KR101003339B1 - 유기규소 화합물을 주성분으로 하는 가교결합성 조성물 - Google Patents

유기규소 화합물을 주성분으로 하는 가교결합성 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 캡슐화된 살생물제를 포함하며 유기규소 화합물을 주성분으로 하는 가교결합성 물질, 이의 제조 방법 및 이의 용도에 관한 것이다.

Description

유기규소 화합물을 주성분으로 하는 가교결합성 조성물{CROSSLINKABLE COMPOSITIONS BASED ON ORGANOSILICON COMPOUNDS}
본 발명은 캡슐화된 살생물제를 포함하는 유기규소 화합물을 주성분으로 하는 가교결합성 물질, 이의 제조 방법 및 이의 용도에 관한 것이다.
물을 제거하고 저장 가능하며 상온에서 물의 유입시 가황되어 탄성중합체를 제공하는 단일 성분 밀봉제(sealant)는 널리 공지되어 있다. 이 생성물은, 예컨대 건설업에서 대량으로 사용한다. 진균류 또는 조류와 같은 유기체의 성장은 밀봉제의 표면상에서, 특히 예를 들면 욕실 또는 부엌, 또한 열대 지방과 같은 높은 대기 습도의 환경에서 용이하게 이루어진다. 이를 방지하기 위해, 성장을 방해하는 살진균제를 밀봉제에 첨가한다.
다른 한편, 다수의 순수한 형태의 살생물제의 사용은, 예를 들면 아민 접착제와 같은 다른 성분과의 상호 작용이 일어날 수 있기 때문에 문제가 있으며, 이 결과로 변색, 가황 문제 및 유효성, 예컨대 살진균제의 유효성의 감소가 초래된다.
사용되는 살생물제는 부근에서 작용할 수 있도록 표면에 확산 가능해야 한다. 이는 활성 물질의 상당히 신속한 침출과 관련되므로, 살생물 유효성의 상당히 신속한 손실과도 관련된다. 이를 고농도의 유리 활성 물질로 상쇄시키려 시도할 경우, 일반적으로 생태학적 문제 및 생성물 제조 비용의 상승이 초래된다.
또한, 일부 살생물제는 오직 UV 안정제와 함께 사용할 수 있다. 그러나, 조성물 중 유리 활성 물질과 UV 안정제의 혼합물은, 저장 동안에 UV 광에 의한 활성 물질의 분해를 효과적으로 방지하지 못한다.
전술한 문제를 해결하기 위해, 변색이 일어나지 않고 살생물 활성이 현저히 길어질 수 있도록 캡슐화된 살생물제를 밀봉 제제로 사용하는 방법이 제안된다.
따라서, 본 발명의 주제는 캡슐화된 살생물제를 포함하며 유기규소 화합물을 주성분으로 하는 가교결합성 물질이다.
가교결합성 물질은 바람직하게는 축합 반응에 의해 가교결합될 수 있는 물질이다.
본 발명의 배경에서 용어 "축합 반응"은, 임의로 선행하는 가수분해 단계를 부수적으로 포함하려는 명백한 의도이다.
또한, 본 발명의 배경에서 용어 "축합 가능한 라디칼"은, 임의로 선행하는 가수분해 단계를 부수적으로 포함하는 라디칼을 의미할 의도이다.
본 발명에 따른 물질은, 특히 바람직하게는
(A) 2 이상의 축합 가능한 기를 갖는 유기규소 화합물,
(B) 캡슐화된 살생물제,
적절한 경우
(C) 가교결합제, 및
적절한 경우
(D) 염기성 질소를 포함하는 화합물
을 사용하여 제조할 수 있는 물질이다.
사용되는 유기규소 화합물 및 가교결합 반응에 관여하는 유기규소 화합물은, 축합 가능한 기로서 임의의 기, 예컨대 히드록실, 옥시마토, 아세톡시 및 오르가닐옥시 기, 특히 알콕시 라디칼, 예컨대 에톡시 라디칼, 알콕시에톡시 라디칼 또는 메톡시 라디칼을 포함할 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 유기규소 화합물 (A)는, 축합 반응에 의해 가교결합 가능한 물질에 지금까지 사용되어 온 2 이상의 축합 가능한 기를 갖는 모든 유기규소 화합물일 수 있다. 이와 관련하여, 순수한 실록산, 즉 ≡Si-O-Si≡ 구조, 및 실카르반, 즉 R''를 갖는 ≡Si-R''-Si≡ 구조(여기서, R''는 헤테로 원자로 임의로 치환 또는 개재되는 2가 탄화수소 라디칼 또는 유기규소기를 나타내는 임의의 공중합체와 동일한 것임) 모두가 해당될 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 유기규소 화합물 (A)는 바람직하게는 하기 화학식의 단위를 포함하는 화합물이다:
Ra(OR1)bYcSiO(4-a-b-c)/2
상기 화학식에서,
R은 동일하거나 상이할 수 있고, 산소 원자가 개재될 수 있는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼을 나타내며,
R1은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자를 나타내거나 산소 원자가 개재될 수 있는 1가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼을 나타내며,
Y는 동일하거나 상이할 수 있고, 할로겐 원자, 유사할로겐 라디칼, Si-N-결합된 아민 라디칼, 아미드 라디칼, 옥심 라디칼 또는 아미녹시 라디칼을 나타내며,
a는 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 1 또는 2이고,
b는 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0, 1 또는 2, 특히 바람직하게는 0이며,
c는 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0 또는 1, 특히 바람직하게는 0이고,
단, a+b+c의 합은 4 이하이며, 2 이상의 축합 가능한 라디칼 (OR1)이 분자마다 존재한다.
바람직하게는, a+b+c 합은 3 이하이다.
라디칼 R은, 바람직하게는 할로겐 원자, 아미노기, 에테르기, 에스테르기, 에폭시기, 메르캅토기, 시아노기 또는 (폴리)글리콜 라디칼[후자는 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 단위로부터 형성됨]로 임의로 치환되는 1 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 1가 탄화수소 라디칼, 특히 바람직하게는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼, 특히 메틸 라디칼이다. 그러나, 라디칼 R은 또한, 예를 들어 두 실릴기를 서로 결합시키는 2가 라디칼일 수 있다.
