KR100846615B1 - 퀴나크리돈 안료의 제조방법, 이를 포함하는 조성물, 이들을 사용하는 고분자량 유기 재료의 착색방법 및 방향족 화합물을 상 지시제 및 입자 크기 감소제로서 사용하는 방법 - Google Patents
퀴나크리돈 안료의 제조방법, 이를 포함하는 조성물, 이들을 사용하는 고분자량 유기 재료의 착색방법 및 방향족 화합물을 상 지시제 및 입자 크기 감소제로서 사용하는 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR100846615B1 KR100846615B1 KR1020037012354A KR20037012354A KR100846615B1 KR 100846615 B1 KR100846615 B1 KR 100846615B1 KR 1020037012354 A KR1020037012354 A KR 1020037012354A KR 20037012354 A KR20037012354 A KR 20037012354A KR 100846615 B1 KR100846615 B1 KR 100846615B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- quinacridone
- alkoxy
- substituted
- Prior art date
Links
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 107
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 title claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 37
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 title claims description 12
- 238000004040 coloring Methods 0.000 title claims description 8
- 239000011368 organic material Substances 0.000 title claims description 7
- -1 transparency Substances 0.000 claims abstract description 135
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 claims abstract description 22
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 62
- SNDAOXYSCAWUFQ-UHFFFAOYSA-N 5,6,12,13-tetrahydroquinolino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1CC(C(=O)C1=CC=CC=C1N1)=C1C2 SNDAOXYSCAWUFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 42
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 24
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 16
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 15
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 11
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 10
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 7
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims description 6
- 125000003860 C1-C20 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N Phloroglucinol Natural products CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCCC(=O)C1=C(O)C=C(O)C=C1O JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 claims description 5
- 229930192627 Naphthoquinone Natural products 0.000 claims description 4
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 claims description 4
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002791 naphthoquinones Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 4
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 claims description 4
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004642 (C1-C12) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- USZZLTVYRPLBMB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydroxynaphthalene-2-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(C(=O)O)=C(O)C=C21 USZZLTVYRPLBMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WXTMDXOMEHJXQO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=CC=C1O WXTMDXOMEHJXQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002071 phenylalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 2
- 125000006839 xylylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 44
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 34
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 24
- YEIYQKSCDPOVNO-UHFFFAOYSA-N 5,8,9,12-tetrahydroquinolino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical class N1C2=CC=CC=C2C(=O)C(C=C2N3)=C1C=C2C(=O)C1=C3C=CCC1 YEIYQKSCDPOVNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 23
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 21
- BWMFRQKICHXLSH-ZZZNUFMVSA-N Grayanotoxin-III Natural products O[C@H]1[C@@H]2[C@@](O)(C)C[C@]31[C@H]([C@](O)(C)[C@H]1[C@](O)([C@H](O)C3)C(C)(C)[C@@H](O)C1)CC2 BWMFRQKICHXLSH-ZZZNUFMVSA-N 0.000 abstract description 11
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 9
- CCTKOWFDSRRQEG-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-diol;triazine Chemical class C1=CN=NN=C1.OC1=CC=CC(O)=C1 CCTKOWFDSRRQEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 150000002390 heteroarenes Chemical class 0.000 abstract description 4
- 150000005207 1,3-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 73
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 26
- XPZQBGDNVOHQIS-UHFFFAOYSA-N 2,9-dichloro-5,12-dihydroquinolino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical compound N1C2=CC=C(Cl)C=C2C(=O)C2=C1C=C(C(=O)C=1C(=CC=C(C=1)Cl)N1)C1=C2 XPZQBGDNVOHQIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 17
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 14
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 13
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 12
- 239000002585 base Substances 0.000 description 11
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 11
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 9
- 239000001054 red pigment Substances 0.000 description 9
- SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M sodium;9,10-dioxoanthracene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)[O-] SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 8
- TXWSZJSDZKWQAU-UHFFFAOYSA-N 2,9-dimethyl-5,12-dihydroquinolino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical compound N1C2=CC=C(C)C=C2C(=O)C2=C1C=C(C(=O)C=1C(=CC=C(C=1)C)N1)C1=C2 TXWSZJSDZKWQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- WKLOSXKZASUWLB-UHFFFAOYSA-N 2,9-dimethoxy-5,12-dihydroquinolino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical compound N1C2=CC=C(OC)C=C2C(=O)C2=C1C=C(C(=O)C=1C(=CC=C(C=1)OC)N1)C1=C2 WKLOSXKZASUWLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- QSHKTWMVEGIPMA-UHFFFAOYSA-N 2,9-dichloro-5,6,12,13-tetrahydroquinolino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical compound N1C2=CC=C(Cl)C=C2C(=O)C(C2)=C1CC1=C2NC2=CC=C(Cl)C=C2C1=O QSHKTWMVEGIPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Chemical class 0.000 description 5
- 239000011347 resin Chemical class 0.000 description 5
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 5
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VOJUXHHACRXLTD-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(C(=O)O)=CC(O)=C21 VOJUXHHACRXLTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 1,4-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=CC(=O)C2=C1 FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YQUVCSBJEUQKSH-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 YQUVCSBJEUQKSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BFEJTCHFLJECJN-UHFFFAOYSA-N 4,11-Dichloro-5,12-dihydroquino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical compound N1C2=C(Cl)C=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(C(C=1C=CC=C(C=1N1)Cl)=O)C1=C2 BFEJTCHFLJECJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 0 CCC(CC)(C(C1)=CC(O)=C(**=C(*=C(*C)N)N)C=C1[N+]([O-])=O)N Chemical compound CCC(CC)(C(C1)=CC(O)=C(**=C(*=C(*C)N)N)C=C1[N+]([O-])=O)N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- KSLLMGLKCVSKFF-UHFFFAOYSA-N 5,12-dihydroquinolino[2,3-b]acridine-6,7,13,14-tetrone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(=O)C(C(=O)C1=CC=CC=C1N1)=C1C2=O KSLLMGLKCVSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 3
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical class C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTGOVLRDTGCTMT-UHFFFAOYSA-N 2,9-difluoro-5,12-dihydroquinolino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical compound N1C2=CC=C(F)C=C2C(=O)C2=C1C=C(C(=O)C=1C(=CC=C(C=1)F)N1)C1=C2 VTGOVLRDTGCTMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FROCQMFXPIROOK-UHFFFAOYSA-N 4-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]benzene-1,3-diol Chemical compound CC1=CC(C)=CC=C1C1=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=NC(C=2C(=CC(O)=CC=2)O)=N1 FROCQMFXPIROOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MMNWSHJJPDXKCH-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 MMNWSHJJPDXKCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N Compound IV Chemical compound O1N=C(C)C=C1CCCCCCCOC1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1 FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000686 essence Substances 0.000 description 2
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000003966 growth inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 description 2
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004346 phenylpentyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)CCCCC* 0.000 description 2
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 150000005206 1,2-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- ONTODYXHFBKCDK-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine Chemical compound CC1=CC(C)=CC=C1C1=NC=NC=N1 ONTODYXHFBKCDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLZIIHMTTRXXIN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxy-4-methoxybenzoyl)benzoic acid Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O JLZIIHMTTRXXIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUINYPIVWRZHAG-UHFFFAOYSA-N 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-methoxyphenol Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C1=NC(C=2C=CC=CC=2)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 UUINYPIVWRZHAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FESJNIGBEZWAIB-UHFFFAOYSA-N 2-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(2-hydroxy-3-octoxypropoxy)phenol Chemical compound OC1=CC(OCC(O)COCCCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=N1 FESJNIGBEZWAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZQCIHBFVOTXRU-UHFFFAOYSA-N 2-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenol Chemical compound OC1=CC(OCC(O)COCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=N1 BZQCIHBFVOTXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SITYOOWCYAYOKL-UHFFFAOYSA-N 2-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(3-dodecoxy-2-hydroxypropoxy)phenol Chemical compound OC1=CC(OCC(O)COCCCCCCCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=N1 SITYOOWCYAYOKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSSVCEUEVMALRD-UHFFFAOYSA-N 2-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(octyloxy)phenol Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=N1 ZSSVCEUEVMALRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBYBHKQEHCYBQV-UHFFFAOYSA-N 2-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-dodecoxyphenol Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=N1 DBYBHKQEHCYBQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNLZXIHSJCIE-UHFFFAOYSA-N 2-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-tridecoxyphenol Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=N1 LSNNLZXIHSJCIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPMUMRCRKFBYIH-UHFFFAOYSA-N 2-[4,6-bis(2-hydroxy-4-octoxyphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-octoxyphenol Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C(=CC(OCCCCCCCC)=CC=2)O)=NC(C=2C(=CC(OCCCCCCCC)=CC=2)O)=N1 WPMUMRCRKFBYIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPUPWUDXQCOMBF-UHFFFAOYSA-N 2-[4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-octoxyphenol Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C=CC(C)=CC=2)=NC(C=2C=CC(C)=CC=2)=N1 NPUPWUDXQCOMBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIGBIZGGEUNVCV-UHFFFAOYSA-N 2-[4,6-bis[4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenol Chemical compound OC1=CC(OCC(O)COCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C(=CC(OCC(O)COCCCC)=CC=2)O)=NC(C=2C(=CC(OCC(O)COCCCC)=CC=2)O)=N1 PIGBIZGGEUNVCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHIVRACNDKRDTF-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2,4-dimethylphenyl)-6-(2-hydroxy-4-propoxyphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-propoxyphenol Chemical compound OC1=CC(OCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=NC(C=2C(=CC(OCCC)=CC=2)O)=N1 HHIVRACNDKRDTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VARDNKCBWBOEBW-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl]phenol Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C1=NC(C=2C=CC=CC=2)=NC(C=2C(=CC=CC=2)O)=N1 VARDNKCBWBOEBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1Cl ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQKXXZJNWGZAAQ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenoxy]hexan-2-ol Chemical compound CC(O)CC(CC)OC1=CC=CC=C1C1=NC(C=2C=CC=CC=2)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 NQKXXZJNWGZAAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGZWJGRZDJCDIM-UHFFFAOYSA-N 4-[4,6-bis(2,4-dihydroxyphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]benzene-1,3-diol Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C1=NC(C=2C(=CC(O)=CC=2)O)=NC(C=2C(=CC(O)=CC=2)O)=N1 SGZWJGRZDJCDIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LANFMNFQTUQWEF-UHFFFAOYSA-N 4-methylpent-1-ene Chemical compound C[C](C)CC=C LANFMNFQTUQWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAJIPIAHCFBEPI-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-1-sulfonic acid Chemical class O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)O JAJIPIAHCFBEPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000156724 Antirhea Species 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical class [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004129 EU approved improving agent Substances 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005041 acyloxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005078 alkoxycarbonylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- MSSUFHMGCXOVBZ-UHFFFAOYSA-N anthraquinone-2,6-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 MSSUFHMGCXOVBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002933 cyclohexyloxy group Chemical group C1(CCCCC1)O* 0.000 description 1
- 125000006547 cyclononyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000007730 finishing process Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- BEZDDPMMPIDMGJ-UHFFFAOYSA-N pentamethylbenzene Chemical group CC1=CC(C)=C(C)C(C)=C1C BEZDDPMMPIDMGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 102000054765 polymorphisms of proteins Human genes 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229920001291 polyvinyl halide Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 1
- JMHCCAYJTTWMCX-QWPJCUCISA-M sodium;(2s)-2-amino-3-[4-(4-hydroxy-3,5-diiodophenoxy)-3,5-diiodophenyl]propanoate;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Na+].IC1=CC(C[C@H](N)C([O-])=O)=CC(I)=C1OC1=CC(I)=C(O)C(I)=C1 JMHCCAYJTTWMCX-QWPJCUCISA-M 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003639 thymyl group Chemical class C1(=CC(C)=CC=C1C(C)C)* 0.000 description 1
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0034—Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
- C09B67/0036—Mixtures of quinacridones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B48/00—Quinacridones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
본 발명은, 상응하는 디하이드로퀴나크리돈 염의 산화 전 또는 이와 동시에 다양한 트리스-아릴-s-트리아진, 특히 레소르시놀 유도체 또는 환에 결합된 하나 이상의 하이드록실 또는 케토 그룹을 갖는 방향족- 또는 헤테로방향족 화합물을 첨가제로서 사용하여, 퀴나크리돈의 알파, 감마-I, 감마-II 및 감마-III 결정 변형체, 및 각종 퀴나크리돈의 고체 용액을 포함하는 투명한 퀴나크리돈 안료를 제조하는 방법에 관한 것이다.
