KR101130683B1 - 정전 잠상 현상용 토너의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 토너 - Google Patents

정전 잠상 현상용 토너의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 토너 Download PDF

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Abstract

본 발명은 정전잠상 현상용 토너의 제조방법에 있어서, (1) 수지, 착색안료, 왁스 및 전하조절제를 포함하는 토너 조성물에 용매를 분산시키고, 60 내지 120℃ 온도에서 혼합하여 점도가 상온에서 10 내지 1000cPs 인 분사용 조성물을 제조하는 단계; (2) 상기 분사용 조성물을 노즐을 통해 분사하면서 고온 고압의 공기를 이용하여 용매를 건조하는 단계; 및 (3) 상기 (2) 단계의 결과물을 냉각하여 포집한 후 잔류 용매를 제거하여 건조된 토너 입자를 회수하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너의 제조 방법을 제공한다. 또한, 본 발명은 상기 제조방법을 이용하여 제조한 정전잠상 현상용 토너, 상기 토너를 포함하는 정전 잠상 현상제 조성물, 상기 정전잠상 현상용 토너를 사용한 화상 형성 방법 및 화상 인쇄물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 제조방법을 이용하면, 물과 유화제를 사용하지 않고, 공정 물질의 사용량을 획기적으로 줄임으로써, 제조비가 절감되고 환경 안정성과 전하 조절 능력이 우수하며, 구형을 포함한 다양한 형상을 가지는 고해상도용 정전 잠상현상용 토너를 제공할 수 있다.

Description

정전 잠상 현상용 토너의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 토너{Method for preparing toner for developing electrostatic images and toner prepared by using the method}
본 발명은 토너의 제조방법 및 이를 이용한 토너에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 (1) 수지, 착색안료, 왁스 및 전하조절제를 포함하는 토너 조성물에 용매를 분산시키고, 60 내지 120℃ 온도에서 혼합하여 점도가 상온에서 10 내지 1000cPs 인 분사용 조성물을 제조하는 단계; (2) 상기 분사용 조성물을 노즐을 통해 분사하면서 고온 고압의 공기를 이용하여 용매를 건조하는 단계; 및 (3) 상기 (2) 단계의 결과물을 냉각하여 포집한 후 잔류 용매를 제거하여 건조된 토너 입자를 회수하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너의 제조 방법, 및 이를 이용한 토너, 상기 토너를 포함하는 정전 잠상 현상제 조성물, 상기 토너를 사용한 화상 형성 방법 및 화상 인쇄물에 관한 것이다.
정전 잠상 현상의 이미지 재료로써 토너는 색재로써 염료나 안료 그리고 선택적으로 자화물질과 전하조절제 그리고 오프셋 방지를 위한 왁스를 용융된 상태로 혼합하여 입자를 제조하고, 필요한 입경을 지닌 물질을 분급하여 제조한 입자이다. 최근에는 이미지의 해상도를 증가시키기 위하여 입자의 크기를 줄이는 시도가 이루어지고 있으며, 전통적인 분쇄 방법을 개선하기 위하여 여러가지 화학적인 방법이 사용되고 있다.
화학적인 토너의 제조방법은 현탁중합(suspension polymerization) 공정이나 유화응집범(emulsion aggregation)을 이용하여 소입경의 토너를 제조하고, 그 제조 비용을 절감하는 효과를 지니고 있다. 그러나 이와 같은 중합공정을 이용하는 토너제조법은 나름의 단점을 지니고 있다.
중합공정을 지니는 토너의 단점은 수계에서 반응이 일어나는 것으로부터 기인하는데, 크게 유화제를 사용해야 한다는 점과 수계에서의 제조공정이 완료되면, 입자를 수득하는 과정에서 유화제 및 안정제를 모두 제거해야 한다는 점을 들 수 있다. 유화제나 안정제는 수계에서 입자상을 지닌 유상의 폴리머 성분들이 중합이 일어날 때 입자들끼리의 안정성을 유지하기 위하여 필수적이고, 주로 수용성 폴리머나 계면활성제들이 사용된다.
그런데 유화제나 안정제를 사용하는 것은 완성된 토너의 전하 안정성의 관점이나 토너의 제조후 보관시의 환경 안정성 측면에서 보면 매우 바람직스럽지 못하다. 또한 이를 제거하기 위해서는 다량의 세척수를 사용해야만 하는 단점이 있다.
한편, 최근에 제조되고 있는 화학 토너는 그 모양이 종래의 구형에서 타원형, 감자형 등 다양한 형상으로 조절하는 것이 매우 중요해지고 있다. 이는 화학 토너를 채용한 기기내에서 인쇄동작을 구현할 때, 구형의 토너가 전하량의 균일성 등의 장점을 지니고 있지만, 소제 단계(cleaning step)에서 감광체(OPC) 드럼 위에 잔류 토너가 발생하여 기기 작동에 문제를 일으키는 것으로 알려져 있기 때문이다. 이에 반하여, 모양이 비구형이고 일정한 형상의 토너를 이용하게 되면 토너의 표면이 균일하고, 이를 활용할 경우 기기 내에서의 소제시 감광체 드럼표면에 잔류하는 토너가 없기 때문에 매우 바람직한 토너의 물성을 기대할 수 있다는 장점이 있다.
이러한 형태 조절된 화학 토너 중에서, 제록스, 미놀타, 코니카 등에서 제조하는 유화회합중합(emulsion aggregate)에 의한 토너는 작은 유화입자를 서로 뭉치게 하는 방법에 의하여 감자 모양을 만드는 것으로 알려져 있고, 산요케미칼의 토너는 매우 작은 노즐을 통해 강하게 분사하는 방법에 의해 입자의 변형을 만들고 있다.
따라서, 구형을 포함하는 다양한 형상을 가질 수 있으며, 입자크기가 작은 토너를 제조할 수 있는 방법이 여전히 요구되고 있다.