라디칼 R의 예는, 알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 1-n-부틸, 2-n-부틸, 이소부틸, t-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸 또는 t-펜틸 라디칼; 헥실 라디칼, 예컨대 n-헥실 라디칼; 헵틸 라디칼, 예컨대 n-헵틸 라디칼; 옥틸 라디칼, 예컨대 n-옥틸 라디칼 또는 이소옥틸 라디칼, 예컨대 2,2,4-트리메틸펜틸 라디칼; 노닐 라디칼, 예컨대 n-노닐 라디칼; 데실 라디칼, 예컨대 n-데실 라디칼; 도데실 라디칼, 예컨대 n-도데실 라디칼; 옥타데실 라디칼, 예컨대 n-옥타데실 라디칼; 시클로알킬 라디칼, 예컨대 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 및 메틸시클로헥실 라디칼; 알케닐 라디칼, 예컨대 비닐, 1-프로페닐 및 2-프로페닐 라디칼; 아릴 라디칼, 예컨대 페닐, 나프틸, 안트릴 및 페난트릴 라디칼; 알카릴 라디칼, 예컨대 o-, m- 및 p-톨릴 라디칼, 크실릴 라디칼 또는 에틸페닐 라디칼; 및 아르알킬 라디칼, 예컨대 벤질 라디칼, α-페닐에틸 라디칼 또는 β-페닐에틸 라디칼이다.
치환된 라디칼 R의 예는 메톡시에틸, 에톡시에틸 및 에톡시에톡시에틸 라디칼이다.
2가 라디칼 R의 예는 폴리이소부틸렌디일 라디칼 또는 프로판디일 종결형(terminated) 폴리프로필렌 글리콜 라디칼이다.
라디칼 R1의 예는 R에 주어진 1가 라디칼이다.
라디칼 R1은 바람직하게는 수소 원자 또는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼, 특히 바람직하게는 수소 원자, 메틸 라디칼 또는 에틸 라디칼, 특히 수소 원자이다.
라디칼 Y의 예는 디메틸아미노, 시클로헥실아미노 및 메틸에틸케톡시모 라디칼이다.
본 발명에 따라 사용되는 유기규소 화합물 (A)는, 특히 바람직하게는 하기 화학식 2의 화합물이다:
(OR1)3- fRfSi-(SiR2-O)e-SiRf(OR1)3-f
상기 화학식에서,
R 및 R1은 상기에 주어진 의미 중 하나를 갖고,
e는 30∼3000이며,
f는 1 또는 2이다.
바람직하게는, R1이 수소 원자의 의미를 가질 경우 f는 2이고, R1이 수소 원자 이외의 의미를 가질 경우 f는 1이다.
유기규소 화합물 (A)의 예는
(MeO)2MeSiO[SiMe2O]200-2000SiMe(OMe)2,
(HO)Me2SiO[SiMe2O]200-2000SiMe2(OH),
(EtO)2MeSiO[SiMe2O]200-2000SiMe(OEt)2,
(HO)MeViSiO[SiMe2O]200-2000SiMeVi(OH),
(MeO)2ViSiO[SiMe2O]200-2000SiVi(OMe)2 및
(EtO)2ViSiO[SiMe2O]200-2000SiVi(OEt)2이며,
상기 화합물들에서 Me는 메틸 라디칼을 나타내고, Et는 에틸 라디칼을 나타내며, Vi는 비닐 라디칼을 나타낸다.
본 발명에 따라 사용되는 유기규소 화합물 (A)는, 25℃에서 각각의 경우에 바람직하게는 100∼106 mPaㆍs, 특히 바람직하게는 103∼350　000 mPaㆍs의 점도를 갖는다.
유기규소 화합물 (A)는 상업적으로 입수 가능한 제품이거나, 규소 화학에서 통용되는 방법에 따라 제조할 수 있다.
용어 "살생물제"는, 본 발명의 배경에서 살균제, 살진균제 및 살조제를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에 따라 사용되는 성분 (B)의 살생물제는, 바람직하게는 메틸 벤즈이미다졸-2-일카르바메이트(카르벤다짐), 10,10'-옥시비스페녹사르진, 2-(4-티아졸 릴)-벤즈이미다졸, N-(플루오로디클로로메틸티오)프탈이미드, 디요오도메틸 p-톨릴 술폰[적절한 경우, UV 안정제, 예컨대 예를 들면 2,6-디(t-부틸)-p-크레졸과 조합함], 3-요오도-2-프로피닐 부틸카르바메이트(IPBC)[적절한 경우, UV 안정제, 예컨대 예를 들면 2,6-디-(t-부틸)-p-크레졸, 아연 2-피리딘티올 1-옥시드, 트리아졸릴 화합물, 예컨대 α-[2-(4-클로로페닐)에틸]-α-(1,1-디메틸에틸)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올(테부코나졸), 3-(벤조[b]티엔-2-일)-5,6-디히드로-1,4,2-옥사티아진 4-옥시드 및 벤조티오펜-2-시클로헥실카르복스아미드 S,S-디옥시드와 조합함], 및 또한 이소티아졸리논, 예컨대 예를 들면 4,5-디클로로-2-(n-옥틸)-4-이소티아졸린-3-온(DCOIT), 2-(n-옥틸)-4-이소티아졸린-3-온(OIT) 및 n-부틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온(BBIT)이다.
본 발명에 따라 사용되는 성분 (B)의 살생물제는, 특히 바람직하게는 2-(4-티아졸릴)-벤즈이미다졸, N-(플루오로디클로로메틸티오)프탈이미드, 디요오도메틸 p-톨릴 술폰[적절한 경우, UV 안정제, 예컨대 예를 들면 2,6-디(t-부틸)-p-크레졸과 조합함], 3-요오도-2-프로피닐 부틸카르바메이트(IPBC)[적절한 경우, UV 안정제, 예컨대 예를 들면 2,6-디(t-부틸)-p-크레졸, 아연 2-피리딘티올 1-옥시드 및 벤조티오펜-2-시클로헥실카르복스아미드 S,S-디옥시드와 조합함], 및 또한 이소티아졸리논, 예컨대 예를 들면 4,5-디클로로-2-(n-옥틸)-4-이소티아졸린-3-온(DCOIT), 2-(n-옥틸)-4-이소티아졸린-3-온(OIT) 및 n-부틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온(BBIT), 특히 2-(n-옥틸)-4-이소티아졸린-3-온(OIT) 및 4,5-디클로로-2-(n-옥틸)-4-이소티아졸린-3-온(DCOIT)이다.
성분 (B)가 포함하는 살생물 활성 물질은 상업적으로 입수 가능한 생성물이거나, 유기 화학에서 통용되는 방법에 따라 제조할 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 성분 (B)는 바람직하게는, 상온 및 대기압에서 고체이고 바람직하게는 20 ㎛ 미만, 특히 바람직하게는 0.1∼20 ㎛, 특히 0.2∼10 ㎛의 평균 입자 직경을 갖는 미분 물질과 관계된다. 살생물제는 담체 물질과 극성 상호 작용을 할 수 있으며, 담체 물질로부터의 확산이 가능해야 한다. 살생물제의 구조는 담체 물질을 떠난 후 바람직하게는 변하지 않는다.
