JP5021371B2

JP5021371B2 - 有機ケイ素化合物ベースの架橋可能なコンパウンド

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Publication number: JP5021371B2
Application number: JP2007149578A
Authority: JP
Inventors: シェーレイペーター; ディナイガーガブリエーレ; シャイムウーヴェ
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 2006-06-06
Filing date: 2007-06-05
Publication date: 2012-09-05
Anticipated expiration: 2027-06-05
Also published as: EP1865029B1; EP1865029A2; CN101085834A; DE502007002897D1; EP1865029A3; US7745531B2; KR100900021B1; DE102006026227A1; JP2007327056A; CN101085834B; US20070282060A1; KR20070116723A

Description

本発明は、極めて高い貯蔵安定性を有する有機ケイ素化合物ベースの架橋可能なコンパウンド、この製造方法並びにこの使用に関する。

水の排除下で貯蔵安定性の、水の侵入の際に室温でエラストマーへと加硫する、１成分−シーラント（ＲＴＶ−１）は、久しい以前から公知である。この生成物は、大量に、例えば建設産業において使用される。この種の混合物のベースは、シリル基を末端基とするポリマーであり、これは反応性の置換基、例えばＯＨ基又は加水分解可能な基、例えばアルコキシ基を有する。更に前記シーラントは、充填剤、可塑剤、架橋剤、触媒並びに添加剤を含有してよい。公知の充填剤は、例えば、微細粒（feinteilig）の金属酸化物及び金属塩である。これらは、シーラントの場合には、硬化した生成物の選択された適用技術的特性のみを最適化するだけでなく、この適用の間のこのシーラントの特異的な特性をも改善することができる。

ＥＰ１０１０４７８７号Ｂには、例えば、いわゆる重質炭酸カルシウム（schwer Calciumcarbonat）の使用が記載されていて、前記重質炭酸カルシウムは石灰石の破砕により得られる。更に、ＤＥ１９５０７４１６号Ｃには、ＲＴＶ−１−シリコーンゴムコンパウンド（Siliconkautschukmasse）中での沈殿白亜（gefaellte Kreide）の使用が開示されている。同様に、破砕した天然白亜の使用が言及されている。しかしながらこの際問題としては、特に、アルコールが脱離するＲＴＶ−１シリコーンゴムコンパウンドの劣悪な貯蔵安定性が記載されていて、これは、適用の際の強力に遅延した硬化を通じて認識可能である。オルトリン酸エステルの添加により、この貯蔵安定性を改善することが請求される。

アルコールが脱離するＲＴＶ−１−シリコーンゴムコンパウンドの貯蔵安定性の改善は、ＤＥ１０１２１５１４号Ａにも記載されていて、その際スズ触媒が使用され、前記スズ触媒は、リン化合物に配位結合している。強調されるのは、無色の透明な（farblos, transparent）ＲＴＶ−１−シリコーンゴムコンパウンドの製造の可能性である。
ＥＰ１０１０４７８７号ＢＤＥ１９５０７４１６号ＣＤＥ１０１２１５１４号Ａ

本発明の主題は、有機ケイ素化合物ベースの架橋可能なコンパウンドであって、微細粒状のメタカルボナート（Metacarbonat）を含有することを特徴とする、有機ケイ素化合物ベースの架橋可能なコンパウンド（Masse）である。

架橋可能なコンパウンドとは、有利には、縮合反応により架橋可能なコンパウンドである。

本発明の枠内において、「縮合反応」との呼称は、場合により先行する加水分解工程をも包含されたい。

本発明の枠内において、「縮合可能な残基」との呼称は、場合により先行する加水分解工程（Hydrolyseschritt）を包む残基をも理解されたい。

特に有利には、本発明によるコンパウンドは、
（Ａ）少なくとも２つの縮合可能な基（kondensationsfaehige Gruppe）を有する有機ケイ素化合物、
（Ｂ）微細粒状のメタカルボナート（feinteiliges Metacarbonat）、及び
場合により、
（Ｃ）架橋剤
の使用下で製造可能なコンパウンドである。

使用される、前記架橋反応に関与する有機ケイ素化合物が有する縮合可能な基とは、任意の基であってよく、例えばヒドロキシ基、オキシマト（Oximato）基、アミノ基及びオルガニルオキシ（Organyloxy）基である。

