KR101137275B1 - 폴리올레핀 수지 조성물 - Google Patents

폴리올레핀 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR101137275B1
KR101137275B1 KR1020050013413A KR20050013413A KR101137275B1 KR 101137275 B1 KR101137275 B1 KR 101137275B1 KR 1020050013413 A KR1020050013413 A KR 1020050013413A KR 20050013413 A KR20050013413 A KR 20050013413A KR 101137275 B1 KR101137275 B1 KR 101137275B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
weight
formula
parts
compound
Prior art date
Application number
KR1020050013413A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20060042957A (ko
Inventor
겐지 기무라
Original Assignee
스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 filed Critical 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Publication of KR20060042957A publication Critical patent/KR20060042957A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101137275B1 publication Critical patent/KR101137275B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/527—Cyclic esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(A) 폴리올레핀 수지,
(B) 하기 화학식 (B-I)의 산화방지제:
Figure 112005008586174-pat00001
[식중, R1, R2, R4 및 R5는 독립적으로 수소, C1-8알킬 등을 나타내고,
R3는 수소, C1-8알킬 등을 나타내며,
X는 단일 결합, 황 원자 등을 나타내고,
A는 C2-8알킬렌 등을 나타낸다], 및
(C) 화학식 (C-I), 화학식 (C-II), 화학식 (C-III) 및 화학식 (C-IV)의 화합물로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 인계 산화방지제를 포함하고,
이때, (C) 대 (B)의 중량비는 1:3 내지 10:1이고, (B) 및 (C)의 양은 각각 폴리올레핀 수지(A) 100 중량부당 0.001 내지 1 중량부인 폴리올레핀 수지 조성물이 개시되어 있다.

Description

폴리올레핀 수지 조성물{POLYOLEFIN RESIN COMPOSITION}
일본공개특허 평성11-222493호 공보
본 발명은 폴리올레핀 수지 조성물에 관한 것이다.
폴리올레핀 수지는 우수한 외관, 기계적 강도, 내약품성, 또는 포장 적합성 등에 기인하여 포장 재료, 부직포 재료, 용기 재료, 자동차 재료 또는 가전재료 등에서 광범위하게 사용되고 있으며, 전형적으로는 압출기를 사용하여 약 150 내지 300℃에서 용융 혼련하여 펠렛을 형성한 후, 다양한 물품으로 가공되었다. 상기 특허 문헌에는 실시예 2, 컬럼 37에, 폴리프로필렌(블록 공중합체), 2,4,8,10-테트라-t-부틸-6-[3-(3-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)프로폭시]-디벤즈[d, f][1, 3, 2]디옥사포스페핀 및 및 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스포나이트를 함유하는 조성물과, 이러한 조성물이 가공 안정성으로 칭해지는 용융 흐름 특성이 우수한 것이 개시되어 있다.
본 발명에 따른 폴리올레핀 수지 조성물 또는 그로부터 가공된 물품은 가공 안정성 뿐만 아니라 가공시에 보다 우수한 색채 안정성(내열 착색성)을 균형있게 나타낸다.