이제, 본 발명에 따라 사용되는 성분 (B)를 지금까지 공지된 임의의 방법에 따라 제조할 수 있다. 당업계의 수준에 부합하는 종래의 중합체 및 다공성 물질을 캡슐화재로 사용할 수 있다. 캡슐화재의 예 및 캡슐화 기술은, 예를 들면 WO 2004/000953 A1호 및 DE-A 10359703호에서 찾아볼 수 있으며, 이를 본 발명의 개시 내용의 일부로 포함할 것이다. 또한, 환형 화합물, 예컨대 예를 들면 적절한 경우 변화시킬 수 있는 폴리에틸렌 글리콜(크라운 에테르) 또는 폴리프로필렌 글리콜의 마크로사이클, 또는 시클로덱스트린, 예컨대 예를 들면 Cavamax® 또는 Cavasol®이라는 상표명으로 Wacker Chemie AG사로부터 상업적으로 입수가능한 것들을 캡슐화재로 사용할 수 있다. 이에 관한 예를 EP-A 1 273 638호에서 찾아볼 수 있으며, 이를 본 발명의 개시 내용의 일부로 포함할 것이다. 캡슐화재는 전단 및 UV 방사에 대해 충분히 안정해야 한다.
성분 (B)는 바람직하게는 물을 포함하지 않는다. 캡슐화된 활성 물질 (B)가 그의 제조 후 물을 포함하는 경우, 본 발명에 따라 사용하기 전에 이들을 바람직하게는 최대한 완전히 건조한다. 이는 적절한 경우 보호 콜로이드를 원자화제(atomizing aid)로서 첨가한 후, 공지된 방법에 따라서, 예컨대 예를 들면 유동상 건조(fluid bed drying), 동결 건조 또는 분무 건조로 실시할 수 있다. 성분 (B)가 그의 제조 후 수성 분산액인 경우, 이들을 바람직하게는 분무 건조한다. 상기와 관련하여, 분무 건조는 종래의 분무 건조 유닛에서 실시하며, 원자화는 단일 성분, 이성분 또는 다성분 노즐을 사용하거나 회전 디스크로 실시할 수 있다. 출구 온도는 일반적으로 설비, 수지의 Tg 및 필요한 건조 정도에 따라 45∼120℃, 바람직하게는 60∼90℃의 범위 내에서 선택된다.
담체 물질이 중합체인 경우, 원자화제를 일반적으로, 분산액의 중합체 구성물을 기준으로 3∼30 중량%의 총량으로 사용하는데, 즉 건조 처리 전에 보호 콜로이드의 총량은 중합체 부분을 기준으로 적어도 3∼30 중량%이어야 하며, 바람직하게는 중합체 부분을 기준으로 5∼20 중량%로 사용한다.
적합한 원자화제는 보호 콜로이드, 예컨대 예를 들면 부분적으로 비누화되거나 완전히 비누화된 폴리비닐 알코올; 폴리비닐피롤리돈; 폴리비닐 아세탈; 수용성 형태의 다당류, 예컨대 전분(아밀로오스 및 아밀로펙틴), 셀룰로오스 및 카르복시메틸, 메틸, 히드록시에틸 또는 이의 히드록시프로필 유도체; 단백질, 예컨대 카세인 또는 카세이네이트, 대두 단백질 또는 젤라틴; 리그노술포네이트; 합성 중합체, 예컨대 폴리(메트)아크릴산, (메트)아크릴레이트의 카르복실 작용성 공단량체 단위와의 공중합체, 폴리(메트)아크릴아미드, 폴리비닐술폰산 및 이의 수용성 공중합 체; 멜라민 포름알데히드 술포네이트, 나프탈렌 포름알데히드 술포네이트, 스티렌/말레산 및 비닐 에테르/말레산 공중합체이다.
염기 중합체를 기준으로 소포제 1.5 중량% 이하의 함량이 다수의 경우에서 원자화에 편리한 것으로 증명되었다. 특히 유리 전이 온도가 낮은 분말에서, 블록킹(blocking) 안정성을 증대시킴으로써 보관 수명을 연장하기 위해, 얻은 분말에 중합체 구성물의 총중량을 기준으로 바람직하게는 30 중량% 이하로 블록킹 방지제(고결 방지제)를 공급한다. 블록킹 방지제의 예는, 바람직하게는 입도가 10 nm∼10 ㎛의 범위 내인 탄산칼슘 또는 탄산마그네슘, 탈크, 깁스, 실리카, 카올린 또는 실리케이트이다.
소수성이 되도록 하기 위해, 건조 전에 분산액을 지방산과 지방산 유도체 및 유기규소 화합물을 포함하는 군으로부터의 1 이상의 소수성화제로 처리할 수도 있다. 여기에 적합한 화합물은, 예를 들면 DE-A 10323205호에 열거되어 있다.
원자화시킬 공급 재료의 점도를 고체 함량을 통해 조절하여, 500 mPaㆍs(20 회전 및 23℃에서의 브룩필드 점도) 미만, 바람직하게는 250 mPaㆍs 미만의 값을 얻도록 한다. 원자화시킬 분산액의 고체 함량은 35 중량% 초과, 바람직하게는 40 중량% 초과이다.
건조된 성분 (B)의 활성 물질 함량은 40∼80 중량%, 바람직하게는 50∼75 중량%이며, 선택된 캡슐화제 및 보조제에 좌우된다.
본 발명에 따른 성분 (B)는 바람직하게는, 건조 분말 형태에서 유동학적으로 변형되거나, 필요할 경우, 비활성 오일, 예컨대 예를 들면 실리콘 오일, 폴리에테 르 또는 고비등점 탄화수소, 및/또는 증점제, 예컨대 보강 충전제 또는 발열성 실리카, 및 적절한 경우, 추가의 충전제, 예컨대 예를 들면 입도가 바람직하게는 10 nm∼10　㎛ 범위 내인 탄산칼슘 또는 황산바륨을 사용하여 페이스트로 제조되는 건조 분말과 관련한다. 본 발명에 따라 사용되는 조성물 (B)는 페이스트형과 경질 내지 액상의 경도(consistency) 및 펌핑가능한(pumpable) 경도를 가질 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 조성물 중 활성 물질 함량(순수한 살생물제의 함량)은 바람직하게는 2∼50 중량%, 특히 바람직하게는 3∼40 중량%이다.
본 발명에 따른 물질은, 유기규소 화합물 (A) 100 중량부를 기준으로 한 각각의 경우에 바람직하게는 0.01∼3 중량부, 특히 바람직하게는 0.1∼1 중량부, 특히 0.2∼0.4 중량부의 양으로 성분 (B)를 포함한다.
