KR100881532B1 - 페놀의 금속 염을 제조하는 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 알콜의 금속 염과 페놀을 반응시켜 페놀의 금속 페놀레이트 염을 생성하는 방법에 관한 것이다. 장애 페놀이 사용될 때 장애 금속 페놀레이트가 생성된다. 이러한 장애 금속 페놀레이트 염은 장애 페놀 에스테르와 포스파이트 에스테르의 합성 반응을 완결하는데 유용하다.

Description

페놀의 금속 염을 제조하는 방법{METHOD OF MAKING METAL SALTS OF PHENOLS}
본 발명은 페놀의 금속 염을 제조하는 방법에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 장애 페놀의 금속 염을 제조하는 방법에 관한 것이다.
유기 포스파이트는 각종 중합체계를 안정화하는데 사용된다. 수많은 다른 포스파이트는 단독으로, 또는 다른 안정화제와 혼합하여 사용하도록 제안되어 왔다. 이러한 포스파이트 및 이들의 용도는 미국 특허 제 4,371,647 호, 제 4,656,302 호, 제 4,705,879 호, 제 5,126,475 호, 제 5,141,975 호 및 제 5,438,086 호에 기재되어 있다. 안정화제로서 유기 포스파이트의 중요성은 안정화 효율성이 향상된 각종 전문 유기 포스파이트의 개발을 유도하였다.
입체 장애 유기 포스파이트, 특히 글리콜 또는 다가 알콜(예를 들어, 펜타에리트리톨)을 기본으로 하고 알킬, 아릴 또는 알킬-치환된 아릴기(이때, 치환기는 t-부틸, t-아밀, t-헥실, 사이클로헥실, t-펜틸 및 t-옥틸로 구성된 군에서 선택된다)를 함유하는 포스파이트는, 향상된 가수분해 안정성, 용이한 취급성 및 각종 중합체계와 상용성으로 인해 특히 바람직한 화합물이다. 또한, 입체 장애 알콜로부 터 제조된 포스파이트 에스테르도 다른 알킬 치환된 포스파이트 보다 향상된 가수분해 안정성 뿐만 아니라 일부 중합체성 수지, 특히 폴리올레핀과의 개선된 상용성으로 인해 특히 바람직하다.
유기 디포스파이트는 일반적으로 적절한 하이드록시 화합물 및 삼할로겐화인, 예를 들어 삼염화인 사이의 반응을 수반하는 방법을 사용하여 제조된다. 이러한 방법 및 다른 유용한 방법은 미국 특허 제 3,839,506 호, 제 4,116,926 호, 제 4,290,976 호, 제 4,440,696 호 및 제 4,492,661 호에 기재되어 있다. 삼할로겐화인 상의 할로겐화물의 치환의 용이성은 각각의 할로겐화물이 치환됨에 따라 감소한다. 예를 들어, 비스(아릴)펜타에리트리톨 디포스파이트의 제조에 있어서, 펜타에리트리톨 하이드록실은 삼할로겐화인과 용이하게 반응하여 비스(이-치환 할로 포스파이트(즉, 중간체 이-치환된 디포스포로할라이디트))를 생성한다. 3번째 할로기의 치환은 덜 정량적이며 속도가 훨씬 느리다. 또한, 3번째 할로기를 입체 장애 페놀로 치환시키는 것은 훨씬 더욱 어려우며 승온 및/또는 촉매의 사용이 요구된다.
3번째 할라이드를 입체 장애 잔기로 치환시키는데 있어서의 반응 속도 및 완결 정도를 증가시키기 위해, 다양한 기술이 당해 분야에서 일반적으로 사용되어 왔다. 이러한 기술은 반응 혼합물의 온도를 상승시키고 할로겐화 수소 수용체, 예를 들어 아민을 사용함을 포함한다. 이러한 기술은 미국 특허 제 3,281,506 호, 제 4,237,075 호, 제 4,312,818 호, 제 4,440,696 호 및 제 4,894,481 호에 기재되어 있다.
일반적으로, 입체 장애 알콜로부터 유도된 디포스파이트의 경우에 있어서, 종래 기술의 방법은 바람직하지 못한 생성 혼합물을 발생시킨다. 또한, 각종 부산물 포스파이트 화합물이 형성되므로 목적 생성물의 수율 저하를 초래한다. 할로-포스파이트를 함유하는 생성된 포스파이트 혼합물은 정제하기가 극히 어렵고, 또한잔류 할로-포스파이트는 목적하는 유기 포스파이트의 장기간 안정성, 및 안정화제로서 포스파이트를 사용하는 열가소성 조성물의 안정성에 대해 영향을 미치는 산 불순물을 발생시킬 수 있다.
