KR101133803B1 - 황-함유 기체에 대해 낮은 투과성을 갖는 경화성 코팅물 - Google Patents

황-함유 기체에 대해 낮은 투과성을 갖는 경화성 코팅물 Download PDF

Info

Publication number
KR101133803B1
KR101133803B1 KR1020057025410A KR20057025410A KR101133803B1 KR 101133803 B1 KR101133803 B1 KR 101133803B1 KR 1020057025410 A KR1020057025410 A KR 1020057025410A KR 20057025410 A KR20057025410 A KR 20057025410A KR 101133803 B1 KR101133803 B1 KR 101133803B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
membrane
hydrogen sulfide
less
day
coating
Prior art date
Application number
KR1020057025410A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20070014931A (ko
Inventor
지아오퀴안 리우
슬라우오머 루빈즈타즌
Original Assignee
제너럴 일렉트릭 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제너럴 일렉트릭 캄파니 filed Critical 제너럴 일렉트릭 캄파니
Publication of KR20070014931A publication Critical patent/KR20070014931A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101133803B1 publication Critical patent/KR101133803B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/442—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing vinyl polymer sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/42—Introducing metal atoms or metal-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/005—Modified block copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D153/00—Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D153/00—Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D153/005—Modified block copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

실록세인 가교결합된 폴리올레핀은 기상 황 화합물, 예컨대 특히 전자 구성요소의 여러 제품 제조를 위한 보호용 코팅물을 위해 제공되는 황화수소에 대해 다소 불투과성인 조성물, 및 이러한 기상 황 화합물의 효과로부터 여러 제품을 보호하는 방법을 제공한다.