본 발명은
(A) 폴리올레핀 수지,
(B) 하기 화학식(B-I)의 산화방지제:
Figure 112005008586174-pat00002
[식중, R1, R2, R4 및 R5는 독립적으로 수소, C1 - 8알킬, C5 - 8시클로알킬, C6 - 12알킬시클로알킬, C7 - 12아르알킬, 또는 페닐을 나타내고,
R3는 수소, C1 - 8알킬을 나타내며,
X는 단일 결합, 황 원자, 또는 -CHR6-(식중, R6은 수소, C1 - 8알킬, 또는 C5 - 8시클로알킬을 나타낸다)을 나타내고,
A는 C2 - 8알킬렌, 또는 식*-COR7-의 기(식중, R7은 단일 결합 또는 C1 - 8알킬렌을 나타내고, *로 나타내는 결합은 상기 결합이 화학식 (B-1) 중의 포스파이트의 산소 원자와 연결된 것을 의미한다)를 나타내며,
Y 및 Z 중의 어느 하나의 기는 히드록실기, C1-8알콕시, 또는 C7-12아르알킬옥시를 나타내고, 다른 기는 수소 또는 C1-8알킬을 나타내며,
단, Y가 히드록실인 경우, R4 및 R5 중의 하나는 C3-8알킬, C5-8시클로알킬, C6-12알킬시클로알킬, C7-12아르알킬 또는 페닐을 나타내고; 및
2개의 R1기, 2개의 R2기 및 2개의 R3기는 각각 동일 또는 상이할 수 있다], 및
(C) 하기 화학식 (C-1)의 화합물:
Figure 112005008586174-pat00003
[식중, R8은 C1-8알킬, C5-8시클로알킬, C6-12알킬시클로알킬, C7-12아르알킬, 또는 페닐을 나타내고,
G는 C1-8알킬, C7-12아르알킬, 또는 페닐을 나타내며, 및
n은 1 내지 3의 정수를 나타낸다(단, 2개의 n은 동일 또는 상이할 수 있다)],
하기 화학식 (C-II)의 화합물:
Figure 112005008586174-pat00004
[식중, q는 독립적으로 0 또는 1의 정수를 나타내고, R10은 독립적으로 메틸을 나타낸다],
하기 화학식 (C-III)의 화합물:
Figure 112005008586174-pat00005
[식중, m은 독립적으로 1 내지 3의 정수를 나타내고, R11기는 동일 또는 상이하며, 독립적으로 C1-8알킬, C5-8시클로알킬, C6-12알킬시클로알킬, C7-12아르알킬, 또는 페닐을 나타낸다], 및
하기 화학식 (C-IV)의 화합물:
Figure 112005008586174-pat00006
[식중, R13기는 동일 또는 상이하고, 각각 독립적으로 C1-8알킬, C5-8시클로알킬, C6-12알킬시클로알킬, C7-12아르알킬, 또는 페닐을 나타내며,
T는 단일 결합, 황, 또는 식-CHR16-의 2가기(식중, R16은 수소, C1-8알킬, 또는 C5-8시클로알킬을 나타낸다)를 나타내고,
D는 C1-8알킬, C7-12아르알킬, 또는 페닐을 나타내며,
r은 독립적으로 0 내지 3의 정수를 나타낸다]로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 인계(phosphorous type) 산화방지제를 포함하고,
이때, (C) 대 (B)의 중량비는 1:3 내지 10:1이고, (B) 및 (C)의 양은 각각 폴리올레핀 수지(A) 100 중량부당 0.001 내지 1 중량부인 폴리올레핀 수지 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명의 다른 관점은
인계 산화방지 화합물 (C),
산화방지 화합물 (B), 및
폴리올레핀 수지 (A)를, (C) 대 (B)의 중량비가 1:3 내지 10:1이고, (B) 및 (C)의 양은 폴리올레핀 수지(A) 100 중량부당 0.001 내지 1 중량부로 혼합시키고, 얻어진 혼합물을 용융 혼련시키는 것을 포함하는, 상기 폴리올레핀 수지 조성물의 제조방법에 관한 것이다.
폴리올레핀 수지의 예는, 예를 들면,
(1) 폴리에틸렌, 예를 들면, 고밀도 폴리에틸렌(HD-PE), 저밀도 폴리에틸렌(LD-PE) 및 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLD-PE),
(2) 폴리프로필렌,
(3) 메틸펜텐 중합체,
(4) EEA(에틸렌/에틸 아크릴레이트 공중합체) 수지
(5) 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 수지
(6) 에틸렌/프로필렌 공중합체
(7) 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체, 및
(8) 시클릭 폴리올레핀을 들 수 있다.
바람직한 폴리올레핀은 동종 폴리프로필렌(이후, A1으로 칭함), 블록 공중합에 의해 얻어진 폴리프로필렌(공중합체), 및 랜덤 공중합에 의해 얻어진 폴리프로필렌(공중합체 또는 3중 중합체)이다.