본 발명에 따른 물질에서 임의로 사용되는 가교결합제 (C)는, 3 이상의 축합 가능한 라디칼, 예컨대 예를 들면 3 이상의 오르가닐옥시기를 지닌 실란 또는 실록산을 갖는, 지금까지 공지된 임의의 가교결합제일 수 있다.
본 발명에 따른 물질에서 임의로 사용되는 가교결합제 (C)는, 바람직하게는 하기 화학식 3의 유기규소 화합물 및 이의 부분 가수 분해물이다:
(R5O)dZgSiR4 (4-d-g)
상기 화학식에서,
R4는 동일하거나 상이할 수 있고, 산소 원자가 개재될 수 있는, 1가의 임의 로 치환된 탄화수소 라디칼을 나타내며,
R5는 동일하거나 상이할 수 있고, R1에서 전술된 의미를 가지며,
Z는 동일하거나 상이할 수 있고, Y에 주어진 의미를 가지며,
d는 0, 1, 2, 3 또는 4, 바람직하게는 2 또는 3, 특히 바람직하게는 3이고,
g는 0, 1, 2, 3 또는 4, 바람직하게는 0 또는 3, 특히 바람직하게는 0이며,
단, d+g의 합은 3 또는 4이다.
상기와 관련하여, 부분 가수 분해물은 부분 균등 가수 분해물(homohydrolysate), 즉, 화학식 3의 유기규소 화합물 유형의 부분 가수 분해물, 및 부분 공가수 분해물, 즉, 화학식 3의 유기규소 화합물의 2 이상의 상이한 유형의 부분 가수 분해물일 수 있다.
본 발명에 따른 물질에서 임의로 사용된 가교결합제 (C)가 화학식 3의 유기규소 화합물의 부분 가수 분해물인 경우, 6 이하의 규소 원자를 갖는 것들이 바람직하다.
라디칼 R5의 예는 라디칼 R1에 전술한 예와 같다. 라디칼 R6는 바람직하게는 수소 원자 및 알킬 라디칼, 특히 바람직하게는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 수소 원자 및 알킬 라디칼, 특히 수소 원자, 메틸 라디칼 및 에틸 라디칼과 관련한다.
라디칼 R4의 예는 라디칼 R에 전술한 1가의 예와 같고, 1 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼이 바람직하며, 메틸 라디칼 또는 비닐 라디칼이 특히 바람직하다.
Z의 예는 Y에 주어진 예와 같으며, 메틸에틸케톡시모 라디칼이 바람직하다.
본 발명에 따른 물질에서 임의로 사용되는 가교결합제 (C)는, 특히 바람직하게는 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 테트라프로폭시실란, 테트라부톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 3-시아노프로필트리메톡시실란, 3-시아노프로필트리에톡시실란, 3-(글리시독시)프로필트리에톡시실란, 1,2-비스(트리메톡시실릴)에탄, 1,2-비스(트리에톡시실릴)에탄, 메틸트리스(메틸에틸케톡시모)실란, 비닐트리스(메틸에틸케톡시모)실란, 테트라키스(메틸에틸케톡시모)실란 및 언급한 유기규소 화합물의 부분 가수 분해물, 예컨대 예를 들면 헥사에톡시디실록산이다.
본 발명에 따른 물질에서 임의로 사용되는 가교결합제 (C)는 상업적으로 입수 가능한 제품이거나, 규소 화학에서 공지된 방법에 따라 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 물질이 가교결합제 (C)를 포함하는 경우, 관련된 그 양은, 유기규소 화합물 (A) 100 중량부를 기준으로 한 각각의 경우에서 바람직하게는 0.01∼20 중량부, 특히 바람직하게는 0.5∼10 중량부, 특히 1.0∼5.0 중량부이다.
본 발명에 따른 물질에서 임의로 사용되는 염기성 질소를 포함하는 화합물 (D)는, 바람직하게는 하기 화학식 4의 화합물,
환형 지방족 아민, 예컨대 예를 들면 피페리딘 및 모르폴린,
및 하기 화학식 5의 단위의 염기성 질소를 포함하는 1 이상의 유기 라디칼을 갖는 유기규소 화합물
을 포함하는 군에서 선택된 것들이다:
NR6 3
R7 kAlSi(OR8)mO(4-k-l-m)/2
상기 화학식들에서,
R6는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자를 나타내거나 히드록실기, 할로겐 원자, 아미노기, 에테르기, 에스테르기, 에폭시기, 메르캅토기, 시아노기 또는 (폴리)글리콜 라디칼(여기서 후자는 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 단위로부터 형성되고, 단, 화학식 4에서 2 이하의 R6가 수소 원자의 의미를 가짐)로 임의로 치환되는 탄화수소 라디칼을 나타내며,
R7은 동일하거나 상이할 수 있고, 염기성 질소를 포함하지 않는, 1가 SiC 결합된 유기 라디칼을 나타내며,
R8은 동일하거나 상이할 수 있고, 라디칼 R1에 주어진 의미를 가지며,
A는 동일하거나 상이할 수 있고, 염기성 질소와의 1가 SiC 결합된 라디칼을 나타내며,
k는 0, 1, 2 또는 3이고,
l은 0, 1, 2, 3 또는 4이며,
m은 0, 1, 2 또는 3이고,
단, k+l+m의 합이 4 이하이며, 1 이상의 라디칼 A가 분자마다 존재한다.
라디칼 R6 및 R7의 예는, 각각의 경우에 서로 독립적으로, 임의로 치환된 탄화수소 라디칼의 R에 대해 주어진 예와 같다.
임의로 치환된 탄화수소 라디칼 R6는 바람직하게는 1 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 라디칼이다.
라디칼 R7는 바람직하게는 1 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼과 관련하며, 메틸 라디칼, 에틸 라디칼 또는 n-프로필 라디칼이 특히 바람직하고, 특히 메틸 라디칼이 더 바람직하다.
라디칼 R8의 예는 라디칼 R1에 주어진 예와 같다.
라디칼 R8은 바람직하게는 수소 원자, 메틸 라디칼 또는 에틸 라디칼이다.
라디칼 A의 예는, 화학식 H2NCH2-, H2N(CH2)2-, H2N(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)2-, H2N(CH2)2NH(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-, H3CNH(CH2)3-, C2H5NH(CH2)3-, H3CNH(CH2)2-, C2H5NH(CH2)2-, H2N(CH2)4-, H2N(CH2)5-, H(NHCH2CH2)3-, C4H9NH(CH2)2NH(CH2)2-, 시클로-C6H11NH(CH2)3-, 시클로-C6H11NH(CH2)2-, (CH3)2N(CH2)3-, (CH3)2N(CH2)2-, (C2H5)2N(CH2)3- 및 (C2H5)2N(CH2)2-의 라디칼이다.
A는 바람직하게는 H2N(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)3-, H3CNH(CH2)3-, C2H5NH(CH2)3- 및 시클로-C6H11NH(CH2)3 라디칼이며, H2N(CH2)2NH(CH2)3- 라디칼 또는 시클로-C6H11NH(CH2)3 라디칼이 특히 바람직하다.
화학식 5의 단위의 유기규소 화합물이 실란인 경우, K는 바람직하게는 0, 1 또는 2, 특히 바람직하게는 0 또는 1이고, l은 바람직하게는 1 또는 2, 특히 바람직하게는 1이며, m은 바람직하게는 1, 2 또는 3, 특히 바람직하게는 2 또는 3이고, 단, k+l+m의 합이 4와 동등하다.
본 발명에 따라 임의로 사용된 화학식 5의 실란의 예는, H2N(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)2CH3, HN((CH2)3-Si(OCH3)3)2 및 HN((CH2)3-Si(OC2H5)3)2 및 또한 이의 부분 가수 분해물, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2CH3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)3이며, 또한 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)2CH3가 바람직하고 H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)3 및 H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2CH3 또는 또한 각각의 경우에 이의 부분 가수 분해물이 특히 바람직하다.
화학식 5의 단위의 유기규소 화합물이 오르가노폴리실록산인 경우, k의 평균값은 바람직하게는 0.5∼2.5, 특히 바람직하게는 1.4∼2.0이고, l의 평균값은 바람직하게는 0.01∼1.0, 특히 바람직하게는 0.01∼0.6이며, m의 평균값은 바람직하게는 0∼2.0, 특히 바람직하게는 0∼0.2이고, 단, k, l 및 m의 합이 3 이하이다.
본 발명에 따라 사용할 수 있는 화학식 5의 단위의 오르가노폴리실록산은, 25℃에서 바람직하게는 5∼105 mPaㆍs, 특히 바람직하게는 10∼104 mPaㆍs의 점도를 갖는다.
본 발명에 따라 사용할 수 있는 화학식 5의 단위의 오르가노폴리실록산의 예는
H2N(CH2)3-Si(OCH3)2-O-Si(CH3)(OCH3)2,
H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OCH3)2,
H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OC2H5)2,
H2N(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(CH3)(OCH3)2,
H2N(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(OCH3)3,
H2N(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)-O-Si(OCH3)3,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2-O-Si(CH3)(OCH3)2,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OCH3)2,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OC2H5)2,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(CH3)(OCH3)2,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(OCH3)3,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)-O-Si(OCH3)3,
시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2-O-Si(CH3)(OCH3)2,
시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OCH3)2,
시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OC2H5)2,
시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(CH3)(OCH3)2,
시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(OCH3)3 또는
시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)-O-Si(OCH3)3,
H2N(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)1-100-O-Si(OCH3)2-(CH2)3 NH2,
H2N(CH2)3-Si(OCH2CH3)2-(O-Si(OCH2CH3)2)1-100-(O-Si(OCH2CH3)(CH2)3NH2)1-100-O-Si(OCH2CH3)2-(CH2)3NH2,
Si(OCH2CH3)3-(O-Si(OCH2CH3)2)1-100-(O-Si(OCH2CH3)(CH2)3NH2)1-100-O-Si(OCH2CH3)3,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)1-100-O-Si(OCH3)2-(CH2)3-NH(CH2)2NH2,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)1-100-(O-Si(OCH3)(CH2)3-NH(CH2)2NH2)1-100-O-Si(OCH3)2-(CH2)3 NH(CH2)2NH2,
HO-Si(CH3)2-(O-Si(CH3)2)1-100-(O-Si(OCH3)(CH2)3 NH(CH2)2NH2)1-100-O-Si(CH3)2-OH 및
시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)1-100-O-Si(OCH3)2-(CH2)3 NH-시클로-C6H11 및 또한 이의 부분 가수 분해물 및 Si-O-Si를 포함하는 화합물과 평형 반응시켜 제조할 수 있는 화합물이고, H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OC2H5)2, H2N(CH2)3-Si(OCH2CH3)2-(O-Si(OCH2CH3)2)1-100-(O-Si(OCH2CH3)(CH2)3NH2)1-100-O-Si(OCH2CH3)2-(CH2)3NH2 또는 H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)1-100-(O-Si(OCH3)(CH2)3 NH(CH2)2NH2)1-100-O-Si(OCH3)2-(CH2)3 NH(CH2)2NH2가 특히 바람직하다.
화학식 5의 단위의 유기규소 화합물은 상업적으로 입수 가능한 제품이거나, 규소 화학에서 통상적인 방법에 따라 제조할 수 있다.
화학식 4의 아민의 예는 시클로헥실아민, 트리에틸아민, 트리옥틸아민, 부틸아민, 도데실아민, 디에틸(n-프로필)아민, 시클로헥실메틸아민, 2-아미노에탄올, 2-아미노-n-프로판올, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 2-디메틸아미노-2-메틸-1-프로판올, N,N-디에틸에탄올아민, 에틸렌디아민, 코코넛 지방(coconut fatty) 아민, 코코넛 지방 메틸아민, N,N-디메틸에탄올아민 또는 아닐린이다.
임의로 사용되는 성분 (D)는 바람직하게는 화학식 5의 단위의 유기규소 화합물과 관련한다.
본 발명에 따른 조성물의 제조를 위해서 성분 (D)를 바람직하게는, 염기성 질소의 함량이 유기규소 화합물 (A) 100 중량부를 기준으로 한 각각의 경우에 바람직하게는 0.01∼5　중량부, 특히 바람직하게는 0.01∼1　중량부, 특히 0.04∼0.5 중량부인 양으로 사용한다.
본 발명에 따른 물질은, 상기에 개시한 성분 (A), (B), (C) 및 (D) 외에도 축합 반응에 의해 가교결합될 수 있는 물질에서 지금까지 사용되어 온 모든 추가 물질, 예컨대 예를 들면 촉매 (E), 가소제 (F), 충전제 (G), 접착제 (H) 및 첨가제 (I)를 포함할 수 있다.
촉매 (E)의 예는 축합 반응에 의해 가교결합될 수 있는 물질에서 지금까지도 사용되는 모든 촉매이다. 촉매 (E)의 예는 티타늄 화합물 및 유기주석 화합물, 예컨대 디(n-부틸)틴 딜라우레이트 및 디(n-부틸)틴 디아세테이트, 디(n-부틸)틴 옥시드, 디옥틸틴 디아세테이트, 디옥틸틴 딜라우레이트, 디옥틸틴 옥시드 및 이들 화합물의 알콕시실란과의 반응 생성물, 예컨대 테트라에톡시실란, 디(n-부틸)틴 디아세테이트이고, 테트라에틸 실리케이트 가수 분해물 중 디부틸틴 옥시드가 바람직하며, 테트라에틸 실리케이트 가수 분해물 중 디(n-부틸)틴 옥시드가 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 물질이 촉매 (E)를 포함하는 경우, 구성물 (A) 100 중량부를 기준으로 한 각각의 경우에 바람직하게는 0.01∼3 중량부, 바람직하게는 0.05∼2 중량부의 양을 사용한다.
가소제 (F)의 예는 특히 25℃에서 50∼1000 mPaㆍs 범위 내의 점도를 갖는, 상온에서 액체인 트리메틸실록시기에 의해 말단 차단되는 디메틸폴리실록산, 또는 고비등점 탄화수소, 예컨대 예를 들면 나프텐 및 파라핀 단위를 포함하는 파라핀 오일 또는 광유이다.
본 발명에 따른 물질은, 가소제 (F)를 오르가노폴리실록산 (A) 100 중량부를 기준으로 한 각각의 경우에 바람직하게는 0∼300 중량부, 특히 바람직하게는 10∼200 중량부, 특히 20∼100 중량부의 양으로 포함한다.
충전제 (G)의 예는 비보강 충전제, 즉 50 m2/g 이하의 BET 표면을 갖는 충전제, 예컨대 석영, 규조토, 칼슘 실리케이트, 지르코늄 실리케이트, 제올라이트, 금속 산화물 분말, 예컨대 알루미늄, 티타늄, 철 또는 아연 산화물 또는 이의 혼합 산화물, 황산바륨, 탄산칼슘, 깁스, 질화규소, 탄화규소, 질화붕소, 유리 및 플라스틱 분말, 예컨대 폴리아크릴로니트릴 분말; 보강 충전제, 즉 50 m2/g 초과의 BET 표면을 갖는 충전제, 예컨대 발열성 실리카, 침전된 실리카, 침전된 탄산칼슘, 카본 블랙, 예컨대 용광로 블랙(furnace black) 및 아세틸렌 블랙, 및 큰 BET 표면을 갖는 규소/알루미늄 혼합 산화물; 섬유질 충전제, 예컨대 석면, 및 또한 플라스틱 섬유이다. 언급된 충전제는, 예를 들면 유기실란 또는 유기실록산으로 또는 스테아르산으로 처리하거나 히드록실기를 에테르화하여 알콕시기를 제공함으로써, 소수성이 되게 할 수 있다. 충전제 (G)를 사용하는 경우, 이들은 바람직하게는 친수성 발열성 실리카 및 침전되거나 분쇄된(ground) 탄산칼슘이다.
본 발명에 따른 물질은, 충전제 (G)를 오르가노폴리실록산 (A)의 100 중량부를 기준으로 한 각각의 경우에 바람직하게는 0∼300 중량부, 특히 바람직하게는 1∼200 중량부, 특히 5∼200 중량부의 양으로 포함한다.
본 발명에 따른 물질에서 사용되는 접착제 (H)의 예는, 작용기, 예컨대 예를 들면 글리시독시프로필 또는 메타크릴로일옥시프로필 라디칼을 갖는 실란 및 오르가노폴리실록산, 및 적절한 경우 알콕시 기일 수 있는 T 또는 Q 기를 포함하는 테트라알콕시실란 및 실록산이다. 그러나, 다른 성분, 예컨대 예를 들면 실록산 (A) 또는 가교결합제 (C) 또는 아민 (D)가 언급한 작용기를 이미 포함하는 경우, 접착제를 첨가하지 않을 수 있다.
본 발명에 따른 물질은, 접착제 (H)를 유기규소 화합물 (A) 100 중량부를 기준으로 한 각각의 경우에 바람직하게는 0∼50 중량부, 특히 바람직하게는 1∼20 중량부, 특히 1∼10 중량부의 양으로 포함한다.
첨가제 (I)의 예는 안료, 염료, 향료, 산화 억제제, 전도 블랙(conductive black)과 같은 전기 특성에 영향을 주기 위한 제제, 내연제, 광안정제, 스키닝 시간(skinning time)을 연장하기 위한 제제, 예컨대 SiC 결합된 메르캅토알킬 라디칼을 갖는 실란, 셀 생성제(cell-generating agent), 예를 들면 아조디카본아미드, 열 안정제, 스캐빈저, 예컨대 Si-N 포함 실라잔 또는 실릴아미드, 공촉매, 예컨대 루이스 및 브뢴스테드(Broensted) 산, 예를 들면 술폰산, 인산, 인산 에스테르, 포스폰산 및 포스폰산 에스테르, 및 요변성제, 예컨대 예를 들면 인산 에스테르 또는 폴리글리콜, 및 유기 용매, 예컨대 알킬방향족 화합물이다.
본 발명에 따른 물질은, 첨가제 (I)를 유기규소 화합물 (A) 100 중량부를 기준으로 한 각각의 경우에 바람직하게는 0∼100 중량부, 특히 바람직하게는 0∼30 중량부, 특히 0∼10 중량부의 양으로 포함한다.
본 발명에 따른 물질은, 특히 바람직하게는
(A) 화학식 1의 단위를 포함하는 유기규소 화합물,
(B) 캡슐화된 살생물제,
적절한 경우
(C) 화학식 3의 가교결합제,
적절한 경우
(D) 염기성 질소를 포함하는 화합물,
적절한 경우
(E) 촉매,
적절한 경우
(F) 가소제,
적절한 경우
(G) 충전제,
적절한 경우
(H) 접착제, 및
적절한 경우
(I) 첨가제
를 사용하여(추가 성분은 사용하지 않음) 제조할 수 있는 물질이다.
본 발명에 따른 물질은 바람직하게는 점성 물질 내지 페이스트형 물질이다.
본 발명에 따른 물질을 제조하기 위해, 임의의 순서로 모든 구성물을 서로 혼합할 수 있다. 이 혼합은 상온 및 대기압(대략 900∼1100　hPa)에서 실시할 수 있다. 그러나 필요할 경우, 이 혼합을 더 높은 온도, 예를 들면 35∼135℃ 범위 내의 온도에서도 실시할 수 있다. 또한, 도중에 또는 연속적으로, 감압 하에, 예컨대 예를 들면 30∼500 hPa 절대 압력에서 혼합함으로써 휘발성 화합물 또는 공기를 제거 할 수 있다.
본 발명에 따른 물질의 개개의 구성물은, 각각의 경우에 한가지 유형의 구성물뿐만 아니라, 2 이상의 상이한 유형의 구성물의 혼합물일 수도 있다.
공기의 통상적인 수분 함량은 본 발명에 따른 물질의 가교결합에 충분하다. 본 발명에 따른 물질의 가교결합은 바람직하게는 상온에서 실시한다. 또한, 필요할 경우, 상온보다 더 높은 온도 또는 더 낮은 온도, 예를 들면 -5∼15℃ 또는 30∼50℃에서 및/또는 공기의 통상적인 수분 함량을 초과하는 수분 농도로 실시할 수도 있다.
