본 발명은 중합체 및 특정 성질의 카본 블랙을 함유하는 전도성 중합체 조성물 및 자동차 용품 등으로 사용하기 위한 물품에서 이들 전도성 중합체 조성물의 용도에 관한 것이다. 추가로, 본 발명은 이들 전도성 중합체 조성물을 사용한, 물품의 정전도장 방법 및 이로써 도장된 물품에 관한 것이다.
자동차 용품용 재료로서의 중합체 재료는 금속에 비해 여러가지 이점을 부여하기 때문에, 많은 자동차 부품용으로 선택되고 있는 재료이다. 예를 들어, 중합체 재료는 연료 주입구, 연료 주입 장치, 연료 탱크, 연료관, 연료 필터 및 펌프 하우징 등과 같은 자동차 연료 시스템의 거의 모든 부품에 사용되는 것이 바람직하다. 그러나, 이들 중합체 화합물 중 많은 것들이 비전도성 재료이다.
오늘날, 자동차는 점점 더 전자적으로 작동되는 장치, 예를 들어 잠김 방지 브레이크 시스템 (ABS, Anti-lock Brake System), 전자 연료 주입기, 인공위성에 의한 위성 측위 시스템 (GPS, Global Positioning System) 및 내장형 중앙 컴퓨터를 함유한다. 이들 장치 모두가 안전하게 작동하는 것을 보장하기 위해서는, 내부 트림, 계기판, 패널, 시트 섬유, 스위치 및 하우징 등과 같은 자동차 부품에 정전 방전 보호 및 정전 분산 (ESD) 성질을 제공하는 중합체 재료가 필요하다.
또한, 정전도장 (ESP)은 자동차 용품을 위한 코팅 물품 제조시에도 종종 사용된다. ESP시에는, 도료 또는 코팅액을 이온화시키거나 하전시켜, 접지된 (grounded) 물품 또는 전도성 물품상에 분무한다. 도료 또는 코팅액과 접지된 물품 사이의 정전기 인력으로 인해 도료 재료의 폐기량이 더 적고, 단순하게 성형된 물품 및 복잡하게 성형된 물품에 대한 도료의 도포율이 더욱 일정하여 도장 공정이 더욱 효율적이게 된다. 그러나, 자동차 업계에서 우수한 부식 성질 및 감량 성질을 위해 사용되는 중합체 재료는 전형적으로 절연성이고 비전도성이다.
전동 코팅 공정에서, 코팅될 기판과 코팅 재료 사이에 전위를 사용하여 효율적인 도장 공정이 되게 한다. 더욱 상세하게는, 도료 또는 코팅액을 하전시키거나 이온화시켜 접지된 물품상에 분무한다. 도료 또는 코팅액과 접지된 전도성 물품 사이의 정전기 인력으로 인해 도료 재료의 폐기량이 더 적어 도장 공정이 더욱 효율적이게 된다. 추가로, 상기 공정의 추가의 장점은 도료 도포가 더욱 두껍고 더욱 일정하다는 점이다. 본래가 전도성인 금속으로 제조된 물품을 도장하는 경우, 이는 쉽게 접지되고 효율적으로 도장된다. 그러나, 여러가지 물품, 특히 자동차 용품의 제작시에 중합체 재료를 사용하는 경우에는 중합체의 전도성이 불충분하거나 전도성이 전혀 없기 때문에, 물품의 정전도장시에 만족스러운 도료 두께 및 도포율을 달성하지 못한다. 이러한 난점을 극복하기 위한 일환으로, 전도성 섬유를 함유하는 조성물 및 이온-전도성 금속 염을 사용해 왔다. 또한, 전문이 본원에 참고로 도입되는 미국 특허 제5,844,037호는 전기 전도성 탄소를 보유한 중합체들의 혼합물을 제공한다. 상기 특허 문헌에 나타난 바와 같이, 소량의 전기 전도성 탄소, 예를 들어 0.1 내지 12 중량%를 무정형 또는 반-결정형 열가소성 중합체 및 결정도가 상이한 제2의 반-결정형 열가소성 중합체와 배합하여 사용하는 것이 바람직하다. 상기 '037 특허 문헌에서 지시하는 바와 같이, 카본 블랙의 질소 표면적은 바람직하게는 125 m2/g 이상, 더욱 바람직하게는 200 m2/g 이상이다. 추가로, 카본 블랙의 디부틸 프탈레이트 흡수값(dibutyl phthalate absorption; DBPA)은 바람직하게는 75 cc/100 g 이상, 더욱 바람직하게는 100 cc/100 g 이상이다. 전형적으로, 업계에서는 전동 코팅 공정에 고표면적의 카본 블랙을 사용해 왔는데, 이는 업계에서 카본 블랙이 고표면적일 경우에는 더욱 소량의 카본 블랙으로 원하는 전도성 물품을 달성할 수 있다고 이해되었기 때문이다. 그러나, 고표면적의 카본 블랙은 매우 고가이고, 또한 카본 블랙을 소량으로 사용하는 것은 장점이 있을 수는 있으나 물품 중 낮은 충전제 함량으로 인한 특정 단점을 야기한다.