퀴나크리돈 안료, 레소르시놀 트리아진 유도체, 투명도, 상 지시제, 입자 크 기 감소제
Description
본 발명은 다양한 트리스-아릴-s-트리아진, 특히 레소르시놀 트리아진 유도체, 또는 환에 결합된 하나 이상의 하이드록실 또는 케토 그룹을 갖는 방향족- 또는 헤테로방향족-화합물을 안료 퀴나크리돈의 합성 동안에 첨가제로서 사용하여, 퀴나크리돈의 알파, 감마-I, 감마-II 및 감마-III 결정 변형체, 및 각종 퀴나크리돈의 고체 용액을 포함하는 투명한 퀴나크리돈 안료를 제조하는 방법에 관한 것이다.
미국 특허 제5,840,901호에 기재되어 있는 디하이드로퀴나크리돈의 과산화수소 산화는 퀴나크리돈 안료를 제조하기 위한 신규하며 친환경적인 방법이다. 다른 산화 방법과 마찬가지로, 상기 방법은 대부분 입자 크기가 큰 조악한 생성물이 생산된다는 한가지 단점을 갖는다. 건식 분쇄[참조: 미국 특허 제2,402,167호 및 미국 특허 제3,030,370호] 및 산 드로잉(acid drowing)[참조: 미국 특허 제3,326,918호 및 제3,607,336호]과 같은 고비용이며 바람직하지 않은 마무리 공정에 대한 필요성을 제거할 수 있다면 입자 크기가 보다 작은 안료를 제조하기 위한 상기 방법의 어떠한 개선이라도 매우 바람직할 수 있다.
비치환된 퀴나크리돈이 실험 조건에 따라서 알파, 베타 및 감마-I, 감마-II 및 감마-III 다형을 포함하는 감마와 같은 상이한 결정 상을 형성한다는 것은 익히 공지되어 있다. 현재 시판중이며 중요한 퀴나크리돈은 베타, 감마-I 및 감마-II 결정 형태이다. 감마-I 및 감마-III 결정 상 퀴나크리돈은 특정 용매 속에서 재결정화시키거나 건식 분쇄 공정을 사용하여 제조할 수 있다.
안료 퀴나크리돈 제조시에 첨가제로서 유도체화된 안료를 사용하는 것은 익히 공지되어 있다. 이미 공지된 퀴나크리돈 유도체의 몇가지로는, 예를 들어, 피라졸릴메틸 퀴나크리돈; 프탈이미도메틸 퀴나크리돈; 퀴나크리돈 설폰산; 퀴나크리돈 설폰산의 각종 염 및 다수의 다른 것들이 있다. 이러한 퀴나크리돈 유도체의 몇가지는 안료 입자 성장 개질제로서 사용되어 왔으며, 다른 몇가지는 레올로지 개선용으로 사용되어 왔다. 안료 퀴나크리돈의 공지된 제조방법은, 예를 들어, 미국 특허 제5,084,100호에 기재되어 있는 바와 같이, 이후에 제거되어야 하는 다량의 무기 염의 존재하에 입자 크기가 큰 조악한 퀴나크리돈을 분쇄시키는 것이다. 안료 퀴나크리돈은 미국 특허 제5,281,269호 및 제4,541,872호에 기재된 직렬식 예비분쇄-용매 성장 방법(tandem premilling-solvent ripening method)에 의해 수득할 수 있다.
예를 들어, 상기 언급한 첨가제는 안료 특성을 추가로 개선시키기 위해 분쇄, 용매 처리 또는 용매 처리후 단계에 의해 안료 제조 동안에 사용되어 왔다. 예를 들어, 미국 특허 제5,084,100호에는 조악한 퀴나크리돈을 황산알루미늄 및 각종 카복실산의 이염기성 에스테르의 존재하에 볼 밀링(ball milling)하는 방법이 기재되어 있다. 안료 퀴나크리돈을 제조하는 다른 방식은 미국 특허 제4,455,173호에 기재되어 있으며, 이 방식에서는 조악한 퀴나크리돈 안료를 산 페이스트화 또는 볼 밀링시킨 다음, 유기 액체 속에서 바람직하게는 2-프탈이미도메틸퀴나크리돈 입자 크기 성장 억제제의 존재하에 분쇄시킨다. 퀴나크리돈 안료를 포함하여 안료 처리용의 각종 안료 유도체가 또한 미국 특허 제3,386,843호; 제4,310,359호 및 제5,472,494호에 기재되어 있다.
폴리인산 폐환 경로에 의한 퀴나크리돈의 제조시에 특정 퀴나크리돈 유도체의 첨가는, 안료 퀴나크리돈, 특히 안료 2,9-디메틸퀴나크리돈의 제조 방법이 기재되어 있는 미국 특허 제5,368,641호 및 제5,755,873호에 보고되어 있다. 디하이드로 퀴나크리돈의 산화에 의한 안료 퀴나크리돈의 제조시에 이러한 안료 유도체의 용도는 미국 특허 제5,424,429호, 제5,457,203호 및 제5,840,901호에 보고되어 있다.
트리아진 UV 흡수제의 제조 및 용도는 특허 문헌에 기재되어 있다. 이들 유도체는 자동차 도료, 사진 적용, 중합체성 도막 및 잉크 젯 프린팅용으로 사용된다. 자동차 도료는 영국 특허 제2,317,174A호 및 제2,317,893A호 및 미국 특허 제5,354,794호; 제5,556,973호; 제5,681,955호; 제5,726,309호 및 제5,106,891호에 기재되어 있다. 사진 적용은 미국 특허 제3,843,371호에 기재되어 있다. 중합체성 도막은 미국 특허 제4,619,956호 및 제4,740,542호에 기재되어 있다. 잉크 젯 프린팅은 미국 특허 제5,096,489호에 기재되어 있다. 트리스-아릴-s-트리아진은 통상적으로 하나 이상의 아릴 그룹이 트리아진 환의 결합점에 대해 오르토의 하이드록시 그룹을 갖는 트리-아릴 화합물을 의미하는 것으로 이해되고 있다. 이러한 적용 목적상, 레소르시놀 유도체는 트리스-아릴-s 트리아진 화합물의 하나 이상의 페닐 환에서 2,4-위치가 하이드록실 그룹에 의해 치환된 화합물이다. 미국 특허 제5,726,309호에는 레소르시놀 번호매김이 기재되어 있으며, 전문이 본원에서 참조로 인용된다.
따라서, 본 발명의 목적은 퀴나크리돈의 알파, 감마-I, 감마-II 및 감마-III 결정 변형체 및 각종 퀴나크리돈의 고체 용액을 포함하는 투명한 퀴나크리돈 안료를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
놀랍게도, 상기한 목적은 상응하는 하기 화학식 A의 6,13-디하이드로퀴나크리돈의 염 또는 화학식 A의 6,13-디하이드로퀴나크리돈 2개 이상의 혼합물을 안료 잔기를 함유하지 않는 하나 이상의 (헤테로)방향족 하이드록실 또는 케토 그룹 함유 화합물 및 산화제의 존재하에 산화시킴을 포함하는, 하기 화학식 B의 퀴나크리돈 안료 또는 이의 고체 용액의 제조방법에 의해 해결되었다.
상기 화학식 A 및 B에서,
X 및 Y는 독립적으로 H, F, Cl, C1-C4 알킬 및 C1-C4 알콕시로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1개 또는 2개의 치환체이다.