Description

황-함유 기체에 대해 낮은 투과성을 갖는 경화성 코팅물{CURABLE COATINGS HAVING LOW PERMEABLE TO SULFUR-BEARING GASES}
본 발명은 일반적으로 코팅물로서 유용한 폴리아이소뷰틸렌을 함유하는 것으로, 다중-블록 공중합체 및 2성분 네트워크를 포함하는 중합체 조성물에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 코팅물로서 유용한, 2개 이상의 SiH 잔기를 갖는 실록세인 화합물과 다수의 폴리아이소뷰틸렌 중합체 쇄들을 연결시킴으로써 폴리아이소뷰틸렌을 함유하는 것으로, 다중-블록 공중합체 및 2성분 네트워크를 포함하는 다양한 신규 조성물의 합성에 관한 것이다. 특히, 다작용성 폴리아이소뷰틸렌, 바람직하게는 알릴-종결된 폴리아이소뷰틸렌을 다작용성 선형 폴리실록세인, 예컨대 다이-텔레켈릭(di-telechelic) 선형 SiH-종결된 폴리다이메틸실록세인과 하이드로실릴화에 의해 연결시킴으로써 합성되는 2성분 네트워크가 전자 장치 상에 코팅될 수 있다. 유사하게는, 다중-블록 공중합체는 2작용성 알릴-종결된 폴리아이소뷰틸렌을 2작용성 SiH-종결된 선형 폴리실록세인, 예컨대 폴리다이메틸실록세인과 하이드로실릴화에 의해 말단 연결시킴으로써 합성될 수 있다. 폴리아이소뷰틸렌이 포함된 기타 다른 중합체 네트워크는 다작용성 폴리아이소뷰틸렌, 바람직하게는 다이-텔레켈릭 알릴-종결된 폴리아이소뷰틸렌을 다작용성 SiH-종결된 화합물과 하이드로실릴화에 의해 연결시킴으로써 합성될 수 있고, 코팅물로서 유용한다.
현존하는 양이온성 중합의 발견으로, 제어된 분자량 및 정량적 말단 작용기를 갖는 폴리아이소뷰틸렌(PIB)의 합성이 가능하였다. 오늘날, 알릴-종결된 폴리아이소뷰틸렌은 SiH 잔기를 함유하는 분자로 하이드로실릴화에 의해 정량적으로 말단 연결될 수 있다. 이 반응은 가수분해적으로 안정한 Si-C 결합의 형성을 유발한다. 그러나, 지금까지는 실록세인 화합물을 사용하는 하이드로실릴화를 통해 말단 연결되는 알릴-종결된 PIB의 능력 및 폴리아이소뷰틸렌의 정량적 말단 작용기의 유용성에 대한 연구가 별형 중합체 및 별형 블록 공중합체의 제조에 대해 집중되어 왔다. 예를 들면, 미국 특허 제 5,663,245 호는 널리 정의된 실록세인 코어로부터 유래된 폴리아이소뷰틸렌 아암(arm)을 포함하는 다중-아암 별형 중합체의 합성 및 특성화를 교시하고 있다. 별형 블록 공중합체는 널리 정의된 실록세인 코어로부터 유래된 폴리아이소뷰틸렌-b-폴리스타이렌 아암을 사용하여 제조하여 왔다. 네트워크, 예컨대 2성분 네트워크 또는 다중-블록 공중합체의 제조에 있어서 이 합성 반응의 유용성에 대한 연구는 있더라도 별로 없었다.
본 발명의 중합체 네트워크, 구체적으로는 2성분 네트워크(BCN)는 보다 전형적인 상호침투성 중합체 네트워크(IPN)와 구별되어야 한다. BCN은 2개의 화학적으로 상이한 공유결합된 서열을 포함하는 단일 엘라스토머 네트워크로서 정의되는 반면, IPN은 2개 이상의 비연결된 독립적인 네트워크로 이루어진다. 중요한 것은, IPN 내의 중합체들이 화학적으로 연결되지 않지만 서로 뒤엉킨 2개의 분리된 네트워크가 존재하는 것으로 구별되어져야 할 것이다. 대부분의 2성분 시스템은 현재까지 IPN과 관련된 것이며, 매우 적게만 BCN을 사용하여 연구되어 왔다.
다중-블록 공중합체는, 2개의 화학적으로 상이한 공유결합된 서열을 포함한다는 점에서는 BCN과 유사하지만, BCN이 가교결합되는 방식으로 가교결합되지 않는 것임을 이해해야 할 것이다. 오히려, 다중-블록 공중합체는 2개 이상의 중합체의 선형 블록, 예컨대 본 발명을 위해서는 폴리아이소뷰틸렌(-A-) 및 임의의 수의 2작용성 선형 폴리실록세인(-B-)이 함께 말단 연결되어 다수의 블록 공중합체(-A-B-)n를 형성한다. 특히, 이들 블록 공중합체는 중합체(-A-) 및 (-B-)가 말단 연결 전에 이미 형성되는 "규칙적(regular)" 블록 공중합체와 구별되게 합성된다. 그러나, 이들은 이전 본원에 정의된 바와 같이 "2성분 네트워크"가 아닌데, 이는 이들이 가교결합되지 않으며, 이로 인해 본래 엘라스토머가 아니고 다양한 용매 중에서 가용성이기 때문이다. BCN은 전형적으로 2개의 가교결합된 성분들이 적어도 이론적으로는 중합체 네트워크의 물리적 및 화학적 특성에 기여할 것이 필요로 한다. 즉, 2성분 네트워크의 특성은 개별 성분들의 특성을 반영할 것이다. 예를 들면, 폴리아이소뷰틸렌 및 폴리실록세인을 함유하는 2성분 네트워크는, 폴리아이소뷰틸렌이 낮은 비용, 우수한 기계적 특성, 극도로 낮은 기체 투과성 및 우수한 환경친화성, 가수분해 및 높은 온도 저항성에 대해 알려져 있는 반면, 대조적으로 실록세인은 비교적 고비용이고, 불량한 기계적 특성을 갖지만, 높은 기체 투과성, 낮은 표면 에너지 및 2성분-혼화성(bi-compatibility)에 대해서는 우수하다는 점에서 흥미로울 수 있다.
발명의 요약
본 발명은 코팅물로서 유용한 것으로, 2개 이상의 화학적으로 상이한 성분들이 서로 공유결합된 중합체 조성물을 제공한다. 또한, 본 발명은 다작용성 폴리아이소뷰틸렌 및 선형 폴리실록세인, 예컨대 폴리다이메틸실록세인을 함유하는 널리 정의된 구조물의 다중-블록 공중합체 또는 2성분 네트워크를 제공하며, 이는 코팅물로서 유용하다. 또한, 본 발명은 엘라스토이며 이로 인해 용매 중에 불용성인 중합체 조성물을 제공한다. 본 발명은 상기한 바와 같이 하이드로실릴화에 의해 다작용성 SiH-종결된 폴리다이메틸실록세인과 2작용성 알릴-종결된 폴리아이소뷰틸렌을 말단 연결시킴으로써 2성분 네트워크의 합성 방법을 추가로 제공한다. 본 발명은 상기한 바와 같이 하이드로실릴화에 의해 2작용성 SiH-종결된 폴리다이메틸실록세인과 2작용성 알릴-종결된 폴리아이소뷰틸렌을 말단 연결시킴으로써 다중-블록 공중합체를 합성하는 방법을 추가로 제공한다. 본 발명은 상기한 바와 같이 하이드로실릴화에 의해 SiH-함유 화합물, 예컨대 헥사메틸헥사하이드로-사이클로실록세인과 다이-텔레켈릭 알릴-종결된 폴리아이소뷰틸렌(또는 다른 알릴-종결된 폴리올레핀)을 말단 연결시킴으로써 폴리아이소뷰틸렌 네트워크를 합성하는 방법 및 생성된 조성물을 코팅으로서 사용하는 방법을 추가로 제공한다. 적어도 전술된 것들 중 하나 이상은, 이하 뒤따르는 설명으로부터 분명해지는 중합체 네트워크 및 다중-블록 공중합체와 관련된 공지된 기술과 비교한 이점들과 함께, 본 발명에 의해 이후 본원에 기재되는 바와 같이 달성된다. 일반적으로, 본 발명은 2개 이상의 SiH 잔기를 갖는 다수의 다작용성 실록세인 화합물에 연결된 다수의 다작용성 알릴-종결된 폴리아이소뷰틸렌들의 하이드로실릴화 반응 생성물을 포함하는 조성물을 제공한다. 