폴리올레핀은 특별하게 한정되는 것은 아니다. 예를 들면, 라디칼 중합에 의해 얻어진 것이거나, 또는 주기율표의 IVb, Vb, VIb 또는 VIII족 금속을 함유하는 촉매를 사용한 중합에 의해 얻어진 것일 수 있다.
이와 같은 금속을 함유하는 촉매는, π- 또는 σ-결합에 의해 배위되는 산화물과 같은 하나 이상의 배위 리간드류, 할로겐화 화합물류, 알콜레이트류, 에스테르류, 아릴기 등을 포함하는 금속 착체일 수 있고, 상기 착체는 그 자체로 사용될 수 있거나, 또는 마그네슘 클로라이드, 티타늄 클로라이드, 알루미나, 산화규소 등과 같은 기재 재료에 의해 담지될 수 있다.
폴리올레핀으로서, 예를 들면, 지글러-나타 촉매, 메탈로센 촉매, 필립스 촉매 등을 사용하여 제조된 것이 바람직하게 사용된다.
화학식 (B-I)의 산화방지 화합물에서,
R1 및 R2는 바람직하게는 C1-8알킬, C5-8시클로알킬, 또는 C6-12알킬시클로알킬이고,
R4는 바람직하게는 i-프로필, i-부틸, s-부틸, t-부틸, t-펜틸, i-옥틸, t-옥틸, 시클로헥실, 1-메틸시클로헥실 또는 2-에틸헥실이며,
R5는 바람직하게는 수소, 또는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, s-부틸, t-부틸 또는 t-펜틸과 같은 C1-5알킬이고,
R3는 바람직하게는 수소, 또는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, s-부틸, t-부틸 또는 t-펜틸과 같은 C1-5알킬이며,
X는 바람직하게는 단일 결합, 황 또는 메틸렌이고,
A는 바람직하게는 프로필렌, *-CO-, 또는 *-COCH2CH2-이며(식중, *는 -CO-기가 포스파이트 산소 원자의 산소 원자와 결합된 것을 의미한다),
Y는 바람직하게는 히드록실기이고,
Z는 바람직하게는 수소 또는 C1-8알킬이다.
상기한 바람직한 예 중에서, 임의의 조합을 사용하는 것도 바람직하다.
화학식 (B-I)의 산화방지제의 바람직한 예는
6-[3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로폭시]-2,4,8,10-테트라-t-부틸-디벤즈[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀(이후, B1으로 칭함),
6-[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로폭시]-2,4,8,10-테트라-t-부틸-디벤즈[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀,
6-[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로폭시]-4,8-디-t-부틸-2,10-디메틸-12H-디벤즈[d,g][1,3,2]디옥사포스포신, 및
6-[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시]-4,8-디-t-부틸-2,10-디메틸-12H-디벤즈[d,g][1,3,2]디옥사포스포신이다.
화학식 (C)의 산화방지제의 바람직한 예는 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리트리틸 디포스파이트(이후, C1으로 칭함),
테트라키스(2,4-디-t-부틸-4-메틸페닐)-4,4'-비페닐렌-디포스포나이트(이후, C2로 칭함),
비스(2,4-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리틸 디포스파이트(이후, C3로 칭함),
비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트(이후, C4로 칭함),
테트라키스(2,4-디-t-부틸-5-메틸페닐)-4,4'-비페닐렌-디포스포나이트(이후, C5로 칭함),
비스(2,4-디-쿠밀페닐)펜타에리트리틸 디포스파이트(이후, C6으로 칭함), 및
2,4,8,10-테트라-t-부틸-6-(2-에틸헥실옥시)-12H-디벤즈[d,g][1,3,2]디옥사 포스포신(이후, C7로 칭함).
본 발명의 폴리올레핀 수지 조성물은 전형적으로 폴리올레핀 수지 (A), 화학식 (B-I)의 인계 산화방지제, 화학식 (C-I), (C-II), (C-III) 및 (C-IV)의 산화방지제로 이루어진 군으로부터 선택된 산화방지제를 상기한 중량비로 혼합하는 단계, 및 얻어진 혼합물을 용융 혼련하는 단계에 의해 제조된다.