즉, 본 발명은 하이드록실 또는 케토 그룹 함유 방향족 및 헤테로방향족 화합물, 예를 들어, 레소르시놀 트리아진 화합물을 디하이드로퀴나크리돈의 산화, 예를 들어, 과산화수소 산화시에 첨가제로서 사용하여, 알파, 감마-I, 감마-II 및 감마-III 퀴나크리돈과 기타 투명한 퀴나크리돈, 및 구조 B의 각종 조성물을 포함하는 이의 고체 용액을 수득하는 방법에 관한 것이다. 당해 첨가제는, 디하이드로퀴나크리돈의 중량에 대해, 1 내지 25중량%, 바람직하게는 1 내지 10중량%로 사용된다.
도면의 설명
도 1은 실시예 1의 생성물에 대한 X-선 회절 패턴이다.
도 2는 실시예 2의 생성물에 대한 X-선 회절 패턴이다.
도 3은 실시예 3의 생성물에 대한 X-선 회절 패턴이다.
도 4는 실시예 4의 생성물에 대한 X-선 회절 패턴이다.
도 5는 실시예 5의 생성물에 대한 X-선 회절 패턴이다.
도 6은 실시예 6의 생성물에 대한 X-선 회절 패턴이다.
도 7은 실시예 7의 생성물에 대한 X-선 회절 패턴이다.
도 8은 실시예 8의 생성물에 대한 X-선 회절 패턴이다.
도 9는 실시예 9의 생성물에 대한 X-선 회절 패턴이다.
도 10은 실시예 10의 생성물에 대한 X-선 회절 패턴이다.
도 11은 실시예 11의 생성물에 대한 X-선 회절 패턴이다.
도 12는 실시예 12의 생성물에 대한 X-선 회절 패턴이다.
도 13은 실시예 13의 생성물에 대한 X-선 회절 패턴이다.
도 14는 실시예 27의 생성물에 대한 X-선 회절 패턴이다.
도 15는 실시예 28의 생성물에 대한 X-선 회절 패턴이다.
도 16은 실시예 29의 생성물에 대한 X-선 회절 패턴이다.
도 17은 실시예 30의 생성물에 대한 X-선 회절 패턴이다.
본 발명에서 적용가능한 디하이드로퀴나크리돈 및 퀴나크리돈은 각각 화학식 A 및 화학식 B의 화합물이다.
화학식 A
화학식 B
상기 화학식 A 및 B에서,
X 및 Y는 독립적으로 H, F, Cl, C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1개 또는 2개의 치환체이다.
C1-C4알킬은 메틸, 에틸, n-프로필 및 i-프로필, n-부틸, 2급-부틸, i-부틸 및 3급-부틸, 바람직하게는 메틸을 의미한다. C1-C4알콕시는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시 및 i-프로폭시, n-부톡시, 2급-부톡시, i-부톡시 및 3급-부톡시, 바람직하게는 메톡시를 의미한다.
바람직하게는, 화학식 A 및 B의 퀴나크리돈의 위치 2 및 9는 치환된다.
본 방법은 비치환된 퀴나크리돈, 2,9-디클로로퀴나크리돈, 2,9-디플루오로퀴나크리돈, 4,11-디클로로퀴나크리돈, 2,9-디메틸퀴나크리돈 및 2,9-디메톡시퀴나크리돈의 제조 또는 퀴나크리돈/2,9-디클로로퀴나크리돈, 퀴나크리돈/4,11-디클로로퀴나크리돈, 퀴나크리돈/2,9-디메틸퀴나크리돈, 퀴나크리돈/2,9-디메톡시퀴나크리돈, 2,9-디클로로퀴나크리돈/2,9-디메틸퀴나크리돈, 2,9-디클로로퀴나크리돈/2,9-디메톡시퀴나크리돈 또는 2,9-디메틸퀴나크리돈/2,9-디메톡시퀴나크리돈 고체 용액 안료의 제조에 특히 유용하다.
본 발명은 상응하는 화학식 A의 6,13-디하이드로퀴나크리돈의 염을 선택된 방향족 첨가제의 존재하에 산화시키는 산화단계를 포함하는, 화학식 A의 6,13-디하이드로퀴나크리돈의 염 또는 화학식 A의 6,13-디하이드로퀴나크리돈 2개 이상의 혼합물을 산화시켜 화학식 B의 퀴나크리돈 또는 이의 고체 용액을 제조하는 방법에 관한 것이다.
선택된 방향족 화합물은 디하이드로퀴나크리돈을 상응하는 퀴나크리돈으로 산화시키기 전 또는 산화시키는 동안에 첨가한다. 바람직한 방향족 첨가제의 예로는 4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-2-(2,4-디하이드록시페닐)-s-트리아진[예: TinuvinR 400(제조원: Ciba Specialty Chemicals Corp.) 및 CyasorbR 1164(제조원: Cytec Corporation)] 또는, 예를 들어, 미국 특허 제5,556,973호 및 제5,354,794호에 기재된 적색 이동된(red-shifted) s-트리아진 또는 공계류중인 출원 제09/383,163호(미국 특허 제6,255,483호)에 기재된 고 몰농도 소광 s-트리아진에 기초한 UV 흡수제가 있다.
산화 공정의 한 예는 본원에서 참조로 인용되는 미국 특허 제5,840,901호에 기재되어 있다. 6,13-디하이드로퀴나크리돈 염은 6,13-디하이드로퀴나크리돈을, 예를 들어, 염기성 매질(예: 물과 알콜의 염기성 혼합물) 속에서 30℃ 이상, 바람직하게는 40 내지 60℃, 가장 바람직하게는 50℃ 내지 상응하는 환류 온도에서 5분 내지 2½시간 동안, 바람직하게는 20분 내지 1½시간 동안 교반하여 제조한다.
산화 반응은 본질적으로 6,13-디하이드로퀴나크리돈, 방향족 첨가제, 염기 및 적합한 액체 상으로 이루어진 슬러리를 산화제와 배합하여 수득된 반응 매질 속에서 수행한다. 적합한 액체 상은 산화 반응을 촉진시키고 산화제와 현저하게 반응하지 않는 임의의 액체 매질이다.
통상의 액체 상은 6,13-디하이드로퀴나크리돈 100부당 물 20 내지 750부, 바람직하게는 40 내지 600부 및 알콜 50 내지 750부, 바람직하게는 100 내지 600부를 함유하는, 저급 알콜과 물의 혼합물이며, 이때 부는 중량부이다. 알콜은 유리하게는 저급 알콜, 예를 들어, C1-C3 알칸올, 바람직하게는 메탄올이다. 반응 매질로는 실질적으로 다른 유기 용매를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 그러나, 유기 용매가 6,13-디하이드로퀴나크리돈 염 생성이나 산화 반응을 손상시키지 않는 한은 반응 매질 속에서 허용된다.
6,13-디하이드로퀴나크리돈의 염을 형성시킬 수 있는 모든 염기가 반응 매질 속에서 유용하다. 바람직하게는, 염기는 알칼리 금속 수산화물, 가장 바람직하게는 수산화나트륨 또는 수산화칼륨이다. 특정 경우에, 수산화나트륨과 수산화칼륨의 혼합물을 사용하는 것이 유리하다. 염기 대 6,13-디하이드로퀴나크리돈의 몰 비는 전형적으로 6,13-디하이드로퀴나크리돈 1몰당 염기 1 내지 7몰이다. 바람직하게는, 반응 매질은 6,13-디하이드로퀴나크리돈 1몰당 염기 2.2 내지 5몰을 함유한다.
6,13-디하이드로퀴나크리돈 염의 생성은 6,13-디하이드로퀴나크리돈 염의 결정이 형성됨으로써 광학현미경하에 관찰할 수 있다. 반응 조건, 염기의 종류 및/또는 6,13-디하이드로퀴나크리돈 상의 치환체에 따라, 염은 일반적으로 침상, 프리즘, 입방체 또는 소판 형태로 존재한다.
산화 반응은 바람직하게는 불활성 기체 유동, 예를 들어, 질소 유동하에 수행한다.
한가지 산화 공정에서는, 산화는 산화제로서의 과산화수소 수용액과 6,13-디하이드로퀴나크리돈의 슬러리를 수성 알콜과 염기의 염기성 혼합물 속에서 5분 내지 6시간, 바람직하게는 30분 내지 3½시간의 시간 간격에 걸쳐서 배합한 다음, 반응 매질을, 산화를 완료하고 안료 재결정화를 촉진시키는 시간 동안 교반하면서 승온에서 유지시킴으로써 수행한다. 반응 매질은 과산화수소를 첨가한 후에 유리하게는 50℃ 이상의 온도, 바람직하게는 환류 온도에서 5분 내지 5시간, 바람직하게는 30분 내지 4시간 동안 유지시킨다. 이어서, 안료를 여과시키고 알콜에 이어서 고온수로 세척하고 건조시킴으로써 분리시킨다. 염기 및 알콜은 여액으로부터 용이하게 재생시킬 수 있다.
과산화수소의 수용액은 일반적으로 과산화수소 1 내지 50중량%, 바람직하게는 5 내지 30중량%, 가장 바람직하게는 10 내지 25중량%를 함유한다. 일반적으로, 다소 과량의 과산화수소를 사용한다. 과산화수소 대 6,13-디하이드로퀴나크리돈의 몰 비는 예를 들어, 6,13-디하이드로퀴나크리돈 1몰당 과산화수소 1.1 내지 5몰, 바람직하게는 1.2 내지 3.5몰이다.
과산화수소에 의한 6,13-디하이드로퀴나크리돈 염의 상응하는 퀴나크리돈으로의 산화는 반응 혼합물의 색상 변화에 의해 가시적으로 나타난다.
산화 단계 동안 산화 촉진량의 촉매의 존재는 고수율의 퀴나크리돈을 유도한다. 추가로, 상기한 산화 조건하에 촉매의 존재는 실질적으로 퀴나크리돈퀴논을 함유하지 않는, 예를 들어, 2.5중량% 미만의 퀴나크리돈퀴논을 함유하는 퀴나크리돈 생성물을 야기한다. 소량의 퀴나크리돈퀴논은 이의 존재가 최종 퀴나크리돈 안료의 포화를 실질적으로 감소시키지 않는 한은 최종 생성물 속에서 허용된다.