각종 방법이 당해 분야에 기술되어 있지만, 이들은 각각 여전히 바람직하지 못한 일부 제약을 받는다. 예를 들어, 미국 특허 제 4,739,090 호에는 용매로서 자일렌을 사용하는 방법이 기재되어 있다. 최종 생성물은 여과에 의해 단리되고 여과액은 재순환될 수 있다. 이러한 방법은 추가로 결정화하여 제거할 필요가 있는 약 5% 이상의 불순물을 야기하는 결점을 갖는다. 상기 특허는 반응에 사용되는 펜타에리트리톨의 형태에 대해서는 어떠한 언급도 없다.
미국 특허 제 5,103,035 호에는 염소화 용매에서의 저온 반응 조건이 기재되어 있다. 이러한 방법은 염소화 용매를 안전하게 취급하기 어렵고 용매로부터 최종 생성물을 수득하기 위해 제 2의 용매를 사용해야 하기 때문에 바람직하지 못하다.
미국 특허 제 5,438,086 호에는 디큐밀페놀을 삼염화인과 먼저 반응시킨 후 펜타에리트리톨과 반응시키는, 펜타에리트리톨 및 2,4-디큐밀페놀을 기본으로 하는 디포스파이트의 제조 방법이 기재되어 있다. 이러한 방법의 수율은 단지 66%이고 산가는 2 내지 6이었으며, 이들은 모두 만족스럽지 못하다.
장애 페놀의 금속 염을 제조하는 방법은 일반적으로 금속 페놀레이트 염을 수득하기 위해 장애 페놀과 반응시킬 알칼리 금속의 암모니아 용액이 필요하였다(문헌[Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Phenolen, vol. VI/1c, 1189, 1976] 참조).
따라서, 입체 장애 알콜 및 페놀로부터 제조되는 포스파이트 에스테르의 개선된 제조 방법에 대한 요구가 여전히 존재하는 것은 자명하다.
발명의 요약
본 발명의 방법은,
하기 화학식 I의 페놀을 하기 화학식 II의 금속 알콜레이트와 반응시켜 하기 화학식 III의 금속 페놀레이트와 하기 화학식 IV의 알콜을 생성하는 단계; 및
하기 화학식 III의 금속 페놀레이트로부터 하기 화학식 IV의 알콜을 제거하는 단계
를 포함하는 금속 페놀레이트의 제조 방법을 제공한다:
Figure 112003011026962-pct00001
(R4O)xQ
Figure 112003011026962-pct00002
R4OH
상기 식들에서,
R1, R2 및 R3은 각각 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, t-부틸, t-아밀, t-헥실, 사이클로헥실, 큐밀, t-펜틸 및 t-옥틸로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고;
R4O는 상응하는 상기 화학식 IV의 알콜로부터 유도되고;
Q는 원자가 x의 금속 양이온이다.
본 발명은 용매의 존재하에 본 발명의 방법을 수행함을 추가로 제공한다.
본 발명은 하기 화학식 I(약어 ΦOH)의 페놀을 하기 화학식 III(약어( ΦO)xQ)의 금속 페놀레이트로 전환시키는 방법을 포함한다:
화학식 I
Figure 112003011026962-pct00003
화학식 III
Figure 112003011026962-pct00004
상기 식들에서,
R1, R2 및 R3은 각각 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, t-부틸, t-아밀, t-헥실, 사이클로헥실, 큐밀, t-펜틸 및 t-옥틸로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고;
Q는 원자가 x, 즉 산화 상태의 금속 양이온이다.
페놀의 R1, R2 및 R3의 선택이 금속 페놀레이트의 R1, R2 및 R3의 선택이 된다는 것은 주지되어야 한다. 또한, R1, R2 및 R3이 n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, t-부틸, t-아밀, t-헥실, 사이클로헥실, 큐밀, t-펜틸 및 t-옥틸로 구성된 군에서 독립적으로 선택될 때 페놀은 장애 페놀로 간주된다. 금속 양이온 Q의 산화 상태 또는 원자가(본원에서는 상호 교환되어 사용됨)는 1 내지 4의 정수 값으로 변할 수 있다. 상응하는 페놀레이트 염이 장애 알콜의 포스파이트 에스테르를 제조하는데 사용되는 페놀레이트 에스테르와 상응할 수 있는 경우, Q는 합성적으로 간편한 임의의 금 속 양이온일 수 있다. 금속 페놀레이트 염에 가장 적합한 금속 양이온 Q는 알칼리 금속, 알칼리 토 금속, 및 제 III, IV 및 V 족의 전이 금속 및 비전이 금속(단, 이들 금속의 할로겐화물은 이온성 염이다)으로 구성된 군에서 선택된다. 용어 할로겐화물이란 주기율표의 제 VII 족의 원소, 즉 불소, 염소, 브롬, 요오드 및 아스타틴을 포함한다. 금속은 바람직하게는 알칼리 금속 및 알칼리 토 금속, 더욱 바람직하게는 알칼리 금속, 가장 바람직하게는 나트륨 및 칼륨이다.