따라서, 본 발명은 높은 하중량으로 사용될 수 있으며 당분야의 기존의 시도로는 제공되지 않았던 성질들이 훌륭하게 균형을 이룰 수 있는 저표면적의 카본 블랙을 제공함으로써 이러한 문제를 해결한다.
특정 유형의 카본 블랙을 중합체 조성물에 혼입하여, 저항력 있는 중합체에 전기 전도성을 부여해 왔다. 특정 카본 블랙에 의해 부여된 전기 전도성의 정도는 카본 블랙의 물리적 성질 및 화학적 성질과 연관이 있다. 이는 케이블 업계의 중합체 화합물들을 제조하는데 특히 유용했다.
또한, 카본 블랙은 중합체의 물리적 성질 및 기계적 성질에 영향을 미칠 수 도 있기 때문에, 이로부터 제조된 물품의 작동 수명에도 영향을 미칠 수 있다. 예를 들어, 기계적 성질에서의 임의의 손실은 통상의 작동 조건하에서 부품들의 조기 고장을 초래할 수 있다. 따라서, 중합체 조성물의 전도성을 개선시키기 위해서는, 사용되는 카본 블랙의 양 및 유형이 중합체 조성물의 전반적인 성질에 미치는 영향과 균형을 이루어야 한다. 추가로, 일부의 카본 블랙은 그들의 크기 및 화학적 성질로 인해 중합체 화합물로 분산시키기가 어렵다. 불량한 분산성은 중합체의 성질 및 외관을 불량하게 만들 수도 있다. 화합물의 추가 혼합은 분산력을 개선시킬 수 있지만, 이러한 추가의 작업이 성질에 해로운 효과를 미칠 수도 있다.
각각의 전문이 본원에 참고로 도입되는 미국 특허 제5,902,517호, 동 제6,156,837호, 동 제6,086,792호, 동 제5,877,250호, 동 제5,844,037호 및 동 제5,484,838호 및 미국 특허 출원 제09/728706호는 카본 블랙 및 반(半)전도성 또는 전도성 중합체 조성물 및 물품에 관한 것이다. 그러나, 화합물 전도성이 높으면서도 인성, 강성도, 평활도, 인장 특성 등이 자동차 용품용으로서 허용가능한 수준인 카본 블랙을 사용한 전도성 중합체 조성물의 제공이 여전히 요구된다.
<발명의 요약>
본 발명은 1종 이상의 중합체, 및 통계적 두께 표면적(statistical thickness surface area; STSA)이 약 10 내지 약 200 m2/g이고, 요오드 흡수값(iodine absorption number; I2No)이 약 15 내지 약 250 mg/g이고, 착색력이 약 130% 이하이고, DBPA가 약 20 내지 약 450 cc/100g이고, 파쇄 디부틸 프탈레이트 값(crushed dibutyl phthalate; CDBP)이 약 20 내지 약 400 cc/100g이고, I2No 대 STSA의 비가 약 0.4 내지 약 2.5이고, 평균 입자 크기가 약 14 내지 약 250 nm이고, %휘발물(%volatile)이 약 5.0% 미만인 1종 이상의 카본 블랙을 포함하며, 카본 블랙이 전도성 중합체 조성물의 약 5 내지 약 40 중량%의 양으로 존재하며, 부피 저항이 실온에서 100 ohm-cm보다 큰 전도성 중합체 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 1종 이상의 중합체, 및 STSA가 약 10 내지 약 200 m2/g이고, I2No가 약 15 내지 약 250 mg/g이고, 착색력이 약 130% 이하이고, DBPA가 약 20 내지 약 450 cc/100g이고, CDBP가 약 20 내지 약 400 cc/100g이고, I2No 대 STSA의 비가 약 0.4 내지 약 2.5이고, 평균 입자 크기가 약 14 내지 약 250 nm이고, %휘발물이 약 0.5% 미만인 1종 이상의 카본 블랙을 포함하며, 카본 블랙이 바람직하게는 전도성 중합체 조성물의 약 5 내지 약 40 중량%의 양으로 존재하는 전도성 중합체 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 1종 이상의 중합체, 및 STSA가 약 46 내지 약 56 m2/g이고, I2No가 약 60 내지 약 70 mg/g이고, 착색력이 약 70% 이하이고, DBPA가 약 137 내지 약 147 cc/100g이고, CDBP가 약 85 내지 약 95 cc/100g이고, I2No 대 STSA의 비가 약 1.2 내지 약 1.4이고, 평균 입자 크기가 약 37 내지 약 47 nm이고, %휘발물이 약 1.0% 미만인 1종 이상의 카본 블랙을 포함하며, 카본 블랙이 바람직하게는 중합체 조성물의 약 10 내지 약 40 중량%의 양으로 존재하는 전도성 중합체 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 1종 이상의 중합체, 및 STSA가 약 32 내지 약 42 m2/g이고, I2No가 약 39 내지 약 49 mg/g이고, 