KR100958311B1 - 에스테르 및 아크릴레이트 수지를 이용한 스프레이 가능한 상온경화형 차선 및 특수구역표시용 도료 조성물 - Google Patents

에스테르 및 아크릴레이트 수지를 이용한 스프레이 가능한 상온경화형 차선 및 특수구역표시용 도료 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명에 의한 도로 표시용 도료 조성물은 불포화 폴리에스테르 수지, 반응모노머, 경화제 및 충진제를 포함하는 제 1 액 및 불포화 폴리에스테르 수지, 반응 모노머, 반응촉매 및 착색안료를 포함하는 제 2 액을 포함하고, 상기 1액 및 2액이 스프레이건 출구에서 혼합되어 사용된다.
상기 조성물은 차선 및 특수구역 코팅제에 사용하기 위해 요구되는 높은 도막 강도, 아스팔트 및 콘크리트 도로에의 부착성 및 유연성을 만족시킬 수 있다.
불포화폴리에스테르, 반응 모노머, 2액형 차선, 경화제, 실리카, 세라믹, 착색안료

Description

에스테르 및 아크릴레이트 수지를 이용한 스프레이 가능한 상온경화형 차선 및 특수구역표시용 도료 조성물 {SPRAYABLE RT CURING PAINT COMPOSITION FOR ROAD MARKING TRAFFIC LANE AND SPECIFIC AREAS USING ESTER AND ACRYLATE RESIN}
본 발명은 도료 표시용 도료 조성물에 관한 것으로서, 좀 더 상세하게는 불포화 폴리에스테르 수지, 반응모노머, 경화제 및 충진제를 포함하는 제 1 액 및 불포화 폴리에스테르 수지, 반응 모노머, 반응촉매 및 착색안료를 포함하는 제 2 액을 포함하는 도료 조성물로서, 상기 도료조성물이 스프레이건 출구에서 혼합되어 사용되는 도로 표시용 도료 조성물에 관한 것이다.
교통수단의 발달, 특히 자동차의 발달과 보급으로 인하여 도로는 보다 많아지고, 보다 넓어지며, 더 복잡하게 발전해 왔으며, 그에 따라 도로들은 더 많이 교차되고, 자동차의 운행에 있어서 도로에 대한 보다 많은 정보들이 운전자에게 전달되어야 할 필요성 또한 많아지고 있다.
도로에 관한 정보, 즉 진행방향에서의 목적지에 관한 정보, 현재 도로가 지나고 있는 지역에 관한 정보, 도로 주변에서 도로의 횡단에 관련된 정보 및 제한속도 등에 관한 정보들을 운전자에게 전달하기 위한 수단으로서 도로가에 폴(poll)을 세우고, 거기에 도로에 관한 정보들을 기재한 간판을 단 도로표지판이 일반적으로 널리 사용되고 있다.
또한, 제한속도와 진행방향에 대한 목적지의 정보 등이 도로의 노면 상에 직접 도포되어 글자나 도형으로 표시되기도 하는데, 이러한 노면 상에의 정보들은 주로 노면에 도로표지용 도료를 도포하여 글자나 도형으로 표시되고 있다. 여기에 사용되는 도로표지용 도료들이 여러 가지의 종류로 개발되어 사용되고 있으며, 도로면 중 특히 버스전용차로, 어린이 보호구역, 도로 미끄럼 방지, 경사진 곳이나 학교 앞 등 위험이 존재하는 특수구역에 있어서는 운전자의 시인성 고취를 위하여 여러 가지 형태로 도로면을 도장하게 된다.
상기와 같은 방법 중 차선에는 주로 유기용제형, 수용성, 융착식 제품이 사용되고 있다.
그러나, 기존 도료 제품은 내구성, 휘도유지성, 내마모성, 내크랙성, 부착성 등의 물리적 물성이 약하여 운전자의 시인성이 짧은 시간에 급속도로 약화되어 교통사고의 원인이 되며, 자주 재도장을 함으로써 비용낭비 요소가 발생한다.
또한, 사용하고 있는 기존의 특수구역 표시용 도료에는 여러 가지 유형(Type)이 있지만, 우수한 저온경화성 및 친환경성, 우수한 미끄럼저항성, 우수한 내마모성, 우수한 부착성, 우수한 작업성을 동시에 지닌 유형의 제품이 없어 계절별, 환경별 차이에 따라 여러 제품 중 적절한 제품을 선택하여 적용하여야 하였다. 그러나 여러 가지 물성에 대한 이점을 동시에 지닌 제품이 없어 선택하기에도 까다로웠으며, 제품마다 특징적인 물리적 물성의 저하요인을 항상 지니고 있어 장시간 의 차량 통제, 단기간의 부착력 저하 등 하자가 자주 발생 하여 비용상, 안전상, 차량 통행상 막대한 지장을 주는 문제점이 있었다.
본 발명의 하나의 목적은 우수한 저온경화성, 친환경성, 우수한 미끄럼 저항성, 우수한 내마모성, 우수한 부착성, 우수한 내크랙성, 우수한 작업성을 동시에 가지는 갖는 도료 표시용 도료 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 도로 표시용 도료 조성물을 스프레이형과 페이스트형으로 제공하는 것이다.
본 발명의 하나의 양상은 불포화 폴리에스테르 수지, 반응모노머, 경화제 및 충진제를 포함하는 제 1 액 및 불포화 폴리에스테르 수지, 반응 모노머, 반응촉매 및 착색안료를 포함하는 제 2 액을 포함하는 도료 조성물로서, 상기 도료조성물이 스프레이건 출구에서 혼합되어 사용되는 도로 표시용 도료 조성물에 관계한다.
본 발명의 다른 양상은 불포화 폴리에스테르 수지, 반응 모노머, 경화제, 충진제 및 착색안료를 포함하는 도로표시용 도료 조성물에 있어서, 불포화 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여 10 내지 40중량부의 유기 이소시아네이트 또는 반응성 아크릴 수지를 포함하는 것을 도로 표시용 도료 조성물에 관계한다.
본 발명에 의한 조성물은 일반적인 도로 표시용 도료 조성물에 요구되는 내크랙성, 경화성, 미끄럼 저항성, 시인성, 작업성, 내들뜸성, 도막 유지성, 재도장성이 우수할 뿐만 아니라 버스전용차로 등 특수구역 코팅제에 사용하기 위해 더욱 요구되는 높은 도막 강도, 아스팔트 및 콘크리트 도로에의 부착성 및 유연성을 만족시킬 수 있다.
이하에서 본 발명에 대해 상세히 설명하도록 한다.
본 발명에 의한 도로 표시용 도료 조성물은 스프레이형과 페이스트형으로 사용될 수 있다. 스프레이형은 불포화 폴리에스테르 수지, 반응모노머, 경화제 및 충진제를 포함하는 제 1 액 및 불포화 폴리에스테르 수지, 반응 모노머, 반응촉매 및 착색안료를 포함하는 제 2 액을 포함하는 도료 조성물로서, 상기 도료조성물이 스프레이건 출구에서 혼합되어 사용되는 것을 특징으로 한다.
상기 제 1액은 불포화 폴리에스테르 수지, 반응모노머, 경화제, 충진제를 포함하고, 불포화 폴리에스테르 수지 100중량부에 대하여 반응모노머 40 내지 80중량부, 경화제 5 내지 15중량부 및 충진제 80 내지 120중량부를 포함할 수 있다.
상기 제 2액은 불포화 폴리에스테르 수지, 반응모노머, 반응성 촉매 및 착색 안료를 포함하고, 상기 불포화 폴리에스테르 수지 100중량부에 대하여 반응 모노머 70 내지 150중량부, 착색안료 70 내지 90중량부, 반응성 촉매 6 내지 30중량부를 포함할 수 있다.
본 발명의 페이스트형은 불포화 폴리에스테르 수지, 반응 모노머, 경화제, 충진제 및 착색안료를 포함하는 도로표시용 도료 조성물로서 페이스트 형태로 사용할 수 있는 도료조성물에 관한 것이다. 상기 조성물은 불포화 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여 10 내지 40중량부의 유기 이소시아네이트 또는 반응성 아크릴 수지를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 조성물이 불포화 폴리에스테르 수지 100중량부에 대해 반응 모노머 20 내지 80중량부, 경화제 8 내지 12중량부, 충진제 300 내지 450 중량부, 및 착색안료 30 내지 40중량부를 포함할 수 있다.
상기 조성물은 도로의 차선뿐만 아니라 버스전용차로, 미끄럼방지, 어린이보호구역, 횡단보도 등의 특수구역 표시용으로도 사용될 수 있다.
이하에서 스프레이형과 페이스트형의 도료조성물의 각 구성 성분에 대해 상술하도록 한다.
본 발명에서 사용하는 불포화 에스테르 수지는 바인더 수지로서, 콘크리트, 아스팔트, 대리석, 철재 등에 도포되고 경화한 후에는 도로의 표면에 긴밀하게 접 착하여 오랫동안 잔류하면서, 상기한 안료 기타 글래스 비드 등이 도로 상에 견고하게 유지되도록 하는 기본 기능을 가지며, 기존의 융착식, 용제형, 에폭시 타입(Epoxy Type) 등의 무용제형 도료보다 유연성, 도로표면 부착력, 미끄럼 저항성, 내화학성, 내크랙성 등이 향상한 접착제로 기능한다.
상기 불포화 에스테르 수지는 글리콜, 프탈산 및 메틸 메타크릴레이트(MMA)를 중합 개질(modified)하여 제조할 수 있다. 바람직하게는 관능기가 2개 이상인 글리콜(Glycol), 관능기가 2개인 프탈산(Phthalic Acid) 및 메틸 메탈크릴레이트(Methyl metacrylate, MMA)를 중합 반응하여 얻을 수 있다.
상기 MMA는 환경적으로 유해성이 없고, 범용적으로 사용되는 SM(Stylene Monomer)의 경우 도막의 수축양상이 좌.우 수축임에 반해 MMA 적용시는 상.하 수축현상으로 나타나 도로면에 적용시 아스팔트를 당겨 탈락되는 현상이 적고 신축성과 내크랙성이 우수하다.
상기 불포화 에스테르 수지의 분자량이 3,000 ~ 10,000이고, 바람직하게는 6,000~7,000인 것이 좋다. 분자량이 3,000미만인 경우에는 경도가 높아 크랙발생이 생길 수 있고, 10,000을 초과하면 점도가 높아 작업성 조절에 어려움이 있다.
본 발명에 의한 조성물은 상기 제 1 액 및 제 2 액 중 하나 이상에 불포화 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여 10 내지 40중량부의 유기 이소시아네이트 또는 10 내지 40중량부의 반응성 아크릴 수지를 추가로 포함할 수 있다.
상기 유기 이소시아네이트기는 메틸렌디이소시아네이트, 페닐렌 디이소시아네이트, 클로로페닐렌 디이소시아네이트, α,α'-크실렌 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트, 1,5--나프탈렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 메틸렌비스(싸이클로헥실 이소시아네이트), 또는 싸이클로헥실렌 디이소시아네이트(1,2-;1,3-;또는 1,4-) 중에서 선택된 1 종 이상인 것을 사용할 수 있다.
도로 표시용 조성물 중에서 특히 버스전용차로, 특수구역 코팅제 등에 사용하기 위해서는 아스팔트 및 콘크리트 도로에 접목시 요구되는 높은 도막 강도, 부착성 및 유연성을 만족시켜야 한다. 하지만 기존의 도료는 에폭시 수지 또는 열가소성수지와 더불어 다양한 충진제(실리카, 유리알 등)를 다량 사용하게 되어 도막의 물성이 저하될 수밖에 없고 또한 제품의 경화시간이 1시간을 초과하게 되어 작업성이 떨어지는 문제점이 있었다.
더 나아가, 버스 전용차용의 경우에 도로 전면적을 도포하여야 하여야 하는데, 이 경우 상기 불포화 폴리에스테르 단독의 경우에도 경화 시 수축되는 힘이 좌.우로 작용하여 1mm이상 두텁게 도포되면 수축되는 힘이 아스콘을 잡아당겨 탈락되는 현상을 가져온다.
상기 조성물은 유기 이소시아네이트기를 포함하여 MMA, 2-HEMA, HPMA등의 -OH기를 가지고 있는 반응성 모노머, 경화제(Peroxide)를 우레탄 반응시켜 반응시킬 수 있다. 상기 조성물은 불포화 폴리에스테르 수지, 반응 모노머, 경화제 및 유기 이소시아네이트가 중합 반응하여 상기 불포화 에스테르 결합에 우레탄 결합이 공존하게 된다. 상기 우레탄 결합의 공존으로 인해 불포화 폴리에스테르 수지의 경화시 발생될 수 있는 경화성 수축문제를 해결하여 강하면서도 유연한 도막을 얻을 수 있다.
상기 유기이소시아네이트를 스프레이형의 경우에 상기 제 1 액 및 제 2 액 중 하나 이상에 첨가할 수 있고, 바람직하게는 제 1 액에 첨가하는 것이 바람직하다.
상기 유기 이소시아네이트기는 스프레이형이나 페이스트형 모두 상기 불포화 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대해 10 내지 40 중량부를 사용할 수 있다. 상기 범위를 벗어나면 도막 상태가 강해지며 가사시간이 짧아지는 문제가 있다.
또한 상기 조성물은 반응성 아크릴수지를 추가로 포함할 수 있다. 상기 반응성 아크릴수지는 PMMA(Poly(methyl methacrylate))를 사용할 수 있다.
상기 조성물은 반응성 아크릴 수지를 포함하여 MMA, 2-HEMA, HPMA등의 -OH기를 가지고 있는 반응성 모노머의 이중결합과, 경화제(Peroxide)를 혼합하여 라디칼(Radical) 개시반응시켜 경화시킬 수 있다. 상기 조성물은 불포화 폴리에스테르 수지, 반응 모노머, 경화제 및 반응성 아크릴수지와 라디칼(Radical) 개시반응시켜 결합을 이룬다 이런 결합의 공존으로 인해 불포화 폴리에스테르 수지의 경화시 발생될 수 있는 경화성 수축문제를 해결하고 반응성을 좋게 하며 코발트옥테이트(Co-octate)의 자외선에 의한 색상변화 현상을 줄여 미려한 색상을 유지하고 동시에 강하면서도 유연한 도막을 얻을 수 있다.
상기 반응성 아크릴수지는 스프레이형이나 페이스트형 모두 상기 불포화 폴 리에스테르 수지 100 중량부에 대해 10 내지 40 중량부를 사용할 수 있다. 상기 범위를 벗어나면 점도상승과 반응시간이 단축되는 문제가 있다.
상기 조성물은 상기 경화 반응시 고분자 중합 반응에 참가하고, 또한 이소시아네이트와 우레탄 반응을 하는 반응 모노머를 포함한다. 상기 반응 모노머는 도료 조성물의 작업성 조정 및 제품의 경도를 조정하는 기능을 할 수 있다.
상기 반응모노머로는 메틸 메탈크릴레이트(Methyl metacrylate, MMA), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트(2-Hydroxyethyl metacrylate) 및 BAM(Butyl acrylate monomer) 중에서 선택되는 1 종 이상을 사용할 수 있다.
상기 반응성 모노머는 스프레이형의 경우는 제 1 액에 상기 불포화 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대해 40 내지 80 중량부, 바람직하게는 60 내지 75중량부를 사용하고, 제 2 액에는 70 내지 150중량부를 사용할 수 있고, 페이스트형의 경우에는 상기 불포화 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대해 20 내지 80 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 범위를 벗어나면 완전경화가 이루어지지 않는 문제가 있다.
본 발명에서 사용되는 경화제는 과립형 과산화벤조일(Benzoyl peroxide, 이하 BPO) 또는 CABPO일 수 있다. 상기 CABPO는 디부틸 프탈레이트(Dibutyl phthalate, DBP)에 상기 BPO가 분산되어 있는 액상 페이스트 형태이다. 상기 DBP는 도막의 가소성 역할도 하여 도막을 만들어 주는 역할을 한다.
상기 CABPO에 함유된 BPO가 30~80중량%인 것이 바람직하다.
상기 BPO는 입자크기가 0.01~0.3mm 크기로 형성된 그래뉼(granule) 형태일 수 있다. 상기 BPO의 입자크기가 0.01mm 미만이면, 도장장비의 라인에서 흐르지 못하고 주위 수분에 의해 뭉쳐서 막히며, 0.3mm을 초과하면, 주제와 혼합시 용해성이 현저히 떨어지게 되는 문제점이 있다.
상기 경화제는 스프레이형의 경우는 상기 불포화 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대해 5 내지 15 중량부를 사용할 수 있고, 페이스트형의 경우에는 상기 불포화 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대해 8 내지 12 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 범위를 벗어나면 부분경화 또는 경화가 단축되는 문제가 있다.
상기 조성물은 충진제로서 실리카를 포함하고, 도료 조성물의 미끄럼 방지 및 뭉게짐을 방지하는 기능을 한다. 상기 실리카의 입자 크기가 1 내지 2mm인 것이 좋다.
상기 조성물은 충진제로서 세라믹을 포함하고, 상기 세라믹으로 규사, 수정석, 초경량 미세중공구체(중공안료,서경), 다공안료(퍼라이트,성현)등을 사용할 수 있다. 상기 세라믹은 입자의 크기가 0.05 내지 1mm인 것이 바람직하다.
상기 스프레이형 조성물은 제 2 액에 반응촉매를 포함한다. 상기 반응촉매로는 DMA(dimethyl aniline)와 Co-octate(코발트옥테이트)를 사용할 수 있다. 유기이소시아네이트를 추가로 첨가하는 경우에는 DMA와 Co-octate를 동시에 사용하는 것이 바람직하고, 반응성 아크릴수지를 첨가하는 경우는 DMA 단독으로 사용하는 것이 바람직하다.
반응성 촉매가 6중량부 미만이면 경화시간이 너무 늦어 작업시간이 길고 표면의 완전 경화가 늦어져 오염의 문제가 있으며, 30중량부 초과이면 해당 제품의 저장성에 문제가 있어 제품 저장중 Gelling 현상이 빠르게 진행되며 급속한 경화로 인한 자체열이 상대적으로 많이 발생하여 수축현상 및 색상변화가 생길수 있다.
상기 조성물은 도료에 색상을 부여함으로써 시각적 효과를 부여하는 착색안료를 포함할 수 있다. 상기 착색안료는 도료 조성물을 원하는 색상으로 발현시키도록 하고, 소정의 색상에 따라 적절한 안료를 선택하여 사용할 수 있으며, 이러한 착색안료는 당업자라면 상용적으로 구입하여 사용할 수 있을 정도로 공지된 것으로 이해될 수 있는 것이다. 상기 착색안료는 스프레이형의 경우는 상기 불포화 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대해 70 내지 90 중량부를 사용할 수 있고, 페이스트형의 경우에는 상기 불포화 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대해 30 내지 40 중량부를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 조성물이 첨가제로서 침전방지제, 분산제, 휘발방지제 중 하나 이상을 추가로 포함할 수 있다.
상기 조성물은 페이스트형과 스프레이형에 따라 실리카, 세라믹, 안료 등의 함량을 달리하여 사용할 수 있다.
상기 도료 조성물이 유리알을 추가로 포함할 수 있다. 상기 유리알은 운전자로 하여금 야간 시인성을 좋게 하는 역할을 하여 안전성을 고취시키는 기능을 하고, 입자의 크기는 0.03 내지 1mm인 것이 바람직하다.
상기 유리알은 조성물 전체 중량을 기준으로 5 내지 25중량%의 범위로 사용될 수 있는데, 5중량% 미만으로 사용되는 경우에는 야간 시인성 효과가 저하되는 문제점이 있을 수 있으며, 25중량%를 초과하는 경우에는 시인성의 효과는 비례하여 증대되지 않고 오히려 도료의 작업성이 나빠지고 인장강도가 저하되는 문제점이 있을 수 있다.
상기 조성물은 무기충전제로서 탄산칼슘을 추가로 포함할 수 있다. 상기 언급된 성분들에 더해 잔량으로서 상기 도료 조성물 중에 포함될 수 있는데, 상기 무기충전제는 본 발명에 의한 도료 조성물이 도로에 도포되어 경화된 후에 형성되는 도막의 기계적 성질을 향상시켜 도막의 내구성을 증대시킴으로써 도로표지가 오래 잔류하도록 하는 기능을 한다.
상기 무기충전제의 양이 너무 적어지게 되면 도막의 기계적 성질이 저하되어 내구성이 저하되는 문제점이 있을 수 있고, 반대로 너무 많아지게 되면 다른 성분들의 필수함량을 감소시켜 조성물의 물성을 저해하는 문제점이 있을 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서 본 발명의 권리범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예 1
상기 방법으로 제조된 주제에 BPO 경화제(BPO-50-DCHP, Jiangsu Qiangsheng Chem 또는 CABPO, 금정)를 100(주제):1~5(경화제)의 비율로 섞어 도포 하였다.
바인더 수지로서 메틸 메탈크릴레이트(Methyl metacrylate, MMA), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트(2-Hydroxyethyl metacrylate, 2-HEMA), BAM(Butyl acrylate monomer) 개질(Modified) 불포화 폴리에스테르 (SRS-3000 자사제품) 21㎏에 착색안료(IRON OXIDE RED, 일신) 7kg, 첨가제(BYK-405, BYK) 1kg을 분산시키고, 여기에 세라믹(MSD-1000,서경) 25kg, 실리카(SILICA S-80, 한남머티어리얼) 29kg, 반응모노머(MMA, BAM, LG MMA) 6kg 및 잔량으로서 무기충진제인 탄산칼슘(Dolomite 중탄 S-500H, 렉셈) 11kg을 차례로 투입하여 완전히 분산시켰다.
실시예 2
실시예 1의 실리카 대신에 충진제로서 규사(6호사,다인) 5kg, 알미늄 옥사이드(BROWN ALUMINUM OXIDE, WELL TRADING) 6kg을 사용하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 실시하여 특수구역 표시용 도료 조성물을 제조하였다.
상기 방법으로 제조된 주제에 BPO(BPO-50-DCHP, Jiangsu Qiangsheng Chem 또는 CABPO, 금정) 경화제를 100(주제):1~3(경화제)의 비율로 섞어 도포 하였다.
실시예 3
실시예 1의 실리카 대신에 충진제로서 유리알(Glass Beads 1호, 켐플러스) 11kg을 사용하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 실시하여 특수구역 표시용 도료 조성물을 제조하였다.
상기 방법으로 제조된 주제에 BPO 경화제(BPO-50-DCHP, Jiangsu Qiangsheng Chem 또는 CABPO, 금정)를 100(주제):1~3(경화제)의 비율로 섞어 도포 하였다.
실시예 4
바인더 수지로서 메틸 메탈크릴레이트(Methyl metacrylate, MMA), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트(2-Hydroxyethyl metacrylate, 2-HEMA), BAM(Butyl acrylate monomer) 개질(Modified) 불포화폴리에스테르 (SRS-3000 자사제품) 21㎏에 착색안료(IRON OXIDE RED, 일신) 7kg, 첨가제(BYK-405, BYK-S-740, BYK) 1kg을 분산시키고, 여기에 세라믹(MSD-1000, 서경) 25kg, 실리카(SILICA S-80, 한남머티어리얼) 30kg, 반응모노머(MMA, BAM, LG MMA ; 2-HEMA, 미쯔비시레이온) 6kg 및 잔량으로서 무기충진제인 탄산칼슘(DOLOMITE 중탄 S-500H, 렉셈) 10kg을 차례로 투입하여 완전히 분산시켰다.
상기 방법으로 제조된 주제에 100(주제) : 1~3(BPO 경화제) : 10~13(디메틸이소이나테이트)의 비율로 혼합하여 도포하였다.
실시예 5
바인더 수지로서 메틸 메탈크릴레이트(Methyl metacrylate, MMA), 2-하이드 록시에틸 메타크릴레이트(2-Hydroxyethyl metacrylate, 2-HEMA), BAM(Butyl acrylate monomer) 개질(Modified) 불포화폴리에스테르 (SRS-3000 자사제품) 16㎏와 반응성 아크릴 수지(PMMA , LG MMA) 5kg, 착색안료(IRON OXIDE RED, 일신) 7kg, 첨가제(BYK-405, BYK-S-740, BYK) 1kg을 분산시키고, 여기에 세라믹(MSD-1000, 서경) 25kg, 실리카(SILICA S-80, 한남머티어리얼) 30kg, 반응모노머(MMA, BAM, LG MMA ; 2-HEMA, 미쯔비시레이온) 6kg 및 잔량으로서 무기충진제인 탄산칼슘(DOLOMITE 중탄 S-500H, 렉셈) 10kg을 차례로 투입하여 완전히 분산시켰다.
상기 방법으로 제조된 주제에 100(주제):1~3(BPO 경화제)의 비율로 섞어 도포하였다
실시예 6
1 액 제조 :
바인더 수지로서 메틸 메탈크릴레이트(Methyl metacrylate, MMA), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트(2-Hydroxyethyl metacrylate, 2-HEMA), BAM(Butyl acrylate monomer) 개질(Modified) 불포화 폴리에스테르 (SRS-3000 자사제품) 36㎏에 첨가제(BYK-161, BYK) 1kg을 분산시키고, 여기에 반응모노머(MMA, BAM , LG MMA) 25kg 및 잔량으로서 무기충진제인 탄산칼슘(Dolomite 중탄 S-500H, 렉셈) 33kg을 차례로 투입하여 완전히 분산시켰다. 상기 방법으로 제조된 A액에 BPO(ENOX BPO-50-DCHP, Jiangsu Qiangsheng Chem) 경화제 5Kg를 도포 전에 혼합하여 균일하게 교반하였다.
2 액 제조 :
바인더 수지로서 메틸 메탈크릴레이트(Methyl metacrylate, MMA), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트(2-Hydroxyethyl metacrylate, 2-HEMA), BAM(Butyl acrylate monomer) 개질(Modified) 불포화 폴리에스테르 (SRS-3000 자사제품) 20㎏에 반응성 아크릴 수지(PMMA , LG MMA) 15kg, 착색안료(IRON OXIDE RED, 일신) 29kg, 첨가제(BYK-161, BYK) 1kg을 분산시키고, 여기에 반응모노머(MMA, BAM, LG MMA) 30kg 및 반응성 촉매 DMA(N,N-Dimethylaniline, AKZO NOBEL) 5kg을 차례로 투입하여 완전히 분산시켰다.
상기 방법으로 제조한 A액과 B액을 스프레이장비 제품 탱크에 투입하고 장비의 Heating 장치를 이용하여 적정한 토출압력이 되도록 제품 유동성을 조정 한 후 스프레이 하였다.
실시예 7
1액 제조:
바인더 수지로서 메틸 메탈크릴레이트(Methyl metacrylate, MMA), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트(2-Hydroxyethyl metacrylate, 2-HEMA), BAM(Butyl acrylate monomer) 개질(Modified) 불포화 폴리에스테르 (SRS-3000 자사제품) 36㎏에 첨가제(BYK-161, BYK) 1kg을 분산시키고, 여기에 반응모노머(MMA, BAM , LG MMA ; 2-HEMA, 미쯔비시레이온) 25kg 및 잔량으로서 무기충진제인 탄산칼 슘(Dolomite 중탄 S-500H, 렉셈) 33kg을 차례로 투입하여 완전히 분산시켰다.
상기 방법으로 제조된 A액에 BPO(ENOX BPO-50-DCHP, Jiangsu Qiangsheng Chem) 경화제 5Kg를 투입하여 균일 교반하였다.
2 액 제조:
바인더 수지로서 메틸 메탈크릴레이트(Methyl metacrylate, MMA), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트(2-Hydroxyethyl metacrylate, 2-HEMA), BAM(Butyl acrylate monomer) 개질(Modified) 불포화 폴리에스테르 (SRS-3000 자사제품) 28㎏에, 착색안료(IRON OXIDE RED, 일신) 29kg, 첨가제(BYK-161, BYK) 1kg을 분산시키고, 여기에 디메틸이소시아네이트(PAPI 135, 금호석유화학) 7Kg와 반응모노머(MMA, BAM, LG MMA; 2-HEMA, 미쯔비시레이온) 30kg 및 반응성 촉매 DMA(N,N-Dimethylaniline, AKZO NOBEL) 5kg, 코발트 옥테이트(Co 8%, 티에이피켐)1kg을 차례로 투입하여 완전히 분산시켰다.
상기 방법으로 제조한 A액과 B액을 스프레이장비 제품 탱크에 투입하고 장비의 Heating 장치를 이용하여 적정한 토출압력이 되도록 제품 유동성을 조정 한후 스프레이 하였다.
실시예 8
1 액 제조:
바인더 수지로서 메틸 메탈크릴레이트(Methyl metacrylate, MMA), 2-하이드 록시에틸 메타크릴레이트(2-Hydroxyethyl metacrylate, 2-HEMA), BAM(Butyl acrylate monomer) 개질(Modified) 불포화 폴리에스테르 (SRS-3000 자사제품) 36㎏에 첨가제(BYK-161, BYK) 1kg을 분산시키고, 여기에 반응모노머(MMA, BAM , LG MMA, 2-HEMA, 미쯔비시레이온) 25kg 및 잔량으로서 무기충진제인 탄산칼슘(Dolomite 중탄 S-500H, 렉셈) 33kg을 차례로 투입하여 완전히 분산시켰다.
상기 방법으로 제조된 A액에 BPO(ENOX BPO-50-DCHP, Jiangsu Qiangsheng Chem) 경화제 5Kg를 투입하여 균일 교반하였다.
2 액 제조:
바인더 수지로서 메틸 메탈크릴레이트(Methyl metacrylate, MMA), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트(2-Hydroxyethyl metacrylate, 2-HEMA), BAM(Butyl acrylate monomer) 개질(Modified) 불포화 폴리에스테르 (SRS-3000 자사제품) 35㎏에 착색안료(IRON OXIDE RED, 일신) 29kg, 첨가제(BYK-161, BYK) 1kg을 분산시키고, 여기에 반응모노머(MMA, BAM, LG MMA; 2-HEMA, 미쯔비시레이온) 30kg 및 반응성 촉매 DMA(N,N-Dimethylaniline, AKZO NOBEL)5kg, 코발트 옥테이트((Co 8%, 티에이피켐)1kg을 차례로 투입하여 완전히 분산시켰다.
상기 방법으로 제조한 A액과 B액을 스프레이장비 제품 탱크에 투입하고 장비의 Heating 장치를 이용하여 적정한 토출압력이 되도록 제품 유동성을 조정 한후 스프레이 하였다.
[비교예 1~비교예 3]
비교예 1은 융착용융 타입의 미끄럼 방지재, 비교예 2는 에폭시 타입의 미끄럼 방지재, 비교예 3은 수용성 타입의 노면 코팅제로 하여 제조하였다.
[시험예]
본 발명에 의한 도료 조성물과 기존의 제품의 물성의 차이를 알아보기 위하여, 상기 실시예 1 내지 실시예 8 및 비교예 1 내지 비교예 3에서 제조한 도료 조성물을 이용하여 미끄럼 저항성, 저온경화성, 경화성, 내굴곡성, 부착력에 대하여 물성의 차이를 시험하였다.
미끄럼 저항성은 시험방법 ASTM E-303:2003에 의하여 물을 뿌린 후 도막에 대하여 측정하였으며, 경화성은 동등한 조건하에서의 차량 통행 가능 시간을 측정 하였고, 내굴곡성 및 부착력은 KSM5000에 의하여 측정하였다. 측정한 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
Figure 112008041665217-pat00001
상기의 표 1에서 보는 바와 같이, 비교예에 의한 기존 제품의 특수구역 표시용 도료 조성물의 경우 경화성, 내굴곡성, 미끄럼저항성, 부착력 등이 전체적으로 만족할 만한 제품이 없으나, 본 발명에 의한 도료 조성물은 전체 물성이 기본으로 요구되는 물성 이상으로 나타냄을 알 수 있다.
미끄럼 저항성의 성능은 제품단독으로 나타나는 것이 아니고 도막의 시스템 적으로 나타나는 물성(규사,제강슬러그 살포등 어떤 방법으로 도장을 하는가에 따른)이므로 실시예6~8은 단순 도막만 형성시켜 실험하여 미끄럼 저항성 실험은 제외하였다.

Claims (14)

  1. 불포화 폴리에스테르 수지, 반응모노머, 경화제 및 충진제를 포함하는 제 1 액 ; 및
    불포화 폴리에스테르 수지, 반응 모노머, 반응촉매 및 착색안료를 포함하는 제 2 액을 포함하는 도료 조성물로서, 상기 제 1 액과 제 2 액이 1 : 0.1~10의 부피비로 혼합 분사되는 것을 특징으로 하는 도로 표시용 도료 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 제 1액이 불포화 폴리에스테르 수지 100중량부에 대하여 반응모노머 40 내지 80중량부
    경화제 5 내지 15중량부 및
    충진제 80 내지 120중량부를 포함하고 ; 및
    상기 제 2 액이 불포화 폴리에스테르 수지 100중량부에 대하여
    반응 모노머 70 내지 150중량부
    반응성 촉매 6내지 30중량부 및
    착색안료 70 내지 90중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 도로 표시용 도료 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 제 1 액 및 제 2 액 중 하나 이상에 불포화 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여 10 내지 40중량부의 유기 이소시아네이트 또는 반 응성 아크릴 수지를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 도로 표시용 도료 조성물.
  4. 불포화 폴리에스테르 수지, 반응 모노머, 경화제, 충진제 및 착색안료를 포함하는 도로표시용 도료 조성물에 있어서, 불포화 폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여 10 내지 40중량부의 유기 이소시아네이트 또는 반응성 아크릴 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 도로 표시용 도료 조성물.
  5. 제 4항에 있어서, 상기 조성물이 불포화 폴리에스테르 수지 100중량부에 대해
    반응 모노머 20 내지 80중량부
    경화제 8 내지 12중량부
    충진제 300 내지 450 중량부, 및
    착색안료 30 내지 40중량부를 포함하는 도로표시용 도료 조성물.
  6. 제 1항 또는 제 4항에 있어서, 상기 불포화 에스테르 수지는 글리콜, 프탈산 및 메틸 메타크릴레이트(MMA)를 중합 개질(modified)한 수지로서 분자량이 3,000 ~ 10,000인 것을 특징으로 하는 도로 표시용 도료 조성물.
  7. 제 3항 또는 제 4항에 있어서, 상기 유기 이소시아네이트는 메틸렌디이소시 아네이트, 페닐렌 디이소시아네이트, 클로로페닐렌 디이소시아네이트, α,α'-크실렌 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트, 1,5--나프탈렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 메틸렌비스(싸이클로헥실 이소시아네이트), 또는 싸이클로헥실렌 디이소시아네이트(1,2-;1,3-;또는 1,4-) 중에서 선택된 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 도로 표시용 도료 조성물.
  8. 제 1항 또는 제 4항에 있어서, 상기 반응 모노머가 메틸 메탈크릴레이트(Methyl metacrylate, MMA), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트(2-Hydroxyethyl metacrylate) 및 BAM(Butyl acrylate monomer) 중에서 선택되는 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 도로 표시용 도료 조성물.
  9. 제 1항 또는 제 4항에 있어서, 상기 경화제는 과산화벤조일 또는 CABPO인 것을 특징으로 하는 상온경화형 차선 및 특수구역 표시용 도료 조성물.
  10. 제 1항 또는 제 4항에 있어서, 상기 충진제가 실리카 및 세라믹 중 하나 이상인 것을 특징으로 하는 도로 표시용 도료 조성물.
  11. 제 1항 또는 제 4항에 있어서, 상기 조성물이 첨가제로서 침전방지제, 분산제, 휘발 방지제 중 하나 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 도로 표시용 도료 조성물.
  12. 제 1항 또는 제 4항에 있어서, 상기 조성물이 촉매로서 코발트옥테이트, DMA 중 하나 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 도로 표시용 도료 조성물
  13. 제 1항 또는 제 4항에 있어서, 상기 도료 조성물이 유리알을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 도로 표시용 도료 조성물.
  14. 제 1항 또는 제 4항에 있어서, 상기 도료 조성물이 탄산칼슘을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 도로 표시용 도료 조성물.
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