本発明により使用される有機ケイ素化合物（Ａ）とは、これまでにも縮合反応により架橋可能なコンパウンド中で使用されている、少なくとも２つの縮合可能な基を有する全ての有機ケイ素化合物であってよい。この際、前記化合物は、純粋なシロキサン、即ち、≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ≡構造であっても、シルカルバン（Silcarbane）、即ち≡Ｓｉ−Ｒ″−Ｓｉ≡構造であってもよく、この際Ｒ″は、ちょうど二価の、置換若しくは非置換の、ヘテロ原子により中断されていてよい炭化水素残基、又は任意の有機ケイ素基を有するコポリマーである。

有利には、本発明により使用される有機ケイ素化合物（Ａ）とは、
式

［前記式中、
Ｒは、同一又は相違してよく、かつ、酸素原子によって中断されていてよい、置換若しくは非置換の炭化水素残基を表す、
Ｙは、同一又は相違してよく、かつヒドロキシル残基又は加水分解可能な残基を表す、
ａは、０、１、２又は３、有利には１又は２、特に有利には２であり、かつ
ｂは、０、１、２又は３、有利には０、１又は２、特に有利には０であり、
但し、ａ＋ｂからの合計は４以下であり、かつ一分子当たり少なくとも２つの残基Ｙが存在している］
の単位を含有する有機ケイ素化合物である。

本発明により使用される有機ケイ素化合物（Ａ）とは、シラン、即ち、ａ＋ｂ＝４を有する式（Ｉ）の化合物であってもよいし、シロキサン、即ちａ＋ｂ≦３を有する式（Ｉ）の単位を有する化合物であってもよい。有利には、本発明により使用される有機ケイ素化合物（Ａ）は、有機ポリシロキサン、特に、式（Ｉ）の単位からなる有機ポリシロキサンである。

有利には、残基Ｒは、１〜１８つの炭素原子を有する一価の炭化水素残基であり、これは、ハロゲン原子、アミノ基、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基又は（ポリ）−グリコール残基により置換されていてよく、その際、この最後の基は、オキシエチレン単位及び／又はオキシプロピレン単位から構成されていて、特に有利には、１〜１２つの炭素原子を有する炭化水素残基であり、特に、メチル残基及びビニル残基である。しかしながら残基Ｒは、二価の残基であってもよく、これは例えば２つのシリル基に相互に結合している。

残基Ｒの例は、アルキル残基、例えばメチル残基、エチル残基、ｎ−プロピル残基、イソプロピル残基、１−ｎ−ブチル残基、２−ｎ−ブチル残基、イソブチル残基、ｔ−ブチル残基、ｎ−ペンチル残基、イソペンチル残基、ネオペンチル残基、ｔ−ペンチル残基、ヘキシル残基、例えばｎ−ヘキシル残基、ヘプチル残基、例えばｎ−ヘプチル残基、オクチル残基、例えばｎ−オクチル残基及びイソオクチル残基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル残基、ノニル残基、例えばｎ−ノニル残基、デシル残基、例えばｎ−デシル残基、ドデシル残基、例えばｎ−ドデシル残基、オクタデシル残基、例えばｎ−オクタデシル残基、シクロアルキル残基、例えばシクロペンチル残基、シクロヘキシル残基、シクロヘプチル残基及びメチルシクロヘキシル残基、アルケニル残基、例えばビニル残基、１−プロペニル残基及び２−プロペニル残基、アリール残基、例えばフェニル残基、ナフチル残基、アントリル残基及びフェナントリル残基、アルカリール残基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル残基、キシリル残基及びエチルフェニル残基、及びアラルキル残基、例えばベンジル残基、α−及びβ−フェニルエチル残基である。

置換した残基Ｒの例は、メトキシエチル残基、エトキシエチル残基及びエトキシエトキシエチル残基である。

残基Ｙの例は、ヒドロキシル残基、オキシマト基、アミノ基及びオルガニルオキシ基である。

有利には、残基Ｙは、ヒドロキシル残基又は残基−ＯＲ¹であり、その際Ｒ¹は、置換若しくは非置換の炭化水素残基を表し、前記残基は、酸素原子により中断されていてよく、例えばメトキシ残基、エトキシ残基、ｎ−プロポキシ残基、ｉ−プロポキシ残基、ｎ−ブトキシ残基、ｉ−ブトキシ残基、ｓ−ブトキシ残基、ｔ−ブトキシ残基、２−メトキシエトキシ残基、ヘキソキシ残基及びオクトキシ残基である。

残基Ｒ¹の例は、Ｒについて挙げた一価の残基である。

有利には、残基Ｒ¹は、１〜１２つの炭素原子を有するアルキル残基、特に有利にはメチル残基又はエチル残基である。

特に有利には、残基Ｙは、残基−ＯＲ¹［前記式中、Ｒ¹は、上記した意味合いと同じ意味合いを有する］、特にメトキシ残基及びエトキシ残基である。

特に有利には、本発明により使用される有機ケイ素化合物（Ａ）は、式

［前記式中、
Ｒ及びＹは、それぞれ同一又は相違していてよく、かつ、上記した意味合いを有する、
ｅは、３０〜５０００であり、かつ
ｆは、０、１又は２である］
の有機ケイ素化合物である。

有利には、Ｙがヒドロキシル残基である場合にｆは２であり、Ｙが加水分解可能な残基、例えばメトキシ残基又はエトキシ残基の意味合いを有する場合には、ｆは１又は０である。

有機ケイ素化合物（Ａ）の例は、

［前記式中、Ｍｅはメチル残基、Ｅｔはエチル残基、そしてＶｉはビニル残基を表す］
である。

本発明により使用される有機ケイ素化合物（Ａ）は、そのつど２５℃で、有利には１０⁴〜１０⁶ｍＰａｓ、特に有利には１０⁵〜５０００００ｍＰａｓの粘度を有する。

有機ケイ素化合物（Ａ）は、市販の製品であり、又は、ケイ素化学において慣用の方法により製造されてよい。

本発明により使用される成分（Ｂ）は、有利には、平均粒径、有利には０．１〜３０μｍ、特に有利には１〜１０μｍを有する微細粒状のメタカルボナート（変成炭酸塩）である。

本発明により使用される成分（Ｂ）は、少なくとも９０質量％、特に有利には９５〜９９．５質量％の炭酸カルシウム含量を有する。

本発明により使用される成分（Ｂ）は、有利には最大で１５ｍ²／ｇ、特に有利には０．１〜１５ｍ²／ｇ、とりわけ１〜１０ｍ²／ｇのＢＥＴによる比表面積を有する。

本発明により使用される成分（Ｂ）は、有利には１ｇ／１００ｇよりも高い、特に有利には１０〜５０ｇ／１００ｇ、とりわけ１０ｇ〜３０ｇ／１００ｇの吸油量（Oelzahl）（ＩＳＯ７８７／５）を有する。

本発明により使用される成分（Ｂ）は、有利には、微細粒状の大理石（Marmor）であり、これは天然に存在する大理石の粉砕により製造されてよい。

本発明により使用される成分（Ｂ）は、市販の製品である。

本発明により使用される成分（Ｂ）の表面は、有利には化学的に未処理の状態にある。成分（Ｂ）の表面はしかしながら、製造に依存して、少ない割合の有機物質を含有してよく、前記物質は、例えば粉砕工程の際に組み入れられる。このための例は、非イオン性界面活性剤である。

所望の場合には、本発明により使用される成分（Ｂ）の表面は、化学的に処理されていてもよく、例えば、カルボン酸エステルを用いて化学的に処理されていてよく、この際、ステアリン酸を用いた処理は有利には除外されるべきである。

本発明によるコンパウンドは、成分（Ｂ）を、そのつど有機ケイ素化合物（Ａ）１００質量部に対して、有利には１〜５００質量部、特に有利には１０〜３００質量部、特に５０〜２００質量部の量で含有する。

本発明によるコンパウンド中で場合により使用されてよい架橋剤（Ｃ）は、少なくとも２つの縮合可能な残基を有する任意の、これまでに公知の架橋剤であってよく、例えば少なくとも２つのオルガニルオキシ基を有するシラン又はシロキサンである。

本発明によるコンパウンド中で使用されてよい架橋剤（Ｃ）は、有利には、式

［前記式中、
Ｒ²は、同一又は相違してよく、かつ、酸素原子により中断されていてよい、一価の、置換若しくは非置換の炭化水素残基を表し、
Ｚは、同一又は相違してよく、かつ、上記で、Ｙに関して挙げた意味合い（ヒドロキシル基を除く）を有し、かつ
ｃは、２、３又は４である］
の有機ケイ素化合物並びにこの部分加水分解物（Teilhydrolysate）である。

前記部分加水分解物は、この際、部分単独加水分解物（Teilhomohydrolysate）、即ち、式（ＩＩＩ）の有機ケイ素化合物１種類の部分加水分解物であってよく、また同様に部分共加水分解物（Teilcohydrolysate）、即ち、式（ＩＩＩ）の有機ケイ素化合物の少なくとも２つの相違する種類の部分加水分解物であってよい。

式（ＩＩＩ）中には挙げられていないが、本発明により使用されてよい有機ケイ素化合物は、製造に依存して、少ない割合のヒドロキシル基を、有利には全てのＳｉ結合残基の最高５％まで有してよい。

本発明によるコンパウンド中で使用されてよい架橋剤（Ｃ）が、式（ＩＩＩ）の有機ケイ素化合物の部分加水分解物である場合には、１０つまでのケイ素原子を有するものが有利である。

残基Ｒ²の例は、上記で残基Ｒについて挙げた一価の例であり、その際、１〜１２つの炭素原子を有する炭化水素残基が有利であり、メチル残基及びビニル残基が特に有利である。

Ｚの例は、Ｙについて挙げた例（ヒドロキシル基を除く）である。

有利には、残基Ｚは、残基−ＯＲ¹［Ｒ¹は上記した意味合いと同一である］であり、特にメトキシ残基及びエトキシ残基である。

有利には、本発明によるコンパウンド中で使用されてよい架橋剤（Ｃ）は、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン、（Ｎ−シクロヘキシルアミノメチル）トリエトキシシラン、（Ｎ−シクロヘキシルアミノメチル）トリメトキシシラン、（メタクリルオキシメチル）トリエトキシシラン、（メタクリルオキシメチル）トリメトキシシラン及び（モルホリノメチル）トリメトキシシラン並びに、前記した有機ケイ素化合物の部分加水分解物、例えばヘキサエトキシジシロキサンである。

特に有利には、本発明によるコンパウンド中で使用されてよい架橋剤（Ｃ）は、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン、並びにこれらの部分加水分解物であり、特にメチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、及びテトラエトキシシラン、（Ｎ−シクロヘキシルアミノメチル）トリメトキシシラン、（モルホリノメチル）トリメトキシシラン、並びにこれらの部分加水分解物である。

本発明によるコンパウンド中で使用されてよい架橋剤（Ｃ）は、市販の製品であるか、又は、ケイ素化学において公知の方法により製造されてよい。

本発明によるコンパウンドが、架橋剤（Ｃ）を含有する場合には、それぞれ有機ケイ素化合物（Ａ）１００質量部に対して、有利には０．０１〜２０質量部、特に有利には０．５〜１０質量部、特に３〜８質量部の量である。

上記した成分（Ａ）、（Ｂ）及び場合により（Ｃ）に加えて、本発明によるコンパウンドは、これまでにも縮合反応により架橋可能なコンパウンド中で使用されてきた全ての更なる物質を含有してよく、例えば硬化促進剤（Ｄ）、可塑剤（Ｅ）、充填剤（Ｆ）（これは成分（Ｂ）とは相違している）、付着促進剤（Ｇ）及び添加剤（Ｈ）である。

硬化促進剤（Ｄ）として、これまでにも縮合反応により架橋可能なコンパウンド中で使用されている全ての硬化促進剤が使用されてよい。硬化促進剤（Ｄ）の例は、有機スズ化合物、例えばジ−ｎ−ブチルスズジラウラート及びジ−ｎ−ブチルスズジアセタート、ジ−ｎ−ブチルスズオキシド、ジオクチルスズジアセタート、ジオクチルスズジラウラート、ジオクチルスズオキシド並びに係る化合物と、アルコキシシラン、例えばテトラエトキシシランとの反応生成物であり、その際有機スズ化合物が有利であり、特に有利にはテトラエチルシリカート−加水分解物中のジ−ｎ−ブチルスズジアセタート及びジブチルスズオキシド、特にテトラエチルシリカート−加水分解物中のジ−ｎ−ブチルスズオキシドである。

本発明によるコンパウンドが硬化促進剤（Ｄ）を含有する場合には、その量は、それぞれ成分（Ａ）１００質量部に対して有利には０．０１〜３質量部、特に有利には０．０５〜２質量部の量である。

可塑剤（Ｅ）のための例は、室温で液状の、トリメチルシロキシ基により末端でブロックされた（endblockieren）ジメチルポリシロキサン、特に、２５℃で２０〜５０００ｍＰａｓの範囲にある粘度を有する前記ジメチルポリシロキサン、室温及び周囲圧力（Umgebungsdruck）で液状の有機ポリシロキサンであり、これは実質的に−ＳｉＯ_3/2−、−ＳｉＯ_2/2−及び≡ＳｉＯ_1/2−単位、いわゆるＴ−、Ｄ−及びＭ−単位からなり、並びに高沸点炭化水素、例えば、実質的にナフテン系単位及びパラフィン系単位からなるパラフィンオイル又は鉱油である。

有利には、可塑剤（Ｅ）は、トリメチルシリル末端基を有する線状ポリジメチルシロキサンである。

本発明によるコンパウンドは、可塑剤（Ｅ）を、そのつど有機ケイ素化合物（Ａ）１００質量部に対して、有利には０〜３００質量部、特に有利には１０〜２００質量部、特に２０〜１００質量部の量で含有する。

充填剤（Ｆ）の例は、非強化性充填剤、即ち、ＢＥＴ表面積〜５０ｍ²／ｇを有する充填剤、例えば石英、珪藻土、カルシウムシリカート、ジルコニウムシリカート、ゼオライト、金属酸化物の粉体、例えば酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄又は酸化亜鉛又はこれらの混合酸化物、硫酸バリウム、石膏、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化硼素、ガラス粉体及びプラスチック粉体、例えばポリアクリルニトリル粉体、強化性充填剤、即ち５０ｍ²／ｇを上回るＢＥＴ表面積を有する充填剤、例えば熱分解により製造されたシリカ（Kieselsaeure）、沈殿シリカ、カーボンブラック、例えばファーネスカーボンブラック及びアセチレンカーボンブラック、及びより大きいＢＥＴ表面積のケイ素−アルミニウム混合酸化物、繊維状充填剤、例えばアスベスト並びにプラスチック繊維である。前述の充填剤は、疎水化されていてよく、例えばオルガノシラン又はオルガノシロキサンを用いた処理により、又はヒドロキシル基のアルコキシ基へのエーテル化により、疎水化されていてよい。化学的に処理された表面を有する充填剤（Ｆ）が使用されることが望ましい場合には、処理剤としてのステアリン酸が有利には除外されるべきである。

充填剤（Ｆ）が使用される場合には、これは有利には親水性又は疎水性の、熱分解により製造されたシリカである。

本発明によるコンパウンドは、充填剤（Ｆ）を、そのつど有機ケイ素化合物（Ａ）１００質量部に対して、有利には０〜３００質量部、特に有利には１〜２００質量部、特に５〜２００質量部の量で含有する。

本発明によるコンパウンド中で使用される付着促進剤（Ｇ）の例は、官能基を有するシラン及びオルガノポリシロキサンであり、例えばグリシドキシプロピル残基、アミノアルキル残基、アミノエチルアミノアルキル残基又はメタクリルオキシプロピル残基を有するシラン及びオルガノポリシロキサンである。しかしながら、既に他の成分、例えば有機ケイ素化合物（Ａ）又は架橋剤（Ｃ）が、前述の官能基を有する場合には、付着促進剤の添加を断念してよい。

本発明によるコンパウンドは、付着促進剤（Ｇ）を、そのつど有機ケイ素化合物（Ａ）１００質量部に対して、有利には０〜５０質量部、特に有利には０．１〜２０質量部、特に０．２〜５質量部の量で含有する。

添加剤（Ｈ）のための例は、顔料、着色剤、賦香剤、酸化阻害剤、電気的特性に影響を及ぼすための剤、例えば導電性カーボンブラック、防炎化剤、光安定剤、殺菌剤、スキンニング時間の延長化のための剤、例えばＳｉＣ結合したメルカプトアルキル残基を有するシラン、セル作成剤、例えばアゾジカルボンアミド、熱安定剤、スカベンジャー、例えばＳｉ−Ｎ含有シラザン又はシリルアミド、助触媒、例えばルイス酸及びブレンステッド酸、例えばスルホン酸、リン酸、リン酸エステル、ホスホン酸及びホスホン酸エステル、チキソトロープ剤、例えばリン酸エステル、有機溶媒、例えばアルキル芳香族、並びに任意のシロキサン（これは、成分（Ａ）とは相違する）である。

成分（Ｈ）として使用されてよいシロキサンの例は、一分子当たりちょうど１つの残基Ｙを有する式（Ｉ）の単位からなるシロキサンであり、例えばモノヒドロキシジオルガノポリシロキサンである。係る単官能性シロキサンは、有利には、このモジュラス（Moduls）の制御のために使用される。

添加剤（Ｈ）としては有利には、ホスホン酸及びホスホン酸エステル、着色剤及び殺菌剤である。

本発明によるコンパウンドが添加剤（Ｈ）を含有する場合には、これは有利であり、この量は、そのつど有機ケイ素化合物（Ａ）１００質量部に対して、有利には０．０１〜１００質量部、特に有利には０．１〜３０質量部、特に０．３〜１０質量部の量である。

特に有利には、本発明によるコンパウンドは、
（Ａ）式（Ｉ）の単位を含有する有機ケイ素化合物、
（Ｂ）微細粒状の大理石（Marmor）、
場合により、
（Ｃ）式（ＩＩＩ）の架橋剤、
場合により、
（Ｄ）硬化促進剤、
場合により、
（Ｅ）可塑剤、
場合により、
（Ｆ）充填剤、
場合により、
（Ｇ）付着促進剤、及び
場合により、
（Ｈ）添加剤
からなるコンパウンドである。

本発明によるコンパウンドは、有利には、粘性のある状態からぺースト状（pastoes）のコンパウンドである。

本発明によるコンパウンドの調整のために、全ての成分は相互に任意の順番で混合されてよい。従って、特に、微細粒状の大理石（Ｂ）及び充填剤（Ｆ）が混入される前に、有機ケイ素化合物（Ａ）、架橋剤（Ｃ）及び可塑剤（Ｅ）が予備混合されてよい。この混合は、室温及び、周囲大気の圧力で、即ち約９００〜１１００ｈＰａで行ってよい。所望の場合には、この混合を、より高めた温度で行ってもよく、例えば３５〜１３５℃の範囲内の温度で行ってもよい。更に、暫時又は常時、減圧下で混合すること、例えば３０〜５００ｈＰａ絶対圧力で、揮発性化合物又は空気を除去すべく混合することも可能である。

本発明によるコンパウンドの個々の成分は、そのつど、この成分の１種類でも、相違する種類の前記成分の少なくとも２種からの混合物であってもよい。

本発明によるコンパウンドの架橋のためには、空気の通常の含水量で十分である。本発明によるコンパウンドの架橋は、有利には室温で行われる。この架橋は、所望の場合には室温より、より高いか又はより低い温度でも、例えば−５〜１５℃で又は３０〜５０℃で、かつ／又は例えば空気の通常の含水量を上回る水濃度を用いて実施することもできる。水又は水含有物質の直接的な混合もまた可能である。

有利には、この架橋は１００〜１１００ｈＰａの圧力で、特に周囲大気の圧力で、即ち約９００〜１１００ｈＰａで実施される。

本発明の更なる主題は、本発明によるコンパウンドの架橋により製造された成形体である。

本発明によるコンパウンドは、水の排除下で貯蔵安定性の、水の侵入の際に室温でエラストマーへと加硫するコンパウンドが使用されてよい全ての適用目的のために使用されてよい。

本発明によるコンパウンドは従って、例えば、目地（垂直方向に伸びる目地を含む）及び類似の空隙、例えば１０〜４０ｍｍの内のり幅（lichte Weite）の空隙のための、例えば、建物、陸上用車両、水上用車両及び航空機の目地及び類似の空隙のためのシーラントとして、又は接着剤又はパテ材（Verkittungsmasse）として、例えば窓構造物において又は棚の製造の際の接着剤又はパテ材として、並びに、例えば、保護コーティング（淡水又は海水の恒常的な作用に曝された表面のための保護コーティングを含む）又は滑りを防止するコーティング又はゴム弾性（gummielastisch）成形体の製造に、並びに、電気的又は電子的装置の絶縁化のために極めて適している。

本発明によるコンパウンドは、このコンパウンドが容易に製造でき、かつ、極めて高い貯蔵安定性に優れるという利点を有する。

更に、本発明によるコンパウンドは、この適用の際に極めて良好な取り扱い能（Handhabbarkeit）を示し、かつ多数の適用の際に優れた加工特性（Verarbeitungseigenschaft）を示すという利点を有する。

本発明による架橋可能なコンパウンドは、このコンパウンドが多数の基材に極めて良好に付着するという利点を有する。

更に、本発明によるコンパウンドは、このコンパウンドが硬化した状態で、低いモジュラスにより特徴付けられるという利点を有する。

以下の実施例においては、特に記載がない限り、全ての粘度の表示は、２５℃の温度に対するものである。特に記載がない限り、以下の実施例は、周囲大気での圧力で、即ち約１０００ｈＰａで、かつ室温で、即ち約２３℃で、若しくはこの反応物を室温で付加的な加熱又は冷却をせずに合する場合に生ずる温度で、並びに約５０％の相対空気湿分で実施する。更に、部及び％の全ての表示は、他に記載がない限り、質量に対するものである。

ＩＳ０７８７／５によりこの吸油量を測定した。

ＩＳＯ８６８によりこのショアーＡ硬度を測定した。

例１
３０００００ｍＰａ．ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン混合物（この際、このシロキサンは、ジメトキシメチルシリル基及びジメトキシビニルシリル基を末端基とし、かつジメトキシメチルシリル末端基対ジメトキシビニルシリル末端基の比は、約１：１である）３００ｇ、１０００ｍＰａ．ｓの粘度を有するトリメチルシリル末端ブロック化したポリジメチルシロキサン１８０ｇ、メチルトリメトキシシラン２５ｇ、及び付着促進剤（これは、アミノプロピルトリエトキシシラン１部と、エトキシ含有率３７％を有するメチルトリエトキシシラン−加水分解物１部との反応により製造）２０ｇを、遊星型混合機中で相互に混合し、かつ１５分間撹拌した。引き続き、このバッチを、平均粒径約２．６μｍ、９８％の炭酸カルシウム割合９８％、及び吸油量２０ｇ／１００ｇを有する粉砕したメタカルボナート（商品名「Saxolith 2 HE」でGEOMIN Erzgebirgische Kalkwerke GmbH（ドイツ国）から購入）２４０ｇ、比表面積１５０ｍ²／ｇを有する親水性の熱分解シリカ（名称HDK（登録商標）V 15 、Wacker Chemie AG（Muenchen）から購入）４０ｇ、オクチルホスホン酸１．５ｇ及びスズ触媒（ジ−ｎ−ブチルスズジアセタートと、テトラエトキシシランとの反応により製造）２．８ｇの均質な混入により補完した。

このように製造されたコンパウンドを保存のために防湿性の容器（Gebinde）中に充填し、かつこの容器中で老化過程（Alterungsprozesse）の促進のために１０日間、１００℃で貯蔵した。

前記コンパウンドは、この製造７日間後、７分間のスキンニング時間（２５℃、５０％の相対空気湿度）を示し、かつ７日間（２５℃、５０％の相対空気湿度）のうちに、ショアーＡ硬度１７を有するゴム弾性材料へと硬化した。

防湿性の容器の１０日間の１００℃での貯蔵後に、１８分間のスキンニング時間（２５℃、５０％の相対空気湿度）が測定された。このように貯蔵されたコンパウンドは、７日間のうちに（２５℃、５０％の相対空気湿度）、ショアーＡ硬度１０を有する不粘着性（krebfrei）のゴム弾性材料へと硬化した。

例２
例１に記載された方法を繰り返したが、但し平均粒径約２．６μｍ、炭酸カルシウム割合９８％、及び吸油量２０ｇ／１００ｇを有する粉砕したメタカルボナート（商品名「Saxolith 2 HE」で、GEOMIN Erzgebirgische Kalkwerke GmbH（ドイツ国）から購入）２４０ｇの代わりに、平均粒径約５．０μｍ、炭酸カルシウム割合９８％、及び吸油量１６ｇ／１００ｇを有する粉砕したメタカルボナート（商品名、OMYACARB（登録商標） 5-GU、Omya GmbH（Koeln）から購入）２４０ｇを使用する点で変更した。

このように得られたコンパウンドは、この製造７日間後、５分間のスキンニング時間を示し（２５℃、５０％の相対空気湿度）、かつ７日間（２５℃、５０％の相対空気湿度）のうちに、ショアーＡ硬度２１を有するゴム弾性材料へと硬化した。

防湿性の容器の１０日間の１００℃での貯蔵後に、１０分間のスキンニング時間（２５℃、５０％の相対空気湿度）が測定された。このように貯蔵されたコンパウンドは、７日間のうちに（２５℃、５０％の相対空気湿度）、ショアーＡ硬度１２を有する不粘着性のゴム弾性材料へと硬化した。

例３
例１に記載された方法を繰り返したが、但し平均粒径約２．６μｍ、炭酸カルシウム割合９８％、及び吸油量２０ｇ／１００ｇを有する粉砕したメタカルボナート（商品名「Saxolith 2 HE」で、GEOMIN Erzgebirgische Kalkwerke GmbH（ドイツ国）から購入）２４０ｇの代わりに、平均粒径約２．０μｍ、炭酸カルシウム割合９８％、及び吸油量１８ｇ／１００ｇを有する粉砕したメタカルボナート（商品名「CARBITAL 110」で、Imerys Minerals Ltd.（英国）から購入）２４０ｇを使用する点で変更した。

このように得られたコンパウンドは、この製造７日間後、８分間のスキンニング時間を示し（２５℃、５０％の相対空気湿度）、かつ７日間（２５℃、５０％の相対湿度）のうちに、ショアーＡ硬度２３を有するゴム弾性材料へと硬化した。

防湿性の容器の１０日間の１００℃での貯蔵後に、１１分間のスキンニング時間（２５℃、５０％の相対空気湿度）が測定された。このように貯蔵されたコンパウンドは、７日間のうちに（２５℃、５０％の相対空気湿度）、ショアーＡ硬度１１を有する不粘着性のゴム弾性材料へと硬化した。

比較例１
例１に記載された方法を繰り返したが、但し平均粒径約２．６μｍ、炭酸カルシウム割合９８％、及び吸油量２０ｇ／１００ｇを有する粉砕したメタカルボナート（商品名「Saxolith 2 HE」で、GEOMIN Erzgebirgische Kalkwerke GmbH（ドイツ国）から購入）２４０ｇの代わりに、平均粒径約０．０４μｍ及びＢＥＴ表面積２２ｍ²／ｇを有する、沈殿した、ステアリン酸で化学的処理した白亜（商品名「WINNOFIL SPM」で、Solvay Soda Deutschland GmbH（Rheinberg）から購入）２４０ｇを使用する点で変更した。

このように得られたコンパウンドは、この製造後７日間、７分間のスキンニング時間を示し（２５℃、５０％の相対空気湿度）、かつ７日間（２５℃、５０％の相対空気湿度）のうちに、ショアーＡ硬度２８を有するゴム弾性材料へと硬化した。

防湿性の容器の５日間のみの１００℃での貯蔵後既に、このコンパウンドは不粘着性の材料へともはや硬化しなかった。このショアーＡ硬度をもはや測定することができなかった。

Claims

（Ａ）式

［前記式中、
Ｒは、同一又は相違してよく、かつ、酸素原子によって中断されていてよい、置換若しくは非置換の炭化水素残基を表す、
Ｙは、同一又は相違してよく、かつヒドロキシル残基又は残基−ＯＲ^１であり、その際Ｒ^１は、酸素原子により中断されて良い、置換若しくは非置換の炭化水素残基を表す、
その際、ＲおよびＲ ^１は、ハロゲン原子、アミノ基、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基又は（ポリ）−グリコールにより置換されていてよく、
ａは、０、１、２又は３であり、かつ
ｂは、０、１、２又は３であり、
但し、ａ＋ｂからの合計は４以下である］
の単位からなる一分子当たり少なくとも２つの残基Ｙが存在しているシロキサン、
（Ｂ）平均粒径０．１〜３０μｍを有する微細粒状の大理石、及び
場合により、
（Ｃ）架橋剤
の使用下で製造可能であるコンパウンドであることを特徴とする、縮合反応により架橋可能なコンパウンド。
成分（Ｂ）が、少なくとも９０質量％の炭酸カルシウム含量を有することを特徴とする、請求項１記載の架橋可能なコンパウンド。
成分（Ｂ）が、最大で１５ｍ²／ｇの比表面積を有することを特徴とする、請求項１又は２記載の架橋可能なコンパウンド。
成分（Ｂ）が、１ｇ／１００ｇよりも高い吸油量（ＩＳＯ７８７／５）を有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の架橋可能なコンパウンド。
成分（Ｂ）を、シロキサン（Ａ）１００質量部に対して、１〜５００質量部の量で使用することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の架橋可能なコンパウンド。
請求項１から５までのいずれか１項記載のコンパウンドの架橋により製造された成形体。