착색력이 약 60% 이하이고, DBPA가 약 112 내지 약 122 cc/100g이고, CDBP가 약 71 내지 약 81 cc/100g이고, I2No 대 STSA의 비가 약 1.1 내지 약 1.3이고, 평균 입자 크기가 약 48 내지 약 58 nm이고, %휘발물이 약 1.0% 미만인 1종 이상의 카본 블랙을 포함하며, 카본 블랙이 바람직하게는 중합체 조성물의 약 10 내지 약 40 중량%의 양으로 존재하는 전도성 중합체 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 1종 이상의 중합체, 및 STSA가 약 55 내지 약 65 m2/g이고, I2No가 약 63 내지 약 73 mg/g이고, 착색력이 약 90% 이하이고, DBPA가 약 121 내지 약 131 cc/100g이고, CDBP가 약 85 내지 약 95 cc/100g이고, I2No 대 STSA의 비가 약 1.05 내지 약 1.25이고, 평균 입자 크기가 약 26 내지 약 36 nm이고, %휘발물이 약 1.0% 미만인 1종 이상의 카본 블랙을 포함하며, 카본 블랙이 바람직하게는 중합체 조성물의 약 10 내지 약 40 중량%의 양으로 존재하는 전도성 중합체 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 1종 이상의 중합체, 및 STSA가 약 64 내지 약 74 m2/g이고, I2No가 약 72 내지 약 82 mg/g이고, 착색력이 약 90% 이하이고, DBPA가 약 188 내지 약 198 cc/100g이고, CDBP가 약 101 내지 약 111 cc/100g이고, I2No 대 STSA의 비가 약 1.05 내지 약 1.25이고, 평균 입자 크기가 약 34 내지 약 44 nm이고, %휘 발물이 약 1.0% 미만인 1종 이상의 카본 블랙을 포함하며, 카본 블랙이 바람직하게는 중합체 조성물의 약 10 내지 약 40 중량%의 양으로 존재하는 전도성 중합체 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 상기한 중합체 조성물 1종 이상을 포함하는, 자동차 연료 시스템의 부품과 같은 자동차 물품, 또는 정전도장된 물품에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이러한 물품의 정전도장 방법에 관한 것이다.
전술한 일반적 설명 및 하기의 상세한 설명은 모두 오로지 예시 및 설명만을 위한 것이며, 청구된 본 발명의 추가적인 설명을 제공하도록 의도된 것이다.
본 발명은 전도성 중합체 조성물, 및 자동차 및 다른 적용을 위한 물품에서의 그의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 중합체 조성물은 통계적 두께 표면적 (STSA)이 약 10 내지 약 200 m2/g이고, I2No가 약 15 내지 약 250 mg/g이고, 착색력이 약 130% 이하이고, DBPA가 약 20 내지 약 450 cc/100g이고, CDBP가 약 20 내지 약 400 cc/100g이고, I2No 대 STSA의 비가 약 0.4 내지 약 2.5이고, 평균 입자 크기가 약 14 내지 약 250 nm이고, %휘발물이 약 5.0% 미만인 1종 이상의 카본 블랙을 포함한다.
통계적 두께 표면적은 입자의 외부 표면적, 즉 전체 표면적에서 내부 다공성을 뺀 것으로서 정의된다. 이것은 ASTM D5816에 따른 질소 흡착으로 측정할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 전도성 중합체 조성물에 사용되는 카본 블랙의 STSA 는 약 20 내지 약 100 m2/g이고, 보다 바람직하게는 약 20 내지 약 70 m2/g이다. 다른 범위로는 약 10 내지 약 150 m2/g 또는 약 10 내지 약 50 m2/g이 포함된다. 이들 값은 반응기로부터 생성된 그대로의 (즉, 어떠한 첨가제로 없는) 카본 블랙 과 관련된다 .
I2No도 또한 카본 블랙의 표면적에 관한 것이며, ASTM D1510에 따라 측정할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 전도성 중합체 조성물에 사용되는 카본 블랙의 I2No (첨가제 없음)는 약 20 내지 약 100 mg/g, 보다 바람직하게는 약 20 내지 약 75 mg/g이다. 다른 범위로는 약 15 내지 200 mg/g 또는 약 30 내지 약 150 mg/g 또는 약 50 내지 125 mg/g이 포함된다. I2No 대 STSA의 비는 약 0.5 내지 약 2.0, 보다 바람직하게는 약 1.0 내지 약 1.5인 것이 바람직하다.
