以下）。窒素を吹き込みながら、１００℃に昇温した後、過酸化水素水（３０重量％水溶液）７．８８部を水３３部に溶解した水溶液と、アクリル酸（ａ−１）１８０部とメタクリル酸メチル（ｂ−１）３．３部を混合した溶液を別々に同時に３時間かけて滴下し、さらに１００℃で２時間撹拌して重合させ、不揮発分が４０％になるように水を加え、共重合体（Ａ−１）の水溶液を得た。（Ａ−１）はＭｗ３６，０００、酸価７７０、ＭＦＲ２３ｇ／１０ｍｉｎであった。

製造例２、３
製造例１において、表１に従った以外は製造例１と同様に行い、共重合体（Ａ−２）、（Ａ−３）の水溶液を得た。

製造例４
オートクレーブに、溶媒として水１００部、イソプロパノール７０部を仕込み、撹拌下窒素を通気してオートクレーブ内の窒素置換を行った（気相酸素濃度５００ｐｐｍ以下）。窒素を吹き込みながら、８０℃に昇温した後、過硫酸ナトリウム０．９１部を水２５部に溶解した水溶液、アクリル酸（ａ−１）１０１部、アクリル酸ブチル（ｂ−４）８３部を別々に同時に３時間かけて滴下し、さらに８０℃で２時間撹拌して重合させた。窒素を吹き込みながら、８８℃まで昇温し、イソプロパノールを留去させた後、圧力を１５ｋＰａ以下、温度を５０℃にしてイソプロパノールが０．５％以下になるまでさらにイソプロパノールを留去させ、不揮発分が４０％になるように水を加え、（共）重合体（Ａ−４）の水溶液を得た。（Ａ−４）はＭｗ９４，０００、酸価４３０、ＭＦＲ１．１ｇ／１０ｍｉｎであった。

製造例５〜７
製造例４において、表１に従った以外は製造例４と同様に行い、共重合体（Ａ−５）〜（Ａ−７）の水溶液を得た。

比較製造例１
製造例１において、表１に従った以外は製造例１と同様に行い、重合体（比Ａ−１）の水溶液を得た。

比較製造例２〜４
製造例４において、表１に従った以外は製造例４と同様に行い、（共）重合体（比Ａ−２）〜（比Ａ−４）の水溶液を得た。

表１における不飽和モノマー（ｂ）の２５℃における溶解度は以下の通りである。
メタクリル酸メチル（ｂ−１）：１．５９ｇ／水１００ｇ
スチレン（ｂ−２）：０．０３ｇ／水１００ｇ
ｔ−ブチルアクリルアミド（ｂ−３）：０．７０ｇ／水１００ｇ
アクリル酸ブチル（ｂ−４）：０．１６ｇ／水１００ｇ
アクリル酸エチル（ｂ−５）：１．５０ｇ／水１００ｇ

実施例１〜１６、比較例１〜４
表２、３に示した配合組成（部）に従って水性バインダーを調製した。該バインダーを用いて下記の要領で鉱物繊維積層体の試験片を作成し、それぞれ後述の方法で評価した。

＜鉱物繊維積層体の作成＞
［１］接着性評価用積層体（Ｓ−１）
タテ×ヨコ×厚みが３０ｃｍ×３０ｃｍ×１ｃｍ、密度が０．０２５ｇ／ｃｍ³のガラ
ス繊維積層物を、離型処理したタテ×ヨコ×深さが３０ｃｍ×３０ｃｍ×５ｃｍの平板金型内に載置した。次に、付着固形分重量が該積層物の重量に対して１０％相当量となる水性バインダーをエアスプレーを使用して該積層物に均一噴霧した。該噴霧積層物を２２０℃の循風乾燥機で４５分間熱処理（乾燥、硬化、以下同じ。）を行い、厚み約１ｃｍ、密度０．０２８ｇ／ｃｍ³の積層体（Ｓ−１）を得た。同様にして積層体（Ｓ−１）を合計
２個作成した。

［２］復元性評価用積層体（Ｓ−２）
タテ×ヨコ×厚みが３０ｃｍ×３０ｃｍ×１ｃｍ、密度が０．０２５ｇ／ｃｍ³のガラ
ス繊維積層物を、離型処理したタテ×ヨコ×深さが３０ｃｍ×３０ｃｍ×５ｃｍの平板金型内に載置した。次に、付着固形分量が該積層物の重量に対して１０％相当量となる水性バインダーをエアスプレーを使用して該積層物に均一噴霧した。該噴霧積層物を５個作成し、前記平板金型内に厚さが約５ｃｍとなるように積み重ねた。その後、２２０℃の循風乾燥機で４５分間熱処理（乾燥、硬化）を行い、厚み約５ｃｍ、密度０．０２８ｇ／ｃｍ³の積層体（Ｓ−２）を得た。同様にして積層体（Ｓ−２）を合計２個作成した。