또한, 본 발명은 2개 이상의 SiH 잔기를 갖는 다수의 다이-텔레켈릭 선형 폴리실록세인에 의해 말단 연결된 다수의 다작용성 알릴-종결된 폴리아이소뷰틸렌들의 하이드로실릴화 반응 생성물을 포함하는 2성분 네트워크를 제공하되, 상기 2성분 네트워크는, 폴리아이소뷰틸렌 및 폴리실록세인 모두에 의해 측정된 그의 화학적 및 물리적 특성들을 갖는다. 또한, 본 발명은, 2개 이하의 SiH 잔기를 갖는 다수의 다이-텔레켈릭 선형 폴리실록세인에 말단 연결된 다수의 다이-텔레켈릭 알릴-종결된 폴리아이소뷰틸렌들의 하이드로실릴화 반응 생성물을 포함하는 다중-블록 공중합체를 제공하되, 상기 다중-블록 공중합체는 폴리아이소뷰틸렌 및 폴리실록세인 모두에 의해 측정된 그의 화학적 및 물리적 특성들을 갖는다. 또한, 본 발명은 2개 이상의 SiH 잔기를 갖는 다수의 다작용성 실록세인에 연결된 다수의 다작용성 알릴-종결된 폴리아이소뷰틸렌들의 하이드로실릴화 반응 생성물을 포함하는 중합체 네트워크를 제공한다. 또한, 본 발명은 하이드로실릴화에 의해 2개 이상의 SiH 잔기를 갖는 다수의 실록세인 화합물과 다수의 다작용성 알릴-종결된 폴리아이소뷰틸렌을 연결시키는 것을 포함하는, 코팅물로서 유용한 중합체 네트워크의 조성물의 합성 방법을 제공한다.
본 발명은, 폴리올레핀과 실록세인 또는 폴리실록세인의 반응 생성물을 포함하는 중합체 조성물을 포함하는 코팅물로서, 50℃에서의 황화수소에 대한 낮은 확산 계수, 또는 다르게는 50℃에서의 메틸 머캅탄에 대한 낮은 확산 계수, 또는 둘다에 대한 낮은 확산 계수를 갖는 코팅물을 제공한다.
본 발명은 하나 이상의 SiH 잔기를 갖는 다작용성 화합물 및 다작용성 폴리아이소뷰틸렌을 함유하는 것으로, 다중-블록 공중합체 및 2성분 네트워크를 포함하는 중합체 조성물의 합성에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 폴리아이소뷰틸렌 또는 폴리올레핀을 함유하는 유용한 신규 중합체 조성물을 제조하기 위해서, SiH 잔기를 함유하는 분자(예: 실록세인) 및 알릴-종결된 폴리아이소뷰틸렌을 말단 연결시키는 공지된 하이드로실릴화 반응의 이점을 찾고자 하는 것이다. 본 발명의 목적을 위해, "중합체 조성물"은 2개의 화학적으로 상이한 공유결합된 서열, 예컨대 폴리아이소뷰틸렌 및 폴리실록세인을 포함하는 조성물을 지칭하고, 그 예로 본원에서 설명하는 바와 같은 2성분 네트워크, 다중-블록 공중합체, 및 기타 관련 네트워크를 들 수 있다.
널리 정의된 폴리아이소뷰틸렌을 갖는 2성분 네트워크는 하이드로실릴화에 의해 널리 정의된 2작용성 SiH 종결된 선형 폴리실록세인과 다작용성 알릴-종결된 폴리아이소뷰틸렌을 말단 연결(endlinking)시킴으로써 합성될 수 있다. 본 발명의 이들 BCN은 엘라스토머이고 용매 중에 불용성이며, 엘라스토머 고무 산업의 중요한 지류인 것으로 생각된다.
유사한 방식으로, 널리 정의된 폴리아이소뷰틸렌 및 실록세인을 갖는 다중-블록 공중합체는, 하이드로실릴화에 의해 2작용성 알릴-종결된 폴리아이소뷰틸렌을 2작용성 SiH-종결된 선형 폴리실록세인과 말단 연결시킴으로써 합성될 수 있다. PIB 및 PDMS를 사용하는 경우, 반응 계획에 의하면 이전 본원의 계획에 개시된 바와 같이 다중-블록 PIB/PDMS 공중합체를 제조하게 된다. 또한, 폴리아이소뷰틸렌의 양이 단순히 새로운 조성의 SiH 잔기-함유 분자의 양을 초과하는 경우, 신규 폴리아이소뷰틸렌 네트워크가 합성된다는 점이 알려져 있다. 이들 폴리아이소뷰틸렌 네트워크는 다작용성, 바람직하게는 다이-텔레켈릭인 알릴-종결된 폴리아이소뷰틸렌 및 SiH-함유 실록세인 화합물을 함유한다. 더욱 바람직하게는, 폴리아이소뷰틸렌 네트워크는, 하이드로실릴화에 의해 다이-텔레켈릭 알릴-종결된 폴리아이소뷰틸렌을 선형 또는 사이클릭 하이드리도-실록세인 또는 하이드로실레인과 말단 연결시킴으로써 합성된다. 이러한 선형 또는 사이클릭 하이드리도-실록세인 또는 하이드로실레인은 당해 분야에 잘 공지된다.
사실상, 널리 정의된 구조를 갖는 폴리아이소뷰틸렌 네트워크는 적합한 작용기의 SiH-함유 사이클로실록세인 화합물, 즉 헥사메틸헥사하이드로사이클로실록세인과 공지된 수 평균 분자량(Mn)을 갖는 다이-텔레켈릭 폴리아이소뷰틸렌을 말단 연결시킴으로써, 가장 일반적으로는 다이-텔레켈릭 PIB를 하이드로실릴화 반응시킴으로써 합성될 수 있었다.
다이-텔레켈릭 PIB 및 실록세인 성분들이 연결되는 것으로 이해될 것이다. 따라서, 실록세인 성분이 충분한 분자량 및 크기이면, 네트워크는 2성분 네트워크를 형성할 수 있다. 저분자량 사이클릭 실록세인(통상적으로는 휘발성임)이 아닌 사이클로실록세인 성분이 가능하고, 실록세인 성분이 충분한 분자량 및 크기가 되면, 네트워크-유사 구조물은 용매 중에 용해되는 대신 오직 팽창된 형태를 이룰 수 있다. 중합체 조성물을 합성하기 위해, 다중-텔레켈릭 알릴-종결된 폴리아이소뷰틸렌은 초기에 당해 분야에 공지된 바와 같이 합성된다. 알릴-종결된 PIB는 실질적인 길이로의(따라서, 실질적으로 임의의 목적하는 분자량으로의) 아이소뷰틸렌의 현존하는 중합 후, 말단 올레핀 그룹으로의 정량적 말단-작용화에 의해 제조될 수 있다. 현존하는 아이소뷰틸렌 중합은 전자쌍 공여자로서 N,N-다이메틸아세트아마이드의 존재 하에서 2-클로로-2,4,4-트라이메틸펜테인/TiCl4 초기화 시스템을 사용하여 염소-종결된 폴리아이소뷰틸렌을 수득하도록 유도될 수 있다. 이 절차에 대한 더욱 상세한 설명은 문헌 ["Electron Pair Donors in Carbocationic Polymerization, III. Carbonation Stabilization by External Electron Pair Donors in Isobutylene Polymerization" Kaszas et al., J. Macromol. Sci., Chem., A26, 1099- 1114(1989)]에 개시되어 있다. 중합 완료 후, 현존하는 폴리아이소뷰틸렌의 알릴화는 동일 반응계에서 과량의 알릴트라이메틸실레인으로 급랭시켜 알릴-종결된 PIB를 제공함으로써 달성될 수 있다. 이 절차에 대한 더욱 상세한 설명은 문헌 ["Electrophilic Substitution of Organosilicon Compounds II., Synthesis of Allyl-terminated Polyisobutylenes by Quantitative Alkylation of tert-Chloro-Polyisobutylenes with Allyltrimethylsilane", Wilczek et al., J. Polym, Sci.: Polym. Chem. 25,3255-3265 (1987)]에 개시되어 있다. 그 다음, 생성된 알릴-종결된 PIB는 H-NMR 분광학, 겔 투과 크로마토그래피(GPC) 및 차동 주사 열량계(DSC)에 의해 특성화될 수 있다.