DBPA 및 CDBP (파쇄(crushed) DBP)는 카본 블랙의 구조에 관련된다. 이것들은 각각 ASTM D2414 및 ASTM 3493-86을 사용하여 측정한다. 본 발명의 전도성 중합체 조성물에서, 카본 블랙의 DBPA는 약 50 내지 약 300 cc/100g, 보다 바람직하게는 약 100 내지 250 cc/100g인 것이 바람직하고, CDBP는 약 45 내지 약 250 cc/100g, 보다 바람직하게는 약 60 내지 약 175 cc/100g인 것이 바람직하다.
착색력은 ASTM D3265를 사용하여 측정할 수 있다. 상기 전도성 중합체 조성물에서는, 카본 블랙의 착색력이 약 110% 이하, 보다 바람직하게는 약 90% 이하, 또는 약 10% 내지 약 120%, 또는 약 10% 내지 약 50%인 것이 또한 바람직하다. 카본 블랙 입자 크기는 ASTM 3849-89로 측정할 수 있으며, 바람직하게는 약 14 내지 약 150 nm, 보다 바람직하게는 약 25 내지 약 80 nm, 또는 약 30 내지 약 50 nm이다.
%휘발물은 카본 블랙상에 잔류하는 화학물질 및(또는) 화학기의 양의 척도이다. 이것은 재료의 샘플을 일정한 온도에서 소정의 시간 동안 가열하고, 이 조건하에서 손실된 중량의 양을 결정함으로써 측정할 수 있다. 본 발명의 전도성 중합체 조성물에 사용되는 카본 블랙의 %휘발물은 1700℉에서 7분 동안 가열하여 측정했을 때, 약 5.0% 미만, 보다 바람직하게는 약 1.0% 미만 (첨가제 없음) 또는 0.5% 미만 (첨가제 없음)이다.
본 발명의 전도성 중합체 조성물에 사용할 수 있는 특히 바람직한 몇몇 카본 블랙이 있다. 특히 바람직한 한 카본 블랙은 STSA가 약 46 내지 약 56 m2/g이고, I2No가 약 60 내지 약 70 mg/g이고, 착색력이 약 70% 이하이고, DBPA가 약 137 내지 약 147 cc/100g이고, CDBP가 약 85 내지 약 95 cc/100g이고, I2No 대 STSA의 비가 약 1.2 내지 약 1.4이고, 평균 입자 크기가 약 37 내지 약 47 nm이고, %휘발물이 약 1.0% 미만이다. 이러한 카본 블랙의 한 예는 캐보트 코포레이션 (Cabot Corporation)에서 시판하는 블랙 펄스 (Black Pearls, 등록상표) 3500이다. 이 바람직한 카본 블랙이 중합체 조성물의 약 10 내지 약 35 중량%의 양으로 존재하는 것이 바람직하다.
또다른 바람직한 카본 블랙은 STSA가 약 32 내지 약 42 m2/g이고, I2No가 약 39 내지 약 49 mg/g이고, 착색력이 약 60% 이하이고, DBPA가 약 112 내지 약 122 cc/100g이고, CDBP가 약 71 내지 약 81 cc/100g이고, I2No 대 STSA의 비가 약 1.1 내지 약 1.3이고, 평균 입자 크기가 약 48 내지 약 58 nm이고, %휘발물이 약 1.0% 미만이다. 이러한 카본 블랙의 한 예는 캐보트 코포레이션에서 시판하는 블랙 펄스(등록상표) 3700이다. 이 바람직한 카본 블랙이 중합체 조성물의 약 10 내지 약 35 중량%의 양으로 존재하는 것이 바람직하다.
또다른 바람직한 카본 블랙은 STSA가 약 55 내지 약 65 m2/g이고, I2No가 약 63 내지 약 73 mg/g이고, 착색력이 약 90% 이하이고, DBPA가 약 121 내지 약 131 cc/100g이고, CDBP가 약 85 내지 약 95 cc/100g이고, I2No 대 STSA의 비가 약 1.05 내지 약 1.25이고, 평균 입자 크기가 약 26 내지 약 36 nm이고, %휘발물이 약 1.0% 미만이다. 이러한 카본 블랙의 예는 캐보트 코포레이션에서 시판하는 블랙 펄스(등록상표) 3515이다. 이 바람직한 카본 블랙이 중합체 조성물의 약 10 내지 약 35 중량%의 양으로 존재하는 것이 바람직하다.