당해 반응 조건하에 6,13-디하이드로퀴나크리돈의 산화를 촉매할 수 있는 모든 화합물을 촉매로서 사용할 수 있다. 본 방법에서 사용하기에 특히 적합한 촉매로는, 예를 들어, 6,13-디하이드로퀴나크리돈의 퀴나크리돈으로의 공기 산화에서 사용되는 퀴논 화합물이 있다. 이러한 퀴논 촉매는 당해 분야에 익히 공지되어 있다. 특히, 적합한 촉매로는 안트라퀴논 화합물, 특히 안트라퀴논, 및 안트라퀴논 설폰산 유도체, 예를 들어, 안트라퀴논-2,6-디설폰산 또는 바람직하게는 안트라퀴논-2-설폰산 또는 이의 염, 특히 나트륨 또는 칼륨 염, 특히 안트라퀴논-2-설폰산, 나트륨 또는 칼륨 염이 포함된다. 퀴논 촉매는 산화 반응을 촉매하기에 유효한 양, 예를 들어, 6,13-디하이드로퀴나크리돈의 중량의 0.005 내지 0.1배, 가장 바람직하게는 0.01 내지 0.05배의 양으로 반응 매질 속에 존재한다.
액체 상의 조성, 재결정화 시간 및 온도에 따라, 입자가 보다 작은 투명한 또는 입자가 보다 큰 불투명한 퀴나크리돈 안료가 생성된다. 보다 낮은 온도 및 보다 짧은 시간은 투명한 생성물을 촉진하는 반면에, 보다 높은 온도 및 보다 긴 시간은 보다 불투명한 생성물을 촉진한다.
사용되는 반응 조건, 예를 들어, 염기의 종류와 농도, 액체 상의 조성 및 산화 단계 동안에 존재할 수 있는 입자 성장 억제제의 종류와 농도에 따라 상이한 결정 형태의 퀴나크리돈 생성물이 생성된다. 추가로, 퀴나크리돈 생성물의 결정 변형체는 목적하는 결정 변형체를 갖는 퀴나크리돈 안료의 시드 결정(seed crystal) 약 1 내지 10%를 첨가함으로써 조절한다. 시드 결정은 바람직하게는 산화 전에, 가장 바람직하게는 염 형성 전에 첨가한다.
산화 반응의 유형은 상기한 과산화수소 반응으로 제한되지 않는다. 대안으로, 염기 및 소량의 물을 함유하는 알콜계 매질 속에서 방향족 니트로 화합물을 산화제로서 사용하여 디하이드로퀴나크리돈을 상응하는 퀴나크리돈으로 산화시킬 수 있다. 또한, 6,13-디하이드로퀴나크리돈을 용매 및/또는 수성 염기성 시스템에서 산소 함유 가스를 사용하여 산화시키는 방법을 사용하여 디하이드로퀴나크리돈을 상응하는 퀴나크리돈으로 전환시킬 수 있음이 또한 공지되어 있다. 이러한 방법은 편의상 공기가 산소 함유 가스로서 사용되기 때문에 "공기 산화"로서 흔히 지칭된다. 또한, 6,13-디하이드로퀴나크리돈의 산화를 공기를 산화제로서 사용하여 극성 용매, 예를 들어, DMSO 속에 용해시킴으로서 수행할 수 있음이 공지되어 있다.
방향족 첨가제의 한가지 부류로는 하나 이상의 아릴 그룹이 트리아진 환에 대한 결합점에 대해 오르토의 하이드록시 그룹을 갖는 트리-아릴 화합물을 의미하는 것으로 통상적으로 이해되고 있는 트리스-아릴-s-트리아진이 있으며, 이러한 적용 목적상 레소르시놀 유도체는 트리스-아릴-s-트리아진 화합물의 하나 이상의 페닐 환에서 2,4-위치가 하이드록실 그룹에 의해 치환된 화합물이다.
트리스-아릴-s-트리아진은 바람직하게는 하기 화학식 I로 표현된다.
상기 화학식 I에서,
k는 1 또는 2이고,
k가 1일 경우, G는 수소 또는 -OR25이며,
E1 및 E2는 서로 독립적으로 하기 화학식 Ia 또는 화학식 Ib의 그룹이고,
R24는 수소; C1-C24알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이거나, 1개 내지 9개의 할로겐 원자, OH, OR25, 할로겐, -COOH, -COOR29, -CONH2, -CONHR30, -CON(R30)(R31), -NH2, NHR30, -N(R30)(R31), -NHCOR32, -CN, COR32, -OCOR32, -CN, -NO2, -SR32, -SOR32, -SO2R32, -P(O)(OR25)2, 모르폴리닐, 피페리디닐, 2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐, 피페라지닐 또는 N-메틸피페라지닐 그룹 또는 이들의 조합에 의해 치환된 C1-C24알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이거나, 1개 내지 6개의 페닐렌, -O-, -NR29-, -CONR29-, -COO-, -OCO-, -CH(R33)-, -C(R33)2- 또는 -CO- 그룹 또는 이들의 조합에 의해 차단된 C5-C12사이클로알킬 또는 C1-C24알킬이거나, R24는 C2-C24알케닐; 할로겐; -SR32, SOR32; SO2R32; -SO3H; 또는 SO3M이며,
R25는 수소; C1-C18알킬; OH, 할로겐, -COOH, -COOR29, -CONH2, -CONHR30, -CON(R30)(R31), -NH2, NHR30, -N(R30)(R31), -NHCOR32, -CN, COR32, -OCOR32, 페녹시 및/또는 C1-C18알킬-, C1-C18알콕시- 또는 할로-치환된 페녹시에 의해 치환된 C1-C18알킬; -O-에 의해 차단되고 OH에 의해 치환될 수 있는 C3-C50알킬; C3-C6알케닐; 글리시딜; C5-C12사이클로알킬; OH, C1-C4알킬 또는 -OCOR32에 의해 치환된 C5-C12사이클로알킬; 비치환되거나 OH, Cl, C1-C18알콕시 또는 C1-C18알킬에 의해 치환된 C7-C11페닐알킬; - COR32 또는 -SO2-R33; 또는 화학식
및 
중 하나의 라디칼이고, 여기서, T는 수소; C1-C8알킬; 하나 이상의 하이드록실 그룹 또는 하나 이상의 아실옥시 그룹에 의해 치환된 C2-C8알킬; 옥실; 하이드록실; -CH2CN; C1-C18알콕시; C5-C12사이클로알콕시; C3-C6알케닐; C7-C9페닐알킬; 페닐 환에서 C1-C4알킬에 의해 1회 내지 3회 치환된 C7-C9페닐알킬이거나 지방족 C1-C8알카노일이고,
R24는 수소; C1-C24알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이거나, 1개 내지 9개의 할로겐 원자, OH, OR25, 할로겐, -COOH, -COOR29, -CONH2, -CONHR30, -CON(R30)(R31), -NH2, NHR30, -N(R30)(R31), -NHCOR32, -CN, COR32, -OCOR32, -CN, -NO2, -SR32, -SOR32, -SO2R32, -P(O)(OR25)2, 모르폴리닐, 피페리디닐, 2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐, 피페라지닐 또는 N-메틸피페라지닐 그룹 또는 이들의 조합에 의해 치환된 C1-C24알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이거나, 1개 내지 6개의 페닐렌, -O-, -NR29-, -CONR29-, -COO-, -OCO-, -CH(R33)-, -C(R33)2- 또는 -CO- 그룹 또는 이들의 조합에 의해 차단된 C5-C12사이클로알킬 또는 C1-C24알킬이거나, R24는 C2-C24알케닐; 할로겐; -SR32, SOR32; SO2R32; -SO3H; 또는 SO3M이며,
R25는 수소; C1-C18알킬; OH, 할로겐, -COOH, -COOR29, -CONH2, -CONHR30, -CON(R30)(R31), -NH2, NHR30, -N(R30)(R31), -NHCOR32, -CN, COR32, -OCOR32, 페녹시 및/또는 C1-C18알킬-, C1-C18알콕시- 또는 할로-치환된 페녹시에 의해 치환된 C1-C18알킬; -O-에 의해 차단되고 OH에 의해 치환될 수 있는 C3-C50알킬; C3-C6알케닐; 글리시딜; C5-C12사이클로알킬; OH, C1-C4알킬 또는 -OCOR32에 의해 치환된 C5-C12사이클로알킬; 비치환되거나 OH, Cl, C1-C18알콕시 또는 C1-C18알킬에 의해 치환된 C7-C11페닐알킬; - COR32 또는 -SO2-R33; 또는 화학식
삭제
삭제
삭제
삭제
R26, R27 및 R28은 서로 독립적으로 H; C1-C12알킬; C2-C6알케닐; C1-C18알콕시; C5-C12사이클로알콕시; C2-C18알케녹시; 할로겐; -C≡N; C1-C4할로알킬; C7-C11페닐알킬; COOR29; CONH2; -CONHR30; -CON(R30)(R31); 설포; C2-C18아실아미노; OCOR32; 페닐옥시; 또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐옥시이고,
R29는 C1-C18알킬; C3-C18알케닐; O, NH, NR30
또는 S에 의해 차단되고/되거나 OH에 의해 치환된 C3-C50알킬; 글리시딜; C5-C12사이클로알킬; C1-C4알킬사이클로헥실; 페닐; C7-C14알킬페닐; C6-C15비사이클로알킬; C6
-C15비사이클로알케닐; C6-C15트리사이클로알킬; C6-C15비사이클로알킬알킬; 또는 C7-C11페닐알킬이며,
R30 및 R31은 서로 독립적으로 C1-C12알킬; C3-C
12알콕시알킬; C2-C18알카노일; C4-C16디알킬아미노알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이거나, R
30과 R31은 함께 C3-C9알킬렌 또는 -옥사알킬렌 또는 -아자알킬렌이고,
R32는 C1-C18알킬; C1-C12알콕시; C2-C18알케닐; C7-C11페닐알킬; C7-C11페닐알콕시; C6-C12사이클로알킬; C6-C12사이클로알콕시; 페녹시 또는 페닐이거나, -O-에 의해 차단되고 OH에 의해 치환될 수 있는 C3-C50알킬이며,
R33은 C1-C18알킬; C2-C18알케닐 또는 C6-C12사이클로알킬이고,
단, 하나 이상의 G는 -OR25 그룹이며,
단, 하나 이상의 G는 -OR25 그룹이며,
k가 2인 경우,
E1 및 E2는 화학식 Ia의 그룹이고,
G는 C2-C16알킬렌, C4-C12알케닐렌, 크실릴렌, O에 의해 차단되고/되거나 OH에 의해 치환된 C3-C20알킬렌 또는 화학식 -CH2CH(OH)CH2O-R34-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-R35-CO-, -CO-NH-R36-NH-CO-, -(CH2)j-COO-G20-OOC-(CH2)j-이거나 
이며, 여기서, j는 1 내지 3 범위의 수이고,
R34는 C2-C10알킬렌; 또는 O, 페닐렌 또는 그룹 -페닐렌-E-페닐렌-에 의해 차단된 C4-C50알킬렌이고, 여기서, E는 -O-, -S-, -SO2-, -CH2-, -CO- 또는 -C(CH3)2-이고,
R35는 C2-C10알킬렌, C2-C10옥사알킬렌, C2
-C10티아알킬렌, C6-C12아릴렌 또는 C2-C6알케닐렌이며,
R36은 C2-C10알킬렌, 페닐렌, 톨릴렌, 디페닐렌메탄 또는 화학식 
의 그룹이고,
M은 알칼리 금속이다.