본 발명의 조성물은 본원에 첨부되어 구체적으로 참고로 인용하고 있는 미국 특허 제 6,005,051 호에 더욱 상세하게 기재되어 있다.
실록세인 중합체는 폴리아이소뷰틸렌의 제조와는 별도로 제조될 수 있다. 예를 들면, 2작용성 SiH-종결된 폴리다이메틸실록세인은 상응하는 쇄 종결제(chain stopper), 테트라메틸다이실록세인의 존재 하에 사이클릭 사량체(D4)의 산-촉매 평형에 의해 특성화될 수 있다. 그 다음, 폴리실록세인은 H-NMR 분광학 및 DSC에 의해 특성화될 수 있다. 헥사하이드로헥사메틸사이클로헥사실록세인과 같은 사이클로실록세인이 요구되는 경우, 당해 분야에 널리 공지되어 있으며 참고로 인용되는 미국 특허 제 3,484,468 호에 더욱 구체적으로 기재되어 있는 바와 같이, 메틸다이클로로실레인의 가수분해에 의해 제조될 수 있다. 본원에 사용된 바와 같이, 용어 실록세인이란, 다이-텔레켈릭 폴리올레핀의 올레핀계 말단과 반응적으로 축합시키는 하나 이상의 반응성 잔기를 함유하는 단량체 또는 중합체 실록세인 종을 포함한다. 이는 통상적으로 실록세인 잔기가 하나 이상의, 바람직하게는 2개 이상의 규소 결합된 수소원자를 갖는 것, 예컨대 하기 식을 갖는 실릴 하이드라이드 또는 하이드리도-실록세인을 의미한다:
MaMH bDcDH dTeTH fQg
상기 식에서,
여러 실리콘 빌딩 블록들, M, D, T 및 Q는 통상의 정의를 갖는 것으로서,
M은 R1R2R3SiO1/2이고;
MH은 HR4R5SiO1/2이고;
D는 R6R7SiO2/2이고;
DH는 HR8SiO2/2이고;
T는 R9SiO3/2이고;
TH는 HSiO3/2이고;
Q는 SiO4/2이되, 여기서
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 60의 1가 탄화수소 라디칼 또는 탄소수 1 내지 60의 1가 유기 라디칼중에서 선택되고,
아래첨자 a, b, c, d, e, f 및 g는 0, 또는 b+d+f≥1, 바람직하게는 b+d+f≥2, 더욱 바람직하게는 b+d+f≥3, 가장 바람직하게는 b+d+f≥4인 요건을 충족하는 양의 정수이다.
문구 "탄소수 1 내지 60의 1가 유기 라디칼"은 탄소-탄소 쇄가 산소, 황, 질소 및 인으로 이루어진 군으로부터 선택된 헤테로원자에 의해 개입된 임의의 유기 라디칼을 의미한다. 본원에 사용된 바와 같이, 용어 실록세인은 광의의 포괄적인 용어이며 작용화 및 반응성 실록세인을 포함한다.
본 발명의 코팅물에 사용된 다이-텔레켈릭 폴리올레핀이 반응성이기 때문에, 이들은 반응하여 말단 옥시레인 그룹, 즉 말단 에폭사이드 그룹을 형성할 수 있으며, 전술된 하이드리도-실록세인, 예컨대 MaMH bDcDH dTeTH fQg에 의해 중합 또는 가교결합될 수 있다.
유사하게, 말단 올레핀 그룹은 산화되어 말단 카복실산 그룹을 형성할 수 있다. 그 다음, 이들은 표준 구조 정의가 아래와 같이 변형되는 경우 실란올-함유 종, 예컨대 MaMOH bDcDOH dTeTOH fQg와 축합될 수 있다:
M은 R1R2R3SiO1/2이고;
MOH은 HOR4R5SiO1/2이고;
D는 R6R7SiO2/2이고;
DOH는 HOR8SiO2/2이고;
T는 R9SiO3/2이고;
TOH는 HOSiO3/2이고;
Q는 SiO4/2이되, 여기서
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 하이드록실기, 탄소수 1 내지 60의 1가 탄화수소 라디칼 또는 탄소수 1 내지 60의 1가 유기 라디칼로 이루어진 그룹중에서 선택되고,
아래첨자 a, b, c, d, e, f 및 g는 0, 또는 b+d+f≥1, 바람직하게는 b+d+f≥2, 더욱 바람직하게는 b+d+f≥3, 가장 바람직하게는 b+d+f≥4인 요건을 충족하는 양의 정수이다.
문구 "탄소수 1 내지 60의 1가 유기 라디칼"은 탄소-탄소 쇄가 산소, 황, 질소 및 인으로 이루어진 군으로부터 선택된 헤테로원자에 의해 개입된 임의의 유기 라디칼을 의미한다.
본 발명의 코팅물은 다이-텔레켈릭 폴리올레핀, 바람직하게는 폴리아이소뷰틸렌을 하이드로실릴화 조건 하에서 적합한 가교결합 하이드리도-실록세인과 반응시켜 제조될 수 있다. 하이드로실릴화는 귀금속, 바람직하게는 백금에 의해 촉매화되고, 이러한 촉매의 여러 유용한 배합물은 개시되어 왔다. 이 하이드로실릴화 반응에 대한 여러 유형의 귀금속 촉매는 공지되어 있으며, 이러한 촉매는 본 발명에서 반응에 사용될 수 있다. 광학 투명성이 요구되는 경우, 바람직한 촉매는 반응 혼합물 중에 가용성인 촉매이다. 귀금속이란, 출원인은 귀금속으로서 Ru, Rh, Pd, Os, Ir 및 Pt를 정의하며, 또한 그의 공지된 수소화 활성으로 인해 정의에 Ni를 포함시킨다. 바람직하게는, 촉매는 백금 화합물이며, 백금 화합물은 일반식 (PtCl2올레핀), H(PtCl3올레핀)(본원에 참고로 인용되는 미국 특허 제 3,159,601 호에 기재되어 있는 바와 같음), 또는 식 H2PtCl6을 갖는 것들로부터 선택될 수 있다. 앞선 2개의 식들에서 제시된 올레핀은 임의 유형의 올레핀일 수 있지만, 탄소수 2 내지 8의 알케닐렌, 탄소수 5 내지 7의 사이클로알케닐렌, 또는 스타이렌이 바람직하다. 상기 일반식의 사용 가능한 특정 올레핀으로는 에틸렌, 프로필렌과, 뷰틸렌, 옥틸렌, 사이클로펜텐, 사이클로헥센, 사이클로헵텐 등의 여러 이성체를 들 수 있다.
본 발명의 조성물에 사용 가능한 추가의 백금-함유 물질은 본원에서 참고로 인용하는 미국 특허 제 3,159,662 호에 기재된 염화 백금의 사이클로프로페인 착체이다.
또한, 백금-함유 금속은, 본원에 참고로 인용하는 미국 특허 제 3,220,972 호에 기재된 바와 같이, 알코올, 에터, 알데히드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 일원을 백금 1g당 2몰 이하로 갖는 클로로프라틴산으로부터 형성된 착체일 수 있다.
액체 사출 성형 조성물에 사용하기 바람직한 촉매는 카르스테트(Karstedt)의 미국 특허 제 3,715,334 호, 제 3,775,452 호 및 제 3,814,730 호에 기재되어 있다. 상기 기술과 관련된 추가 배경기술은 스피어(J. L. Spier)의 문헌 ["Homogeneous Catalysis of Hydrosilation by Transition Metals, in Advances in Organometallic Chemistry, volume 17, pages 407 through 447, F. G.A. Stone and R. West editors, published by the Academic Press (New York, 1979)]에서 찾을 수 있다. 당해 분야의 숙련자는 백금 촉매의 유효량을 쉽게 결정할 수 있다. 일반적으로, 하이드로실릴화의 유효량은 총 오가노폴리실록세인 조성물의 약 0.1 내지 50ppm이며, 이 범위 사이의 모든 하위 범위를 포함한다.