또다른 바람직한 카본 블랙은 STSA가 약 64 내지 약 74 m2/g이고, I2No가 약 72 내지 약 82 mg/g이고, 착색력이 약 90% 이하이고, DBPA가 약 188 내지 약 198 cc/100g이고, CDBP가 약 101 내지 약 111 cc/100g이고, I2No 대 STSA의 비가 약 1.05 내지 약 1.25이고, 평균 입자 크기가 약 34 내지 약 44 nm이고, %휘발물이 약 1.0% 미만이다. 이러한 카본 블랙의 예는 엠엠엠 카본 (MMM Carbon)에서 시판하는 엔사코 (Ensaco) 250이다. 이 바람직한 카본 블랙이 중합체 조성물의 약 10 내지 약 35 중량%의 양으로 존재하는 것이 바람직하다. 본 발명의 목적을 위해, 1종보다 많은 카본 블랙 또는 카본 제품을 사용할 수 있다. 따라서, 본원에서 사용되는 바람직한 카본 블랙들의 조합을 사용하고(거나), 고표면적 카본 블랙을 바람직한 카본 블랙과 조합하여 사용할 수 있다. 이들 조합은 다양한 비 및(또는) 양으로 사용할 수 있다.
전문이 본원에 참고로 도입되는 미국 특허 제6,156,837호 및 동 제5,877,250호에 기재된 바와 같이, 본 발명의 전도성 중합체 조성물에 사용되는 카본 블랙은 노(爐)를 사용하여 제조할 수 있다. 미국 특허 제5,877,250호에 기재된 공정에 따르면, 1차 연소 수준이 약 600% 미만, 바람직하게는 약 400% 미만, 더욱 바람직하게는 약 180 내지 약 350% 미만인 것이 바람직하다. 바람직하게는, 공정의 전반적인 연소 수준은 약 50% 이하, 바람직하게는 약 20% 내지 약 38%, 더욱 바람직하게는 약 24% 내지 약 32%이다. 또한, 본 발명의 카본 블랙을 생산하는 공정에서 카본 블랙 형성 반응의 체류 시간은 약 0.05초 내지 약 15초, 더욱 바람직하게는 약 0.10초 내지 약 10초인 것이 바람직하다. 공기:천연 가스의 비율은 약 15:1 이상이면서 바람직하게는 약 60:1 미만, 더욱 바람직하게는 약 40:1 미만이며, 훨씬 더욱 바람직하게는 약 18:1 내지 약 32:1이다. 미국 특허 제5,877,250호에 기재된 노에서, 공급원료는 프로브 (15)를 통해 도입하거나 지점 (32)에서 구역 (12)의 벽에 위치한 복수개의 개구부를 통해 방사형으로 내부에 도입할 수 있고, 또는 이들 2가지를 조합하여 도입할 수 있다. 프로브 (15)를 통해 도입되는 공급원료는 주입 개구부의 수를 변화시켜 변경시킬 수 있다. 개구부의 각도는 반응 중심선에 대한 축방향 또는 반응기 중심선에 대한 수직 방향을 포함한 방사형 방향으로 달라질 수 있다. 또한, 프로브의 위치도 반응기의 중심선을 따라 위치 (32)로부터 변경될 수 있다.
최종적으로, 공급원료 중 황의 양은 약 8000 ppm 미만인 것이 바람직하지만, 더 많은 양이 사용될 수 있다. 통상적으로, 미국 특허 제5,877,250호에 기재한 공정에 따르면, 상기 기재한 바람직한 파라미터를 사용할 경우에 상기한 성질의 본 발명의 카본 블랙을 제조할 수 있다. 당업자라면, 노를 운행하여 카본 블랙을 형성할 목적으로 상기한 바와 같은 원하는 파라미터를 사용한 본 명세서 기재로부터 상기 공정에 대한 추가의 변경을 가할 수 있다.
형성되는 카본 블랙이 노 카본 블랙인 것이 바람직하지만, 채널 블랙 또는 아세틸렌 블랙 등과 같은 다른 카본 블랙이 형성될 수 있다. 본 발명의 카본 블랙은 보슬보슬한 형태일 수도 있고, 당업자에게 공지된 통상의 기술을 사용하여 형성할 수 있는 펠렛화 형태일 수도 있다.