＜鉱物繊維積層体の評価方法＞
前記得られた積層体（Ｓ−１）、（Ｓ−２）について、下記の方法に従って性能評価した。結果を表２、３に示す。
（１）鉱物繊維積層体の接着性（接着性試験）
積層体（Ｓ−１）から、長さ×幅×厚みが１０ｃｍ×１．５ｃｍ×１ｃｍの試験片を５個切り出した。これらをオートグラフ［型番「ＡＧＳ−５００Ｄ」、（株）島津製作所製］を用いてＪＩＳＲ３４２０「ガラス繊維一般試験方法」の「７．４引張強さ」に準拠して引張強さを測定し、試験片５個の平均値を下記の基準で接着性として評価した。
＜評価基準＞
☆：５００Ｎ／ｍ²以上
◎：４５０Ｎ／ｍ²以上５００Ｎ／ｍ²未満
○：４００Ｎ／ｍ²以上４５０Ｎ／ｍ²未満
△：３００Ｎ／ｍ²以上４００Ｎ／ｍ²未満
×：３００Ｎ／ｍ²未満

（２）鉱物繊維積層体の圧縮後の復元性（復元性試験）
積層体（Ｓ−２）から、長さ×幅×厚みが５ｃｍ×５ｃｍ×５ｃｍの試験片５個を切り出した。各試験片の厚みをノギスを用いて０．１ｍｍの単位まで測定した。該試験片を積層体の厚みが元の厚みの１／３になるまで全面圧縮した状態で、温度４０℃、湿度５０％の雰囲気下で１日静置した。その後圧縮した状態を解除し、解除直後（５分後）の厚みを測定した。
下記の式から復元割合（％）を求め、試験片５個の平均値を下記の基準で評価した。

復元割合（％）＝（圧縮後の試験片の厚み／圧縮前の試験片の厚み）×１００

＜評価基準＞
☆：復元割合が９５％以上
◎：復元割合が９０％以上９５％未満
○：復元割合が８５％以上９０％未満
△：復元割合が８０％以上８５％未満
×：復元割合が８０％未満

（３）耐加水分解性試験
積層体（Ｓ−１）、（Ｓ−２）を６０℃、８０％ＲＨの恒温恒湿機内に７日間静置した。その後取り出し、２５℃、４５％ＲＨで１日間乾燥した。乾燥後の積層体について前記（１）、（２）と同様に、接着性および復元性を評価した。

表２、３から、本発明の鉱物繊維用水性バインダーを用いて成形した鉱物繊維積層体は、比較例に比べて、鉱物繊維の接着性、該積層体の圧縮後の復元性に優れ、さらに耐加水分解性試験後の接着性、圧縮後の復元性にも優れていることがわかる。

本発明の鉱物繊維用水性バインダー（Ｘ）は、耐熱性積層体材料である鉱物繊維（ガラス繊維等）を接着するのに好適であり、該水性バインダーを用いて成形した鉱物繊維積層体は、建築物や各種装置の断熱材、保温材および吸音材等として幅広い分野に適用できることから、極めて有用である。

Claims

（メタ）アクリル酸（ａ）と、２５℃における溶解度が２ｇ以下／水１００ｇで１個の不飽和基を有する、（ａ）以外の不飽和モノマー（ｂ）を構成単位とする（共）重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、並びに水を含有してなり、（ａ）と（ｂ）の重量比［（ａ）／（ｂ）］が、６０／４０〜９９．９／０．１であって、（Ａ）の重量平均分子量が２０，０００〜１００，０００であり、（Ａ）中のカルボキシル基に対する、（Ｂ）中の１級アミノ基、２級アミノ基および水酸基の合計の当量比が０．２〜１．５である鉱物繊維用水性バインダー（Ｘ）。
（Ａ）が、０．１〜８０ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレート（ＭＦＲ）を有し、かつ下記の関係式［１］を満たす請求項１記載の水性バインダー。

ｌｏｇ（ＭＦＲ）≧ −３×１０^-5×（Ｍｗ）＋２［１］

［式中、ＭＦＲは（Ａ）のメルトフローレート（単位：ｇ／１０ｍｉｎ）、Ｍｗは（Ａ）の重量平均分子量を表す。］
（ｂ）が、炭素数５〜２０の（メタ）アクリル酸エステルである請求項１または２記載の水性バインダー。
（Ｂ）が、水酸基を有しないアミン化合物（Ｂ１）、水酸基を１個有するアミン化合物（Ｂ２）および水酸基を２個〜３個またはそれ以上有する化合物（Ｂ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか記載の水性バインダー。
請求項１〜４のいずれか記載の水性バインダーを付着させた鉱物繊維積層物を加熱、成形してなる鉱物繊維積層体。
水性バインダーの固形分付着量が、鉱物繊維積層物の重量に基づいて０．４〜４０％である請求項５記載の積層体。
復元性試験における復元割合が８５％以上である請求項５または６記載の積層体。
請求項１〜４のいずれか記載の水性バインダーを付着させた鉱物繊維積層物を加熱、成形することを特徴とする鉱物繊維積層体の製造方法。