본 발명의 코팅물에 의해 사용된 다이-텔레켈릭 폴리올레핀은 교대로 반응되어 에폭시화 말단 올레핀 그룹을 형성할 수 있으며, 에폭시화 다이-텔레켈릭 올레핀은 산 촉매 조건 하에서 하이드리도-실록세인과 반응하여 본 발명의 코팅물로서 사용될 수 있는 가교-중합체를 형성할 수 있다.
본 발명의 조성물 내의 높은 인장 강도를 얻기 위해, 충전제를 상기 조성물 내에 혼입시키는 것이 바람직할 수 있다. 선택될 수 있는 여러 충전제의 예로는 타이타늄 다이옥사이드, 리토폰, 산화아연, 지르코늄 실리케이트, 실리카 에어로겔, 산화철, 규조토, 탄산칼슘, 퓸드 실리카, 실라제인 처리 실리카, 침강 실리카, 유리 섬유, 산화마그네슘, 산화크롬, 산화지르코늄, 산화알루미늄, 알파 석영, 소성 클레이, 석면, 카본, 흑연, 코르크, 면, 합성 섬유 등이 있다.
본 발명의 조성물 중에 사용되는 바람직한 충전제는 표면 처리되어 있는 침강 실리카 또는 퓸드 실리카이다. 표면 처리의 한 방법에서, 퓸드 실리카 또는 침강 실리카는 열 및 압력 하에서 사이클릭 오가노폴리실록세인에 노출된다. 충전제 처리의 추가적인 방법은 실리카를 아민 화합물의 존재 하에서 실록세인 또는 실레인에 노출시키는 것이다.
실리카 충전제를 표면 처리시키는 특히 바람직한 방법은 메틸 실레인 실라제인 표면 처리제를 사용한다. 메틸실레인 또는 실라제인 표면 처리된 퓸드 또는 침강 실리카 충전제는 유동 특성이 잘 나타내며, 또한 비경화된 액체 전구체 실리콘 조성물의 낮은 점도를 증가시키지 않는다. 경화시킨 후, 실라제인 처리된 실리카는 경화된 엘라스토머에 개선된 인열 강도를 부여한다. 실라제인 처리는 본원에 참고로 인용하는 미국 특허 제 3,635,743 호 및 제 3,847,848 호에 개시되어 있다.
충전제는 일반적으로 생성된 가교결합된 또는 네트워크 중합체 각 100중량부 당 충전제 약 5 내지 약 70중량부, 바람직하게는 15 내지 50중량부의 농도로 사용된다. 바람직한 충전제는 실라제인 처리된 퓸드 실리카 또는 실라제인 처리된 퓸드 실리카와 실라제인 처리된 침강 실리카와의 혼합물이다. 후자인 혼합물은 약 25/1 내지 약 1/1, 바람직하게는 약 10/1 내지 약 5/1의 퓸드 실리카 대 침강 실리카의 중량비로 함유하는 것이 특히 바람직하다.
하이드록시-함유 오가노폴리실록세인 유체를 첨가하여 가교결합성 오가노폴리실록세인 조성물의 저장 수명을 연장할 수 있다. 실라제인 처리된 침강 실리카 충전제가 조성물 내에 존재하는 경우, 하이드록시-함유 오가노폴리실록세인 유체 또는 수지가 침강 실리카 충전제와 함께 첨가되어 연장된 저장 수명 및 이형능을 수득할 수 있다. 적합한 하이드록시-함유 오가노폴리실록세인 유체는 25℃에서 약 5 내지 약 100센티포이즈, 바람직하게는 약 20 내지 50센티포이즈의 점도를 갖는다. 상기 유체들은 하기 식으로 나타낼 수 있다.
Rj(OH)kSiO(4-j-k)/2
상기 식에서,
R은 탄소수 1 내지 40의 1가 탄화수소 라디칼이고,
j는 0 내지 약 3, 바람직하게는 0.5 내지 약 2.0의 범위이고,
k는 0.005 내지 약 2의 범위이되,
j와 k의 합은 약 0.8 내지 약 3.0의 범위이다.
오가노폴리실록세인 유체 또는 수지 상의 하이드록시 치환은 주로 말단 하이드록시 치환이다.
경화된 조성물을 형성하는 것이 바람직한 경우, 두 개의 성분, 즉 PIB 및 실록세인 예비중합체는 귀금속 하이드로실릴화 촉매의 존재하에 임의의 바람직한 억제제와 서로 혼합되고, 조성물이 경화된다. 선택된 억제제에 따라, 조성물은 열의 적용에 의해 경화될 수 있다.
바람직한 PIB 및 실록세인 예비중합체가 형성되면, 알릴-종결된 PIB 선구물질은 하이드로실릴화에 의해 바람직한 수의 SiH 작용기를 함유하는 잘 한정된 실록세인에 결합될 수 있다. 이렇게 함으로써, 폴리아이소뷰틸렌은 톨루엔(30중량%, PIB)중에 용해될 수 있고, 바람직한 경우, 1-에티닐-1-사이클로헥산올(알드리치)이 첨가되어 하이드로실릴화를 지연하거나 억제할 수 있다. 억제제를 사용하면 경화 축소량을 크게 감소시킨다는 것이 밝혀졌다. 추가로, 억제제는, 본원에서 전체가 참고로 인용하는 미국 특허 제 5,506,289 호; 제 5,922,795 호; 제 5,928,564 호; 제 5,948,339 호; 제 6,002,039 호; 제 6,015,853 호 및 제 6,034,199 호에 교시된 바와 같이, 알릴 잔기와 하이드로실릴 잔기 사이의 반응의 개시를 조절할 수 있다. 이어, H2PtCl6 촉매 용액 500ppm을 첨가하고, 상기 용액을 혼합하고, 테플론 성형기에 부어 넣고, 커버를 덮어서 약 60℃에서 약 48시간 동안 및 90℃에서 약 24시간 동안 약 오븐에 둔다. 이어, 네트워크 샘플은 오븐으로부터 회수될 수 있다.
하이드로실릴화 효율을 확인하기 위해, 추출물(졸 분획)의 양이 경화 후에 측정될 수 있다. 네트워크 샘플을 칭량하고, 실온에서 약 48 내지 약 72시간 동안 추출하여(즉, 톨루엔 중에 침지하되, 상기 톨루엔은 약 8시간마다 따라 버리고 교체됨), 일련의 톨루엔/메탄올 혼합물로 탈-팽윤시킨다. 톨루엔/메탄올 혼합물의 농도는 약 12 내지 24시간마다 10% 증가하도록 변화되어, 약 90 대 10의 톨루엔 대 메탄올의 비로 시작하여, 100% 메탄올로 종결될 수 있다. 이어, 네트워크 샘플은 용매로부터 제거되어, 약 3일 동안 일정한 중량으로 약 60℃에서 진공 오븐 내에서 건조될 수 있다. 졸의 양은 추출 전후에 네트워크 샘플의 중량 차이로부터 구할 수 있다.
본 발명의 조성물은 황-함유 종에 불투과성인, 증기 또는 가스 불투과성 배리어를 형성하기 위한 코팅으로서 유용하다. 따라서, 본 발명의 조성물은, 특정 부식성 가스 또는 증기, 예를 들어 황-함유 가스(예컨대, 황화수소, 메틸 머캅탄, 이산화황, 삼산화황)의 영향에 내성이 있는 코팅된 제품의 제조 방법을 제공한다. 이러한 코팅 공정 또는 방법은 본 발명의 코팅을 포함하는 적층물, 및 예를 들어 전자 장치, 회로 기판, 또는 칩과 같이, 보호하는 것이 바람직한 제품인 기판을 생성한다.
본 발명의 코팅은 황-함유 가스에 특히 내성이 있거나 불투과성이기 때문에, 이들은 전자 구성요소의 전자 회로에 사용된 은이 통상적으로 반응적이고 변색 또는 부식되는 경우 자동차에서 전기 구성요소를 보호하기에 특히 적합하다.
용어 "불투과성"은 사용에 따라 정의된 몇 개의 변화 가능한 의미를 가질 수 있다. 본원에서 사용된 용어 "불투과성"은, 50℃ 이상에서 황화수소 또는 메틸 머캅탄과 같은 황-함유 종 50ppm에 2일 동안 노출된 후 측정 가능한 변색 또는 부식의 징후가 없는 것을 의미한다.