또한, 하기 화학식 I의 화합물도 본 발명의 범주에서 기술된다.
화학식 I
상기 화학식 I에서,
G는 수소 또는 -OR25이고,
k는 1이며,
E1 및 E2는 서로 독립적으로 화학식 Ia 또는 화학식 Ib의 그룹이고,
화학식 Ia
화학식 Ib
R24는 수소; C1-C24알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이며,
R25는 수소; C1-C18알킬; 또는 OH 또는 -COOR29에 의해 치환된 C1-C18알킬이고,
화학식 Ia
화학식 Ib
R24는 수소; C1-C24알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이며,
R25는 수소; C1-C18알킬; 또는 OH 또는 -COOR29에 의해 치환된 C1-C18알킬이고,
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
삭제
R26, R27 및 R28은 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬 또는 C1-C18알콕시이고,
R29는 C1-C18알킬이며,
단, 하나 이상의 G는 OR25 그룹이다.
단, 하나 이상의 G는 OR25 그룹이다.
치환체 할로겐은 -F, -Cl, -Br 또는 -I, 바람직하게는 -F 또는 -Cl, 특히 -Cl이다.
알킬페닐은 알킬에 의해 치환된 페닐이며, C7-C14알킬페닐은, 예를 들어, 메틸페닐(톨릴), 디메틸페닐(크실릴), 트리메틸페닐(메시틸), 에틸페닐, 프로필페닐, 부틸페닐, 디부틸페닐, 펜틸페닐, 헥실페닐, 헵틸페닐, 옥틸페닐이다.
글리시딜은 2,3-에폭시프로필이다.
O, N 또는 S에 의해 차단되고 비치환되거나 OH에 의해 치환된 알킬은 일반적으로 제시한 의미의 범주에서, 하나 이상의 상기 헤테로원자를 함유할 수 있으며, 이때 산소, 질소 및 황 원자는 인접하여 발생하지 않는다. 일반적으로, 알킬 쇄내의 헤테로원자 및 하이드록실은 인접하여 존재하지 않으며, 바람직하게는 알킬 쇄의 탄소 원자는 하나 이하의 산소, 질소 및 황 원자에 결합되어 있다.
C1-C20알콕시는 예를 들어, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 펜틸옥시, 헥실옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시, 이소옥틸옥시, 노닐옥시, 운데실옥시, 도데실옥시, 테트라데실옥시 또는 펜타데실옥시, 헥사데실옥시, 헵타데실옥시, 옥타데실옥시, 노나데실옥시 또는 에이코실옥시와 같은 직쇄 또는 측쇄 라디칼이다.
페닐알킬은 페닐에 의해 치환된 알킬이다. C7-C20페닐알킬은, 예를 들어, 벤질, α-메틸벤질, α,α-디메틸벤질, 페닐에틸, 페닐프로필, 페닐부틸, 페닐펜틸, 페닐헥실, 페닐헵틸, 페닐옥틸, 페닐노닐, 페닐데실, 페닐도데실 또는 페닐테트라데실을 포함한다.
C4-C12사이클로알킬은 예를 들어, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸, 사이클로노닐, 사이클로데실, 사이클로운데실, 사이클로도데실 및 특히 사이클로헥실이다.
하나 이상의 산소원자에 의해 차단된 C4-C12사이클로알킬의 적합한 예로는 테트라하이드로푸라닐, 1-옥사-4-사이클로헥실 또는 1,3-디옥사-4-사이클로헥실이 있다.
명시한 정의의 범주내에서, 알케닐은 특히, 비닐, 알릴, 이소프로페닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 이소부테닐, n-펜타-2,4-디에틸, 3-메틸-부트-2-에닐, n-옥트-2-에닐, n-도데크-2-에닐, 이소-도데세닐, n-도데크-2-에닐, n-옥타데크-4-에닐을 포함한다. 알케닐로서의 Rx , R' 및 R''은 바람직하게는 C2-C18알케닐, 특히 비닐 또는 알릴이고, Ry는 바람직하게는 C3-C18알케닐, 특히 알릴이다.
C2-C18알카노일은, 예를 들어, 아세틸, 프로피오닐, 아크릴로일, 메타크릴로일 또는 벤조일이다.
C5-C12사이클로알케닐은 예를 들어, 2-사이클로펜텐-1-일, 2,4-사이클로펜타디엔-1-일, 2-사이클로헥센-1-일, 2-사이클로헵텐-1-일 또는 2-사이클로옥텐-1-일이다.
C4-C12사이클로알콕시는 예를 들어, 사이클로부틸옥시, 사이클로펜틸옥시, 사이클로헥실옥시, 사이클로헵틸옥시, 사이클로옥틸옥시, 사이클로노닐옥시, 사이클로데실옥시, 사이클로운데실옥시, 사이클로도데실옥시 및 특히, 사이클로헥실옥시이다.
아릴은 일반적으로 방향족 탄화수소 라디칼, 예를 들어, 페닐, 비페닐릴 또는 나프틸이다. 아르알킬은 일반적으로 아릴에 의해 치환된 알킬이므로, C7-C12아르알킬은, 예를 들어, 벤질, 페닐에틸, 페닐프로필, 페닐부틸, 페닐펜틸 및 페닐헥실을 포함하고, 벤질 및 α-메틸벤질이 바람직하다. 알킬아릴은 알킬에 의해 치환된 아릴이며, C7-C18알킬아릴은 특히, 메틸페닐(톨릴), 디메틸페닐(크실릴), 트리메틸페닐, 테트라메틸페닐, 펜타메틸페닐, 에틸페닐, 프로필페닐(예: 쿠밀), 부틸페닐(예: 3급-부틸페닐), 메틸부틸페닐, 디부틸페닐, 펜틸페닐, 헥실페닐, 디헥실페닐, 헵틸페닐, 옥틸페닐, 노닐페닐, 데실페닐, 운데실페닐, 도데실페닐, 메틸나프틸, 디메틸나프틸, 에틸나프틸, 프로필나프틸, 부틸나프틸, 펜틸나프틸, 헥실나프틸, 헵틸나프틸, 옥틸나프틸을 포함하며, 이중에서, 예를 들어, 톨릴, 크실릴, 프로필페닐 및 부틸페닐이 특히 중요하다.
C6-C12아릴의 특정 예로는 페닐, 나프틸 및 비페닐릴이 있다.
헤테로-C3-C12아릴은 피리디닐, 피리미디닐, 트리아지닐, 피롤릴, 푸라닐, 티오페닐 또는 퀴놀리닐을 포함한다.
비치환되거나 치환된 C5-C12사이클로알킬로서의 R25는 예를 들어, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸, 사이클로도데실, 메틸사이클로헥실 또는 아세틸옥시사이클로헥실이며, 사이클로헥실 및 사이클로도데실이 바람직하다.
알킬 라디칼이 추가의 성분을 보유하거나 개개의 라디칼이 알킬렌인 경우, 자유 원자가 및 치환체에 대한 결합은 동일한 탄소원자 또는 상이한 탄소원자로부터 출발할 수 있다. 바람직하게는, 헤테로원자에 대한 결합은 상이한 탄소원자로부터 출발한다.
따라서, 치환된 C1-C12알킬로서의 R25는 예를 들어, 하이드록시알킬, 예를 들어, 2-하이드록시에틸, 3-하이드록시프로필 또는 2-하이드록시프로필; 알콕시-하이드록시알킬, 예를 들어, 2-하이드록시-3-메톡시프로필, 2-하이드록시-3-에톡시프로필, 2-하이드록시-3-부톡시프로필, 2-하이드록시-3-헥속시프로필 또는 2-하이드록시-3-(2-에틸헥실옥시)-프로필; 알콕시카보닐알킬, 예를 들어, 메톡시카보닐메틸, 에톡시카보닐메틸, 부톡시카보닐메틸, 옥틸옥시카보닐메틸, 1-옥틸옥시카보닐-1-메틸메틸, 1-옥틸옥시카보닐-1-에틸메틸 또는 1-옥틸옥시카보닐-1-헥실메틸; 또는 알카노일옥시알킬 또는 알케노일옥시알킬, 예를 들어, 2-(아세틸옥시)에틸, 2-아크릴옥시에틸 또는 2-메타크릴옥시에틸; 또는 예를 들어, 3-아크릴옥시- 또는 3-메타크릴옥시-2-하이드록시프로필을 포함한다.
OH, 알콕시, 페녹시, -COOR29 및/또는 -COR32에 의해 치환된 알킬로서의 R25는, 예를 들어, 다음 의미를 포함한다: -CH2CH(OH)CH2O-R37, 여기서 R37은 알킬에 대해 상기 명시한 정의중 하나를 갖거나, 예를 들어, 페닐, 아세틸, 프로피오닐, 아크릴로일 또는 메타크릴로일; 또는 알킬옥시카보닐알킬일 수 있으며, 이러한 라디칼의 예로는 -CH2CH2OCOCH=CH2, -CH2CH(OH)C8H17, -CH2CH(OH)C12H25, -CH2CH(OH)CH2O-n-C8H17, -CH2CH(OH)CH2O-C6H5, -CH2CH(OH)CH2O-CH2CH(C2H5)-(CH2)3-CH3, -OCH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH2, -OCH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2가 있다.