본 발명은 (a) ΦOH, 바람직하게는 장애 페놀을 반응 혼합물중의 (R4O)xQ의 금속 알콜레이트와 반응시켜 R4OH 및 ( ΦO)xQ(이때, x는 상기 정의된 바와 같다)를 포함하는 반응 생성물을 생성하는 단계; 및 (b) 반응 생성물로부터 하기 R4OH를 제거하는 단계를 포함한다. R4OH는 R4가 임의의 1가 유기 라디칼, 바람직하게는 탄소수 1 내지 20개의 1가 유기 라디칼일 수 있는 임의의 알콜이다. R4는 더욱 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 2-부틸, 2-메틸-프로필 및 3차 부틸로 구성된 1가 유기 라디칼의 군에서 선택된다. 본 발명의 방법은 당해 분야에 공지된 화학적으로 간편한 임의의 방법으로, 특히 용매 중에서 수행될 수 있다. 특히 간편한 제조 방법은 ΦOH의 페놀 전구체에 대하여 아민 용매를 사용하는 것으로서, (R4O)xQ의 금속 알콜레이트를 상기 용매 중에 용해시키거나, 또는 용해되지 않는 경우에 상기 용매 중에 금속 알콜레이트를 슬러리화하여 페놀 전구체와 금속 알콜레이트를 반응시켜 (ΦO)xQ의 금속 페놀레이트 및 R4OH를 생성하고 R4OH를 제거하는 방법을 포함한다.
R4OH 또는 생성 알콜은 당해 분야에 공지된 수많은 임의의 방법, 예를 들어 반응 생성물로부터 알콜을 증류시키는 방법, 진공하에 가열하거나 가열하지 않고 증류시키는 방법, 병류 또는 역류에 의한 액체-액체 추출 방법, 또는 다른 용매와 반응시켜 상 분리를 유도하고 2개의 반응 생성물 R4OH와 (ΦO)xQ를 서로 분리시키는 방법으로 제거될 수 있다. 생성 알콜 R4OH를 제거하는 이들 각종 기술은 온도 차이의 적용, 즉 가열 또는 냉각을 선택적으로 수행하여 반응 생성물로부터 제거되는 R4OH의 양을 증가시킴으로써 효율성이 증대될 수 있다.
본 발명의 방법을 용액 중에서 수행하는 것이 바람직한 경우에는 비양성자성 유기 용매를 사용해야 한다. 용해도 관계에 따라, 비양성자성 용매는 비극성 또는 쌍극성일 수 있다. 비양성자성 유기 용매의 예로는 지방족 탄화수소, 예를 들어 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 이소-펜탄, 이소-헥산, 이소-헵탄, 이소-옥탄 등; 방향족 탄화수소, 예를 들어 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 나프탈렌 등; 할로겐화 지방족 탄화수소, 예를 들어 염화 메틸렌, 클로로포름, 사염화탄소, 디클로로메탄, 1,2-디클로로-에탄; 할로겐화 방향족 탄화수소, 예를 들어 클로로벤젠 및 디클로로벤젠; 에스테르, 예를 들어 에틸아세테이트, 부틸아세테이트 및 에틸벤조에이트; 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤 등; 에테르, 예를 들어 디에틸에테르, 디-이소프로필에테르, t-부틸 메틸 에테르, 디메톡시에탄, 디옥산, 테트라하이드로푸란 등; 글리콜에테르, 예를 들어 에틸렌글리콜-메틸에테르, 에틸렌글리콜-에틸에테르, 디에틸렌글리콜-모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜-모노에틸에테르 등; 질소 화합물, 예를 들어 알킬 아민(예를 들어, 트리-메틸 아민, 트리-에틸 아민, 트리-프로필 아민, 트리-이소-프로필 아민 등), 아세토니트릴, 디메틸아세트아미드, 벤조니트릴, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세토아미드, 니트로벤젠, N-메틸피롤리돈, 방향족 N-헤테로환(예를 들어, 피리딘, 피콜린 또는 퀴놀린); 황 화합물, 예를 들어 이황화탄소 및 디메틸 설폭사이드; 인 화합물, 예를 들어 헥사메틸포스포르아미드; 및 이들의 혼합물이 포함된다.