전술한 절차로부터 폴리아이소뷰틸렌을 함유하는 다성분 중합성 조성물이 합성되는 것을 이해할 것이다. 그러나, 다른 올레핀, 예를 들어 메틸 펜텐, 프로필렌은 알릴 또는 올레핀성 말단 기를 제조하는 방식으로 중합될 수 있다. 이러한 물질은 또한 하이드로실릴화에 의해 가교결합되어, 폴리아이소뷰틸렌으로부터 유도된 조성물과 유사한 중합성 조성물을 제조할 수 있다. 본 발명의 실시를 증명하기 위해서, 하기 실시예를 수행하였다. 다음은 단지 본 발명의 특성을 예시할 뿐이며, 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 이해되지 않아야만 한다. 본 발명의 범위는 이후의 청구된 본 발명 내에 존재한다.
막 또는 필름을 시험하기 위한 절차
실리콘계 코팅(용매 없음):
1. 깨끗한 유리 기판에 이형제를 분무하였다.
2. 피펫을 사용하여 코팅 물질을 유리 상에 라인 형태로 붓거나 적하하였다.
3. 코팅 물질의 라인은 인장 바를 이용하여 하부로 인장하고, 이는 10 내지 20mil 사이에서 변화하는 바람직한 두께로 경화되었다.
4. 상기 유리를 15분 동안 150℃ 오븐에 두었다.
5. 이어 상기 유리를 오븐에서 꺼내고, 실온으로 냉각시켰다.
6. 경화된 코팅을 유리에서 조심스럽게 박리하고 5"×5"의 사각형인 PIB-계 코팅으로 절단하였다(용매로서 ISOPARR C를 사용, 비점 약 100℃).
실리콘 계 코팅을 위해서도 전술한 것과 동일한 절차 1, 2, 3을 실시함:
4. 유리를 1시간 동안 100℃ 오븐에 두었다.
5. 유리를 오븐에서 꺼내어 실온으로 냉각하였다.
경화된 코팅을 유리에서 조심스럽게 박리하고 5"×5"로 절단하였다.
투과 시험 절차:
시험될 필름을 투과 셀에 맞도록 절단한다. 상기 셀은 시험 가스(challenge gas)(질소 중의 H2S 또는 메틸 머캅탄)이 도입되는 하부 챔버 및 샘플링을 위한 상부 챔버를 갖는다. 시험 가스가 셀의 바닥부로부터 최상부로 막을 통해 투과하기 때문에, 이는 스위프 가스(sweep gas)에 의해 픽업(pick up)되고 정량 분석을 위한 탐지기로 이송된다. 상기 셀은 주변 압력에서 시험 및 샘플링 가스의 연속적인 스위프를 위한 유입구 및 유출구를 갖는다.
투과 시험 절차:
시험될 필름을 2개 부분 투과 셀의 하부 챔버를 덮도록 절단한다. 하부 챔버는, 시험 가스가 역압력을 야기하지 않는 챔버를 통해 유동하도록 유입구 및 유출구 통로를 갖는다. 시험 가스는 질소중의 H2S 또는 메틸 머캅탄의 혼합물 50ppm이다.
하부 챔버의 면에 홈이 있는 절단부가 존재한다. 홈은 "O" 고리를 함유한다. 최상부 챔버가 하부 챔버 상에 위치하기 때문에, 하부 챔버를 덮고 "O" 고리와 중첩되는 필름은 밀폐된다. 상부 챔버는 압력 장치에 의해 적소에 놓인다.
상부 챔버는 또한 유입구 및 유출구를 갖는다. 질소는 45cc/분의 속도로 상기 통로를 통해 퍼징된다. 시험 가스(H2S 또는 메틸 머캅탄)가 필름을 통해 투과하기 때문에, 이는 질소 퍼징에 의해 탐지기로 흘러간다.
H2S를 분석하는 경우, 퍼징 가스는 저압에서 H2S 탐지를 위해 특별히 고안된 분석기로 투입된다(아리조나 인스트러먼트(Arizona Instrument)에서 제조한 제롬(Jerome)-X631-0101 골드 필름 황화수소 분석기).
메틸 머캅탄을 분석하는 경우, 퍼징 가스는 정량 측정을 위해 PID를 함유하는 가스 크로마토그램(Chromatogram)으로 도입되는 가스 주입 장치로 투입된다.
배리어를 통해 액체 또는 가스의 투입을 어드레싱하는 몇 개의 ASTM 방법이 존재하지만, 본 용도를 위해 특정되지는 않는다. 사용된 참고 방법은 ASTM F739이다.
순환 욕으로부터의 액체는 셀 내의 채널을 통해 펌핑되어 셀을 냉각하거나 가열한다.
시험 조건
셀 온도: 50℃
시험 농도: 50ppm 부피
총 유속: 45cc/분
실리콘 막 - 황화수소 확산도
1번 셀 14 ±2mil 두께
시험 가스: 50ppm H2S
온도: 50℃
Figure 112005078262903-pct00001
실리콘 막 - 황화수소 확산도(연속)
2번 셀 14 ±2mil 두께
시험 가스: 50ppm H2S
온도: 50℃
Figure 112005078262903-pct00002
실리콘 막 - 메틸 머캅탄 확산도
1번 셀 14 ±2mil 두께
시험 가스: 50ppm CH3SH
온도: 50℃
Figure 112005078262903-pct00003
실리콘 막 - 메틸 머캅탄 확산도(연속)
2번 셀 14 ±2mil 두께
시험 가스: 50ppm CH3SH
온도: 50℃
Figure 112005078262903-pct00004
폴리올레핀(폴리아이소뷰틸렌) 실록세인 막 - 황화수소 확산도
1번 셀 16 ±2mil 두께
시험 가스: 50ppm H2S
온도: 50℃
Figure 112005078262903-pct00005
폴리올레핀(폴리아이소뷰틸렌) 실록세인 막 - 황화수소 확산도
2번 셀 16 ±2mil 두께
시험 가스: 50ppm H2S
온도: 50℃
Figure 112005078262903-pct00006
폴리올레핀(폴리아이소뷰틸렌) 실록세인 막 - 메틸 머캅탄 확산도
1번 셀 15 ±2mil 두께
시험 가스: 50ppm CH3SH
온도: 50℃
Figure 112005078262903-pct00007
폴리올레핀(폴리아이소뷰틸렌) 실록세인 막 - 메틸 머캅탄 확산도
2번 셀 15 ±2mil 두께
시험 가스: 50ppm CH3SH
온도: 50℃
Figure 112005078262903-pct00008
상기 결과들은 약 10mil과 약 30mil 사이에서 변하는 두께를 갖는 막 또는 필름이 막 1㎡당 황화수소 약 0.0003g/일의 황화수소 투과 값 또는 확산율을 가진다는 것을 증명한다. 또한, 상기 결과들은 상기 필름이 메틸 머캅탄의 수송에 더욱 큰 내성을 가진다는 것, 즉 4일 시험 기간(96시간) 내에 메틸 머캅탄이 막을 통과하지 않았다는 것을 나타낸다. 유용한 투과율은 50℃에서 막 1㎡당 황화수소 약 0.0010g/일 이하이고, 바람직하게는 막 1㎡당 황화수소 약 0.0007g/일 이하이고, 더욱 바람직하게는 막 1㎡당 황화수소 약 0.0005g/일 이하, 및 가장 바람직하게는 막 1㎡당 황화수소 약 0.0003g/일 이하이다. 유용한 투과율은 50℃에서 막 1㎡당 메틸 머캅탄 약 0.0010g/일 이하이고, 바람직하게는 막 1㎡당 메틸 머캅탄 약 0.0007g/일 이하이고, 더욱 바람직하게는 막 1㎡당 메틸 머캅탄 약 0.0005g/일 이하이고, 가장 바람직하게는 막 1㎡당 메틸 머캅탄 약 0.0003g/일 이하이다. 이러한 투과율은 단독으로 또는 조합하여 사용되어 바람직한 작동 파라미터를 한정할 수 있다.