바람직하게는, 폴리올레핀 100 중량부당 화학식 (B-I)의 화합물 0.01 내지 0.5 중량부를 사용하고, 보다 바람직하게는 폴리올레핀 수지 (A) 100 중량부당 화학식 (B-I)의 화합물 0.05 내지 0.2 중량부를 사용한다. 폴리올레핀 수지 (A) 100 중량부당 화학식 (B-I)의 산화방지제 1 중량부를 초과하는 것은 효율성과 경제성의 면에서 본 조성물에 유리하지 않다.
바람직하게는, 폴리올레핀 100 중량부당 화학식 (C)의 화합물 0.01 내지 0.5 중량부를 사용하고, 보다 바람직하게는 폴리올레핀 100중량부당 화학식 (B-I)의 화합물 0.05 내지 0.2 중량부를 사용한다.
가공 안정성과 내열 착색성의 바람직한 조화는 상기한 바와 같이 성분들의 조제량과 양의 비를 사용함으로써 실현된다.
폴리올레핀 수지 조성물은 추가의 제제, 예를 들면, (B) 및 (C) 이외의 산화방지제, 유기 과산화물, 블록방지제, 광안정화제, 윤활제, 정전기 방지제, 및 안료로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 제제를 필요에 따라 포함할 수 있다.
유기 과산화물을 가하여 보다 바람직한 범위 내로 수지 조성물의 용융 흐름 특성 MI를 개선할 수 있다.
유기 과산화물의 예는 예를 들면, 디쿠밀 퍼옥시드, 디-t-부틸 퍼옥시드, 디-t-부틸쿠밀 퍼옥시드,
2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산,
2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥센,
1,3-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 또는
3,6,9-트리에틸-3,6,9-트리메틸-1,4,7-트리퍼옥시노난과 같은 퍼옥시 알킬류;
벤조일 퍼옥시드, 라우로일 퍼옥시드, 데카노일 퍼옥시드 등과 같은 디아실 퍼옥시드류;
1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시 네오데카노에이트,
t-부틸 퍼옥시네오데카노에이트,
α-쿠밀 퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸 퍼옥시네오헵타노에이트,
t-부틸 퍼옥시피발레이트, t-헥실 퍼옥시피발레이트,
1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트,
t-아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트,
t-부틸 퍼옥시이소부티레이트, 디-t-부틸 퍼옥시헥사히드로테레프탈레이트,
t-아밀 퍼옥시-3,5,5-트리메틸헥사노에이트,
t-부틸 퍼옥시아세테이트, t-부틸 퍼옥시벤조에이트,
디-t-부틸 퍼옥시트리메틸아디페이트 등과 같은 퍼옥시 에스테르류;
디-3-메톡시부틸 퍼옥시디카르보네이트,
디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트,
디이소프로필 퍼옥시디카르보네이트,
디이소프로필 퍼옥시카르보네이트,
디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트,
디세틸 퍼옥시디카르보네이트,
디미리스틸 퍼옥시디카르보네이트 등과 같은 퍼옥시 카르보네이트류를 들 수 있다.
바람직한 것은 퍼옥시 알킬류이다. 퍼옥시 알킬류 중에서, 특히 바람직한 것은 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산(이후, D1으로서 칭함), 1,3-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠 및 3,6,9-트리에틸-3,6,9-트리메틸-1,4,7-트리퍼옥시노난이다.
유기 과산화물은 바람직하게는, 폴리올레핀 수지 (A) 100 중량부와, 0.0001 내지 0.5 중량부의 양으로, 보다 바람직하게는 0.0005 내지 0.3 중량부의 양으로, 보다 더 바람직하게는 0.001 내지 0.1 중량부의 양으로 배합한다.
유기 과산화물을 더 포함하는 본 발명의 조성물은, 개선된 가공 안정성 및 내열 착색성을 나타내고, 상기 두가지 특성들은, 유기 과산화물의 첨가에 의해 야기될 수 있는 내열 가공 안정성과 내열 착색성이 열화되는 일반적인 경향과는 달리, 서로 균형을 이룬다.
유기 과산화물을 폴리올레핀 수지 (A)에 적당량으로 가하거나, 또는 유기 과산화물에 폴리올레핀 수지 (A)를 함침시킴으로써 폴리올레핀 수지 (A) 분말 및 보 다 다량의 유기 과산화물로부터 제조된 마스터 배치를 폴리올레핀으로 적당히 희석시킬 수 있다. 폴리올레핀 내에 함침된 유기 과산화물의 양은 바람직하게는 1 내지 20중량%이다.
이러한 추가의 제제(들)을 헨쉘 믹서 또는 수퍼 믹서와 같은 믹서에 의해 성분 (A) 내지 (C)와 균일하게 혼합시킨 후, 일축 또는 다축 압출기에 의해 용융 혼련시키거나, 혹은 혼련기, 밴버리 믹서에 의해 용융 혼련시킨 후, 압출기에 의해 과립화 또는 펠렛화시킨다. 과립화 또는 펠릿화 생성물은 막 형성 장치에 의해 필름으로, 또는 권취 형성기에 의해 섬유로 가공되거나, 혹은 사출 성형기에 의해 성형 물품으로 가공될 수 있다.
실시예
본 발명은 실시예를 사용하여 보다 상세하게 설명될 수 있으나, 본 발명이 그에 제한되는 것은 아니다.
A1: 호모-폴리프로필렌
B1: 6-[3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로폭시]-2,4,8,10-테트라-t-부틸디벤즈[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀
C1: 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리트리틸 디포스파이트
C2: 테트라키스(2,4-디-t-부틸-4-메틸페닐)-4,4'-비페닐렌-디포스포나이트
C3: 비스(2,4-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리틸 디포스파이트
C4: 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트
C5: 테트라키스(2,4-디-t-부틸-5-메틸페닐)-4,4'-비페닐렌 디포스포나이트
C6: 비스(2,4-디-쿠밀페닐)펜타에리트리틸 디포스파이트
C7: 2,4,8,10-테트라-t-부틸-6-(2-에틸헥실옥시)-12H-디벤즈[d,g][1,3,2]-디옥사포스포신
D1: 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산
AO1: 펜타에리트리틸 테트라키스(3-3(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트
AO2: 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트
실시예 1 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조
MI: 20인 100 중량부 폴리프로필렌 동종 중합체(homopolymer), 0.05 중량부 칼슘 스테아레이트, 0.1 중량부 B1, 및 0.1 중량부 C1을 건조 혼합하고, 얻어진 혼합물을 가열하고, 250 ℃의 30mm φ일축 압출기를 사용하여 용융 혼련하여 컴파운드 펠렛(Compound pellets)으로 칭하는 펠렛을 제조한다.
온도를 270 ℃로 변경하는 것을 제외하고는, 상기 사용한 바와 동일한 조건 하에 동일한 압출기를 사용하여 컴파운드 펠렛을 4회 압출시킨 후, 얻어진 펠렛을 사출 성형기를 사용하여 40mm × 60 mm × 1 mm의 시트로 가공하였다.
가공 안정성을, 4회 압출 후의 수지 조성물의 용융 흐름 지수값 MI(MI4로 칭함)와, 수지 및 다양한 첨가제를 함유하는 건조-블렌드된 혼합물을 압출한 후 얻 어지는 컴파운드된 펠렛의 용융 흐름 지수값 MI(MIC로 칭함)의 차인 △MI로 평가하였다.
내열 탈색성을, 사출 성형기를 통하여 4회 압출 후 얻어진 시트의 YI(YI4로 칭함)로 표시되는 내열 탈색성과, 사출 성형기에 의해 컴파운드된 펠렛으로부터 얻어지는 시트의 YI(YIC로 칭함)로 표시되는 내열 탈색성 사이의 차인 △YI로 평가하였다.