본 발명은 페놀과 알콜의 금속 염, 즉 금속 알콜레이트와 반응시켜 페놀의 금속 페놀레이트 염을 생성함을 기술한다. 바람직하게, 본 발명의 방법은 장애 페놀을 사용한다. 이러한 염은 장애 페놀 에스테르(예를 들어, 아실 할로겐화물과의 반응물) 및 포스파이트 에스테르(예를 들어, 할로-포스파이트 또는 할로-포스페이트와의 반응물)의 합성 반응을 완료하는데 특히 유용하다.
2,4,6-트리-t-부틸페놀(66.9g)을 트리-n-프로필 아민(213.5g) 중에 용해시키거나 분산시킨다. 이 용액에 나트륨 메톡사이드(13.5g)를 첨가하였다. 약 150℃에서 환류가 일어날 때까지 혼합물을 플라스크에서 가열하였다. 환류 온도가 150℃ 미만으로 떨어졌을 때, 플라스크내의 증기 온도가 150℃ 초과될 때까지 반응 혼합물로부터 증류액을 응축시키고 제거한 후 혼합물을 다시 환류하였다. 증기 온도가 150℃ 미만으로 떨어졌을 때, 증기 온도가 150℃ 초과될 때까지 반응 혼합물로부터 증류액을 응축시키고 제거하였다. 메틸 알콜 CH3OH(8.0g)이 반응 혼합물로부터 증류될 때까지 이러한 환류 및 응축의 교대 방법을 반복하였다. 아민 용매 중 페놀레이트 염의 슬러리(40 중량%)로서 트리-n-프로필 아민(약 100g)중의 나트륨 2,4,6-트리-t-부틸 페놀레이트(약 71g)로 남아 있는 반응 혼합물로부터 트리-n-프로필 아민(약 112g)을 제거하였다.

Claims (24)

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  2. 용매로서 아민 존재하에 하기 화학식 I의 페놀을 하기 화학식 II의 금속 알콜레이트와 반응시켜 하기 화학식 III의 금속 페놀레이트와 하기 화학식 IV의 알콜을 생성하는 단계; 및
    하기 화학식 III의 금속 페놀레이트로부터 하기 화학식 IV의 알콜을 제거하는 단계로만 구성된 금속 페놀레이트의 제조 방법:
    화학식 I
    Figure 712008004759924-pct00014
    화학식 II
    (R4O)xQ
    화학식 III
    Figure 712008004759924-pct00015
    화학식 IV
    R4OH
    상기 식들에서,
    R1, R2 및 R3은 각각 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, t-부틸, t-아밀, t-헥실, 사이클로헥실, 큐밀, t-펜틸 및 t-옥틸로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고;
    R4는 탄소수 1 내지 20개의 1가 유기 라디칼이고, R4O는 상응하는 상기 화학식 IV의 알콜로부터 유도되고;
    Q는 알칼리 금속, 알칼리 토 금속, 및 제 III, IV 및 V 족의 전이 금속 및 비전이 금속(단, 이들 금속의 할로겐화물은 이온성 염이다)으로 구성된 군에서 선택되는 원자가 x의 금속 양이온이다.
  3. 삭제
  4. 삭제
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  6. 제 2 항에 있어서,
    R4가 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 2-부틸, 2-메틸-프로필 및 3차 부틸로 구성된 군에서 선택되는 방법.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 제 2 항에 있어서,
    R1, R2 및 R3이 각각 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, t-부틸, t-아밀 및 t-헥실로 구성된 군에서 독립적으로 선택되는 방법.
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 제 2 항에 있어서,
    아민이 트리-n-프로필 아민인 방법.
  14. 제 13 항에 있어서,
    R1, R2 및 R3이 t-부틸인 방법.
  15. 제 14 항에 있어서,
    Q가 알칼리 금속인 방법.
  16. 제 15 항에 있어서,
    알칼리 금속이 나트륨인 방법.
  17. 제 16 항에 있어서,
    R4가 메틸인 방법.