본 발명의 기술적 과제는 상기의 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 제조비가 절감되고 환경 안정성과 전하 조절 능력이 우수하며, 구형을 포함한 다양한 형상을 가지는 고해상도용 정전 잠상현상용 토너의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 기술적 과제는 환경 안정성과 전하 조절 능력이 우수하며, 구형을 포함한 다양한 형상을 가지는 고해상도용 정전 잠상현상용 토너를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 기술적 과제는 환경 안정성과 전하 조절 능력이 우수하며, 구형을 포함한 다양한 형상을 가지는 고해상도용 정전 잠상현상용 토너와 정전잠상 현상용 토너 및 캐리어를 포함하는 정전 잠상 현상제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 기술적 과제는 환경 안정성과 전하 조절 능력이 우수하며, 구형을 포함한 다양한 형상을 가지는 고해상도용 정전 잠상현상용 토너를 사용하여 고품질의 화상을 실현할 수 있는 화상 형성 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 기술적 과제는 환경 안정성과 전하 조절 능력이 우수하며, 구형을 포함한 다양한 형상을 가지는 고해상도용 정전 잠상현상용 토너를 사용하여 고품질의 화상을 갖는 화상 인쇄물을 제공하는 것이다.
상기의 기술적 과제를 해결하기 위하여 본 발명은,
정전잠상 현상용 토너의 제조방법에 있어서,
(1) 수지, 착색안료, 왁스 및 전하조절제를 포함하는 토너 조성물에 용매를 분산시키고, 60 내지 120℃ 온도에서 혼합하여 점도가 상온에서 10 내지 1000cPs 인 분사용 조성물을 제조하는 단계;
(2) 상기 분사용 조성물을 노즐을 통해 분사하면서 고온 고압의 공기를 이용하여 용매를 건조하는 단계; 및
(3) 상기 (2) 단계의 결과물을 냉각하여 포집한 후 잔류 용매를 제거하여 건조된 토너 입자를 회수하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너의 제조방법을 제공한다.
상기의 다른 기술적 과제를 해결하기 위하여 본 발명은,
수지, 착색안료, 왁스 및 전하조절제를 포함하는 토너 조성물을 용매에 분산시킨 분사용 조성물로 부터 제조되는 정전잠상 현상용 토너에 있어서,
부피평균입경이 3 내지 10㎛이고, 하기 식의 입자크기분포 스팬값(span value)이 0.9 이하인 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너를 제공한다:
[수학식 1]
스팬값(span value)=d90-d10/d50
(단,식에서 d10 은 이것 이하의 입자의 비율이 10% 인 입경(㎛), d50 는 입자의 5O% 가 이것보다 크고 5O% 가 이것보다 작은 입경(㎛),d90 은 이것 이하의 입자 비율이 90% 인 입경(㎛)임).
상기의 다른 기술적 과제를 해결하기 위하여 본 발명은,
상기 정전잠상 현상용 토너 및 입자 운반체(carrier)를 포함하고, 상기 입자 운반체가 절연물질로 피복된 페라이트, 스틸 및 철 분말로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물임을 특징으로 하는 정전 잠상 현상제 조성물을 제공한다.
상기의 다른 기술적 과제를 해결하기 위하여 본 발명은,
정전잠상이 형성된 감광체 표면에 토너를 부착시켜 가시상을 형성하고 상기 가시상을 전사재에 전사하는 공정을 포함하는 화상 형성 방법에 있어서, 토너로서 상기 정전잠상 현상용 토너를 사용하는 것을 특징으로 하는 화상 형성 방법을 제공한다.
상기의 다른 기술적 과제를 해결하기 위하여 본 발명은,
상기 정전잠상 현상용 토너를 사용하여 형성되는 화상 인쇄물을 제공한다.
본 발명을 따르면 물과 유화제를 사용하지 않고, 공정 물질의 사용량을 획기적으로 줄임으로써, 제조비가 절감되고 환경 안정성과 전하 조절 능력이 우수하며, 구형을 포함한 다양한 형상을 가지는 고해상도용 정전 잠상현상용 토너를 제조할 수 있다.
이하 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명은 정전잠상 현상용 토너의 제조방법에 있어서,
(1) 수지, 착색안료, 왁스 및 전하조절제를 포함하는 토너 조성물에 용매를 분산시키고, 60 내지 120℃ 온도에서 혼합하여 점도가 상온에서 10 내지 1000cPs 인 분사용 조성물을 제조하는 단계;
(2) 상기 분사용 조성물을 노즐을 통해 분사하면서 고온 고압의 공기를 이용하여 용매를 건조하는 단계; 및
(3) 상기 (2) 단계의 결과물을 냉각하여 포집한 후 잔류 용매를 제거하여 건조된 토너 입자를 회수하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 토너 조성물은 수지, 착색안료(color pigment), 왁스 및 전하조절제를 함유하는 것을 특징으로 한다.
이들 중 수지는 폴리에스테르 수지, 환형 올레핀 공중합체, 스티렌-아크릴 공중합체, 및 폴리에스테르 수지와 환형 올레핀 공중합체의 혼합물 중에서 하나일 수 있다.
상기 수지 중 폴리에스테르 수지는 수평균 분자량이 2,000 내지 10,000이고, PDI(Polydispersity index)가 2 내지 15이며, 테트라 히드로 퓨란(THF)에 대해서 불용성 물질(insoluble fraction)을 갖지 않는 것이 바람직하다. 다른 수지로서는 환형 올레핀 공중합체를 들 수 있는데, 특징으로는 습도나 온도에 대해서 매우 안정한 대전 특성을 보일 뿐만 아니라 폴리에스테르 만큼 넓은 정착온도 범위를 지니는 것으로 알려져 있다.
또한, 선택적으로 폴리에스테르 수지와 환형 올레핀 공중합체의 혼합물을 사용할 수 있다. 이때 폴리에스테르 수지가 전체 수지 중에서 5 내지 95%를 차지할 수 있는데, 폴리에스테르가 많이 포함되는 경우에는 안료나 다른 토너 조성물과의 혼합성이 우수한 반면, 내환경성이 저하되고, 환형 올레핀 공중합체가 많은 경우에는 온도나 습도에 대한 내환경성이 우수한 반면, 다른 조성물과의 혼합성이 저하된다. 따라서 각각의 장점을 활용하여 두 종류의 수지를 이용할 경우, 우수한 물성을 지니는 토너의 제조가 가능하다.
한편, 토너 조성물을 구성하는 착색안료는 토너 조성물의 제조시 그 자체로서 사용될 수도 있고, 착색안료가 수지 내에 분산된 착색안료 마스터 배치로서도 사용될 수 있다.
안료 마스터 배치는 고농도의 안료가 고르게 분산된 수지 조성물을 의미하는 것으로, 고온 고압 하에서 안료와 수지를 혼련하거나 용제에 수지를 용해하고 안료를 첨가한 후 높은 전단력을 가하여 안료를 분산하는 방법에 의해 제조된다.
마스터 배치를 착색제로 사용하는 경우에는 단순 혼합에 비하여 안료의 분산이 고르게 되는 특징이 있고, 이와 같이 안료 마스터배치를 사용할 경우에는 일반적으로 안료에 다량 존재하는 극성그룹이 토너입자 표면에 나타날 경우, 토너 내에 축적되는 전하를 오히려 방전하는 기능을 갖게 되고 결과적으로 토너의 대전 속도뿐만 아니라 대전량을 낮추는 결과를 초래하게 된다. 그러나, 본 발명에서처럼 마스터 배치를 사용하는 토너의 경우 고농도의 안료가 폴리에스테르 수지내에 고르게 분산된 착색제인 마스터 배치를 활용하므로 토너 표면에서 안료의 직접적인 노출을 막을 수 있다. 즉, 마스터 배치를 사용하는 경우 안료입자가 캡슐화된 효과를 가지게 되어 토너의 전하 조절에 매우 유리하고, 착색제의 분산도 용이한 장점이 있다. 중합토너의 제조시에는 단량체 혼합물 내에서는 안료입자를 고르게 분산하더라도, 중합과정 중에 단량체가 고분자화 되면서 표면장력의 변화에 의해 분산도가 변하는 문제가 있는 것으로 알려져 있다. 그러나, 마스터 배치를 사용할 경우 분산된 마스터 배치를 다시 분산하기 때문에 안료의 분산이 달라질 가능성이 희박하다.
이를 위하여, 본 발명에서 이용한 착색안료 마스터 배치 중 안료의 함량은 10 내지 60중량%, 더욱 바람직하게는 약 20 내지 40중량%이다. 상기 안료의 범위 내에서는 토너 중 안료를 효과적으로 분산할 수 있고, 특히 소립경의 토너 제조시에는 더욱 유리하다.
이때 사용되는 착색안료로는 상업적으로 흔히 사용되는 안료인 시안 안료, 마젠타 안료, 옐로우 안료, 블랙 안료 및 백색 안료 또는 이들의 혼합물 등을 색상, 채도, 명도, 내후성, 투명도, 토너 수지와의 친화성 등을 고려하여 적의 선택 하여 사용할 수 있다. 이의 종류로는 옐로우 칼라의 순색으로는 P.Y 155, P.Y 180, 마젠타 칼라의 순색으로는 P.R. 57:1, P.R. 184, P.R 122, 시안 칼라의 순색으로는 P.B 15:3 등이 많이 사용된다. 이외에도 산업적인 용도의 다른 토너를 제조함에 있어서는 P.Y 17, P.Y. 97, P.Y. 174, P.Y 139, P.O. 34 등의 옐로우 칼라와 P.R. 146, P.V. 19 등의 마젠타 톤의 칼라안료, 그리고 P.V. 23, P.V. 19, P.G.7 등의 안료와 P.B. 15:4 등을 사용할 수 있다. 또한, 블랙 칼라로는 SB4, SB7, SB9 등의 블랙을 사용할 수 있고, 백색 안료로는 티탄 산화물을 사용하여 제조할 수 있다. 이들의 선택기준은 칼라좌표와 색의 진하기 등을 고려하여 적절하게 선택한다.
또한, 착색안료는 안료의 결정구조, 결정크기, 화학적 조성 등의 물리화학적 구조와 이와 혼합되는 수지의 물리화학적 구조의 상호작용에 의해 적절하게 선택되어져야 한다.
상기 착색안료의 함량은 수지 100 중량부를 기준으로 바람직하게는 1 내지 20 중량부, 더욱 바람직하게는 3 내지 10 중량부이다. 상기 함량이 3 중량부 미만인 경우 토너의 착색도가 낮아서 인쇄시 색감 표현이 불충분하고, 10 중량부를 초과하는 경우에는 수지 조성물의 탄성이 강하게 되어 미립자 형성이 어렵거나 입도의 분포가 넓어질 수 있어 바람직하지 못하다.
본 발명에 따른 왁스로는 일반적인 왁스를 모두 사용할 수 있으며, 예를 들어, 에스테르 왁스, 카나우바 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 폴리프로필렌 왁스, 비즈 왁스, 파라핀 왁스 또는 이들의 2종 이상의 혼합물 등을 사용하는 것이 바람직하다. 왁스를 첨가하게 될 경우 오일을 사용하지 않더라도 토너 입자를 종이나 플라스틱 등의 인쇄물에 융착할 수 있게 되어 바람직하다. 상기 왁스의 함량은 수지 100 중량부를 기준으로 0.5 내지 20 중량부, 바람직하게는 1.5 내지 15 중량부이고, 0.5 중량부 미만인 경우에는 첨가한 효과가 거의 없고, 20 중량부 초과인 경우에는 보관시 토너의 뭉침현상이 유발될 수 있어 바람직하지 않다.
한편, 전하조절제로는 통상 사용되는 1종 또는 2종 이상의 양전하조절제, 음전하조절제 또는 이들의 혼합물이라면 제한됨이 없이 사용될 수 있으며, 최종 토너에 부여하고자 하는 전하에 따라 적의 선택하여 사용한다. 양전하조절제로는 화학 구조상 크게 아진 계열(azine type)과 4급 암모늄염(quarternary ammonium salt) 계열로 분류되고, 아진 계열의 양전하 조절제는 그 색깔이 주로 검정색이기 때문에 검정색 토너 제조시에만 사용할 수 있고, 4급 암모늄염을 활용할 경우에는 흰색의 분말 형태이기 때문에 토너 칼라에 제약이 없다. 음전하조절제는 화학 구조로는 크게 터트(tert)-부틸 살리실산 금속염 계열의 흰색 전하조절제와 아조계의 검은색 전하조절제가 많이 사용된다. 터트-부틸 살리실산 금속염내의 중심금속으로는 크로뮴, 알루미늄, 아연, 칼슘, 보론, 아세틸 보론 등이 사용되며, 아조계의 경우에는 금속으로써 크로늄, 철 등이 주로 사용된다. 이에 사용되는 금속염은 토너에 포함될 경우 대전 속도, 대전량 등을 조절할 수 있다. 본 발명에서 상기 전하조절제의 함량은 수지 100 중량부를 기준으로 0.01 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 2 중량부이다. 이때, 상기 함량이 0.01 중량부 미만인 경우에는 토너의 대전속도가 느리고 대전량이 많지 않은 문제가 있을 수 있고, 5 중량부 초과인 경우에 는 지나치게 전하가 많아지게 되어 화상에 왜곡이 생기는 문제점이 있을 수 있다.
이하, 상기한 정전잠상 현상용 토너를 제조하는 방법을 보다 구체적으로 설명한다.
본 발명에 따른 토너의 제조 방법은 (1) 수지, 착색안료, 왁스 및 전하조절제를 포함하는 토너 조성물에 용매를 분산시키고, 60 내지 120℃ 온도에서 혼합하여 점도가 상온에서 10 내지 1000cPs 인 분사용 조성물을 제조하는 단계; (2) 상기 분사용 조성물을 노즐을 통해 분사하면서 고온 고압의 공기를 이용하여 용매를 건조하는 단계; 및 (3) 상기 (2) 단계의 결과물을 냉각하여 포집한 후 잔류 용매를 제거하여 건조된 토너 입자를 회수하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
이때, 상기 (2) 단계에서 상기 (1) 단계의 분사용 조성물을 이유체 노즐을 통하여 분사하면서 동시에 알코올 등의 비용매를 함께 분사할 수 있다. 이러한 비용매를 함께 분사함으로써, 생성되는 토너의 입자의 모양을 비구형으로 제조할 수 있게 된다.
또한, 상기 공기는 1.5 내지 50 kg/cm2의 압력과 60 내지 150℃의 온도를 가지는 것이 바람직한데, 상기 압력 및 온도 범위를 벗어나는 경우에는 용매를 효과적으로 건조할 수 없다.
토너 제조에서 사용되는 용매는 고온의 공기를 이용하여 휘발가능하면, 특별히 제한되지 않는다. 상기 용매의 비제한 적인 예로서, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 이소프로필아세테이트, 메틸에틸케톤, 디메틸에테르, 디에틸에테르, 1,1- 디클로로에탄, 1,2-디클로로에탄, 디클로로메탄, 클로로포름으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물 등의 극성 용매와, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 톨루엔, 자일렌 등의 비극성 용매가 사용될 수 있다.
바람직하게는, 상기 용매는 토너 조성물에 사용되는 수지의 종류에 따라서 선택적으로 사용될 수 있는데, 수지가 주로 폴리에스테르일 경우에는 상기 극성 용매가 사용될 수 있고, 수지가 환형 올레핀 공중합체일 경우에는 이를 용해하는 비극성 용매를 사용하면 된다. 두 가지의 수지를 공히 사용할 경우에는 각각의 수지를 용해 가능한 용매에 녹여서 사용하게 된다. 용매에 용해 또는 분산되는 고형분의 농도는 약 5 내지 50%가 적절하다. 더욱 바람직하게는 10 내지 40%의 농도가 적절하다. 또한, 분사용 조성물의 점도가 중요한 인자가 되는데, 이유체 노즐에서 분사하기에 적절한 농도는 상온에서 약 10 내지 1000 cPs, 바람직하기에는 15 내지 500 cPs인데, 상기 점도가 10 cPs 미만인 경우에는 토너를 얻기 위해 분사해야 할 분사용 조성물의 양이 많아져서 공정의 경제성이 희생되며, 1000 cPs 초과인 경우에는 분사 시 노즐이 막힐 염려가 있다.
본 발명에 따르면, 용매에 녹아있는 분사용 조성물이 노즐을 통해 분사되는 동시에 고온의 공기에 의해 용매가 휘발되고, 남은 고형분이 모양을 형성하게 된다. 공기 중에서 고형분은 공기와의 계면장력에 의해 구형으로 변형되는 것이 일반적이다.
이를 비구형화 하기위해서는 입자를 제조할 때 비용매를 동시에 다른 노즐을 통해 분사해주게 되면, 분사된 용액과 비용매가 서로 만나게 되고 이로 인해 비구 형화가 이루어지게 된다. 이 때 사용되는 비용매는 본 발명에 사용되는 수지인 폴리에스테르와 환형 올레핀 공중합체에 대해서 용해도가 0.001 내지 0.01 vol/vol% 로 낮은 용매이고 휘발성이 있으면 가능하다. 이와 같은 용매로는 에탄올, 메탄올, 물, 이소프로판올, 등을 들 수가 있다.
또한, 이때 두개 이상의 이유체 노즐을 놓아서 입자의 모양을 더 다양하게 변화시킬 수 도 있다.
이후, 상기 (4) 단계에서 회수된 토너 입자 표면에 유기 또는 무기 입자를 코팅하여 유동화제 등의 외첨제를 더 첨가할 수 있다. 상기 외첨제는 토너로 사용될 입자들의 유동성을 향상시키는 역할을 하거나 대전량 및 대전속도와 같은 대전특성을 조절하는 것으로, 미세하게 분급된 소수성실리카, 친수성 실리카, 스트론튬, 칼슘 등의 전도성물질이 코팅된 실리카, 반도체인 인듐틴옥사이드, 안티몬틴옥사이드 등이 표면에 코팅된 실리카, 티타늄옥사이드, 스트론튬, 칼슘 등의 전도성물질이 코팅된 티타늄옥사이드, 반도체인 인듐틴옥사이드, 안티몬틴옥사이드 등이 표면에 코팅된 티타늄옥사이드, 아연스테아레이트, 마그네슘스테아레이트, 알루미나, 폴리메틸메타크릴레이트 입자, 폴리스티렌 입자, 실리콘 입자 등이 사용될 수 있다.
본 발명의 다른 태양에 의하면, 수지, 착색안료, 왁스 및 전하조절제를 포함하는 토너 조성물을 용매에 분산시킨 분사용 조성물로 부터 제조되는 정전잠상 현상용 토너에 있어서, 부피평균입경이 3 내지 10㎛이고, 입자크기분포 스팬값(span value)이 0.9이하인 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너를 제공한다.
이때, 본 발명에서 사용되는 ‘부피평균입경(L)’라는 용어는 Power Technology Handbook(저자 K.Gotoh 등, 2판, 출판사 Marcell Dekker Publications, 1997년)의 제3면 내지 제13면에 정의되어 있는 것을 의미하는 것으로, 본 발명에서는 시판되는 Coulter LS 입자크기분석기(Coulter Electronics Co.,Ltd., 플로리다주 세인트 피츠버그 소재)를 사용하여 측정한다. 이는 좁은 입자크기분포를 갖는 수지입자들이 균일하게 착색되며, 각 토너입자 내에 균일한 양의 전하를 포함하는 토너입자를 제공하고, 또한 고품질의 복사 영상을 제공하며, 현상부위에서의 전하 조절을 용이하게 하여 주기 때문이다.
또한, 본 발명에서 사용되는 ‘입자크기분포 스팬값(span value)’은 하기 수학식으로 나타내는 입자의 크기분포를 규정하는 지수이다:
[수학식 1]
스팬값(span value)=d90-d10/d50
(단,식에서 d10 은 이것 이하의 입자의 비율이 10% 인 입경(㎛), d50 는 입자의 5O% 가 이것보다 크고 5O% 가 이것보다 작은 입경(㎛),d90 은 이것 이하의 입자 비율이 90% 인 입경(㎛)임).
상기 식으로부터 알 수 있는 바와 같이, 스팬값이 작을수록 좁은 입자분포를 나타내고, 값이 클수록 넓은 입자분포를 나타내는 지수가 된다. 토너로 사용하기 위해서는 스팬값이 0.9 이하인 것이 바람직하다. 이보다 높을 경우에는 토너 입경의 불균일성이 대전 특성이나 기기내의 오염 등을 유발하게 되어 사용이 어렵고, 이를 사용하기 위해서는 분급이라는 공정을 거쳐야 한다. 또한 더욱 바람직한 스팬값은 0.7 이하의 값을 지니는 것이다.
상기 토너에 있어서 수지, 착색안료, 왁스, 전하조절제 및 용매에 대한 상세한 내용은 상술한 바와 같다.
본 발명의 다른 태양에 의하면, 수지, 착색안료, 왁스 및 전하조절제를 포함하는 토너 조성물을 용매에 분산시켜 제조된 분사용 조성물로 부터 제조되는 정전잠상 현상용 토너에 있어서, 부피평균입경이 3 내지 10㎛이고, 입자크기분포 스팬값(span value)이 0.9 이하인 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너 및 캐리어를 포함하는 정전 잠상 현상제 조성물을 제공한다.
본 발명의 토너를 이성분계 현상제에 이용하는 경우에는, 자성 캐리어와 혼합하여 이용하면 좋고, 현상제 중의 캐리어와 토너의 함유비는 캐리어 100 중량부에 대하여 토너 1 내지 10 중량부가 바람직하다. 자성 캐리어로서는 입경 20 내지 200 ㎛ 정도의 철분, 페라이트(ferrite), 마그네타이트, 유리 비즈(glass beads), 자성 수지 캐리어 등 종래부터 공지된 것을 사용할 수 있다.
또한, 피복 재료로서는 아미노계 수지, 예컨대 요소-포름알데히드 수지, 멜라민 수지, 벤조구아나민 수지, 우레아 수지, 폴리아미드 수지, 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 또한 폴리비닐 및 폴리비닐리덴계 수지, 예컨대 아크릴 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 수지, 폴리아크릴로니트릴 수지, 폴리아세트산비닐 수지, 폴리비닐알콜 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리스티렌 수지 및 스티렌아크릴 공중합 수지 등의 폴리스티렌계 수지, 폴리염화비닐 등의 할로겐화 올레핀 수지, 폴리에틸렌테 레프탈레이트 수지 및 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌 수지, 폴리불화비닐 수지, 폴리불화비닐리덴 수지, 폴리트리플루오로에틸렌 수지, 폴리헥사플루오로프로필렌 수지, 불화비닐리덴과 아크릴 단량체와의 공중합체, 불화비닐리덴과 불화비닐과의 공중합체, 테트라플루오로에틸렌과 불화비닐리덴과 비불화 단량체와의 3량체 등의 플루오로 3량체 및 실리콘 수지 등을 사용할 수 있다.
또한 필요에 따라서 도전 가루 등을 피복 수지 중에 함유시켜도 좋다. 도전 가루로서는 금속 가루, 카본블랙, 산화티타늄, 산화주석, 산화아연 등을 사용할 수 있다. 이들 도전 가루는 평균 입경 1 ㎛ 이하의 것이 바람직하다. 평균 입경이 1 ㎛보다 커지면, 전기 저항의 제어가 곤란해진다.
또한, 본 발명의 토너는 캐리어를 사용하지 않는 일성분계의 자성 토너 혹은 비자성 토너로서도 이용할 수 있다.
본 발명의 다른 태양에 의하면, 정전잠상이 형성된 감광체 표면에 토너를 부착시켜 가시상을 형성하고 상기 가시상을 전사재에 전사하는 공정을 포함하는 화상 형성 방법에 있어서, 상기의 토너는 수지, 착색안료, 왁스 및 전하조절제를 포함하는 토너 조성물을 용매에 분산시켜 제조된 분사용 조성물로 부터 제조되는 정전잠상 현상용 토너에 있어서, 부피평균입경이 3 내지 10㎛이고, 입자크기분포 스팬값(span value)이 0.9이하인 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너인 것을 특징으로 하는 화상 형성 방법을 제공한다.
대표적인 전자사진 화상형성 공정은 대전, 노광, 현상, 전사, 정착, 클리닝 및 제전 단계를 포함하여, 수용체 상에 화상을 형성하는 일련의 단계들을 포함한다.
대전 단계에서, 감광체는 통상적으로 코로나 또는 대전 롤러에 의해 음 또는 양 중의 하나인, 원하는 극성의 전하로 덮힌다. 노광 단계에서, 광학 시스템, 통상적으로 레이저 스캐너 또는 다이오드 배열은 최종 화상 수용체 상에 형성되는 목적 화상에 대응하는 화상 방식 (imagewise manner)으로 감광체의 대전 표면을 선택적으로 방전시켜 잠상을 형성한다. "광"으로 언급할 수 있는 전자기 조사는, 예를 들어 적외선 조사, 가시광선, 및 자외선 조사를 포함할 수 있다.
현상 단계에서, 적합한 극성의 토너 입자들은 일반적으로 감광체 상의 잠상과 접촉하는데, 토너 극성에 동일한 포텐셜 극성을 갖는, 통상적으로 전기적으로 편향된 현상기 (developer electrically-biased)를 사용한다. 토너 입자들은 감광체로 이동하고 정전기력에 의해 잠상에 선택적으로 부착되고, 감광체 상에 톤 화상을 형성한다.
전사 단계에서, 톤 화상은 감광체로부터 목적으로 하는 최종 화상 수용체에 전사되는데, 때때로 중간체 전사 요소가 톤 화상의 후속의 전사와 함께 감광체로부터 최종 화상 수용체로의 톤 화상의 전사에 영향을 주기 위하여 이용된다.
정착 단계에서, 최종 화상 수용체 상의 톤 화상은 가열되어 토너 입자들이 연화 또는 용융됨으로써, 톤 화상을 최종 수용체에 정착하게 한다. 다른 하나의 정착 방법은 열을 가하거나 또는 가하지 않는 고압하에서 최종 수용체에 토너를 고정시키는 것을 포함한다. 클리닝 단계에서는 감광체 상에 남아 있는 잔류 토너가 제거된다. 마지막으로, 제전 단계에서는 감광체 전하가 특정 파장 밴드의 광에 노광되어 실질적으로 균일하게 낮은 값으로 감소됨으로써, 본래 잠상의 잔류물이 제거되고 다음의 화상 형성 사이클을 위하여 감광체가 준비된다.
본 발명의 다른 태양에 의하면, 수지, 착색안료, 왁스 및 전하조절제를 포함하는 토너 조성물을 용매에 분산시켜 제조된 분사용 조성물로 부터 제조되는 정전잠상 현상용 토너에 있어서, 부피평균입경이 3 내지 10㎛이고, 입자크기분포 스팬값(span value)이 0.9이하인 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너를 사용하여 형성된 화상 인쇄물을 제공한다. 이때, 상기 화상 인쇄물은 선택적으로 인쇄물을 보호하는 보호코팅층을 포함할 수 있다.
이하, 발명을 하기의 실시예에 의하여 더욱 상세히 설명하나 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
또한, 하기 실시예에서 제조된 토너의 구형도와 부피 입경은 다음의 방법으로 측정하였다.
즉, 얻어진 토너의 형상을 SEM 사진으로 확인하였고, 토너의 SEM 사진에서 50개를 선택한 후, 이미지 자료 정량분석을 위한 소프트웨어 Image J 소프트웨어 1.33u (National Institutes of Health, USA)를 이용하여 아래식에 의거하여 토너의 구형도를 계산하였다.
<계산식>
구형도 (Circularity) = 4π×(면적/둘레2)
상기 구형도 값은 0 내지 1 사이의 값이고, 상기 구형도 값이 1에 가까울수록 구형에 가까워 진다.
또한, 쿨터 카운터 (Coulter counter) (Multisizer 3, Beckman, USA)를 이용하여 토너의 부피평균입경을 측정하였다.
실시예 1
콘덴서와 혼합기가 있는 반응기에, 에스케이케미칼사(경기도수원시 정자동 소재)의 폴리에스터 ET-502 10중량부와 클라리언트사(독일 프랑크푸르트 소재)의 마젠타 칼라마스터 배치 1.5 중량부, 파라핀 왁스 0.8중량부 그리고 음전하조절제인 오리엔트 케미칼사(일본 오사카소재) E-88 0.01 중량부를 포함하는 토너 조성물을 넣고, 여기에 유기용제인 메틸에틸케톤 100중량부를 혼합하였다. 이후, 특히 칼라마스터 배치가 잘 분산되도록 반응기의 온도를 85℃로 승온하여 교반하여 분사용 조성물을 제조하였다. 상기 제조된 분사용 조성물을 직경이 약 300㎛ 인 이유체 노즐을 통해 분사하고, 분사된 입자를 온도가 70℃이고, 압력이 3 Kg/cm2 인 공기를 이용하여 건조시켰다. 이때 수득된 입자의 부피 평균입경은 5.6㎛이고, 스팬값은 약 0.91이고, 구형도는 약 0.98 이었다. 제조된 입자에 유동성을 부여하기 위하여 헨셀 믹서 (Hansel mixer)를 이용하여 카보트사의 TG-810G라는 퓸드 실리카 (fumed silica)를 고분자 입자의 표면에 코팅하여 토너를 제조하고, Vertex사(미국 펜실베 니아주 유콘소재) VIP150 블로우 오프 대전양 측정기를 이용하여 블로우 오프 대전양을 측정하였더니, 대전량이 혼합시간 2분 기준으로 -46 μC/g 으로 관찰되었다. 또한 토너의 사용온도를 나타내는 지표중의 하나인 정착온도는 약 140 내지 190 ℃의 범위 안에 있었다.
실시예 2
콘덴서와 혼합기가 있는 반응기에, 토파스 TM(토파스 어드밴스드 폴리머사, 독일 프랑크푸르트 소재) 15 중량부와 카본블랙 스페샬 블랙4(데구사, 독일 프랑크푸르트사) 1.5 중량부, 파라핀 왁스 1.0 중량부 그리고 음전하조절제인 오리엔트 케미칼사(일본 오사카소재) E-88 0.02 중량부를 포함하는 토너 조성물을 넣고, 여기에 유기용제인 사이클로헥산 100중량부에 혼합하였다. 이후, 반응기의 온도를 85℃로 승온하여 교반하여 분사용 조성물을 제조하였다.
상기 제조된 분사용 조성물을 직경이 약 300㎛ 인 이유체 노즐을 통해 분사하고, 분사된 입자를 온도가 70℃이고, 압력이 3 Kg/cm2 인 공기를 이용하여 건조시켰다. 이때 수득된 입자의 부피 평균입경은 5.6㎛이고, 스팬값은 약 0.93이고, 구형도는 약 0.99 이었다. 제조된 입자에 유동성을 부여하기 위하여 헨셀 믹서 (Hansel mixer)를 이용하여 카보트사의 TG-810G라는 퓸드 실리카 (fumed silica)를 고분자 입자의 표면에 코팅하여 토너를 제조하고, Vertex사(미국 펜실베니아주 유콘소재) VIP150 블로우 오프 대전양 측정기를 이용하여 블로우 오프 대전양을 측정 하였더니, 대전량이 혼합시간 2분 기준으로 -43 μC/g 으로 관찰되었다. 또한 토너의 사용온도를 나타내는 지표중의 하나인 정착온도는 약 140 내지 200 ℃의 범위 안에 있었다.
실시예 3
콘덴서와 혼합기가 있는 반응기를 두개를 준비하였다. 첫번째 반응기에 유기용제인 메틸에틸케톤 30 중량부에 클라리언트사(독일 프랑크푸르트 소재)의 마젠타 칼라마스터 배치 1.5 중량부, 파라핀 왁스 0.8 중량부 그리고 음전하조절제인 오리엔트 케미칼사(일본 오사카소재) E-88 0.1 중량부를 각각 혼합하고, 이후 칼라마스터 배치가 잘 분산되도록 온도를 85 ℃로 승온하여 교반하였다.
두번째 반응기에 환형올레핀 공중합체인 토파스 TM(토파스 어드밴스드 폴리머사, 독일 프랑크푸르트 소재) 10 중량부와 사이클로헥산 90 중량부를 혼합하여 수지를 용해한 후 반응기의 온도를 85C로 승온하였다. 첫번째 반응기와 두번째 반응기의 내용물을 혼합하여 분사용 조성물을 제조하였다.
제조된 분사용 조성물을 직경이 약 300 ㎛인 이유체 노즐을 통해 분사하고, 분사된 입자를 온도가 70℃ 이고, 압력이 3 Kg/cm2 인 공기를 이용하여 건조시켰다. 이때 수득된 입자의 부피 평균입경은 6.5 ㎛이고, 스팬값은 약 0.85이었다. 이후, 헨셀 믹서를 이용하여, 입자 100중량부에 대하여 카보트사의 TG-810G라는 퓸드 실리카 1.5중량부를 입자의 표면에 코팅하여 토너를 제조하고, 블로우 오프 대전양을 측정하였더니, 대전량이 혼합시간 2분에서 -50 μC/g 으로 관찰되었다. 또한 토너의 정착온도는 약 160 -210 ℃의 범위 안에 있었다.
실시예 4
노즐을 통해서 입자를 제조할 때 이유체 노즐을 사용하여 비용매인 에탄올을 함께 분사하여 입자를 제조한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 토너를 제조하였다. 제조된 토너입자는 부피 평균입경이 6.2 ㎛ 인 비구형이고, 구형도는 0.72이었다. 실시예 1과 동일한 조건에서 측정된 대전량은 -45 μC/g이고, 정착 온도는 140 내지 190 ℃ 범위 안에 있었다.
실시예 5
이유체 노즐의 직경을 500 ㎛으로 제조한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 토너를 제조하였다. 그 결과, 평균입경이 9.5 ㎛이고, 구형도는 0.97 인 입자를 얻을 수 있다. 실시예 1과 동일한 조건에서 측정된 대전량은 -35 μC/g 이고, 정착온도는 140 내지 190 ℃ 범위 안에 있었다.
실시예 6
칼라 마스터 배치를 마젠타에서 옐로우 마스터 배치로 대체한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 토너를 제조하였다. 그 결과, 제조한 토너의 부피 평균입경은 6.3 ㎛이고, 스팬값은 약 0.93이었다. 실시예 1과 동일한 조건에서 측 정된 대전량은 -44 μC/g 이고, 토너의 정착온도는 약 140 내지 190 ℃의 범위 안에 있었다.
실시예 7
칼라 마스터 배치를 마젠타에서 옐로우 마스터 배치로 대체한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 토너를 제조하였다. 그 결과, 토너의 부피 평균입경은 6.3 ㎛이고, 스팬값은 약 0.96이었다. 그 결과, 제조한 토너의 부피 평균입경은 6.3 ㎛이고, 스팬값은 약 0.93이었다. 실시예 1과 동일한 조건에서 측정된 대전량은 -42 μC/g 이고, 토너의 정착온도는 약 140 내지 190 ℃의 범위 안에 있었다.
실시예 8
칼라 마스터 배치를 마젠타에서 블랙 마스터 배치로 대체한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 토너를 제조하였다. 그 결과, 토너의 부피 평균입경은 6.3 ㎛이고, 스팬값은 약 0.96이었다. 그 결과, 제조한 토너의 부피 평균입경은 6.3 ㎛이고, 스팬값은 약 0.93이었다. 실시예 1과 동일한 조건에서 측정된 대전량은 -41 μC/g 이고, 토너의 정착온도는 약 140 내지 190 ℃의 범위 안에 있었다.
실시예 9
칼라 마스터 배치를 마젠타에서 TiO2 마스터 배치로 대체한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 토너를 제조하였다. 그 결과, 토너의 부피 평균입경은 6.3 ㎛이고, 스팬값은 약 0.97이었다. 그 결과, 제조한 토너의 부피 평균입경은 6.3 ㎛이고, 스팬값은 약 0.93이었다. 실시예 1과 동일한 조건에서 측정된 대전량은 -39 μC/g 이고, 토너의 정착온도는 약 140 내지 190 ℃의 범위 안에 있었다.
본 발명에 따른 제조방법을 이용하면, 물과 유화제를 사용하지 않고, 공정 물질의 사용량을 획기적으로 줄임으로써, 제조비가 절감되고 환경 안정성과 전하 조절 능력이 우수하며, 구형을 포함한 다양한 형상을 가지는 고해상도용 정전 잠상현상용 토너를 제공할 수 있다.

Claims (25)

  1. 정전잠상 현상용 토너의 제조방법에 있어서,
    (1) 수지, 착색안료, 왁스 및 전하조절제를 포함하는 토너 조성물에 용매를 분산시키고, 60 내지 120℃ 온도에서 혼합하여 점도가 상온에서 10 내지 1000cPs 인 분사용 조성물을 제조하는 단계;
    (2) 상기 분사용 조성물을 노즐을 통해 분사하면서 고온 고압의 공기를 이용하여 용매를 건조하는 단계; 및
    (3) 상기 (2) 단계의 결과물을 냉각하여 포집한 후 잔류 용매를 제거하여 건조된 토너 입자를 회수하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너의 제조 방법.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 토너 조성물이 수지 100 중량부에 대하여 착색안료 1 내지 20 중량부, 왁스 0.5 내지 20 중량부, 및 전하조절제 0.01 내지 5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너의 제조방법.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 분사용 조성물을 노즐을 통해 분사할 때, 동시에 비용매를 다른 노즐을 통해 분사하여 입자의 모양을 비구형으로 제조하는 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너의 제조방법.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 수지가 폴리에스테르 수지, 환형 올레핀 공중합체, 스티렌-아크릴 공중합체, 및 폴리에스테르 수지와 환형 올레핀 공중합체의 혼합물 중에서 하나인 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너의 제조방법.
  5. 제 4항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 수지가 수평균분자량이 2000 내지 10000 이고, PDI(PolyDispersity Index)가 5 내지 40이며, 테트라 히드로퓨란(THF)에 대해서 불용성 물질을 갖지 않는 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너의 제조방법.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 용매가 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 이소프로필아세테이트, 메틸에틸케톤, 디메틸에테르, 디에틸에테르, 1,1-디클로로에탄, 1,2-디클로로에탄, 디클로로메탄, 클로로포름 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 톨루엔, 및 자일렌으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너의 제조방법.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 착색안료가 상기 수지 내에 분산된 착색안료 마스터배치 상태로 첨가되고, 상기 상기 착색안료 마스터배치 중 착색안료의 함량이 10 내지 60 중량%인 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너의 제조방법.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 착색안료가 시안 안료, 마젠타 안료, 옐로우 안료, 블랙 안료 및 백색 안료로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너의 제조방법.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 왁스가 에스테르 왁스, 카나우바 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 폴리프로필렌 왁스, 비즈 왁스 및파라핀 왁스로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너의 제조방법.
  10. 제 1항에 있어서,
    상기 전하조절제가 1종 이상의 양전하조절제, 음전하조절제 또는 이들의 혼합물임을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너의 제조방법.
  11. 제 1항에 있어서,
    상기 노즐이 상기 분사용 조성물과 비용매를 각각 분사하는 이유체 노즐인 것 을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너의 제조방법.
  12. 제 1항에 있어서,
    상기 공기가 1.5 내지 50 kg/cm2의 압력과 60 내지 150℃의 온도를 가지는 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너의 제조방법.
  13. 제 3항에 있어서,
    상기 비용매가 상기 수지에 대한 용해도가 0.001 내지 0.01vol/vol% 이며 휘발성이 있는 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너의 제조방법.
  14. 제 1항에 있어서,
    상기 (3) 단계에서 회수된 토너 입자 표면에 유기 또는 무기 입자를 코팅한 후 외첨제를 첨가하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너의 제조방법.
  15. 삭제
  16. 수지, 착색안료, 왁스 및 전하조절제를 포함하는 토너 조성물을 용매에 분산시켜 제조된 분사용 조성물로 부터 제조되는 정전잠상 현상용 토너에 있어서,
    부피평균입경이 3 내지 10㎛이고, 하기 식의 입자크기분포 스팬값(span value)이 0.9 이하인 것을 특징으로 하고,
    상기 착색안료가 상기 수지 내에 분산된 착색안료 마스터배치 상태로 첨가되고, 상기 착색안료 마스터배치 중 착색안료의 함량이 10 내지 60 중량%인 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너 :
    [수학식 1]
    스팬값(span value)=d90-d10/d50
    (단,식에서 d10 은 이것 이하의 입자의 비율이 10% 인 입경(㎛), d50 는 입자의 5O% 가 이것보다 크고 5O% 가 이것보다 작은 입경(㎛),d90 은 이것 이하의 입자 비율이 90% 인 입경(㎛)임).
  17. 제 16항에 있어서,
    상기 토너 조성물이 수지 100 중량부에 대하여 착색안료 1 내지 20 중량부, 왁스 0.5 내지 20 중량부, 및 전하조절제 0.01 내지 5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너.
  18. 제 16항에 있어서,
    상기 수지가 폴리에스테르 수지, 환형 올레핀 공중합체, 스티렌-아크릴 공중합체, 및 폴리에스테르 수지와 환형 올레핀 공중합체의 혼합물 중에서 하나인 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너.
  19. 제 18항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 수지가 수평균분자량이 2000 내지 10000 이고, PDI(PolyDispersity Index)가 2 내지 15이며, 테트라 히드로퓨란(THF)에 대해서 불용성 물질을 갖지 않는 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너.
  20. 제 16항에 있어서,
    상기 용매가 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 이소프로필아세테이트, 메틸에틸케톤, 디메틸에테르, 디에틸에테르, 1,1-디클로로에탄, 1,2-디클로로에탄, 디클로로메탄, 클로로포름 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 톨루엔, 및 자일렌으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너.
  21. 삭제
  22. 제 16항에 있어서,
    상기 토너가 비구형인 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너.
  23. 제 16항 내지 제 20항 및 제22항 중 어느 한 항의 정전잠상 현상용 토너 및 캐리어를 포함하는 정전 잠상 현상제 조성물.
  24. 정전잠상이 형성된 감광체 표면에 토너를 부착시켜 가시상을 형성하고 상기 가시상을 전사재에 전사하는 공정을 포함하는 화상 형성 방법에 있어서, 토너로서 제16항 내지 제20항 및 제22항 중 어느 한 항의 정전잠상 현상용 토너를 사용하는 것을 특징으로 하는 화상 형성 방법.
  25. 제 16항 내지 제 20항 및 제22항 중 어느 한 항의 정전잠상 현상용 토너를 사용하여 형성되는 화상 인쇄물.
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