Claims (24)

  1. a) 텔레켈릭(telechelic) 폴리올레핀과 b) 실록세인의 2성분 네트워크(BCN) 및 다중-블록 공중합체가 포함된 중합체 조성물을 포함하는 코팅물로서,
    상기 조성물을 포함하는 10 내지 30mil 두께의 막을 통과하는 황화수소 기체의 50℃에서의 확산율이 막 1㎡당 황화수소 0.0010g/일 미만인 코팅물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 확산율이 막 1㎡당 황화수소 0.0005g/일 미만인 코팅물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 확산율이 막 1㎡당 황화수소 0.0003g/일 미만인 코팅물.
  4. a) 텔레켈릭 폴리올레핀과 b) 실록세인의 2성분 네트워크 및 다중-블록 공중합체가 포함된 중합체 조성물을 포함하는 코팅물로서,
    상기 조성물을 포함하는 10 내지 30mil 두께의 막을 통과하는 메틸 머캅탄 기체의 50℃에서의 확산율이 막 1㎡당 메틸 머캅탄 0.0010g/일 미만인 코팅물.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 확산율이 막 1㎡당 메틸 머캅탄 0.0005g/일 미만인 코팅물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리올레핀이 폴리아이소뷰틸렌인 코팅물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리올레핀이 폴리프로필렌인 코팅물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리올레핀이 폴리메틸펜텐인 코팅물.
  9. 제 6 항에 있어서,
    상기 확산율이 막 1㎡당 황화수소 0.0005g/일 미만인 코팅물.
  10. 제 6 항에 있어서,
    상기 확산율이 막 1㎡당 황화수소 0.0003g/일 미만인 코팅물.
  11. a) 텔레켈릭 폴리올레핀과 b) 실록세인의 2성분 네트워크 및 다중-블록 공중합체가 포함된 중합체 조성물을 포함하는 코팅물을 포함하는 코팅 제품으로서,
    상기 조성물을 포함하는 10 내지 30mil 두께의 막을 통과하는 황화수소 기체의 50℃에서의 확산율이 막 1㎡당 황화수소 0.0010g/일 미만인 코팅 제품.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 확산율이 막 1㎡당 황화수소 0.0005g/일 미만인 제품.
  13. 제 11 항에 있어서,
    상기 확산율이 막 1㎡당 황화수소 0.0003g/일 미만인 제품.
  14. a) 텔레켈릭 폴리올레핀과 b) 실록세인의 2성분 네트워크 및 다중-블록 공중합체가 포함된 중합체 조성물을 포함하는 코팅 제품으로서,
    상기 조성물을 포함하는 10 내지 30mil 두께의 막을 통과하는 메틸 머캅탄 기체의 50℃에서의 확산율이 막 1㎡당 메틸 머캅탄 0.0010g/일 미만인 코팅된 제품.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 확산율이 막 1㎡당 메틸 머캅탄 0.0005g/일 미만인 제품.
  16. 제 14 항에 있어서,
    상기 폴리올레핀이 폴리아이소뷰틸렌인 제품.
  17. 제 14 항에 있어서,
    상기 폴리올레핀이 폴리프로필렌인 제품.
  18. 제 14 항에 있어서,
    상기 폴리올레핀이 폴리메틸펜텐인 제품.
  19. 제 16 항에 있어서,
    상기 확산율이 막 1㎡당 황화수소 0.0005g/일 미만인 제품.
  20. 제 16 항에 있어서,
    상기 확산율이 막 1㎡당 황화수소 0.0003g/일 미만인 제품.
  21. 1) a) 텔레켈릭 폴리올레핀과 b) 실록세인의 2성분 네트워크 및 다중-블록 공중합체가 포함된 중합체 조성물로부터 코팅 조성물을 제조하되, 상기 중합체 조성물을 포함하는 10 내지 30mil 두께의 막을 통과하는 황화수소 기체의 50℃에서의 확산율이 막 1㎡당 황화수소 0.0010g/일 미만인 단계; 및
    2) 상기 코팅 조성물을 제품에 적용하는 단계
    를 포함하는, 제품을 황화수소로부터 보호하는 방법.
  22. 제 21 항에 있어서,
    상기 폴리올레핀이 폴리아이소뷰틸렌인 방법.
  23. 1) a) 텔레켈릭 폴리올레핀과 b) 실록세인의 2성분 네트워크 및 다중-블록 공중합체가 포함된 중합체 조성물로부터 코팅 조성물을 제조하되, 상기 중합체 조성물을 포함하는 10 내지 30mil 두께의 막을 통과하는 메틸 머캅탄 기체의 50℃에서의 확산율이 막 1㎡당 메틸 머캅탄 0.0010g/일 미만인 단계; 및
    2) 상기 코팅 조성물을 제품에 적용하는 단계
    를 포함하는, 제품을 메틸 머캅탄으로부터 보호하는 방법.
  24. 제 23 항에 있어서,
    상기 폴리올레핀이 폴리아이소뷰틸렌인 방법.
KR1020057025410A 2004-05-20 2004-05-20 황-함유 기체에 대해 낮은 투과성을 갖는 경화성 코팅물 KR101133803B1 (ko)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US2004/015747 WO2005118662A1 (en) 2004-05-20 2004-05-20 Curable coatings having low permeable to sulfur-bearing gases