  18. 삭제
  19. 삭제
  20. 삭제
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  23. 삭제
  24. 삭제
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2004078693A1 (ja) * 2003-03-04 2006-06-08 株式会社上野製薬応用研究所 ヒドロキシ安息香酸類の製造方法
BRPI0602640B8 (pt) * 2006-07-06 2021-05-25 Anhanguera Educacional Ltda métodos de obtenção de penta-1,4-dien-3-onas e de cicloexanonas substituídas e derivados com propriedades antitumorais e antiparasitárias, processo para preparar 1,5-bis-(aril)-penta-1,4-dien-3-onas alquiladas e aciladas, processo para preparar 4-nitro-3,5-diaril-cicloexanonas substituídas, processo para preparar 2,6-dibenzilideno-4-nitro-3,5-diaril-cicloexanonas substituídas, processo para preparar uma mistura formada por quantidades determinadas dos compostos (1,5-bis(4-hidróxi-3-metóxi-fenil)penta-1,4-dien-3-ona) e (1,5-bis(3-metóxi-4-acetóxi-fenil)penta-1,4-dien-3-ona), compostos e seus usos, composição farmacêutica, método terapêutico para tratamento dos cânceres e composição sinérgica

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3418348A (en) 1964-06-01 1968-12-24 Hooker Chemical Corp Phenyl titanium esters and preparations thereof

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3281506A (en) 1962-08-31 1966-10-25 Hooker Chemical Corp Secondary phosphites and process for manufacture thereof
US3888903A (en) * 1970-03-16 1975-06-10 Monsanto Co Phenyl-n-(1-alkenyl)-n-methylcarbamates
US3839506A (en) 1973-04-16 1974-10-01 Borg Warner Hindered phenol pentaerythritol phosphonate
US3994838A (en) * 1974-12-09 1976-11-30 Horizons Incorporated, A Division Of Horizons Research Incorporated Poly(phosphazene) vulcanizates and foams
US4290976A (en) 1975-03-24 1981-09-22 Borg-Warner Chemicals, Inc. Process for the preparation of phenol-free phosphites
CA1068893A (en) 1975-08-11 1980-01-01 James F. York Stabilizer for vinyl polymers
EP0000757B1 (de) 1977-08-08 1981-08-05 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von Triarylphosphiten
US4440696A (en) 1977-08-08 1984-04-03 Ciba-Geigy Corporation Process for producing triarylphosphites
US4492661A (en) 1977-08-08 1985-01-08 Ciba-Geigy Corporation Process for producing triarylphosphites
US4237075A (en) 1979-06-05 1980-12-02 Mobil Oil Corporation Formamide catalysts for reacting phosphorus halides with thiols
JPS56152863A (en) 1980-04-28 1981-11-26 Adeka Argus Chem Co Ltd Synthetic resin composition
DE3240396A1 (de) * 1982-11-02 1984-05-03 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Kontaktklebstoffe und deren verwendung
DE3574701D1 (de) * 1984-12-24 1990-01-18 Ciba Geigy Ag Pentaerythritdiphosphite, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als stabilisatoren.
US4656302A (en) 1985-03-08 1987-04-07 Koppers Company, Inc. Tris-(3-hydroxy-4,6-di-t-alkylphenyl) phosphites
JPS61225191A (ja) 1985-03-29 1986-10-06 Adeka Argus Chem Co Ltd ジアリ−ルペンタエリスリト−ルジホスフアイトの製造方法
US4705879A (en) 1986-01-13 1987-11-10 Koppers Company, Inc. Long-chain alkylresorcinol phosphites
US4894481A (en) 1988-07-05 1990-01-16 Ethyl Corporation Method of making cyclic aryl chlorophosphites
DE3942787A1 (de) 1989-12-23 1991-06-27 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung hydrolysestabiler organischer phosphite
GB9005965D0 (en) * 1990-03-16 1990-05-09 Shell Int Research Herbicidal carboxamide derivatives
US5141975A (en) 1991-06-07 1992-08-25 General Electric Company Thermoplastic compositions containing hydrolytically stable phosphites
CN1048019C (zh) 1993-08-30 2000-01-05 多弗化学公司 水解稳定的季戊四醇二亚磷酸酯
JPH1087560A (ja) * 1996-09-10 1998-04-07 Toray Ind Inc 錯体、その製造方法およびｐ−ヒドロキシ安息香酸の製造方法
US6426429B1 (en) * 2000-08-11 2002-07-30 General Electric Company Process for the preparation of hindered phosphites

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3418348A (en) 1964-06-01 1968-12-24 Hooker Chemical Corp Phenyl titanium esters and preparations thereof

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