실시예 2 내지 9 및 비교예 1 내지 3
하기 표시한 각 첨가제 AO1 및 AO2를 사용하여 컴파운드 펠렛과 시트를 실시예 1에서와 유사한 방법으로 제조하였다.
실시예 (B)(%) (C)(%) 기타
첨가제(%)		 △MI △YI
1 B1/0.1 C1/0.1 없음 6.82 0.31
2 B1/0.1 C2/0.1 없음 6.46 0.23
3 B1/0.1 C3/0.1 없음 5.95 0.45
4 B1/0.1 C4/0.1 없음 7.15 0.65
5 B1/0.1 C5/0.1 없음 7.25 0.38
6 B1/0.1 C6/0.1 없음 6.81 0.54
7 B1/0.1 C7/0.1 없음 6.72 0.59
8 B1/0.15 C1/0.15 없음 5.38 0.38
9 B1/0.06 C2/0.06 없음 7.45 0.40
비교예 (B)(%) (C)(%) 기타
첨가제(%)		 △MI △YI
1 B1/0.1 없음 AO1/0.1 6.30 0.88
2 B1/0.1 없음 AO2/0.1 8.37 0.81
3 B1/0.025 C2/0.1 없음 9.39 0.17
실시예 10 내지 12 및 비교예 4 내지 6
실시예 10에서, D1 8중량%를 함유하는 폴리프로필렌 0.25 중량부를 가하여 제조된 0.02중량% 농도의 D1을 함유하는 폴리프로필렌 동종중합체를 제외하고는, 실시예 1과 유사한 방법으로 컴파운드 펠렛과 시트를 제조하였다.
실시예 11 및 12 및 비교예 4 내지 6에서, 컴파운드 펠렛과 시트를 실시예 10과 유사한 방법으로 제조하였다.
실시예 (B)(%) (C)(%) 기타
첨가제(%)		 △MI △YI
10 B1/0.06 C1/0.06 D1/0.02 10.73 0.42
11 B1/0.1 C1/0.15 D1/0.02 11.94 0.46
12 B1/0.1 C1/0.15 D1/0.032 15.39 0.39
실시예 (B)(%) (C)(%) 기타
첨가제(%)		 △MI △YI
4 B1/0.025 C2/0.1 D1/0.02 20.11 0.18
5 B1/0.06 없음 D1/0.02,
AO2/0.06		 16.59 0.61
6 B1/0.12 없음 D1/0.02 11.52 0.75
본 발명에 따른 폴리올레핀 수지 조성물 또는 그로부터 가공된 물품은 가공 안정성 뿐만 아니라 가공시에 보다 우수한 색채 안정성(내열 착색성)을 균형있게 나타낸다.

Claims (4)

  1. (A) 폴리프로필렌 수지,
    (B) 하기 화학식 (B-I)의 산화방지제:
    Figure 112011094933318-pat00007
    [식중, R1, R2, R4 및 R5는 독립적으로 수소, C1-8알킬, C5-8시클로알킬, C6-12알킬시클로알킬, C7-12아르알킬, 또는 페닐을 나타내고,
    R3는 수소, C1-8알킬을 나타내며,
    X는 단일 결합, 황 원자, 또는 -CHR6-(식중, R6은 수소, C1-8알킬, 또는 C5-8시클로알킬을 나타낸다)을 나타내고,
    A는 C2-8알킬렌, 또는 식*-COR7-의 기(식중, R7은 단일 결합 또는 C1-8알킬렌을 나타내고, *로 나타내는 결합은 상기 결합이 화학식 (B-1) 중의 포스파이트의 산소 원자와 연결된 것을 의미한다)를 나타내며,
    Y 및 Z 중의 어느 하나의 기는 히드록실기, C1-8알콕시, 또는 C7-12아르알킬옥시를 나타내고, 다른 기는 수소 또는 C1-8알킬을 나타내며,