아실아미노 또는 아실옥시를 의미하는 라디칼은 바람직하게는 각각 C2-C12아실아미노 또는 -아실옥시이다. 아실은 -CO-R(여기서, R은 대부분의 경우에 1개 내지 11개의 탄소원자를 함유하는 유기 라디칼, 일반적으로 C1-C11알킬, C2-C
11알케닐, C6-C10아릴, C7-C11페닐알킬 또는 C7-C11알킬페닐이다)이다.
화학식 I의 화합물은 대부분 공지되어 있으며, 공지된 상기 화합물의 예로는
2,4,6-트리스(2,4-디하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진(화합물 I)
2-(2,4-디하이드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진(화합물 II)
2,4,6-트리스(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진(화합물 III)
2-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진(화합물 IV)
2,4-비스(2-하이드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸-페닐)-1,3,5-트리아진,
2-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진,
2-(2-하이드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진,
2-(2-하이드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진,
2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-부틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진,
2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-옥틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진,
2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-하이드록시프로폭시)-2-하이드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸-페닐)-1,3,5-트리아진,
2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-도데실옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진,
2-(2-하이드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진,
2-(2-하이드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진,
2,4,6-트리스[2-하이드록시-4-(3-부톡시-2-하이드록시프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 또는
2-(2-하이드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진이 포함된다.
트리아진 UV 흡수제는 미국 특허 제5,726,309호, 제5,681,955호 및 제5,556,973호, 영국 특허 제2,317,714A호, WO 제96/28431호 및 EP 941989A2호에 약술된 일반적 합성 공정으로 제조할 수 있다. 화학식 I의 화합물은 EP-A 제434,608호, WO 제96-28,431호 또는 문헌[참조: H. Brunetti 및 C.E. Luthi, Helv. Chim. Acta 55, 1566 (1972)]에 명시된 방법에 따라서 또는 이러한 방법중 하나와 유사하게, 할로트리아진과 상응하는 페놀의 프리델-크라프츠(Friedel-Crafts) 반응을 사용하여 제조한다.
선택된 레소르시놀 트리아진 화합물의 예
화합물 I 화합물 II
화합물 III 화합물 IV
화합물 V 화합물 VI
다른 (헤테로)방향족 하이드록실-함유 화합물은 하기 화학식 II 내지 XI의 화합물로부터 선택될 수 있다.
상기 화학식 II 내지 XI에서,
R37, R38, R39 및 R40은 서로 독립적으로 수소, OH, C1-C20알킬, C1-C20알콕시, Cl, Br, F, COOH; COOR29; CN; CON(R30)2; N(R30)2 또는 NO2이다.
R37, R38, R39 및 R40이 서로 독립적으로 수소, OH, C1-C20알킬, C1-C20알콕시, Cl, Br, F 및 COOH인 (헤테로)방향족 화합물이 가장 바람직하다. 특히 바람직한 (헤테로)방향족 화합물은 상기 예로서 예시하는 바와 같이, 분자당 단지 하나 또는 2개의 환 및 하나 이상의 상기 환에 결합된 3개 이하의 하이드록실 그룹을 갖는다. 본원에서 사용되는 용어로서의 방향족 및 헤테로방향족 화합물은 안료 잔기, 예를 들어, 퀴나크리돈 설폰산 및 이의 염, 프탈이미도메틸퀴나크리돈, 이미다졸릴메틸퀴나크리돈, 피라졸릴메틸퀴나크리돈, 및 디아릴디케토피롤로피롤 설폰산 및 이의 염을 함유하는 화합물을 포함하지 않는다.
R37, R38, R39 및 R40이 서로 독립적으로 수소, OH, C1-C20알킬, C1-C20알콕시, Cl, Br, F 및 COOH인 (헤테로)방향족 화합물이 가장 바람직하다. 특히 바람직한 (헤테로)방향족 화합물은 상기 예로서 예시하는 바와 같이, 분자당 단지 하나 또는 2개의 환 및 하나 이상의 상기 환에 결합된 3개 이하의 하이드록실 그룹을 갖는다. 본원에서 사용되는 용어로서의 방향족 및 헤테로방향족 화합물은 안료 잔기, 예를 들어, 퀴나크리돈 설폰산 및 이의 염, 프탈이미도메틸퀴나크리돈, 이미다졸릴메틸퀴나크리돈, 피라졸릴메틸퀴나크리돈, 및 디아릴디케토피롤로피롤 설폰산 및 이의 염을 함유하는 화합물을 포함하지 않는다.
본 발명에 특히 적합한 방향족 화합물은 하나 이상의 하이드록실 그룹을 갖는 하나 이상의 방향족 환을 함유한다. 방향족 환은 알킬 및/또는 카복시 그룹에 의해 추가로 치환될 수 있다. 방향족 화합물의 예로는 페놀, 크레졸, 티몰, 이치환된 나프톨, 페난트롤, 피로카테콜, 및 알킬렌, 카보닐, 옥실 및/또는 설포닐 그룹에 의해 연결된 비사이클릭 하이드록실-함유 화합물이 있다. 추가의 예로는 레소르시놀, 하이드로퀴논, 나프톨, 플로로글루시놀, 디하이드록시벤조산, 피로갈롤, 나프토퀴논 및 디하이드록시-2-나프토산이 포함된다.
또 다른 적합한 첨가제 부류에는 하기 화학식 XII의 나프토퀴논이 있다.
상기 화학식 XII에서,
R40 및 R41은 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 및 Cl, Br, 또는 F와 같은 할로겐으로부터 선택된다.
비-안료성 첨가제를 사용한 결정 상 특이적 퀴나크리돈의 합성은 직접적이고 효과적인 방법이며, 상기 첨가제는 반응에 사용되는 알칼리성 매질 속에서 가용성이며 단순히 세척함으로써 반응 종결시에 생성물로부터 제거할 수 있다. 선택된 본 발명의 첨가제에 따라서, 퀴나크리돈의 감마-I, 감마-II 또는 감마-III 결정 상을 우수한 수율로 제조할 수 있다. 또한, 투명도가 높은 상이한 퀴나크리돈의 고체 용액을 상기 첨가제를 사용하여 퍼옥사이드 산화 공정에서 사용하여 제조할 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한
(a) 화학식 A의 퀴나크리돈 전구체
b) 화학식 I 내지 XII의 (헤테로)방향족 하이드록실 또는 케토 그룹 함유 화합물의 유효량 및
c) 임의로 산화제를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
화학식 A
상기 화학식 A에서,
X 및 Y는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이다.
레소르시놀 트리아진 유도체는 효과적인 자외선(UV) 흡수제이다. 산화 후에 레소르시놀 트리아진 유도체를 반응 혼합물의 단순한 중화에 의해 안료내로 혼입시킬 수 있는데, 이는 이들 생성물이 물속에서 가용성이 아니기 때문이다. 이로써 안료가 광 퇴색되는 것을 추가로 방지할 수 있다.
따라서, 본 발명의 추가의 양상은
(a) 화학식 B의 퀴나크리돈 및
(b) 화학식 I의 (헤테로)방향족 하이드록실 함유 화합물의 유효량을 포함하는 조성물, 즉 화학식 B의 퀴나크리돈 및 화학식 I의 (헤테로)방향족 하이드록실 함유 화합물로 이루어진 조성물이다. 화학식 I의 화합물의 유효량은 특정 기재 및 용도에 따라 달라질 수 있으나, 일반적으로 안정화된 조성물의 약 1 내지 약 20중량%이다. 유리한 범위는 1 내지 5중량%, 바람직하게는 1.5 내지 2.5중량%이다.
화학식 B
상기 화학식 B에서,
X 및 Y는 서로 독립적으로 H, F, Cl, C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1개 또는 2개의 치환체이다.
또한, 본 발명의 첨가제는 산화제로서 나트륨 메타 니트로 벤젠 설포네이트 또는 공기를 사용한 디하이드로퀴나크리돈의 산화에서 사용할 수 있다. 본 발명의 첨가제는 미국 특허 제3,257,405호 및 미국 특허 제5,755,873호에 기재된 바와 같은 폴리인산의 존재하에 2,5-디아닐리노테레트프탈산의 사이클릭화에 의한 퀴나크리돈 합성 동안에 사용할 수도 있다.
퀴나크리돈의 특이적 결정 상이 제조될 수 있으며, 예를 들어, 레소르시놀 트리아진 유도체(I)의 존재하에 6,13-디하이드로퀴나크리돈의 과산화수소 산화에 의해 감마-I 상 퀴나크리돈이 생성되며, 마찬가지로, 카테콜, 레소르시놀, 하이드로퀴논 및 플로로글루시놀의 첨가에 의해 추진된 유사한 산화는 감마-I 퀴나크리돈을 생성시킬 뿐만 아니라 생성된 안료의 입자 크기를 변형시킨다.
미국 특허 제4,197,404호 및 제5,457,203호에는 프탈이미도메틸퀴나크리돈 유도체가 6,13-디하이드로퀴나크리돈의 감마 상 특이적 산화에서 사용될 경우 착색력이 보다 높은 안료를 생성시킨다는 것이 보고되어 있다. 그러나, 동일한 산화를 1%보다 높은 프탈이미도메틸퀴나크리돈으로 수행할 경우, 산화 반응은 완료되지 않는다. 따라서, 매우 놀랍게도 심지어 3 내지 10% 수준에서도 상기 방향족 첨가제는 산화반응의 전환 수율을 감소시키지 않는다. 또한, 예기치 않게, 상기한 방향족 하이드록시 화합물은 상업적으로 유용한 순수한 다형체 퀴나크리돈을 경제적으로 매력적인 방식으로 우수한 수율로 생성시킨다.
6,13-디하이드로퀴나크리돈의 하이드로퀴논 보조된 과산화수소 산화는 감마-I 퀴나크리돈을 생성시키는 반면에, 놀랍게도 하이드로퀴논과 피라졸릴메틸 퀴나크리돈의 조합은 감마-II 퀴나크리돈을 생성시킨다. 보다 놀랍게도, 2-나프톨의 존재하에 6,13-디하이드로퀴나크리돈의 산화는 감마-III 퀴나크리돈을 생성시킨다.
또한, 2개 이상의 디하이드로퀴나돈을 동시산화시키면, 산화에서 사용된 조성에 상응하는 매우 매력적인 고체 용액이 수득되며, 이는 본 발명의 산화방법이 상당히 일반적임을 시사한다. 상기한 방향족 하이드록시 화합물은 산화 반응 동안 결정 크기 및/또는 상 지시제로서 작용하는 것으로 나타나며 이를 반응 종결시에 세척하면 순수한 안료가 남는다. 따라서, 본 발명의 추가의 양상은 상 지시제 및/또는 입자 크기 감소제로서의 화학식 I 내지 XII의 (헤테로)방향족 하이드록실 또는 케노 그룹 함유 화합물의 용도이다. 이러한 양상은 또한 당해 안료의 최종 용도 적용시 이들 방향족 하이드록시 화합물의 비혼화성으로 인해 발생하는 문제가 없기 때문에 상업적으로 중요한 것이다. 따라서, 본 발명의 첨가제의 적절한 사용으로 인해 상업적으로 유용한 각종 퀴나크리돈 안료를 친환경적이고 경제적으로 유리한 방식으로 제조할 수 있다.
투명한 퀴나크리돈 또는 퀴나크리돈의 고체 용액을 제조할 수 있으며, 예를 들어, 6,13-디하이드로퀴나크리돈과 2,9-디클로로-6,13-디하이드로퀴나크리돈의 특정 혼합물은 레소르시놀 트리아진 유도체(I)의 존재하에 과산화물 산화시 상응하는 조성의 퀴나크리돈 및 2,9-디클로로퀴나크리돈의 고체 용액을 생성시킨다.
본 발명의 방향족(헤테로방향족) 하이드록시 화합물을 디하이드로퀴나돈에 대해 3 내지 10중량%, 또는 3 내지 5중량%만큼 소량으로 첨가하는 것은 결정 상을 감마-I, 감마-II 또는 감마-III으로 지시하거나 특정 조성의 고체 용액을 생성시킴으로써 합성시 현저한 차이를 만든다.
첨가제의 부재하에, 산화 공정은 6,13-디하이드로퀴나돈으로 출발하여 베타 퀴나크리돈을 생성시킨다. 본 발명의 첨가제에 의해 보조된, 혼합된 디하이드로퀴나크리돈 산화의 경우에는, 색 특성이 우수한 매우 바람직한 입자 크기가 작은 안료가 제조된다.
본 발명은 특히 비치환된 퀴나크리돈, 2,9-디클로로퀴나크리돈, 2,9-디플루오로퀴나크리돈, 4,11-디클로로퀴나크리돈, 2,9-디메틸퀴나크리돈 및 2,9-디메톡시퀴나크리돈의 제조에 특히 유용하다. 또한, 본 방법은 하나 이상의 퀴나크리돈 성분을 함유하는 고체 용액의 제조용으로도 적합하다. 따라서, 본 발명의 양상은 "화학식 A"의 6,13-디하이드로퀴나크리돈 2개 이상을 함유하는 혼합물이 본 발명의 방법으로 동시-산화되어 퀴나크리돈 고체 용액 생성물을 수득하는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 방법은 퀴나크리돈/2,9-디클로로퀴나크리돈, 퀴나크리돈/4,11-디클로로퀴나크리돈, 퀴나크리돈/2,9-디메틸퀴나크리돈, 퀴나크리돈/2,9-디메톡시퀴나크리돈, 2,9-디클로로퀴나크리돈/2,9-디메틸퀴나크리돈, 2,9-디클로로퀴나크리돈/2,9-디메톡시퀴나크리돈 또는 2,9-디메틸퀴나크리돈/2,9-디메톡시퀴나크리돈 고체 용액 안료의 제조용으로 특히 실용적이다.
최종 용도에 따라서, 예를 들어, 안료의 분리 전에 텍스쳐 개선제 및/또는 레올로지 개선제를 바람직하게는 수성 프레스케이크내로 블렌딩시켜 첨가하는 것이 유리할 수 있다. 적합한 텍스쳐 개선제는 특히 탄소수 18 이상의 지방산, 예를 들어, 스테아르산, 베헨산 또는 이의 아미드 또는 금속 염, 바람직하게는 칼슘 또는 마그네슘염 뿐만 아니라 가소제, 왁스, 수지 산(예: 아비에트산 또는 이의 금속 염), 콜로포늄, 알킬 페놀 또는 지방족 알콜(예: 스테아릴 알콜) 또는 비시날 디올(예: 도데칸디올-1,2)이고, 변형된 콜로포늄/말레에이트 수지 또는 푸마르산/콜로포늄 수지 또는 중합체성 분산제이다. 텍스쳐 개선제는, 최종 생성물을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.1 내지 30중량%, 가장 바람직하게는 2 내지 15중량%의 양으로 첨가한다.
적합한 레올로지 개선제로는 예를 들어, 상기한 응집방지제가 있으며, 이는 최종 생성물으로 기준으로 하여 바람직하게는 2 내지 10중량%, 가장 바람직하게는 3 내지 8중량%의 양으로 첨가한다.
본 퀴나크리돈 및 퀴나크리돈 고체 용액 안료는 무기 또는 유기 기재용 착색 물질로서 적합하다. 이들은 주조된 제품 및 성형된 제품으로 가공될 수 있거나 잉크 및 용매계 도료 또는 수성 도료, 예를 들어, 자동차 도료와 같은 도료 조성물에서 사용되는 고분자량 재료의 착색용으로 매우 적합하다. 바람직한 고분자량 재료는 후속적으로 섬유 및 공업용 또는 자동차 도료 또는 잉크 도료로 압연, 주조, 성형 또는 가공되는 플라스틱이다.
적합한 고분자량 유기 재료로는 단독으로 또는 혼합물로서, 열가소성 물질, 열경화성 플라스틱 또는 엘라스토머, 예를 들어, 셀룰로즈 에테르; 셀룰로즈 에스테르(예: 에틸 셀룰로즈); 직쇄 또는 가교된 폴리우레탄; 직쇄, 가교된 또는 불포화 폴리에스테르; 폴리카보네이트; 폴리올레핀(예: 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌 또는 폴리-4-메틸펜트-1-엔; 폴리스티렌; 폴리설폰; 폴리아미드; 폴리사이클로아미드; 폴리이미드; 폴리에테르; 폴리에테르 케톤(예: 폴리페닐렌 옥사이드); 및 폴리-p-크실렌; 폴리비닐 할라이드(예: 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드 또는 폴리테트라플루오로에틸렌); 아크릴계 및 메타크릴계 중합체(예: 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트 또는 폴리아크릴로니트릴); 고무; 실리콘 중합체; 페놀/포름알데히드 수지; 멜라민/포름알데히드 수지; 우레아/포름알데히드 수지; 에폭시 수지; 디엔 고무 또는 이의 공중합체(예: 스티렌 부타디엔 고무); 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 또는 클로로프렌 고무가 포함된다.
일반적으로, 안료는 착색시키고자 하는 고분자량 유기 재료의 중량을 기준으로 하여, 예를 들어, 0.01 내지 30중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10중량%의 유효 착색량으로 사용한다. 따라서, 본 발명은 또한 플라스틱 재료와 본 발명의 방법에 따라서 제조된 유효 착색량의 안료 또는 안료 고체 용액을 포함하는 착색된 플라스틱 조성물 및 상기 착색된 플라스틱 조성물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 안료는 용이하게 분산가능하며 유기 매트릭스내로 용이하게 혼입되어 균질한 착색 처리 고포화도 및 탁월한 내광성 및 내후성 특성을 제공할 수 있다.
고분자량 유기 재료는 경우에 따라 마스터뱃치 형태로 롤 밀, 혼합기 또는 분쇄기를 포함하는 고전단 기술을 사용하여 기재내로 혼합시킴으로써 본 발명의 안료로 착색된다. 이어서, 착색된 재료를 압연, 가압, 압출, 브러슁(brushing), 주조 또는 사출 성형과 같은 공지된 방법으로 목적하는 최종 형태가 되도록 한다.
하기 실시예는 본 발명의 양태를 추가로 설명한다. 이들 실시예에서, 모든 부는 달리 언급하지 않는 한 중량부이다. x-선 회절 패턴은 리가쿠 가이거플랙스(RIGAKU GEIGERFLEX) 회절계 타입 D/Maxll v BX에서 측정한다.
하기 실시예는 단지 예시적 목적을 위한 것이며, 본 발명을 어떠한 방식으로 도 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예 1(비교)
환류 콘덴서, 기계적 패들-블레이드 교반기 및 열전쌍 소자가 장착된 1ℓ들이 4구 환저 플라스크에 6,13-디하이드로퀴나크리돈(36g; 0.114몰)을 첨가하고 메탄올(210ml) 속에 분산시킨다. 수산화나트륨 수용액(45.8g; 0.537몰; 50%)을 적가 깔대기를 사용하여 10분에 걸쳐서 천천히 첨가하고, 점성 분산액을 55℃에서 1시간 동안 교반한다. 상기 분산액에 나트륨 안트라퀴논 모노설포네이트(0.5g)을 첨가하고 혼합물을 가열 환류시킨다. 브링크먼(Brinkmann) 펌프를 사용하여, 수득되는 혼합물에 과산화수소 수용액(34.0ml; 0.175몰; 16.9%)을 0.15ml/분의 속도로 첨가한다. 첨가 후, 반응 혼합물을 추가로 10분 동안 환류하에 교반한 다음, 물(100ml)을 첨가한다. 생성물을 여과하고, pH가 7.5 내지 8.0이 될 때까지 물로 세척한 다음, 공기 오븐에서 80℃로 밤새 건조시켜 암갈색 분말 34.5g을 수득한다. 생성물은 5.9 2θ에서 0.306의 β1/2 값을 나타내며, 베타-퀴나크리돈에 상응한다(도 1).