바람직하게는, 가교결합은 100∼1100　hPa의 압력, 특히 대기압(대략 900∼1100 hPa)에서 실시한다.
본 발명의 추가의 주제는, 본 발명에 따른 물질을 가교결합시켜 제조하는 성형 물품이다.
본 발명에 따른 물질을, 물을 제거하고 저장 가능하며 상온에서 물의 유입시 가교결합되어 탄성중합체를 제공하는 물질을 사용하기 위한 모든 목적에 사용할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 물질은 대단히, 예를 들면 건물, 지상 수송 수단, 선박 및 항공기의, 예를 들면 버티칼 조인트를 비롯한 조인트, 및 예컨대 폭이 10∼40 mm인 유사한 빈 공간(empty space)을 위한 밀봉제로서 적합하거나, 예를 들면 창문의 건조에서 또는 유리장의 제조에서 접착제 또는 퍼티(putty)로서 적합하고, 또한 예를 들면 담수 또는 해수의 항구적인 작용에 노출된 표면을 위한 코팅을 비 롯한 보호 코팅, 또는 미끄럼방지 코팅의 제조, 또는 탄성중합체 성형 물품의 제조에 적합하며, 또한 전기 또는 전자 장비의 절연에 적합하다.
본 발명에 따른 물질은, 제조하기 쉽고 눈에 띄지 않으며, 동시에 대단히 장기간에 걸쳐 살생물성 작용을 보이는 것이 장점이다.
또한, 본 발명에 따른 물질은, 살생물제의 공급 내내, 아직 경화되지 않은 물질 및 경화된 성형 물품 모두, 변색의 경향이 대단히 낮다는 것이 장점이다.
본 발명에 따른 가교결합성 물질은, 저장 안정성이 매우 높고 가교결합률이 높다는 것이 특히 뛰어난 장점이다.
하기에 개시된 실시예에서 모든 점도 데이터는 25℃의 온도와 관련한다. 달리 언급하지 않은 한, 하기의 실시예는 대기압(대략 1000 hPa) 및 상온(대략 23℃)에서, 또는 추가의 가열 또는 냉각 없이 상온에서 반응물을 혼합하는 동안 생기는 온도에서, 및 또한 대략 50%의 상대 습도에서 실시한다. 또한, 부분 및 백분율에 있어서 모든 데이터는, 달리 언급하지 않는 한, 중량과 관련한다.
살진균제 조성물 1의 제조
마이크로캡슐에 넣어진 2-(n-옥틸)-4-이소티아졸린-3-온(OIT)(Thor GmbH사로부터 "Acticide® OTW"라는 상표명으로 상업적으로 입수 가능함)의 수성 분산액을 분무건조하였다. 이렇게 얻은 6　g의 캡슐화되고 건조된 OIT(활성 물질 함량 65%) 를, 1000 mPaㆍs의 점도를 갖는 트리메틸실릴에 의해 말단 차단된 14 g의 폴리디메틸실록산에 분산시킨다. 이를 위해, 구성물을 스패출라(spatula)와 혼합하고, 이후 Hauschild 혼합기에서 3000　회전/분으로 30 초간 균질화하였다.
실시예 1
80 000 mPaㆍs의 점도를 갖는 330 g의 폴리디메틸실록산 혼합물(여기서, 실록산은 디메톡시메틸실릴 및/또는 디메톡시비닐실릴기로 종결되고, 디메톡시메틸실릴 말단기 대 디메톡시비닐실릴 말단기의 비율은 대략 1:1임), 1000 mPaㆍs의 점도를 갖는 트리메틸실릴에 의해 말단 차단된 폴리디메틸실록산 265 g, 14 g의 메틸트리메톡시실란, 12.5 g의 접착제(아미노프로필-트리에톡시실란의 1 부를 에톡시 함량이 37%인 메틸트리에톡시실란 가수 분해물의 1 부와 반응시켜 제조함), 및 4.5 g의 아미노프로필트리메톡시실란을 유성식 혼합기에서 함께 혼합하고, 15 분간 교반한다. 이후, 150 m2/g의 특정 표면을 갖는 발열성 실리카 63 g(Wacker Chemie AG사로부터 상표명 HDK® V15로 상업적으로 입수 가능함), 1.1 g의 옥틸포스폰산, 700　mPaㆍs의 점도를 갖는 폴리에틸렌 글리콜/폴리프로필렌 글리콜 공중합체 1.4 g, 2.5 g의 틴 촉매[디(n-부틸)틴 디아세테이트와 테트라에톡시실란을 반응시켜 제조함], 및 상기에 개시된 살진균제 조성물 1의 3.6 g(물질의 총중량을 기준으로 1000 ppm의 활성 물질에 해당함)에서 균일하게 혼합하여, 배취를 완료한다. 최종적으로, 대략 100 hPa에서 5 분간 교반하여 혼합된 공기를 제거한다.
이렇게 얻은 물질을 알루미늄 관에 투여하고, 기밀봉하며, 상온에서 4 개월 동안 저장하였다. 이후 시험 샘플을 PE 시트에 2 mm의 두께로 도포하고, 23℃/50% 상대 습도에서 저장하였다. 이 시험 샘플은 통상의 경화 거동을 보였으며, 변색은 조금도 보이지 않았다.
경화된 고무는, 14 일간 경화한 후와, 14 일간 경화한 후 이어서 항온조(waterbath)에서 4 주간 저장하며[물은 매일 교체함] 최종적으로 상온에서 28 일간 저장한 모두에서, ISO 846에 명기된 모든 유형의 진균류에 대해 양호한 살진균 작용을 보였다.
비교 실시예 1
1000 ppm의 캡슐화된 OIT 조성물 대신에 1000 ppm의 OIT를 도데실벤젠 중 10% 용액으로 첨가하는 변화를 주며 실시예 1에 개시한 바와 같이 물질을 제조하였다.
상온에서 4 개월 동안 저장 후, 물질이 진황색으로 변했다. 경화된 고무는 ISO 846에 명기된 임의의 유형의 진균류에 대해 살진균 작용을 보이지 않았다.
실시예 2
히드록시디메틸실릴 말단기를 갖고 80 000 mPaㆍs의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산 300 g, 1000 mPaㆍs의 점도를 갖는 트리메틸실릴에 의해 말단 차단된 폴리디메틸실록산 200 g, 38.5 g의 메틸트리스(메틸에틸케톡시모)실란 및 7.0 g의 비닐트리스(메틸에틸케톡시모)실란을 유성식 혼합기에서 서로 혼합하고, 10 분간 교반한 다음, 대략 75　mPaㆍs의 점도를 갖는 접착제(2 부의 아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란을 3 부의 폴리디메틸실록산과 반응시켜 제조함) 8.3 g을 첨가하고, 이 혼합물을 추가의 3 분간 교반한다. 이후, 150 m2/g의 특정 표면을 갖는 발열성 실리카(Wacker Chemie AG사로부터 상표명 HDK® V15으로 상업적으로 입수 가능함)의 48 g, 5.7 ㎛의 평균 입자 직경을 갖는 분쇄되고 표면이 코팅된 탄산칼슘(독일 Cologne 소재 Omya GmbH사로부터 "Omya BLR 3"라는 품목으로 상업적으로 입수 가능함) 400 g, 상기에 개시한 살진균제 조성물 1의 5.0 g 및 0.9 g의 디(n-부틸)틴 디아세테이트에서 균일하게 혼합하여, 배취를 완료한다. 최종적으로, 대략 100 hPa에서 5 분간 교반하여 혼합된 공기를 제거한다.
이렇게 얻은 물질을 알루미늄 관에 투여하고, 기밀봉하며, 상온에서 4 개월 동안 저장하였다. 이후 시험 샘플을 PE 시트에 2 mm의 두께로 도포하고, 23℃/50% 상대 습도에서 저장하였다. 이 시험 샘플은 통상의 경화 거동을 보였으며, 변색은 조금도 보이지 않았다.
경화된 고무는, 14 일간 경화한 후와, 14 일간 경화한 후 이어서 항온조(waterbath)에서 4 주간 저장하며[물은 매일 교체함] 최종적으로 상온에서 28 일간 저장한 모두에서, ISO 846에 명기된 모든 유형의 진균류에 대해 양호한 살진균 작용을 보였다.
비교 실시예 2
1000 ppm의 캡슐화된 OIT 조성물 대신에 1000 ppm의 OIT를 도데실벤젠 중 10% 용액으로 첨가하는 변화를 주며 실시예 2에 개시한 바와 같이 물질을 제조하였다.
상온에서 4 개월 동안 저장 후, 물질이 진황색으로 변했다. 경화된 고무는 ISO 846에 명기된 임의의 유형의 진균류에 대해 살진균 작용을 보이지 않았다.

Claims (9)

  1. (A) 하기 화학식 1의 단위를 포함하는 2 이상의 축합 가능한 기를 갖는 유기규소 화합물:
    [화학식 1]
    Ra(OR1)bYcSiO(4-a-b-c)/2
    (상기 화학식에서,
    R은 동일하거나 상이하고, 산소 원자가 개재될 수 있는 치환된 또는 비치환된 탄화수소 라디칼을 나타내며, 이때, 치환기는 할로겐 원자, 아미노기, 에테르기, 에스테르기, 에폭시기, 메르캅토기, 시아노기 또는 (폴리)글리콜 라디칼[여기서 (폴리)글리콜 라디칼은 옥시에틸렌, 옥시프로필렌 또는 옥시에틸렌과 옥시프로필렌 단위로부터 형성됨]이고,
    R1은 동일하거나 상이하고, 수소 원자를 나타내거나 산소 원자가 개재될 수 있는 1가의 치환된 또는 비치환된 탄화수소 라디칼을 나타내며, 이때, 치환기는 할로겐 원자, 아미노기, 에테르기, 에스테르기, 에폭시기, 메르캅토기, 시아노기 또는 (폴리)글리콜 라디칼[여기서 (폴리)글리콜 라디칼은 옥시에틸렌, 옥시프로필렌 또는 옥시에틸렌과 옥시프로필렌 단위로부터 형성됨]이고,
    Y는 동일하거나 상이하고, 할로겐 원자, 유사할로겐(pseudohalogen) 라디칼, Si-N-결합된 아민 라디칼, 아미드 라디칼, 옥심 라디칼 또는 아미녹시 라디칼을 나타내며,
    a는 0, 1, 2 또는 3이고,
    b는 0, 1, 2 또는 3이며,
    c는 0, 1, 2 또는 3이고,
    단, a+b+c의 합이 4 이하이며, 전체 유기규소 화합물 당 2 이상의 축합 가능한 라디칼 (OR1)이 존재한다.)
    (B) 2-(n-옥틸)-4-이소티아졸린-3-온(OIT) 또는 4,5-디클로로-2-(n-옥틸)-4-이소티아졸린-3-온(DCOIT)로부터 선택되는 건조 분말인 캡슐화된 살생물제; 및
    (D) 하기 화학식 4의 화합물, 환형 지방족 아민 및 하기 화학식 5의 단위의 염기성 질소를 포함하는 유기 라디칼을 갖는 유기규소 화합물로 구성되는 군에서 선택되는 염기성 질소를 포함하는 화합물:
    [화학식 4]
    NR6 3
    (식중, R6는 동일하거나 상이하고, 수소 원자를 나타내거나 히드록실기, 할로겐 원자, 아미노기, 에테르기, 에스테르기, 에폭시기, 메르캅토기, 시아노기 또는 (폴리)글리콜 라디칼[여기서 (폴리)글리콜 라디칼은 옥시에틸렌, 옥시프로필렌 또는 옥시에틸렌과 옥시프로필렌 단위로부터 형성됨]로 치환된 또는 비치환된 탄화수소 라디칼을 나타내고, 단, 화학식 4에서 2 이하의 R6가 수소 원자의 의미를 가진다.)
    [화학식 5]
    R7 kAlSi(OR8)mO(4-k-l-m)/2
    (식중, R7은 동일하거나 상이하고, 염기성 질소를 포함하지 않는, 1가 SiC 결합된 유기 라디칼을 나타내며,
    R8은 동일하거나 상이하고, 상기 라디칼 R1에 주어진 의미를 가지며,
    A는 동일하거나 상이하고, 염기성 질소와의 1가 SiC 결합된 라디칼을 나타내며,
    k는 0, 1, 2 또는 3이고,
    l은 0, 1, 2, 3 또는 4이며,
    m은 0, 1, 2 또는 3이고,
    단, k+l+m의 합이 4 이하이며, 전체 유기규소 화합물 당 1 이상의 라디칼 A가 존재한다.)
    를 포함하는 축합반응에 의해 가교결합성인 가교결합성 조성물로서, 성분 (D)가 염기성 질소의 함량이 유기규소 화합물 (A) 100 중량부를 기준으로 0.01∼5 중량부인 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 가교결합성 조성물.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서, 성분 (B)를 유기규소 화합물 (A) 100 중량부를 기준으로 0.01∼3 중량부의 양으로 포함하는 가교결합성 조성물.
  8. 삭제
  9. 제1항의 조성물을 가교결합시켜 제조한 성형 물품.
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