    단, Y가 히드록실인 경우, R4 및 R5 중의 하나는 C3-8알킬, C5-8시클로알킬, C6-12알킬시클로알킬, C7-12아르알킬 또는 페닐을 나타내고; 및
    2개의 R1기, 2개의 R2기 및 2개의 R3기는 각각 동일 또는 상이할 수 있다], 및
    (C) 하기 화학식 (C-1)의 화합물:
    Figure 112011094933318-pat00008
    [식중, R8은 C1-8알킬, C5-8시클로알킬, C6-12알킬시클로알킬, C7-12아르알킬, 또는 페닐을 나타내고,
    G는 C1-8알킬, C7-12아르알킬, 또는 페닐을 나타내며, 및
    n은 1 내지 3의 정수를 나타낸다(단, 2개의 n은 동일 또는 상이할 수 있다)],
    하기 화학식 (C-II)의 화합물:
    Figure 112011094933318-pat00009
    [식중, q는 독립적으로 0 또는 1의 정수를 나타내고, R10은 독립적으로 메틸을 나타낸다],
    하기 화학식 (C-III)의 화합물:
    Figure 112011094933318-pat00010
    [식중, m은 독립적으로 1 내지 3의 정수를 나타내고,
    R11기는 동일 또는 상이하며, 독립적으로 C1-8알킬, C5-8시클로알킬, C6-12알킬시클로알킬, C7-12아르알킬, 또는 페닐을 나타낸다], 및
    하기 화학식 (C-IV)의 화합물:
    Figure 112011094933318-pat00011
    [식중, R13기는 동일 또는 상이하고, 각각 독립적으로 C1-8알킬, C5-8시클로알킬, C6-12알킬시클로알킬, C7-12아르알킬, 또는 페닐을 나타내며,
    T는 단일 결합, 황, 또는 식-CHR16-의 2가기(식중, R16은 수소, C1-8알킬, 또는 C5-8시클로알킬을 나타낸다)를 나타내고,
    D는 C1-8알킬, C7-12아르알킬, 또는 페닐을 나타내며,
    r은 독립적으로 0 내지 3의 정수를 나타낸다]로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 인계(phosphorous type) 산화방지제를 포함하고,
    이때, (C) 대 (B)의 중량비는 1:3 내지 10:1이고, (B) 및 (C)의 양은 각각 폴리프로필렌 수지(A) 100 중량부당 0.001 내지 1 중량부인 폴리프로필렌 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 폴리프로필렌 수지 (A) 100 중량부당 0.0001 내지 0.5 중량부의 유기 과산화물을 더 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
  3. 인계 산화방지 화합물 (C),
    산화방지 화합물 (B), 및
    폴리프로필렌 수지 (A)를,
    (C) 대 (B)의 중량비가 1:3 내지 10:1이고, (B) 및 (C)의 양은 각각 폴리프로필렌 수지 (A) 100 중량부당 0.001 내지 1 중량부로 혼합하는 단계, 및
    얻어진 혼합물을 용융 혼련시키는 단계를 포함하는, 제 1 항에 기재된 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 인계 산화방지 화합물 (C), 산화방지 화합물 (B) 및 폴리프로필렌 수지 (A)에 추가로, 폴리프로필렌 수지 (A) 100 중량부당 0.0001 내지 0.5 중량부의 유기 과산화물을 가하는 방법.