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20070014931A KR20070014931A (ko) 2007-02-01
KR101133803B1 true KR101133803B1 (ko) 2012-04-05

Family

ID=34958125

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020057025410A KR101133803B1 (ko) 2004-05-20 2004-05-20 황-함유 기체에 대해 낮은 투과성을 갖는 경화성 코팅물

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP1751198B1 (ko)
JP (1) JP5179870B2 (ko)
KR (1) KR101133803B1 (ko)
CN (1) CN100564415C (ko)
AT (1) ATE401355T1 (ko)
DE (1) DE602004015160D1 (ko)
HK (1) HK1100671A1 (ko)
WO (1) WO2005118662A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110536945B (zh) * 2017-04-21 2022-04-29 3M创新有限公司 阻隔性粘合剂组合物和制品

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6005051A (en) * 1997-08-06 1999-12-21 The University Of Akron Multi-component polymeric networks containing polyisobutylene
US20030022991A1 (en) 2001-04-12 2003-01-30 Kennedy Joseph P. Multi-component polymeric networks containing poly (ethylene glycol)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6942926B2 (en) * 2003-04-18 2005-09-13 General Electric Company Curable coatings having low permeable to sulfur-bearing gases
JP2005194420A (ja) * 2004-01-08 2005-07-21 Ge Toshiba Silicones Co Ltd シール材用硬化性組成物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6005051A (en) * 1997-08-06 1999-12-21 The University Of Akron Multi-component polymeric networks containing polyisobutylene
US20030022991A1 (en) 2001-04-12 2003-01-30 Kennedy Joseph P. Multi-component polymeric networks containing poly (ethylene glycol)

Also Published As

Publication number Publication date
KR20070014931A (ko) 2007-02-01
HK1100671A1 (en) 2007-09-28
ATE401355T1 (de) 2008-08-15
EP1751198B1 (en) 2008-07-16
CN100564415C (zh) 2009-12-02
EP1751198A1 (en) 2007-02-14
WO2005118662A1 (en) 2005-12-15
JP2007538136A (ja) 2007-12-27
CN1839166A (zh) 2006-09-27
DE602004015160D1 (de) 2008-08-28
JP5179870B2 (ja) 2013-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3665210B1 (en) Method for preparing a graft copolymer with a polyolefin backbone and polyorganosiloxane pendant groups
JP4755824B2 (ja) オルガノハイドロジェンシリコン化合物
KR101223545B1 (ko) 규소함유 경화성 조성물 및 그 경화물
KR101395711B1 (ko) 경화성 유기규소 조성물
JP6930917B2 (ja) 硬化性シロキサン組成物
KR101480587B1 (ko) 신규 실페닐렌 골격 함유 실리콘형 고분자 화합물 및 그의 제조 방법
CN113544195B (zh) 具有聚(甲基)丙烯酸酯基团的聚有机硅氧烷及其制备方法和用途
JPH10501022A (ja) 官能化ポリオルガノシロキサン及びその一つの製造方法
CN114574097B (zh) 一种双组分常温固化环氧改性mq硅树脂涂料
WO1990015098A1 (en) Curing agent, method of preparation thereof, and curable composition prepared therefrom
KR20140137440A (ko) 수지-선형 오가노실록산 블록 공중합체의 조성물
US6942926B2 (en) Curable coatings having low permeable to sulfur-bearing gases
KR101133803B1 (ko) 황-함유 기체에 대해 낮은 투과성을 갖는 경화성 코팅물
US9045599B2 (en) Amphiphilic resin-linear organosiloxane block copolymers
JP4872151B2 (ja) 環状オレフィン系重合体組成物およびその製造方法
RU2344148C2 (ru) Отверждаемые покрытия, обладающие низкой проницаемостью по отношению к серосодержащим газам
JP2012082429A (ja) 含硫黄ガス透過性の低い硬化性コーティング
CA2337286A1 (en) Novel poly(siloxane-acrylate) elastomers with oxycarbonylethyleneimino-containing organic groups and method of making the same
Lutz et al. Novel silane adhesion promoters for hydrosilylation cure systems
KR20220112277A (ko) 실록산의 제조를 위한 실리란 작용화된 화합물, 특히 유기규소 화합물
KR102478712B1 (ko) 신속한 공기 경화를 위한 유기폴리실록산 클러스터 중합체
CN115141486B (zh) 一种增韧耐高温硅树脂的制备方法及增韧耐高温硅树脂
KR20140035368A (ko) 개선된 장벽 특성을 갖는 실리콘 수지
CN101671514A (zh) 对含硫气体具有低渗透性的可固化涂料
JP2011038084A (ja) 付加硬化型シリコーン組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee