KR100951200B1 - 폐수 또는 생산수의 처리 방법 - Google Patents

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본 발명은 유기 물질, 실리카, 붕소, 경도, 및 현탁 및 용존 고형물을 함유하는 폐수의 처리 과정 또는 방법에 관한 것이다. 본 방법은 용존 가스의 제거를 위하여 폐수의 가스를 제거하고, 그 후 폐수를 화학적으로 연화시킨다. 화학적 연화 단계 후, 폐수는 추가적인 고형물 및 침전물을 제거하는 매질 필터 또는 막을 통과한다. 그 후 폐수는, 폐수를 추가적으로 연화시키는 나트륨 이온 교환을 거친다. 이온 교환에서의 유출물은 카트리지 필터를 통과하고, 카트리지 필터에서의 유출물은 하나 이상의 역삼투 장치를 통과한다. 상기 과정의 선택된 단계에서, 폐수가 역삼투 장치 또는 장치들에 도달하기 전에, 역삼투 장치에 도달한 폐수의 pH가 10.5 이상의 pH가 되도록 폐수의 pH를 높이고 유지한다.
Figure R1020070078147
폐수 처리, 생산수 처리, 연화

Description

폐수 또는 생산수의 처리 방법 {METHOD FOR TREATING WASTEWATER OR PRODUCED WATER}
본 발명은 유기 물질, 실리카, 붕소, 경도, 및 현탁 및 용존 고형물을 함유하는 폐수의 처리 과정 또는 방법에 관한 것이다.
많은 종류의 폐수 또는 생산수(produced water)가 상대적으로 높은 농도의 유기 물질, 실리카, 붕소, 경도, 현탁 및 용존 고형물을 갖는다. 예를 들어, 석유 회수 작업은, 높은 농도의 이러한 오염 물질을 포함하는 물을 생산한다. 이러한 폐수 또는 생산수가 보일러로 공급되거나 또는 스팀 발생기를 통과하거나 또는 공정 용수와 같은 고순도 분야에 사용되는 경우에는, 실리카, 총 경도, 용존 고형물 및 유기 물질이 상당히 감소되어야만 한다.
이온 교환 과정 및 역삼투 과정은 생산수 또는 폐수의 염을 제거하는데 사용되어 왔다. 역삼투 시스템의 작동에 관한 현재의 관행은 일반적으로 대략 6 내지 8의 pH인 중성 pH 조건을 유지한다. 석유 및 가스 작동에 의해 생성된 공급수(feed water)의 경우, 역삼투 시스템을 통한 회수는 종종 실리카에 의한 스케일링 또는 유기 물질에 의한 오염(fouling)에 의하여 제한된다. 즉, 공급수 내의 고 농도의 실리카는 용해도 한계를 초과하는 실리카의 농도로 인하여 역삼투 막을 스케일링하게 된다. 또한 용해도 한계를 초과하는 유기 물질은 역삼투 막을 오염시키게 된다. 실리카에 의한 스케일링 및 유기 물질에 의한 오염은, 빈번한 세척, 대체 및 보수를 요하는 역삼투 장치 또는 장치들의 상당한 정지 시간을 야기할 수 있다. 보수는 분명히 고가이며, 정지 시간은 값비싸고 비효율적이다.
또한, 생산수의 경우에, 예를 들어, 실리카 및 붕소를 제거하기 위한 과정이 설계된다. 이러한 오염 물질은 종종 약 이온화 염, 규산 및 붕산의 형태로 존재하고, 일반적으로 역삼투 막은 이러한 약 이온화 염을 거르기에는 충분하지 않다.
따라서, 유기 물질에 의한 오염을 감소시키고, 실리카에 의한 스케일링을 감소시키며, 효율적으로 폐수 또는 생산수 중의 경도, 실리카, 유기 물질 및 용존 고형물의 농도를 감소시킬 수 있는 폐수 또는 생산수의 경제적인 처리 방법이 계속적으로 요구되어 왔다.
본 발명은, 경도, 실리카, 용존 및 현탁 고형물 및 붕소를 제거하기 위하여, 역삼투 장치에 투입되는 생산수 또는 폐수의 pH를 10.5 이상으로 유지하는 역삼투 장치를 이용하여 생산수 또는 폐수를 처리하는 방법 또는 과정에 관한 것이다.
한 실시양태에서, 본 발명은 공급수 (폐수 또는 생산수)에 화학적 연화 과정을 통해, 경도를 감소시키고, 실리카 및 가용성 금속의 농도를 감소시키며, 적어도 일부의 현탁 고형물을 제거하는 것에 관한 것이다. 화학적 연화 과정 중, pH를 10.5 이상으로 증가시키기 위하여 하나 이상의 알칼리성 시약을 공급수에 첨가한다. 화학적 연화 후, 공급수를 추가로 여과하고 하나 이상의 이온 교환 장치를 통하여 추가로 연화시킨다. 추가적인 여과 및 연화 후, 10.5 이상의 pH를 갖는 공급수를 하나 이상의 역삼투 장치에 통과시킨다. 하나 이상의 역삼투 장치가 공급수 내의 총 용존 고형물, 붕소 및 실리카를 현저히 감소시키는데 효율적이다.
본 발명의 추가적인 목적은 화학적 연화 장치 또는 일련의 반응기 및 정화기를 갖는 하위 시스템을 포함하는 폐수 처리 시스템을 제공하는 것이다. 하나 이상의 반응기는 응고제, 하나 이상의 알칼리성 시약 및 중합체를 주입하기 위한 일련의 주입 라인과 관련된 것이다. 반응기 및 정화기의 하류에는 공급수를 추가로 여과하고 공급수의 경도를 추가로 감소시키기 위한 하나 이상의 여과 장치 및 하나 이상의 이온 교환 장치가 배치된다.
본 발명의 다른 목적 및 장점은 하기의 상세한 설명 및 첨부되는 도면에 의하여 명백하고 분명해질 것이나, 이들은 단지 본 발명의 예시를 위한 것이다.
본 발명의 폐수 처리 과정 또는 방법에 따르면, 10.5 이상의 pH에서 하나 이상의 역삼투 장치 (70 또는 70')을 통과하는 폐수의 pH를 조절할 수 있고, 이로써 역삼투 장치에서 막의 유기 물질 오염 및 실리카 스케일링을 현저하게 감소시킬 수 있다.
본 발명은 유기 물질, 실리카, 붕소, 용존 고형물 및 현탁 고형물을 함유하는 폐수 또는 생산수를 처리하기 위한 폐수 처리 과정에 관한 것이다. 다양한 유형 및 형태의 폐수가 이러한 오염 물질을 함유할 수 있다. 예를 들어, 석유 산업에서, 석유 회수 작업에서 배출된 생산수는 일반적으로 이러한 오염 물질을 포함한다. 정부의 배출 기준을 충족시키도록 이러한 생산수를 처리하는 것은 어려운 것이다. 본원에서 사용된 용어 "폐수"는, 처리를 통해 재생되어야 하는 오염 물질을 포함하는 수성 흐름을 널리 의미하며, 예를 들어, 생산수, 지표수 및 우물물을 포함한다.
본원에서 이하 설명하는 바와 같이, 본 발명의 과정은 경도를 제거하는 과정과 정화기를 통하여 폐수를 화학적으로 연화 및 정화하고, 현탁 고형물 및 침전물을 제거하는 것을 포함한다. 그 후 폐수를 추가적으로 여과 및 연화시킨다. 마지막으로, 처리되고 상태조절된 폐수를 하나 이상의 역삼투 장치에 통과시킨다. 역삼투 장치의 막의 스케일링 및 오염을 방지하기 위하여, 폐수의 pH는 10.5 이상으로 조절하고 유지한다.
도 1에서, 본 발명의 폐수 처리 시스템을 나타내었고, 이는 일반적으로 번호 (10)으로 표시된다. 상기 시스템은 화학적 연화 장치 (30), 복합매질 여과 장치 (40), 이온 교환 여과 장치 (50), 카트리지 여과 장치 (60) 및 하나 이상의 단일 통과 역삼투 장치 (70)을 포함한다.
화학적 연화 장치 (30)의 일부분을 형성하는 것은 일련의 반응기 (31, 32, 33 및 34) 및 정화기 (35)이다. 각 반응기 (31, 32, 33 및 34)는 혼합기를 포함한 다. 반응기 (31, 32, 33 및 34)의 하류에 배치된 정화기 (35)는 통상적인 설계이며, 본원에서 나타낸 실시양태에서는, 층판(lamella) 또는 분리판 및 하부 스크래퍼(scraper)를 갖는 침강 탱크를 포함한다. 되돌림 슬러지 라인 (36)은 정화기 (35)로부터 첫 번째 반응기 (31) 또는 두 번째 반응기 (32)까지 이어진다. 폐슬러지 라인 (37) 또한 정화기 (35)로부터 이어진다.
연결 라인 (41)은 정화기 (35) 및 복합매질 필터 (40) 사이에서 이어진다. 정화기 (35)로부터 정화된 유출물은 라인 (41)을 통하여 복합매질 필터 (40)으로 향한다. 도 1에서 본 바와 같이, 응고제 주입 부위는 라인 (41)에서 제공될 수 있다. 일부 경우에, 라인 (41)을 통과하는 폐수와 응고제를 함께 주입 및 혼합하는 것이 바람직할 수 있다.
다양한 유형의 매질 필터가 이용될 수 있다. 예를 들어, 한외 여과 또는 미세 여과일 수 있는 막 여과 장치를 사용할 수 있다. 본원에 나타낸 실시양태의 경우 필터를 통과하는 폐수의 현탁 고형물 및 침전물을 제거하기 위하여 무연탄, 모래 및 가넷의 층을 사용하는 복합매질 필터 (40)을 사용하는 것을 고려할 수 있다. 본원의 이후의 부분에서 이해될 수 있는 바와 같이, 폐기물 흐름은 복합매질 필터 (40)에 의하여 생성되고, 이 폐기물 흐름은 되돌림 라인 (42)를 통해 재순환되어, 라인 (11)을 통하여 화학적 연화 장치 (30)으로 향하는 유입 공급수와 함께 혼합된다. 또한, 복합매질 필터 (40)에서는 복합매질 필터 (40)으로부터 방출된 폐기물 흐름 또는 슬러지의 적어도 일부를 배출하는 폐기물 라인 (43)이 이어진다.
연결 라인 (45)가 복합매질 필터 (40)으로부터 이온 교환 장치 (50)으로 이 어진다. 복합매질 필터 (40)에서 나오는 정제된 유출물은 라인 (45)를 통해 이온 교환 장치 (50)으로 향한다. 이온 교환 장치 (50)은 소모된 이온 교환 수지의 재생을 위한 화학물질 유입 라인 (46) 및 재순환 가능한 폐기물을 되돌리는 라인 (47)을 포함한다. 재생 폐기물의 재순환 가능한 부분은 화학적 연화 장치로 재순환된다. 재순환이 불가능한 폐기물은 라인 (48)을 통해 이온 교환기에서 방출된다.
이온 교환 장치 (50) 및 카트리지 필터 (60) 사이에는 또다른 연결 라인 (49)가 연결된다. 이온 교환 장치 (50)으로부터 처리되거나 정제된 유출물은 라인 (49)를 통해 카트리지 필터 (60)으로 향한다. 카트리지 필터 (60)은 추가로 폐수를 여과하고 라인 (51)을 통해 배출되는 폐기물 또는 오염 물질 흐름을 생성한다. 역삼투 장치 (20)을 통하여 스케일 형성 화합물에 대한 가용성 화학 평형을 제공하기 위하여 스케일링 방지제 또는 분산제를 카트리지 필터 (60)의 앞에 첨가한다.
카트리지 필터 (60) 및 역삼투 장치 (70) 사이에는 연결 라인 (52)가 연결된다. 카트리지 필터 (60)으로부터 처리되거나 정제된 유출물은 라인 (52)를 통해 역삼투 장치 (70)으로 향한다. 역삼투 장치 (70)은 역삼투 장치 (70)으로부터 라인 (72)를 통해 배출 영역 또는 처리된 폐수가 추가적인 처리를 받게 되는 지점으로 향하는 처리된 유출물 또는 생성수(product water)를 생성한다. 역삼투 장치 (70)으로부터 역삼투 장치 (70)에 의하여 생성된 폐기 흐름을 배출하는 폐기 라인 (71)이 이어진다.
도 1 및 그와 관련한 설명한 과정을 참조하여, 공급수 또는 폐수 유입물은 라인 (11)을 통해 화학적 연화 장치 (30)으로 향한다. 이 실시양태에서, 응고제는 반응기 (31)에서 공급수와 혼합된다. 응고제는 연화 과정 중에 생성된 고형물을 불안정하게 하고, 또한 이후의 과정에서 액체로부터 고형물의 분리를 용이하게 하거나 향상시키는 역할을 한다. 다양한 응고제가 사용될 수 있다. 일반적으로 사용되는 응고제는 염화제2철, 황산알루미늄, 염화폴리알루미늄, 황산제1철 및 황산제2철이다. 투여량은 공급수의 성질 및 특성에 따라 변할 수 있지만, 많은 경우에 투여량은 10 내지 50 mg/l의 범위에서 변한다.
반응기 (31)에서 응고제가 공급수와 혼합된 후, 공급수는 반응기 (32 및 33)으로 흐르게 된다. 한 실시양태에서, 반응기 (32)의 공급수에 석회를 첨가하고 반응기 (33)의 공급수에 부식제를 첨가한다. 석회 및 부식제는 모두 공급수와 혼합된다. 석회는 이산화탄소를 중탄산염 이온으로 전환시키고, 공급수의 중탄산염 알칼리성을 중화시키고, 탄산칼슘 경도를 제거한다. 부식제는 공급수에 존재하는 마그네슘 경도를 제거하고 공급수의 pH를 증가시킨다. 공급수의 pH는 10.5 이상으로 증가된다. 많은 경우에 공급수의 pH가 10.5 내지 11.5의 범위에서 유지되는 것이 바람직하다. 이러한 pH 조절의 중요성은 본원에서 이후 설명될 것이다. 석회 및 부식제의 투여량은 공급수의 알칼리성에 의존한다. 일반적인 경우 석회는 약 100 내지 300 mg/l의 비율로 첨가되고 부식제는 300 내지 500 mg/l의 비율로 첨가된다. 산화마그네슘 및 탄산나트륨과 같은 다른 알칼리성 시약도 사용될 수 있다. 일부 경우에 석회, 산화마그네슘 및 부식제가 공급수에 첨가될 수 있다. 다른 경우에 석회, 소다회 및 부식제가 공급수에 첨가될 수 있다. 낮은 알칼리성 용도에서는, 예를 들어, 공급수에 존재하는 비-탄산칼슘 경도를 제거하기 위하여 반응기 (32)에 소다회를 첨가하는 것이 바람직할 수 있다.
반응기 (34)에서 중합체를 주입하고 공급수와 혼합한다. 사용되는 일반적인 중합체는 양이온성 중합체이다. 그러나, 폐수에 함유된 고형물의 성질에 따라 음이온성 중합체도 폐수 처리 용도에 사용될 수 있다. 중합체의 일반적인 투여량은 약 2 내지 5 mg/l이다. 중합체가 첨가되는 반응기 (34)에서, 목적하는 많은 오염 물질이 침전 형태로 존재하고, 응고제 및 중합체로 인하여, 이러한 침전물 및 고형물은 응집하여 응집물을 형성하게 된다.
한 실시양태에서, 반응기 (34)에 침전물 및 현탁 고형물을 포함하는 응집물의 효율적인 형성을 촉진하는 수직 흡출관(draft tube)형 혼합기 (100)을 배치하여 이러한 고형물의 결정화 및 치밀화를 증가시킨다. 도 1A를 참조하여, 수직 흡출관 혼합기 (100)을 나타내었다. 흡출관 혼합기 (100)은 상단이 깔대기 모양으로 벌어진 관 (102)를 포함하고, 대항하는 개방 연부를 포함한다. 관 (102)의 내부에는 구동 혼합기 (104)가 배치된다. 관 (102)의 상단부에는 고리형 공급링 (106)이 배치된다. 도 1A에 도시한 바와 같이, 중합체 또는 응집제는 고리형 링 (106) 내로 공급되고 고리형 링은 그로부터 관 (102) 위로 중합체 또는 응집제를 분산시킨다. 도 1A에 나타낸 실시양태의 경우에, 폐수가 관 (102)의 상단에서 관을 통해 아래로 움직이기 때문에 혼합기는 하강 흡출관형 혼합기로 지칭된다. 도 1A의 화살표로 나타낸 바와 같이, 폐수는 관 (102)를 통해 아래로 및 관 외부에서 다시 위로 연속적으로 순환되고 폐수가 관 (102)의 상부로 다시 들어간다. 이는 반응기 (34)에서 폐수와 중합체 또는 응집제를 효율적으로 혼합시킨다. 관 (102)를 통한 폐수의 흐름은 첨가되는 중합체 또는 응집제의 농도를 조절하도록 제어 및 조절될 수 있다.
공급수는 반응기 (34)에서 정화기 (35)로 향한다. 정화기 (35)는 침강 탱크를 포함하며, 이 실시양태에서, 침강 탱크 상에 층판 (35A)가 배치된다. 침강 탱크의 하부에는 슬러지 스크래퍼가 형성된다. 공급수가 정화기 (35)의 침강 탱크에 도달하며, 침전물 형태의 고형물 및 현탁 고형물은 침강 탱크의 하부에 침강되어 슬러지를 형성한다. 슬러지는 정화기 (35)의 침강 탱크의 하부로부터 펌핑되며, 일부 슬러지는 재순환 라인 (36)을 통해 첫 번째 반응기 (31 또는 32)로 향하게 되고, 일부의 슬러지는 폐기물 라인 (37)을 통해 폐기될 수 있다. 생성된 슬러지의 특성은 공급수 내에 함유된 경도, 금속 및 공급수의 알칼리성과 같은 처리된 공급수의 특성에 의존한다. 일반적으로 석유 제조 작업에서 공급수를 처리하는 과정에서, 슬러지는 약 60% 내지 70% 탄산칼슘, 약 20% 수산화마그네슘 및 약 10% 수산화금속 조성물이다. 재순환 비율은 변화할 수 있다. 그러나, 일반적으로, 5% 내지 10% 이상의 공급수 흐름이 슬러지로 재순환된다. 생성된 건조 고형물의 대략 1 내지 20의 비율을 유지하도록 충분한 슬러지가 재순환되는 것이 고려될 수 있다. 예를 들어, 상기 과정이 침전에 의해 600 mg/l의 건조 고형물을 생성하면, 정화기 (35)로부터의 슬러지가 정화기 (35) 내에서 약 6,000 내지 12,000 mg/l의 총 현탁 고형물 (TSS)을 유지하도록 재순환될 수 있다. 통상적인 폐수 처리 과정과 마찬가지로, 일부의 슬러지는 폐슬러지로 간주되고 추가적인 공정을 행하게 된다. 이와 관련하여, 라인 (37)을 빠져나오는 폐슬러지는 일반적으로 탈수된 슬러지 농도가 일반적으로 35 중량% 이상이 되도록 슬러지를 탈수하는 탈수 시설로 향한다.
반응기 (31, 32, 33 및 34) 및 정화기 (35)에서 발생하는 상기 기재한 화학적 연화 과정의 목적은, 공급수 내의 총 경도를 용해도 한계까지, 다시 말해서, 일반적으로 CaCO3가 대략 55 mg/l 미만이 되도록 현저하게 감소시키는 것이다. 또한, 연화 과정은 많은 경우에, 실리카를 부분적으로 제거한다. 또한, 연화 과정은 공급수에 존재하는 철, 마그네슘, 바륨, 스트론튬과 같은 가용성 금속 및 다른 입자의 농도를 감소시킨다.
하기 표 1에 나타낸 것은 예비 시험으로부터 얻은 데이타를 요약한 것이다. 화학적 연화 과정에서 총 경도 (CaCO3로 나타냄)가 2100 mg/l에서 20 mg/l 미만으로 감소되었음을 주목해야 한다. 또한, 실리카는 100 mg/l에서 20 mg/l로 감소되었고, 총 현탁 고형물 (TSS)은 48 mg/l에서 20 mg/l 미만으로 감소하였다. 중요하게도, 화학적 연화 과정에서 pH는 7.5에서 11.4로 증가하였다.
기준 단위 공급수 화학적 연화 배출구 필터 배출구 이온 교환 배출구 카트리지 필터 배출구 RO 배출구
T. 경도 CaCO3 Mg/l 2,100 < 20 < 20 < 0.5 < 0.5 -
T. 알칼리성 CaCO3 Mg/l 600 1,600 1,600 1,600 1,600 68
실리카 Mg/l 100 20 20 20 20 < 0.5
붕소 Mg/l 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 < 0.1
유기 물질 Mg/l 32 25 25 25 25 < 0.5
TDS Mg/l 17,000 17,200 17,200 17,200 17,200 < 150
TSS Mg/l 48 < 20 < 0.2 < 0.2 < 0.1 -
pH S.U 7.5 11.4 11.4 11.4 11.4 10.7
화학적 연화 장치 (30)은 몇 가지 이유에 의하여 총 경도를 감소시키고 오염 물질의 농도를 감소시키는데 효율적이다. 첫째, 반응기 (31, 32, 33 및 34)는 바람직한 실시양태에서 정화기 (35)와 통합되어 있다. 또한, 정화기의 바로 상류에 위치하고 응집제를 수용하는 반응기 (34)는 침전물 및 현탁 고형물로 구성된 응집물을 효율적으로 형성하고 이러한 고형물의 결정화 및 치밀화를 증가시키는 하강 흡출관 혼합기를 포함한다. 층판 (35A)를 포함하는 정화기 (35)가 바람직하다. 층판을 갖는 하강 흡출관 혼합기 및 정화기를 포함한 것은 모두 통상적인 정화 시스템에 비해 정화기 내에서의 침강 속도를 현저하게 증가시킨다.