KR1020050013413A 2004-02-20 2005-02-18 폴리올레핀 수지 조성물 KR101137275B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004044779A JP4595343B2 (ja) 2004-02-20 2004-02-20 ポリオレフィン系樹脂組成物及びその製造法
JPJP-P-2004-00044779 2004-02-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20060042957A KR20060042957A (ko) 2006-05-15
KR101137275B1 true KR101137275B1 (ko) 2012-04-20

Family

ID=34858078

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020050013413A KR101137275B1 (ko) 2004-02-20 2005-02-18 폴리올레핀 수지 조성물

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20050187318A1 (ko)
JP (1) JP4595343B2 (ko)
KR (1) KR101137275B1 (ko)
CN (1) CN100509937C (ko)
DE (1) DE102005007563A1 (ko)
TW (1) TWI395751B (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100737296B1 (ko) 2006-02-28 2007-07-09 삼성토탈 주식회사 폴리프로필렌 수지 조성물
KR102414015B1 (ko) * 2017-11-28 2022-06-28 롯데케미칼 주식회사 내변색성이 우수한 필름용 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 필름

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020065342A1 (en) 2000-10-13 2002-05-30 Shigeki Kishiro Polypropylene resin composition for metallized film and metallized film prepared therefrom
US6465548B1 (en) 1997-10-02 2002-10-15 Yoshitomi Fine Chemicals, Ltd. Stabilizer for organic polymer material and organic polymer material composition

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1277583B1 (it) * 1995-09-14 1997-11-11 Great Lakes Chemical Italia Forma cristallina del tetrakis-(2,4-di-t-butilfenil)-4,4'- bifenilene difosfonito
EP0864589A4 (en) * 1995-12-01 2003-04-02 Chisso Corp MOLDED RESIN OBJECTS
TW482765B (en) * 1996-08-05 2002-04-11 Sumitomo Chemical Co Phosphites, process for producing the same and their use
JP4193223B2 (ja) * 1998-02-04 2008-12-10 住友化学株式会社 安定剤組成物、その製造方法及びその用途
DE19854285A1 (de) * 1998-11-25 2000-05-31 Targor Gmbh Verfahren zur peroxidischen Behandlung von Olefinpolymerisaten
JP2001098163A (ja) * 1999-07-23 2001-04-10 Sumitomo Chem Co Ltd 熱可塑性エラストマー組成物およびその成形体
JP2001261943A (ja) * 2000-03-15 2001-09-26 Jsr Corp 樹脂組成物および樹脂成形品
JP5127097B2 (ja) * 2001-01-16 2013-01-23 住友化学株式会社 ポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形体
JP3952797B2 (ja) * 2002-02-14 2007-08-01 住友化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6465548B1 (en) 1997-10-02 2002-10-15 Yoshitomi Fine Chemicals, Ltd. Stabilizer for organic polymer material and organic polymer material composition
US20020065342A1 (en) 2000-10-13 2002-05-30 Shigeki Kishiro Polypropylene resin composition for metallized film and metallized film prepared therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
CN100509937C (zh) 2009-07-08
CN1667034A (zh) 2005-09-14
JP2005232361A (ja) 2005-09-02
KR20060042957A (ko) 2006-05-15
DE102005007563A1 (de) 2005-09-29
JP4595343B2 (ja) 2010-12-08
US20050187318A1 (en) 2005-08-25
TW200530259A (en) 2005-09-16
TWI395751B (zh) 2013-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5229061B2 (ja) 熱可塑性ポリマー組成物
CN101448888B (zh) 稳定剂组合物
CZ133098A3 (cs) Olefinový polymerní prostředek, film nebo folie a způsob jejich výroby
JP5071666B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物および熱可塑性樹脂の安定化方法
JP5217226B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
BR112012016841B1 (pt) Metodo para produzir uma composicao de resina de polipropileno
KR101248320B1 (ko) 폴리올레핀 수지 조성물
BR112020024849B1 (pt) Método para a produção de um copolímero de propileno, composição de copolímero de propileno, assim como copolímero de propileno ramificado
KR101137275B1 (ko) 폴리올레핀 수지 조성물
KR20010005963A (ko) 내충격성이 개질된 투명 열가소성 성형 물질
KR101160862B1 (ko) 수지용 마스터 배치
JP4003470B2 (ja) 耐変色性ポリオレフィン系樹脂組成物
JPS6114240A (ja) 線状低密度ポリエチレン樹脂組成物
JP5925402B1 (ja) 酸化防止剤
JP2005239741A (ja) ポリオレフィン成型体
EP1985652A2 (en) Process for Producing Thermoplastic Resin Composition
JPWO2015159441A1 (ja) 酸化防止剤
JPWO2020153343A1 (ja) 核剤組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品およびオレフィン系樹脂組成物の製造方法
JPWO2019117049A1 (ja) 組成物及び難燃性樹脂組成物
JPS59168049A (ja) ポリオレフイン樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee