KR101031383B1 - 할로게노아세톡시아다만탄 유도체 및 이의 제조 방법 - Google Patents

할로게노아세톡시아다만탄 유도체 및 이의 제조 방법 Download PDF

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KR101031383B1
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Abstract

본 발명은 포토리소그라피 분야에서 포토레지스트용 수지의 개질제나 드라이 에칭 내성 향상제, 농약 및 의약 중간체, 기타 각종 공업 제품용 등으로 유용한 신규한 할로게노아세톡시아다만탄 유도체, 및 이를 효율적으로 제조하는 방법에 관한 것이다. 즉, 본 발명은 아다만탄 골격상에 할로게노아세톡시를 갖는 할로게노아세톡시아다만탄 유도체; 및 아다만탄 골격상의 하이드록실 기를 할로게노아세틸 할라이드와 반응시키거나, 또는 이런 하이드록실 기를 리티오화제를 이용하여 리튬옥시 기로 전환시킨 후 리튬옥시 기를 할로게노아세틱 할라이드와 반응시킴으로써 할로게노아세톡시 기를 아다만탄에 도입시킴을 포함하는, 할로게노아세톡시아다만탄 유도체의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

할로게노아세톡시아다만탄 유도체 및 이의 제조 방법{HALOGENOACETOXYADAMANTANE DERIVATIVES AND PROCESS FOR PRODUCTION THEREOF}
본 발명은 신규한 할로게노아세톡시아다만탄 유도체 및 그 제조 방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로, 본 발명은 포토리소그라피 분야에서의 포토레지스트용 수지의 개질제나 드라이 에칭 내성 향상제, 농약 및 의약 중간체, 기타 각종 공업 제품용 등으로 유용한 신규한 할로게노아세톡시아다만탄 유도체, 및 이를 효율적으로 제조하는 방법에 관한 것이다.
아다만탄은 4개의 사이클로헥산 환이 바구니모양으로 축합된 구조를 가지므로, 대칭성이 높고, 안정한 화합물이며, 그 유도체는 특이한 기능을 나타내어 의약품 원료나 고기능성 공업 재료의 원료 등으로 유용한 것으로 공지되어 있다. 예를 들면 광학 특성이나 내열성 등을 가지므로 광 디스크 기판, 광섬유 또는 렌즈 등에 이용하는 것이 시도되고 있다(예를 들면, 일본 특허 공개 제 1994-305044호 공보 및 일본 특허 공개 제 1997-302077호 공보 참조).
또한, 아다만탄 에스터류를 그 산 감응성, 드라이 에칭 내성, 자외선 투과성 등을 이용하여, 포토레지스트용 수지 원료로서 사용하는 것이 시도되고 있다(예를 들면 일본 특허 공개 제 1992-39665호 공보 참조).
한편, 최근 반도체 소자가 미세화됨에 따라, 그의 제조에서 리소그래피 단계에서 한층 더 미세화가 요구되고 있고, 따라서, KrF, ArF 또는 F2 엑시머 레이저 광등의 단파장의 조사 광에 대응하는 포토레지스트 재료를 이용하여 미세패턴을 형성시키는 여러 가지 방법이 검토되고 있다. 그리고, 상기 엑시머 레이저 광등의 단파장의 조사광에 대응할 수 있는 새로운 포토레지스트 재료의 출현이 요망되고 있다.
그런데, 아다만탄올과 할로게노아세트산과의 에스터 화합물인 할로게노아세톡시아다만탄 유도체는 분자 중에 아다만탄 골격을 갖고 있어, 이는 포토레지스트용 수지의 개질제 및 농약 및 의약 중간체 등으로 유용할 것으로 생각되지만, 이제까지 알려지지 않은 화합물이다.
본 발명은, 이런 상황 하에서, 포토리소그라피 분야에서의 포토레지스트용 수지의 개질제 또는 드라이 에칭 내성 향상제, 농약 및 의약 중간체, 기타 각종 공업 제품용 등으로 유용한 신규한 아다만탄 유도체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자 등은 상기 용도에 유용한 신규한 아다만탄 유도체를 개발하도록 예의 연구를 거듭한 결과, 아다만탄 골격에 할로게노아세톡시 기가 도입되어 있는 할로게노아세톡시아다만탄 유도체는 문헌에 개시되어 있지 않은 신규한 화합물이 며, 상기 개시된 목적에 적합하며, 상기 화합물이 특정한 공정에 의해 효율적으로 제조될 수 있음을 발견하였다. 본 발명은 이러한 지식에 따라서 완성된 것이다.
즉, 본 발명은 다음의 것들을 제공한다:
(1) 아다만탄 골격에 할로게노아세톡시기를 갖는 것을 특징으로 하는 할로게노아세톡시아다만탄 유도체,
(2) 할로게노아세톡시 기가 클로로아세톡시 기 또는 브로모아세톡시 기인 상기 (1)의 할로게노아세톡시아다만탄 유도체,
(3) 2-할로게노아세톡시아다만탄, 2-알킬-2-할로게노아세톡시아다만탄, 1-할로게노아세톡시아다만탄, 1-할로게노아세톡시-3-하이드록시아다만탄, 1,3-비스(할로게노아세톡시)아다만탄 또는 1-할로게노아세톡시플루오로아다만탄인 상기 (1), (2)의 할로게노아세톡시아다만탄 유도체,
(4) 2-알킬-2-할로게노아세톡시아다만탄인 상기 (3)의 할로게노아세톡시아다만탄 유도체,
(5) 1-할로게노아세톡시-3-하이드록시아다만탄인 상기 (3)의 할로게노아세톡시아다만탄 유도체, 및
(6) 아다만탄 골격의 하이드록실 기를 할로게노아세틱 할라이드와 반응시키거나, 또는 상기 하이드록실 기를 리티오화제와 반응시켜 리튬옥시 기로 유도한 후, 할로게노아세틱 할라이드와 반응시켜 할로게노아세톡시 기를 도입하는 것을 특징으로 하는 할로게노아세톡시아다만탄 유도체의 제조 방법.
본 발명의 할로게노아세톡시아다만탄 유도체는 아다만탄 골격에 할로게노아 세톡시기를 갖는, 문헌에 기재되어 있지 않는 신규한 화합물이며, 이는 또한 예를 들면 하기 화학식 I-a, 1-b, I-c의 화합물을 포함할 수 있다:
Figure 112004051874249-pct00001
Figure 112004051874249-pct00002
Figure 112004051874249-pct00003
상기 식에서,
R1은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고,
R2는 수소 원자, 하이드록실 기 또는 XCH2COO- 기(여기서, X는 할로겐 원자를 나타낸다)이다.
상기 화학식 I-a에 있어서, R1의 탄소수 1 내지 10의 알킬 기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수 1 내지 5의 저급 알킬 기가 바람직하다. 이 알킬 기의 예로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 아이소프로필기, 각종 뷰틸기, 각종 펜틸기 등을 들 수 있다.
또한, 상기 화학식 I-a, I-b, I-c에 있어서, X로 표현되는 할로겐 원자로서는 불소, 염소, 브롬, 요오드를 들 수 있지만, 이중 염소 및 브롬이 바람직하다.
상기 화학식 I-a로 표현되는 할로게노아세톡시아다만탄 유도체는 2-할로게노아세톡시아다만탄 또는 2-알킬-2-할로게노아세톡시아다만탄이며, 화학식 I-b로 표되는 할로게노아세톡시아다만탄 유도체는 1-할로게노아세톡시아다만탄, 1-할로게노아세톡시-3-하이드록시아다만탄 또는 1,3-비스(할로게노아세톡시)아다만탄이며, 화학식 I-c로 표현되는 할로게노아세톡시아다만탄 유도체는 1-할로게노아세톡시퍼플루오로아다만탄이다. 본 발명에서는 상기 할로게노아세톡시아다만탄 유도체중에서, 2-알킬-2-할로게노아세톡시아다만탄 및 1-할로게노아세톡시-3-하이드록시아다만탄이 바람직할 수 있다. 상기 2-알킬-2-할로게노아세톡시아다만탄의 구체예로서는 2-클로로아세톡시-2-메틸아다만탄, 2-브로모아세톡시-2-메틸아다만탄 및 2-클로로아세톡시-2-에틸아다만탄이 포함된다. 또한, 1-할로게노아세톡시-3-하이드록시아다만탄의 구체예로서는 1-브로모아세톡시-3-하이드록시아다만탄 등을 들 수 있다.
상기 개시된 할로게노아세톡시아다만탄 유도체는 이하에 나타내는 본 발명의 방법에 의해 효율적으로 제조될 수 있다.
본 발명의 할로게노아세톡시아다만탄 유도체의 제조 방법에는 두 가지 양태, 즉 (1) 아다만탄 골격의 하이드록실 기를 할로게노아세틱 할라이드와 반응시키는 방법, 및 (2) 아다만탄 골격의 하이드록실 기를 리티오화제와 반응시켜 리튬옥시 기로 유도한 후, 할로게노아세틱 할라이드와 반응시키는 방법이 있다.
상기 (1)의 방법에서는, 예를 들면 하기 반응식 A에 따라 화학식 II의 아다만탄올 및 화학식 III의 할로게노아세틱 할라이드를 에스테르화 반응시키고, 이에 의해 목표로 하는 화학식 I의 할로게노아세톡시아다만탄 유도체를 수득한다:
Figure 112004051874249-pct00004
상기 식에서,
Ad는 치환기를 갖거나 갖지 않는 아다만탄 고리이고,
X1은 할로겐 원자를 나타내고,
X는 상기와 같다.
화학식 II의 아다만탄올이 분자 중에 복수의 하이드록실 기를 갖는 경우에는, 그 하이드록실 기의 일부 또는 전부를 화학식 III의 할로게노아세틱 할라이드와 반응시킬 수 있다.
이 반응에서 원료의 하나로서 사용되는 화학식 II의 아다만탄올은 예를 들면상기 화학식 I-a로 표현되는 화합물의 원료로서 2-아다만탄올 및 2-알킬-2-아다만탄올, 화학식 I-b로 표현되는 화합물의 원료로서 1-아다만탄올, 1,3-아다만탄다이올, 화학식 I-c로 표현되는 화합물의 원료로서 퍼플루오로-1-아다만탄올 등을 들 수 있다.
또 하나의 원료로서 사용되는 화학식 III의 할로게노아세틱 할라이드로서는, 예를 들면 모노클로로아세트산 클로라이드, 모노클로로아세트산 플루오라이드, 모노클로로아세트산 브로마이드, 모노브로모아세트산 클로라이드, 모노브로모아세트산 플루오라이드 및 모노브로모아세트산 브로마이드 등을 들 수 있다.
상기 반응은 용매의 존재 하에서 또는 부재 하에서 염기 촉매를 이용하여 수행될 수 있다. 상기 염기 촉매로서는 예를 들면 트라이메틸아민, 트라이에틸아민, 피리딘, N, N-다이메틸아미노피리딘, N, N-다이메틸아닐린 등의 유기 염기가 바람직하고, 이들은 단독으로 또는 둘 이상의 종류와 혼합되어 사용될 수 있다. 또한, 용매를 이용하는 경우에는 상기 용매로서 예를 들면 다이클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-다이클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소계 용매, 다이에틸에테르, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에테르계 용매, 헥산, 헵탄, 옥탄 등의 지방족탄화수소계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는 단독으로 또는 두종 이상의 혼합물로서 사용될 수 있다.
반응 온도는 보통 -78 내지 100℃, 바람직하게는 -78 내지 80℃의 범위에서 선택된다. 또한, 반응 압력은 보통 0.1 내지 10 MPa의 범위로 선택된다. 반응 시간은 반응 온도 등의 조건의 영향을 받으므로 확정될 수는 없지만, 일반적으로 1시 간 내지 10일, 바람직하게는 1시간 내지 3일 정도이다. 용매를 이용하는 경우의 원료의 농도는 포화 용해도 이하이기만 하면 특별히 제한되지는 않지만, 0.5 내지 1.0몰/리터 정도가 바람직하다.
한편, 상기 (2)의 방법에서 예를 들면 하기 반응식 B에 따라 화학식 II의 아다만탄올과 리티오화제를 반응시켜 하기 화학식 IV의 리튬 아다만틸 옥사이드를 유도한 다음, 화학식 III의 할로게노아세틱 할라이드를 이와 반응시켜 원하는 화학식 I의 할로게노아세톡시아다만탄 유도체를 수득한다:
Figure 112004051874249-pct00005
상기 식에서,
Ad, X 및 X1은 상기 정의된 바와 같다.
또한 화학식 II의 아다만탄올이 분자 중에 복수의 하이드록실 기를 갖는 경우, 리티오화제가 그 하이드록실 기의 일부 또는 전부와 반응한 후, 이와 화학식 III의 할로게노아세틱 할라이드를 반응시킬 수 있다.
이 반응에서 원료의 하나로서 사용되는 화학식 II의 아다만탄올로는 상기 (1)의 방법에서 설명된 것들을 포함한다. 이들에 대응하는 화학식 IV의 리튬 아다 만틸 옥사이드로는 리튬 2-아다만틸 옥사이드, 리튬 2-알킬-2-아다만틸 옥사이드, 리튬 1-아다만틸 옥사이드, 다이리튬 1,3-아다만틸 다이옥사이드 및 리튬 퍼플루오로아다만틸 옥사이드가 포함된다. 또한, 리티오화제는 예를 들면, 리튬 금속, n-부틸리튬, 2차-부틸리튬 및 3차-부틸리튬을 포함한다.
또한, 또 하나의 원료로서 사용되는 화학식 III의 할로게노아세틱 할라이드는 상기 (1)의 방법에서 설명한 것과 동일한 것들을 포함한다.
화학식 IV의 리튬 아다만틸 옥사이드와 화학식 III의 할로게노아세트산 할라이드의 반응은 용매의 존재 하에서 수행된다. 상기 용매는 예를 들면 다이에틸에테르, 테트라하이드로퓨란, 다이옥산 등의 에테르계 용매, 헥산, 헵탄 및 옥탄 등의 지방족 탄화수소계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소계 용매 등을 들 수 있다. 이들 용매는 단독으로 또는 둘 이상의 혼합물로서 사용될 수 있다.
반응 온도는 일반적으로 -78 내지 100℃, 바람직하게는 -78℃ 내지 실온의 범위에서 선택된다. 또한, 반응 압력은 보통 0.1 내지 10 MPa(G)의 범위로 선택된다. 반응 시간은 반응 온도 등의 조건에 영향을 받으며 확정적으로 결정될 수는 없지만, 일반적으로 1시간 내지 10일, 바람직하게는 1시간 내지 3일 정도이다. 원료 농도는 포화 용해도 이하이기만 하면 특별히 제한되지는 않지만, 0.5 내지 1.0몰/리터 정도가 바람직하다.
이런 방식으로 본 발명의 할로게노아세톡시아다만탄 유도체를 효율적으로 제조할 수 있다.
수득된 화합물은 기체 크로마토그래피(GC), 액체 크로마토그래피(LC), 기체 크로마토그래피 질량분석(GC-MS), 핵자기공명분광법(NMR), 적외선 분광법(IR), 융점 측정 장치등을 이용하여 확인될 수 있다.
다음으로 본 발명을 실시예를 참고하여 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명을 이들 실시예에 의해 한정하고자 하는 것은 아니다. 또한 공급부터 후처리 및 보관까지 모든 조작은 질소 흐름 하에서 수행되어 수분의 침투를 방지했다.
실시예 1
2-클로로아세톡시-2-메틸아다만탄의 제조
3방향 코크가 장착된 100 밀리리터 용기에 4.67 g(28.1 밀리몰)의 2-메틸-2-아다만탄올과 2.83ml(35.0 밀리몰)의 피리딘을 넣고, 30ml의 무수 테트라하이드로퓨란을 추가로 첨가하여 이들을 용해시켰다. 그런 다음, 이 용액에, 얼음으로 냉각시키면서 4.42 g(39.2 밀리몰)의 클로로아세트산 클로라이드를 함유하는 테트라하이드로푸란 용액을 캐뉼라를 이용하여 약 15분동안 적가하였다. 또한, 10ml의 테트라하이드로퓨란으로 이 용기에 남아있던 클로로아세트산 클로라이드를 세척하여 용액에 합류하였다. 실온에서 약 24시간 반응시킨 후, 반응액에 300ml의 물을 첨가하여, 반응을 종료시켰다.
그런 다음, 이렇게 수득된 반응 혼합액을 3회 물로 세척한 후, 100ml의 다이에틸에테르로 3회 추출하고, 추출액을 무수 황산 나트륨으로 건조시켰다. 그런 다 음, 추출물을 농축하고, 컬럼(실리카로 충전되고, 전개 액으로서, 헥산: 다이에틸에테르= 용량비 10:1을 사용)을 이용하여 2-클로로아세톡시-2-메틸아다만탄의 백색 고형체 5.89 g(20.5 밀리몰)을 분리 정제하였다(수율: 72.8%).
분광 자료를 이하에 나타낸다.
·핵자기공명 분광법(NMR):CDCl3
1H-NMR(270 MHz): 1.57-2.31(m, 12H), 1.65(s, 3H), 4.02(s, 2H)
13C-NMR(68 MHz): 22.37, 26.62, 27.30, 32.97, 34.56, 36.18, 38.06, 41.95, 89.82, 165.69
실시예 2
2-브로모아세톡시-2-메틸아다만탄의 제조
3방향 코크가 장착된 100 밀리리터 용기에 2.51 g(15.1 밀리몰)의 2-메틸-2-아다만탄올과 1.62ml(20.0 밀리몰)의 피리딘을 넣고, 30ml의 무수 테트라하이드로퓨란을 추가로 첨가하여 이들을 용해시켰다. 그런 다음, 이 용액에, 얼음으로 냉각시키면서 6.01 g(30.2 밀리몰)의 브로모아세트산 브로마이드를 함유하는 테트라하이드로푸란 용액을 캐뉼라를 이용하여 약 15분동안 적가하였다. 또한, 10ml의 테트라하이드로퓨란으로 이 용기에 남아있던 브로모아세트산 브로마이드를 세척하여 용액에 합류하였다. 실온에서 약 24시간 반응시킨 후, 반응액에 300ml의 물을 첨가하여, 반응을 종료시켰다.
그런 다음, 이렇게 수득된 반응 혼합액을 3회 물로 세척한 후, 100ml의 다이 에틸에테르로 3회 추출하고, 추출액을 무수 황산 나트륨으로 건조시켰다. 그런 다음, 추출물을 농축하고, 컬럼(실리카로 충전되고, 전개 액으로서, 헥산: 다이에틸에테르= 용량비 10:1을 사용)을 이용하여 2-브로모아세톡시-2-메틸아다만탄의 담황색 고형체 0.61 g(2.12 밀리몰)을 분리 정제하였다(수율: 14%).
분광 자료를 이하에 나타낸다.
·핵자기공명 분광법(NMR):CDCl3
1H-NMR(270 MHz): 1.55-2.30(m, 12H), 1.63(s, 3H), 3.80(s, 2H)
13C-NMR(68 MHz): 21.97, 26.49, 26.99, 32.77, 34.41, 35.99, 37.92, 65.03, 89.28, 165.32
실시예 3
2-에틸-2-아다만틸 클로로아세테이트(2-클로로아세톡시-2-에틸아다만탄)의 제조
3방향 코크가 장착된 50 밀리리터 용기에 1.00 g(5.55 밀리몰)의 2-에틸-2-아다만탄올과 7.2ml(8.90 밀리몰)의 피리딘을 넣고, 30ml의 무수 테트라하이드로퓨란을 추가로 첨가하여 이들을 용해시켰다. 그런 다음, 이 용액에, 얼음으로 냉각시키면서 0.96ml(12.0 밀리몰)의 클로로아세트산 클로라이드를 함유하는 테트라하이드로푸란 용액을 캐뉼라를 이용하여 약 15분동안 적가하였다. 또한, 10ml의 테트라하이드로퓨란으로 이 용기에 남아있던 클로로아세트산 클로라이드를 세척하여 용액에 합류하였다. 실온에서 약 24시간 반응시킨 후, 반응액에 300ml의 물을 첨가하여, 반응을 종료시켰다.
그런 다음, 이렇게 수득된 반응 혼합액을 3회 물로 세척한 후, 50ml의 다이에틸에테르로 3회 추출하고, 추출액을 무수 황산 나트륨으로 건조시켰다. 그런 다음, 추출물을 농축하고, 컬럼(실리카로 충전되고, 전개 액으로서, 헥산: 다이에틸에테르= 용량비 10:1을 사용)을 이용하여 2-클로로아세톡시-2-에틸아다만탄의 백색 고형체 0.316 g(1.23 밀리몰)을 분리 정제하였다(수율: 22.2%).
분광 자료를 이하에 나타낸다.
·핵자기공명 분광법(NMR):CDCl3
1H-NMR(270 MHz): 0.81(t, J= 7.29, 3H), 1.57-2.39(m, 14H), 2.20(q, J= 7.29, 2H), 4.04(s, 2H)
13C-NMR(68MHz): 6.74, 24.76, 27.02, 32.98, 33.45, 34.02, 38.09, 41.62, 91.80, 165.32(C=O)
실시예 4
3-하이드록시-1-아다만틸 브로모아세테이트(1-브로모아세톡시-3-하이드록시아다만탄)의 제조
3방향 코크가 장착된 200 밀리리터 용기에 0.673 g(4.00 밀리몰)의 1,3-아다만탄다이올과 4.37ml(5.40 밀리몰)의 피리딘을 넣고, 추가로 100ml의 무수 다이옥산을 첨가하여 95℃까지 가열했다. 그런 다음, 이 용액을 50℃까지 냉각하고, 0.35ml(4.00밀리몰)의 브로모아세틱 브로마이드를 함유하는 다이옥산 용액을 캐뉼라를 이용하여 첨가하였다. 실온에서 약 24시간동안 반응시킨 후, 반응액에 300ml의 물을 첨가하여, 반응을 종료시켰다.
그런 다음, 수득된 반응 혼합액을 3회 물로 세척한 후, 30ml의 다이에틸에테르로 3회 추출하고, 추출액을 무수 황산나트륨으로 건조시켰다. 그런 다음, 추출물을 농축시키고, 컬럼(실리카로 충전되고, 전개액으로서, 헥산: 다이에틸에테르= 용량비 10:1을 사용)에 의해, 0.15g(0.519밀리몰)의 3-하이드록시-1-아다만틸 브로모아세테이트를 분리정제하였다(수율: 13.0%)
분광 자료를 이하에 나타낸다.
·핵자기공명분광법(NMR): CDCl3
1H-NMR(270 MHz): 1.54-2.45(m, 14H), 3.28(br, 1H), 3.76(s, 2H).
13C-NMR(68 MHz): 31.12(CH2), 34.51, 39.56, 43.69, 48.59, 70.31(C), 82.69(CH2), 83.35(C), 165.71(C=O)
본 발명의 할로게노아세톡시아다만탄 유도체는 신규한 화합물이고, 예를 들면 포토리소그라피 분야에서의 포토레지스트용 수지의 개질제나 드라이 에칭 내성 향상제, 농약 및 의약 중간체, 기타 각종 공업 제품용 등으로 유용하다.

Claims (6)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 2-메틸-2-할로게노아세톡시아다만탄, 2-에틸-2-할로게노아세톡시아다만탄, 2-프로필-2-할로게노아세톡시아다만탄, 2-뷰틸-2-할로게노아세톡시아다만탄, 2-펜틸-2-할로게노아세톡시아다만탄 또는 1-할로게노아세톡시-3-하이드록시아다만탄인 할로게노아세톡시아다만탄 유도체.
  4. 제 3 항에 있어서,
    2-메틸-2-할로게노아세톡시아다만탄, 2-에틸-2-할로게노아세톡시아다만탄, 2-프로필-2-할로게노아세톡시아다만탄, 2-뷰틸-2-할로게노아세톡시아다만탄 또는 2-펜틸-2-할로게노아세톡시아다만탄인 할로게노아세톡시아다만탄 유도체.
  5. 제 3 항에 있어서,
    1-할로게노아세톡시-3-하이드록시아다만탄인 할로게노아세톡시아다만탄 유도체.
  6. 아다만탄 골격의 하이드록실 기를 직접 할로게노아세트산 할라이드와 반응시키거나, 또는 상기 하이드록실 기를 리티오화제와 반응시켜 리튬옥시 기로 유도한 후, 할로게노아세틱 할라이드와 반응시켜 할로게노아세톡시 기를 도입하는 단계를 포함하는, 할로게노아세톡시아다만탄 유도체의 제조 방법이고, 상기 할로게노아세톡시아다만탄 유도체가 2-메틸-2-할로게노아세톡시아다만탄, 2-에틸-2-할로게노아세톡시아다만탄, 2-프로필-2-할로게노아세톡시아다만탄, 2-뷰틸-2-할로게노아세톡시아다만탄, 2-펜틸-2-할로게노아세톡시아다만탄 또는 1-할로게노아세톡시-3-하이드록시아다만탄인 할로게노아세톡시아다만탄 유도체의 제조 방법.
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