정화기 (35)에서 나온 정화된 유출물은 라인 (41)을 통해서 복합매질 필터 (40)으로 향한다. 임의로, 복합매질 필터로 들어가기 전에 응고제가 라인 (41)을 통과하는 폐수 흐름에 주입될 수 있다. 필터의 목적은 공급수를 추가로 여과하고 폐수로부터 현탁 및 비용존 고형물을 제거하는 것이다. 복합매질 필터 (40)의 기능은 공급수의 총 현탁 고형물을 0.5 mg/l 미만으로 감소시키는 것이다. 복합매질 필터 (40)은 이를 깨끗이 하기 위하여 주기적으로 여과된 물로 역류세척한다. 이러한 역류세척 또는 폐기물의 흐름은 라인 (42)를 통해, 이들이 물 연화 장치 (30)으로 향하는 공급수와 혼합되는 곳인 유입구 라인 (11)로 향한다.
복합매질 필터 (40)으로부터 정제된 유출물은 라인 (45)를 통해 이온 교환 장치 (50)으로 향한다. 이온 교환 장치의 기능은 폐수의 총 경도를 추가로 감소시키고 폐수 내에 존재하는 다른 가용성 금속의 농도를 감소시키는 것이다. 이온 교환 장치 (50)에서, 칼슘 및 마그네슘 이온들은 나트륨 형태의 약산 또는 강산 양이온 수지를 이용하는 과정을 통해 제거된다. 역류세척/압밀화(compaction) 및 빠른 세정 폐기물과 같은 이온 교환 장치 (50)으로부터의 재순환 가능한 폐기물은, 라인 (47) 및 라인 (42)를 통해 폐기물이 유입 공급수 흐름과 혼합되는 공급 라인 (11)로 돌아간다. 다시, 사용된 재생 폐기물 및 느린 세정 폐기물과 같은 이온 교환 장치 (50)으로부터의 폐기물 부분, 재순환이 가능하지 않은 폐기물이 처리된다.
이온 교환 연수는 공급수에 존재하는 모든 미세 입자를 제거하기 위해 이온 교환 장치 (50)으로부터 라인 (49)를 통해 하나 이상의 카트리지 필터 (60)으로 향한다. 스케일링 방지제 또는 분산제를 카트리지 필터의 앞에 첨가하여 하류 RO 장치를 통해 가용성 화학 평형을 유지한다. 카트리지 필터 (60)으로부터의 유입물은 단일 통과 역삼투 장치 (70)으로 향한다. 역삼투 장치 (70)은 폐수에 존재하는 유기 물질, 실리카, 붕소 및 총 용존 고형물을 감소시킨다.
표 1에서, 공급수의 총 경도는 이온 교환 장치 (50)에서 대략 0.5 mg/l (CaCO3) 미만으로 추가로 감소된다. 공급수의 총 알칼리성은 화학적 연화 과정 중 실제로 증가되며, 일반적으로 공급수가 역삼투 장치 (70)에 도달할 때까지 동일하게 유지된다. CaCO3의 mg/l로 표현된 총 알칼리성은 68로 감소한다. 또한, 역삼투 장치 (70)은 실리카를 20 mg/l에서 0.5 mg/l 미만으로 감소시킨다. 또한 역삼투 장치 (70)은 붕소를 2.6 mg/l에서 0.1 mg/l 미만으로 감소시키고, 유기 물질을 25 mg/l에서 0.5 mg/l 미만으로 감소시키는 것도 주목해야 한다. 또한, 역삼투 장치 (70)은 총 용존 고형물을 17,200 mg/l에서 150 mg/l 미만으로 감소시킨다. 역삼투 장치 (70)에서 생성된 생성수는 10.7의 pH를 갖는다. 표 1에 나타낸 바와 같이, 처리되는 폐수의 pH는 실제로 역삼투 장치 (70)에 의하여 감소된다. 이는 역삼투 폐기 흐름이 공급수에 존재한 탄산염 및 수산기 알칼리성을 포함하기 때문이다.
도 1에 나타낸 시스템은 다른 하위 시스템 또는 과정을 포함하도록 변형될 수 있다. 도 2는 상기 설명한 기본적인 과정에 도입될 수 있는 많은 임의의 하위 시스템 또는 과정을 도시한다. 예를 들어, 공급수를 화학적으로 연화하기 전에, 공급수는 탈기 과정을 거칠 수 있다. 도 2에서 나타낸 바와 같이, 탈기 장치가 공급되며, 이는 일반적으로 번호 (80)으로 표시하였고, 화학적 연화 장치 (30)의 상류에 배치된다. 산 주입 라인 (82)는 탈기 장치 (80)의 상류에 제공된다. 상기 언급한 바와 같이, 탈기화 과정은 임의적인 처리이고 과량의 알칼리성 및 용존 가스를 함유하는 공급수에서 특히 유용하다. 이러한 경우, 산은 라인 (82)를 통해 주입되고 공급수와 혼합되어 공급수에 존재하는 중탄산염을 이산화탄소로 부분적으로 전환시키고 황화수소 또는 다른 용존 가스를 기체 상태로 유지시킨다. 이는 탈기화 과정 전과 탈기화 과정 후에 공급수의 pH를 효과적으로 조정할 수 있다. 이러한 실시양태에서, 탈기화 과정은 공급수에 존재하는 이산화탄소 및 황화수소를 감소시킬 수 있도록 강제 통풍 탈기기 또는 DOx 스트리퍼를 이용할 수 있다. 또한 진공 또는 막 또는 정화기(depurator) 유형과 같은 다른 유형의 탈기기가 이러한 용도에 사용될 수 있다.
탈기화는 생성된 슬러지의 양 및 화학적 연화 과정에서 pH의 증가와 관련된 알칼리 요구량을 감소시키기 위해 물 상에서 화학적 연화 과정에 앞서 고농도의 용존 가스 및 과량의 중탄산염 알칼리성으로 산을 첨가하여 수행될 수 있다. 일반적으로, pH는 탈기기 앞에서 4.5 내지 6.5의 범위로 저하되고 탈기기로부터의 생성수는 일반적으로 5.0 내지 7.0 범위의 pH를 갖는다.
본 발명의 시스템의 또다른 선택사항은 이중 이온 교환 장치를 제공하는 것이다. 도 2에서, 두 개의 이온 교환 장치 (50 및 50')이 복합매질 필터 (40) 및 카트리지 필터 (60) 사이에 배치된다. 이중 이온 교환 장치 (50 및 50')의 사용은 폐수의 경도를 추가로 감소시키고, 특히 이를 통과하는 폐수의 마그네슘 및 탄소 함량을 감소시킬 것이다. 단일 또는 이중 이온 교환 장치의 적용은 일차적으로 공급수의 용존 고형물 바탕에 의하여 결정된다. 이온 교환 시스템은 나트륨 형태의 강산 양이온 수지 또는 나트륨 형태의 약산 양이온 수지를 이용할 수 있다.
마지막으로, 일부의 경우에, 시스템은 이중 역삼투 (RO) 장치 (70 및 70')과 함께 제공될 수 있다. 이는 도 2에 도시되어 있다. 특정한 경우에, 공급수의 성질 및 특성에 의하여, 실리카, 붕소, 유기 물질 및 총 현탁 고형물을 효율적으로 제거하기 위하여 한 개가 아니라 두 개의 역삼투 장치를 사용하는 것이 유용할 수 있다. 이중 RO 장치 (70 및 70')을 이용하는 경우 두 개의 장치 사이에서 pH 조정이 필요할 수 있다. 따라서, 라인 (73)은 첫 번째 RO 장치 (70)으로부터의 유출물에 부식제를 주입하기 위하여 제공된다. 주입되는 부식제의 양은 pH가 10.5 이상을 유지하도록 계산된다.
상기 논의한 바와 같이, 본 과정은 10.5 이상의 pH에서 하나 이상의 역삼투 장치 (70 또는 70')을 통과하는 폐수의 pH를 조절하기 위한 것이다. 이는 역삼투 장치에서 막의 유기 물질 오염 및 실리카 스케일링을 현저하게 감소시킨다. 도 3에 나타낸 바와 같이, 유기 물질의 용해도는 일반적으로 pH와 함께 증가한다. 예를 들어, 10 이상의 pH에서 유기 물질의 용해도는 대략 350 mg/l이다. 그러나, pH 6에서 유기 물질의 용해도는 단지 50 mg/l 이상이다. 도 4에 나타낸 바와 같이 실리카의 용해도에 대해서도 동일한 관계가 적용된다. 실리카의 용해도는 10 이상의 pH에서 급격하게 증가함을 주목해야 한다. 실제로, 도 4에 나타낸 바와 같이, 약 10.5의 pH에서 실리카의 용해도는 거의 900 mg/l이다. 이는 pH 8에서 실리카의 용해도가 약 100 mg/l인 것과 대조된다. 따라서, 공급수의 pH를 10.5 이상으로 유지함으로써, 이러한 스케일링 및 오염 물질은 용액 내에 유지되고 하나 이상의 역삼투 장치 (70 또는 70')에 의하여 스케일링 및 오염을 발생시키지 않고 폐기될 수 있다.
도 1은 본 발명의 과정의 개략도.
도 1A는 본 발명의 과정에서 수직 관 혼합기의 사용을 도시.
도 2는 많은 임의의 과정을 나타내는 도 1에 나타난 폐수 처리 과정의 개략도.
도 3은 유기 물질의 용해도 및 pH 간의 관계를 나타내는 그래프.
도 4는 실리카의 용해도 및 pH 간의 관계를 나타내는 그래프.
<도면의 주요 부분에 대한 부호의 간단한 설명>
(10): 폐수 처리 시스템
(30): 화학적 연화 장치
(31), (32), (33), (34): 반응기
(35): 정화기
(40): 복합매질 여과 장치
(50): 이온 교환 여과 장치
(60): 카트리지 여과 장치
(70): 단일 통과 역삼투 장치

Claims (20)

  1. a. i. 한 반응기에서 응고제를 생산수와 혼합하여 생산수 내에 함유된 고형물을 불안정화시키며,
    ii. 한 반응기에서 석회를 생산수와 혼합하여 이산화탄소를 중탄산염 이온으로 전환시키고 중탄산염 알칼리성을 중화시키며,
    iii. 한 반응기에서 부식제를 생산수와 혼합하고, 이 때 석회 및 부식제가 생산수의 pH를 10.5 이상으로 증가시키며,
    iv. 한 반응기에서 중합체를 생산수와 혼합하여 생산수 내의 고형물의 분리를 용이하게 하며,
    v. 생산수로부터 슬러지를 분리하여 생산수를 정화하고,
    vi. 적어도 일부의 슬러지를 하나 이상의 반응기로 보내고, 슬러지를 생산수와 혼합하여
    일련의 반응기 내에서 생산수를 화학적으로 연화시키는 단계,
    b. 화학적 연화 후, 생산수를 복합매질 여과 장치로 여과하여 생산수로부터 오염 물질을 추가적으로 분리하여 여과된 생산수 및 첫 번째 폐기물 흐름을 생성하는 단계,
    c. 적어도 일부의 첫 번째 폐기물 흐름을 하나 이상의 반응기로 재순환시키는 단계,
    d. 생산수를 복합매질 필터로 여과한 후, 생산수를 칼슘 및 마그네슘 이온이 추가된 화학물질에 의해 공급된 나트륨 이온으로 치환되는 이온 교환 연화 장치에 통과시켜 생산수를 추가로 연화시켜, 추가로 연화된 생산수 및 두 번째 폐기물 흐름을 생성하는 단계,
    e. 적어도 일부의 두 번째 폐기물 흐름을 재순환시키는 단계,
    f. 이온 교환 연화 후, 생산수를 카트리지 여과 장치에 통과시켜 생산수로부터 오염 물질을 추가로 분리하는 단계, 및
    g. 카트리지 여과 장치로부터의 생산수를 적어도 하나의 역삼투 장치에 통과시키고 생산수로부터 유기 물질, 붕소, 실리카 및 용존 고형물을 제거하여 생성수를 생성하는 단계
    를 포함하며, 이때 중합체와 생산수의 혼합은 수직관 혼합기를 사용하여 생산수를 반응기 내에 배치된 수직관을 통해 통과시키고 관을 통해 연속적으로 생산수를 수직으로 순환시키는 것인, 석유 회수 공정에서 유도되고, 유기 물질, 실리카, 붕소, 경도, 용존 고형물 및 현탁 고형물과 같은 오염 물질을 함유하는 생산수를 처리하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 응고제, 부식제 및 중합체가 각각 별도의 반응기에서 생산수와 혼합되며, 응고제가 첫 번째로, 부식제가 그 다음으로, 중합체가 그 다음으로 혼합되도록 응고제, 부식제 및 중합체가 각각 순차적으로 생산수와 혼합되는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 화학적 연화가 생산수에 함유된 고형물의 결정화 및 치밀화를 증가시키는 흡출관형 혼합기를 이용하여 생산수를 혼합하는 단계를 포함하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 생산수가 정화된 후 및 생산수가 복합매질로 여과되기 전에 생산수에 두 번째 응고제가 주입되는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 이온 교환 여과에 의한 생산수의 연화가, 생산수를 연속한 두 개의 이온 교환 여과 장치에 통과시키는 것을 포함하는 방법.
  6. a. i. 응고제, 하나 이상의 알칼리성 시약 및 응집제를 생산수와 혼합하고,
    ii. 생산수의 pH를 10.5 이상으로 증가시키고,
    iii. 생산수로부터 현탁 고형물 및 침전물을 포함하는 슬러지를 분리하여 생산수를 정화하고,
    iv. 적어도 일부의 슬러지를 되돌리고 이를 생산수와 혼합하여,
    생산수를 화학적으로 연화시키는 단계,
    b. 생산수를 화학적으로 연화시킨 후, 생산수를 여과하여 고형물을 추가적으로 제거하는 단계,
    c. 생산수를 화학적으로 연화시킨 후, 생산수를 이온 교환시켜 생산수를 추가적으로 연화하는 단계, 및
    d. 여과 및 추가적인 연화 후, 생산수를 적어도 하나의 역삼투 장치에 통과시키고, 붕소, 실리카, 유기 물질 및 용존 고형물을 제거하고, 생성수를 생성하는 단계
    를 포함하며, 이때 응집제와 생산수의 혼합은 수직관 혼합기를 사용하여 생산수를 반응기 내에 배치된 수직관을 통해 통과시키고 관을 통해 연속적으로 생산수를 수직으로 순환시키는 것인, 석유 회수 공정에서 유도되고, 유기 물질, 실리카, 붕소, 경도, 용존 고형물 및 현탁 고형물과 같은 오염 물질을 함유하는 생산수를 처리하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 이온 교환 연화가 생산수를 연속으로 연결된 두 개 이상의 이온 교환 연화 장치로 보내는 것을 포함하고, 생산수를 연속한 두 개 이상의 역삼투 장치에 통과시키는 것을 포함하는 방법.
  8. 삭제
  9. 제6항에 있어서, 관에 인접하여 배치된 고리형 링으로부터 응집제를 분산시키는 것을 포함하는 방법.
  10. 제6항에 있어서, 혼합기가 생산수가 관을 통해 수직으로 흐르도록 유도하는, 관 내부에 배치된 혼합기를 포함하는 방법.
  11. a. 폐수를 일련의 반응기 및 정화기를 갖는 화학적 연화 시스템에 통과시켜 폐수를 화학적으로 연화시키는 단계,
    b. 하나의 반응기에서 응고제를 폐수와 혼합하여 폐수 내의 고형물을 불안정화시키는 단계,
    c. 하나 이상의 반응기에서 폐수 내의 두 개 이상의 알칼리성 시약을 혼합하여 폐수 내의 경도를 증가시키는 오염 물질을 침전시키고 폐수의 pH를 10.5 이상으로 증가시키는 단계,
    d. 하나 이상의 반응기에서 응집제를 폐수와 혼합하는 단계,
    e. 정화기에서 폐수를 정화하여 정화된 유출물 및 슬러지를 생성하는 단계,
    f. 적어도 일부의 슬러지를 적어도 일부의 화학적 연화 시스템으로 재순환시키는 단계,
    g. 화학적 연화 시스템으로부터 정화된 유출물을 여과 장치로 보내고 정화된 유출물을 여과하는 단계, 및
    h. 여과 장치로부터의 유출물을 하나 이상의 이온 교환 장치로 보내고, 여과 장치로부터의 유출물을 연화시키는 단계
    를 포함하며, 이때 응집제와 폐수의 혼합은 수직관 혼합기를 사용하여 폐수를 반응기 내에 배치된 수직관을 통해 통과시키고 관을 통해 연속적으로 폐수를 수직으로 순환시키는 것인데, 혼합기는 관 내부에 배치되어 폐수를 관을 통해 수직으로 흐르도록 유도하는 것인, 추가적인 처리를 위해 폐수를 연화시키고 폐수를 상태조절하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 두 개의 알칼리성 시약이, 석회, 부식제, 산화마그네슘 및 소다회를 포함하는 군으로부터 선택되는 것인 방법.
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 제11항에 있어서, 화학적 연화 시스템 내에서의 처리 중 폐수 내의 총 경도의 농도를 CaCO3로 55 mg/l 이하로 감소시키는 것을 포함하는 방법.
  16. a. i. 한 반응기에서 응고제를 폐수와 혼합하여 폐수에 함유된 고형물을 불안정화시키며,
    ii. 한 반응기에서 석회를 폐수와 혼합하여 이산화탄소를 중탄산염 이온으로 전환시키고 중탄산염 알칼리성을 중화시키며,
    iii. 한 반응기에서 부식제를 폐수와 혼합하고, 이때 석회 및 부식제가 폐수의 pH를 10.5 이상으로 증가시키며,
    iv. 한 반응기에서 중합체를 폐수와 혼합하여 폐수 내의 고형물의 분리를 용이하게 하며,
    v. 폐수로부터 슬러지를 분리하여 생산수를 정화하며,
    vi. 적어도 일부의 슬러지를 하나 이상의 반응기로 보내고 슬러지를 폐수와 혼합하여
    일련의 반응기에서 폐수를 화학적으로 연화시키는 단계,
    b. 화학적 연화 후, 폐수를 복합매질 여과 장치로 여과하여 폐수로부터 오염 물질을 추가적으로 분리하여 여과된 폐수 및 첫 번째 폐기물 흐름을 생성하는 단계,
    c. 적어도 일부의 첫 번째 폐기물 흐름을 하나 이상의 반응기로 재순환시키는 단계,
    d. 폐수를 복합매질 필터로 여과한 후, 폐수를 칼슘 및 마그네슘 이온이 추가된 화학물질에 의해 공급된 나트륨 이온으로 치환되는 이온 교환 연화 장치에 통과시켜 폐수를 추가로 연화시켜, 추가로 연화된 폐수 및 두 번째 폐기물 흐름을 생성하는 단계,
    e. 적어도 일부의 두 번째 폐기물 흐름을 재순환시키는 단계,
    f. 이온 교환 연화 후, 폐수를 카트리지 여과 장치에 통과시켜 폐수로부터 오염 물질을 추가로 분리하는 단계, 및
    g. 카트리지 여과 장치로부터 폐수를 적어도 하나의 역삼투 장치에 통과시키고 폐수로부터 유기 물질, 붕소, 실리카 및 용존 고형물을 제거하여 생성수를 생성하는 단계
    를 포함하며, 이때 중합체와 폐수의 혼합은 수직관 혼합기를 사용하여 폐수를 반응기 내에 배치된 수직관을 통해 통과시키고 관을 통해 연속적으로 폐수를 수직으로 순환시키는 것인, 유기 물질, 실리카, 붕소, 경도, 용존 고형물 및 현탁 고형물과 같은 오염 물질을 함유하는 폐수를 처리하는 방법.
  17. 제16항에 있어서, 폐수를 연속한 두 개의 역삼투 장치에 통과시키는 것을 포함하는 방법.
  18. 제16항에 있어서, 응고제, 부식제 및 중합체가 각각 별도의 반응기에서 폐수와 혼합되며, 응고제가 첫 번째로, 부식제가 그 다음으로, 중합체가 그 다음으로 혼합되도록 응고제, 부식제 및 중합체가 각각 순차적으로 폐수와 혼합되는 방법.
  19. 제16항에 있어서, 화학적 연화가 폐수에 함유된 고형물의 결정화 및 치밀화를 증가시키는 흡출관형 혼합기를 이용하여 폐수를 혼합하는 단계를 포함하는 방법.
  20. 제16항에 있어서, 이온 교환 여과에 의한 폐수의 연화가, 폐수를 연속한 두 개의 이온 교환 여과 장치에 통과시키는 것을 포함하는 방법.
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