본 발명의 전도성 중합체 조성물에 사용되는 카본 블랙에는 다양한 처리제, 예를 들어 결합제 및(또는) 계면활성제를 추가로 처리할 수 있다. 모두가 그 전문이 본원에 참고로 도입되는 미국 특허 제5,725,650호, 동 제5,200,164호, 동 제5,872,177호, 동 제5,871,706호 및 동 제5,747,559호에 기재된 처리제를 본 발명 의 카본 블랙 처리에 사용할 수 있다. 계면활성제 및(또는) 결합제 등을 비롯한 다른 바람직한 처리제를 사용할 수 있으며, 이들로는 폴리에틸렌 글리콜; 알킬렌 옥사이드, 예를 들어 프로필렌 옥사이드 및(또는) 에틸렌 옥사이드, 나트륨 리그노술페이트; 아세테이트, 예를 들어 에틸-비닐 아세테이트; 소르비탄 모노올레에이트 및 에틸렌 옥사이드; 에틸렌/스티렌/부틸아크릴레이트/메틸 메타크릴레이트 결합제; 부타디엔과 아크릴로니트릴의 공중합체 등이 있으나 이에 제한되지 않는다. 이러한 결합제는 유니온 카르바이드 (Union Carbide), 다우 (Dow), ICI, 유니온 패서픽 (Union Pacific), 왁커/에어 프로덕츠 (Wacker/Air Products), 인터폴리머 코포레이션 (Interpolymer Corporation) 및 비.에프. 굿리치 (B.F. Goodrich) 등과 같은 제조업체가 시판한다. 빈나파스 (Vinnapas) LL462, 빈나파스 LL870, 빈나파스 EAF650, 트윈 (Tween) 80, 신트란 (Syntran) 1930, 하이카 (Hycar) 1561, 하이카 1562, 하이카 1571, 하이카 1572, PEG 1000, PEG 3350, PEG 8000, PEG 20000, PEG 35000, 신퍼로닉 (Synperonic) PE/F38, 신퍼로닉 PE/F108, 신퍼로닉 PE/F127 및 리그노사이트 (Lignosite)-458이라는 상표명으로 시판되는 결합제가 바람직하다.
일반적으로, 본 발명의 카본 블랙과 함께 사용되는 처리제의 양은 상기한 특허 문헌에서 언급된 양, 예를 들어 처리될 카본 블랙의 약 0.1 중량% 내지 약 50 중량%의 양일 수 있으나, 원하는 유형의 성질 및 사용되는 특정 처리제(들)에 따라 다른 양을 사용할 수도 있다.
또한, 본 발명의 전도성 중합체 조성물에 사용되는 카본 블랙을 개질시켜, 1 종 이상의 유기 기가 부착된 개질된 카본 블랙을 형성할 수도 있다. 유기 기의 유형은 전도성 조성물에 사용하는 중합체 및 원하는 성능의 성질에 따라 달라질 것이다. 이는 개질된 카본 블랙을 특정 용도에 맞춤으로써 적용성을 더욱 우수하게 할 수 있다.
개질된 카본 블랙을 당업자에게 공지된 방법을 사용하여 개질시켜 유기 기가 카본 블랙에 부착되도록 할 수 있다. 이는 중합체, 계면활성제 등과 같은 흡착된 기에 비해 상기 기가 카본 블랙으로 더욱 안정하게 부착하게 한다. 예를 들어, 개질된 카본 블랙은 그 전문이 본원에 참고로 도입되는 미국 특허 제5,554,739호, 동 제5,851,280호, 동 제6,042,643호, 동 제5,707,432호 및 동 제5,837,045호 및 PCT 공개 WO 99/23174에 기재된 방법을 사용하여 제조할 수 있다.
개질된 카본 블랙은 여과, 원심분리 또는 두 방법의 조합 등으로 세척함으로써 정제하여 반응하지 않은 원료, 부산물 염 및 기타 반응 불순물을 제거할 수 있다. 또한, 생성물을 증발시켜 단리하거나 또는 당업자에게 공지된 기술로 여과 및 건조하여 회수할 수 있다. 막 또는 이온 교환을 이용하는 초여과/투석여과의 공지된 기술을 사용하여 상기 개질된 카본 블랙을 정제할 수도 있다. 이러한 추가의 분류 및 정제 방법은 그 전문이 본원에 참고로 도입되는 PCT 공개 WO 99/38921에 보다 완전하게 기재되어 있다.
본 발명의 전도성 중합체 조성물에 사용되는 카본 블랙의 양은 카본 블랙의 특성 및 생성되는 중합체 조성물에 요구되는 특성에 따라 달라진다. 예를 들면, 카본 블랙의 표면적이 클수록, 바람직한 전도성을 얻기 위해 필요한 로딩 (loading)은 작아진다. 그러나, 전형적으로는 고표면적 카본 블랙은 중합체 재료 내에 분산시키기가 더욱 어렵다. 저표면적 카본 블랙은 분산시키기 쉬운 반면 등가의 전도성을 얻기 위하여 더 큰 로딩이 요구된다. 일부 카본 블랙의 높은 로딩은 중합체 특성을 저하시킬 수 있다. 본 발명에서, 카본 블랙은 총 중합체 조성물의 5 내지 약 50 중량%의 양으로 존재하는 것이 바람직하다. 카본 블랙이 약 5 내지 약 30%의 양으로 존재하는 것이 보다 바람직하고, 약 15 내지 약 25% 또는 약 25 내지 약 40%의 양으로 존재하는 것이 가장 바람직하다.
본 발명의 전도성 중합체 조성물에 존재하는 중합체와 관련하여, 중합체는 임의의 중합체 화합물일 수 있다. 바람직하게는, 상기 중합체는 폴리올레핀, 비닐 할라이드 중합체, 비닐리덴 할라이드 중합체, 퍼플루오르화 중합체, 스티렌 중합체, 아미드 중합체, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리페닐렌 에테르, 폴리케톤, 폴리아세탈, 비닐 알코올 중합체 또는 폴리우레탄과 같은 자동차 적용에 유용한 중합체이다. 1종 이상의 상기 중합체 재료를 함유하며, 상기한 중합체가 주성분 또는 부성분으로서 존재하는 중합체 블렌드도 사용할 수 있다. 중합체의 특정 유형은 원하는 적용에 따라 달라질 수 있다. 이는 하기에 더욱 상세하게 기재한다.
본 발명의 전도성 중합체 조성물은 또한 공지된 목적 및 양의 적합한 첨가물을 포함할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 조성물은 또한 가교제, 가황제, 안정제, 안료, 염료, 착색제, 금속 불활성화제, 오일 증량제, 윤활제, 무기 충전제 등과 같은 첨가물을 포함할 수 있다.
본 발명의 전도성 중합체 조성물은 시판되는 혼합기를 사용하여 다양한 성분들을 함께 혼합하는 것과 같은 통상적인 기술을 사용하여 제조할 수 있다. 상기 조성물은 당업계에 공지된 것과 같은 회분식 또는 연속식 혼합 공정으로 제조할 수 있다. 예를 들어 불연속식 내부 혼합기, 연속식 내부 혼합기, 왕복 1축 압출기, 2축 및 1축 압출기 등과 같은 장치를 사용하여 제형의 성분들을 혼합할 수 있다. 카본 블랙을 중합체 블렌드 내로 직접적으로 도입하거나, 카본 블랙을 하나의 중합체 내로 도입시킨 후 이 중합체를 다른 중합체와 블렌딩할 수 있다. 본 발명의 중합체 조성물의 성분들을 혼합하고 펠렛으로 형성하고, 나중에 이들 재료를 사용하여 자동차 적용 물품으로 제작할 수 있다.
본 발명의 전도성 중합체 조성물은 자동차 물품의 제조에 특히 유용하다. 특히, 전도성 조성물은 예를 들어 연료 주입구, 연료 주입 장치 (filler neck), 연료 탱크, 연료관, 연료 필터 및 펌프 하우징 등과 같은 자동차 연료 시스템의 부품에 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 전도성 중합체 조성물은 정전 방전 보호 및 정전 분산 특성이 중요한 자동차 적용에 사용할 수 있다. 그 예로는 내부 트림, 계기판, 패널, 범퍼 판 (bumper fascia), 거울, 좌석 섬유, 스위치, 하우징 등이 포함된다. 본 발명은 자동차에서 사용되는 것과 같은 안전 시스템에 사용할 수 있다. 예를 들어, 손가락 절단 방지 시스템은 전도성 구역으로서 본 발명의 전도성 부품을 포함할 수 있으며, 이 때 일반적으로 2개의 전도성 부품 또는 구역이 사용되고 일반적으로 절연성 화합물에 의해 분리된다.
본 발명의 자동차 물품은 당업자에게 공지된 임의의 기술을 이용하여 본 발 명의 전도성 중합체 조성물로부터 제조할 수 있다. 그 예로는 압출, 다층 공압출, 취입성형, 다층 취입성형, 사출성형, 회전성형, 열성형 등이 포함되나 이에 제한되지 않는다.
상기 자동차 물품을 제조하기 위하여, 원하는 성능 특성을 달성하기 위해 특정 중합체 또는 블렌드를 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 예를 들어, 연료 시스템 부품을 위한 바람직한 중합체로는 열가소성 폴리올레핀 (TPO), 폴리에틸렌 (PE), 폴리프로필렌 (PP), 프로필렌의 공중합체, 에틸렌 프로필렌 고무 (EPR), 에틸렌 프로필렌 디엔 삼원중합체 (예를 들어, EPDM), 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 (ABS), 아크릴로니트릴 EPDM 스티렌 (AES), 폴리비닐클로라이드 (PVC), 폴리스티렌 (PS), 폴리아미드 (PA, 예를 들어 PA6, PA66, PA11, PA12 및 PA46), 폴리카르보네이트 (PC), 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (PBT), 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 폴리페닐렌 옥사이드 (PPO) 및 폴리페닐렌 에테르 (PPE)가 포함된다. 바람직한 중합체 블렌드로는 PC/ABS, PC/PBT, PP/EPDM, PP/EPR, PP/PE, PA/PPO 및 PPO/PP가 포함되나 이에 제한되지 않는다. 본 발명의 중합체 조성물은 전도성, 인성, 강성도, 평활도 및 인장 특성과 같은 원하는 전체 특성이 달성되도록 최적화할 수 있다.
정전 방전 보호 자동차 부품에서, 바람직한 중합체로는 열가소성 폴리올레핀 (TPO), 폴리에틸렌 (PE, 예를 들어 LLDPE, LDPE, HDPE, UHMWPE, VLDPE 및 mLLDPE), 폴리프로필렌, 폴리프로필렌의 공중합체, 에틸렌 프로필렌 고무 (EPR), 에틸렌 프로필렌 디엔 삼원중합체 (예를 들어, EPDM), 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 (ABS), 아크릴로니트릴 EPDM 스티렌 (AES), 폴리옥시메틸렌 (POM), 폴리아미드 (PA, 예를 들어 PA6, PA66, PA11, PA12 및 PA46), 폴리비닐클로라이드 (PVC), 테트라에틸렌 헥사프로필렌 비닐리덴플루오라이드 중합체 (THV), 퍼플루오로알콕시 중합체 (PFA), 폴리헥사플루오로프로필렌 (HFP), 폴리케톤 (PK), 에틸렌 비닐 알코올 (EVOH), 코폴리에스테르, 폴리우레탄 (PU), 폴리스티렌 (PS), 폴리카르보네이트 (PC), 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (PBT), 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 폴리페닐렌 옥사이드 (PPO) 및 폴리페닐렌 에테르 (PPE)가 포함된다. 바람직한 블렌드로는 PC/ABS, PC/PBT, PP/EPDM, PP/EPR, PP/PE, PA/PPO 및 PPO/PE가 포함된다. 또한, 상기 자동차 물품을 제조하기 위해 사용되는 중합체 조성물은 원하는 전체 성능이 달성되도록 최적화할 수 있다.
본 발명은 또한 물품의 정전도장 방법 뿐 아니라 생성되는 도장된 물품에 관한 것이다. 이 방법은 본 발명의 전도성 중합체 조성물로부터 형성된 자동차 물품과 같은 물품의 표면에 도료를 정전도장하는 단계를 포함한다. 상기한 연료 시스템 및 정전 방전 보호 적용에서, 몇몇 중합체가 정전도장된 물품을 제조하는데 사용하기에 바람직하다. 이러한 중합체의 예로는 열가소성 폴리올레핀 (TPO), 폴리에틸렌 (PE), 폴리프로필렌 (PP), 프로필렌의 공중합체, 에틸렌 프로필렌 고무 (EPR), 에틸렌 프로필렌 디엔 삼원중합체 (예를 들어, EPDM), 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 (ABS), 아크릴로니트릴 EPDM 스티렌 (AES), 폴리비닐클로라이드 (PVC), 폴리스티렌 (PS), 폴리아미드 (PA, 예를 들어 PA6, PA66, PA11, PA12 및 PA46), 폴리카르보네이트 (PC), 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (PBT), 폴리에틸렌 테 레프탈레이트 (PET), 폴리페닐렌 옥사이드 (PPO) 및 폴리페닐렌 에테르 (PPE)가 포함된다. 바람직한 중합체 블렌드로는 PC/ABS, PC/PBT, PP/EPDM, PP/EPR, PP/PE, PA/PPO 및 PPO/PE가 포함되나 이에 제한되지 않는다. 전도성 중합체 조성물은 전도성, 표면 평활도, 도료 접착성, 인성, 강성도 및 인장 특성을 포함한 원하는 전체 성능이 달성되도록 최적화할 수 있다.
본 발명의 전도성 중합체 조성물은 자동차 적용과 같은 적용에 유용한 이로운 특성들의 조화를 제공하는 것이 바람직하다. 특히, 중합체 조성물의 부피 저항은 실온에서 측정했을 때 바람직하게는 100 ohm-cm 초과이고, 보다 바람직하게는 1000 ohm-cm 초과이다. 또한, 상기 조성물의 부피 저항은 1012 ohm-cm 미만이고, 더욱 바람직하게는 109 ohm-cm 미만이다. 이로 인해 상기 조성물은 상기한 자동차 적용에 특히 유용해진다. 또한, 본 발명에서는 표면 저항도 예를 들어 1012 ohm-cm 미만, 바람직하게는 1010 미만, 또는 108 ohm-cm으로서 뛰어날 것이다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 더욱 명백해질 것이며, 하기 실시예는 순전히 본 발명을 예시하기 위해 의도된 것이다.