실시예 2
환류 콘덴서, 기계적 패들-블레이드 교반기 및 열전쌍 소자가 장착된 1ℓ들이 4구 환저 플라스크에 6,13-디하이드로퀴나크리돈(36g; 0.114몰)을 첨가하고 메탄올(210ml) 속에 분산시킨다. 수산화나트륨 수용액(45.8g; 0.537몰; 50%)을 적가 깔대기를 사용하여 10분에 걸쳐서 천천히 첨가하고, 점성 분산액을 55℃에서 1시간 동안 교반한다. 상기 분산액에 레소르시놀 트리아진 유도체(화합물 1, 1.08g, 3%) 및 나트륨 안트라퀴논 모노설포네이트(0.5g)을 첨가하고 혼합물을 가열 환류시킨다. 브링크먼 펌프를 사용하여, 수득되는 혼합물에 과산화수소 수용액(34.0ml; 0.175몰; 16.9%)을 0.15ml/분의 속도로 첨가한다. 첨가 후, 반응 혼합물을 추가로 10분 동안 환류하에 교반한 다음, 물(100ml)을 첨가한다. 생성물을 여과하고, pH가 7.5 내지 8.0이 될 때까지 물로 세척한 다음, 공기 오븐에서 80℃로 밤새 건조시켜 적색 분말 32.2g을 수득한다. 생성물은 6.5 2θ에서 0.312의 β1/2 값을 나타내며, 감마-I-퀴나크리돈에 상응한다(도 2). 이 실험은 화합물 I의 감마-I 지시 효과를 입증한다.
실시예 3
실시예 2를 반복하며, 단 화합물 1(3.6g, 디하이드로퀴나크리돈에 대해 10중량%)을 과산화수소를 첨가하기 전에 첨가한다. 생성물은 6.6 2θ에서 0.354의 β1/2 값을 나타내며, 감마-I-퀴나크리돈에 상응한다(도 3). 당해 생성물은 실시예 2의 생성물에 비해 보다 높은 투명도를 나타낸다. 당해 실험은 화합물 I이 감마-I 상 지시제로서 뿐만 아니라 입자 크기 감소제로서 작용함을 입증한다.
실시예 4(비교)
실시예 2를 반복하며, 단 화합물 1 대신에, 피라졸릴메틸 퀴나크리돈(디하이드로퀴나크리돈에 대해 1중량%; 수중 16.43% 농도의 페이스트 형태로서 2.19g)을 과산화수소를 첨가하기 전에 첨가한다. 생성물(35.1g)은 6.6 2θ에서 0.446의 β1/2 값을 나타내며, 감마-III-퀴나크리돈에 상응한다(도 4).
실시예 5
실시예 2를 반복하며, 단 화합물 1 대신에, 화합물 1(1.08g, 디하이드로퀴나크리돈에 대해 3중량%)과 피라졸릴메틸 퀴나크리돈(디하이드로퀴나크리돈에 대해 1중량%; 수중 16.43% 농도의 페이스트 형태로서 2.19g)의 혼합물을 과산화수소를 첨가하기 전에 첨가한다. 생성물(35.4g)은 6.5 2θ에서 0.398의 β1/2 값을 나타내며, 감마-I-퀴나크리돈에 상응한다(도 5). 당해 실험은 화합물 I의 감마-I-지시 효과를 입증한다. 당해 생성물은 실시예 2의 생성물에 비해 보다 높은 투명도를 나타낸다.
실시예 6
실시예 2를 반복하며, 단 화합물 1 대신에, 화합물 1(1.08g, 디하이드로퀴나크리돈에 대해 3중량%)과 프탈이미도메틸 퀴나크리돈(0.36g, 디하이드로퀴나크리돈에 대해 1중량%)의 혼합물을 과산화수소를 첨가하기 전에 첨가한다. 생성물(35.1g)은 6.5 2θ에서 0.398의 β1/2 값을 나타내며, 감마-I-퀴나크리돈에 상응한다(도 6). 당해 생성물은 실시예 2의 생성물에 비해 보다 높은 투명도를 나타낸다.
실시예 7(비교)
환류 콘덴서, 기계적 패들-블레이드 교반기 및 열전쌍 소자가 장착된 1ℓ들이 4구 환저 플라스크에 6,13-디하이드로퀴나크리돈(35g; 0.111몰)을 첨가하고 메탄올(230ml) 속에 분산시킨다. 수산화나트륨 수용액(53.5g; 0.668몰; 50%)을 적가 깔대기를 사용하여 10분에 걸쳐서 천천히 첨가하고, 점성 분산액을 55℃에서 1시간 동안 교반한다. 상기 분산액에 프탈이미도메틸 퀴나크리돈(1.2g, 3.4%) 및 나트륨 안트라퀴논 모노설포네이트(0.5g)를 첨가하고, 혼합물을 1시간 동안 가열 환류시킨다. 연동 펌프를 사용하여, 수득되는 혼합물에 과산화수소 수용액(61ml; 0.315몰; 16.9%)을 0.3ml/분의 속도로 첨가한다. 첨가 후, 반응 혼합물을 추가로 10분 동안 환류하에 교반한 다음, 물(100ml)을 첨가한다. 생성물을 여과하고, pH가 7.5 내지 8.0이 될 때까지 물로 세척한 다음, 공기 오븐에서 80℃로 건조시켜 적색 분말 27.9g을 수득한다. 생성물은 6.2 2θ에서 0.511의 β1/2 값을 나타내며, 알파-퀴나크리돈에 상응한다(도 7).
실시예 8
실시예 7을 반복하며, 단 화합물 1(1.1g; 디하이드로퀴나크리돈에 대해 3.1중량%)을 디하이드로퀴나크리돈과 함께 첨가한다. 생성물(27.5g)은 6.5 2θ에서 0.471의 β1/2 값을 나타내며, 감마-I-퀴나크리돈에 상응한다(도 8).
실시예 9
실시예 7을 반복하며, 단 디하이드로퀴나크리돈 대신에, 6,13-디하이드로퀴나크리돈(26g)과 2,9-디클로로-6,13-디하이드로퀴나크리돈(11g)의 혼합물을 첨가한다. 생성물(29.2g)은 6.0 2θ에서 0.520의 β1/2 값을 나타내며, 퀴나크리돈 고체 용액에 상응한다(도 9).
실시예 10
실시예 9를 반복하며, 단 화합물 1(1.1g; 디하이드로퀴나크리돈에 대해 3.1중량%)를 6,13-디하이드로퀴나크리돈과 2,9-디클로로-6,13-디하이드로퀴나크리돈의 혼합물과 함께 첨가한다. 생성물(25.2g)은 6.0 2θ에서 0.650의 β1/2 값을 나타내며, 퀴나크리돈 고체 용액에 상응한다(도 8). 당해 화합물은 실시예 9의 생성물에 비해 보다 투명하며, 이는 당해 화합물의 입자 크기가 실시예 9에 비해 작다는 것을 나타낸다.
실시예 11(비교)
환류 콘덴서, 기계적 패들-블레이드 교반기 및 열전쌍 소자가 장착된 1ℓ들이 4구 환저 플라스크에 6,13-디하이드로퀴나크리돈(18g; 0.057몰) 및 2,9-디클로로-6,13-디하이드로퀴나크리돈(27g; 0.07몰)을 첨가하고 메탄올(230ml) 속에 분산시킨다. 수산화나트륨 수용액(53.5g; 0.668몰; 50%)을 적가 깔대기를 사용하여 천천히 첨가하고, 점성 분산액을 55℃에서 1시간 동안 교반한다. 상기 분산액에 프탈이미도메틸 퀴나크리돈(1.5g; 3.3%) 및 나트륨 안트라퀴논 모노설포네이트(0.5g)을 첨가하고, 혼합물을 가열 환류시킨다. 브링크먼 펌프를 사용하여, 수득되는 혼합물에 과산화수소 수용액(74ml; 0.384몰; 16.9%)을 0.3ml/분의 속도로 첨가한다. 첨가 후, 반응 혼합물을 추가로 10분 동안 환류하에 교반한 다음, 물(100ml)을 첨가한다. 생성물을 여과하고, pH가 7.5 내지 8.0이 될 때까지 물로 세척한 다음, 공기 오븐에서 80℃로 밤새 건조시켜 암적색 분말 41.0g을 수득한다(도 11).
실시예 12
실시예 11을 반복하며, 단 화합물 1(1.5g; 디하이드로퀴나크리돈에 대해 3.5중량%)을 프탈이미도메틸퀴나크리돈을 첨가한 후에 첨가한다. 당해 화합물은 지움(rub-out)에 의해 실시예 11의 생성물에 비해 보다 투명해지며, 이는 당해 화합물의 입자 크기가 보다 작음을 나타낸다(도 12).
실시예 13
실시예 2를 반복하며, 단 화합물 1 대신에, 화합물 2(1.08g; 디하이드로퀴나크리돈에 대해 3중량%)를 과산화수소를 첨가하기 전에 첨가한다. 생성물(35g)은 6.5 2θ에서 0.322의 β1/2 값을 나타내며, 감마-III-퀴나크리돈에 상응한다(도 13).
실시예 14(비교)
온도계, 교반기 및 환류 콘덴서가 장착된 1ℓ들이 4구 환저 플라스크에 6,13-디하이드로퀴나크리돈(36.0g; 0.1145몰) 및 메탄올(207ml)을 첨가한다. 상기 혼합물을 적당한 속도에서 15분 동안 교반하여 균일한 슬러리를 확인한다. 수산화나트륨 수용액(45.8g; 0.572몰; 50%)을 상기 슬러리에 첨가하고, 혼합물을 55℃에서 1시간 동안 교반한다. 나트륨 안트라퀴논 모노설포네이트(0.45g)을 첨가한 후, 슬러리를 가열 환류시킨다. 콜파머(Cole-Parmer) 연동 펌프를 사용하여, 수득되는 혼합물에 과산화수소 수용액(67.5g; 16.85%)을 0.3ml/분의 속도로 첨가한다. 첨가를 완료한 후, 반응 혼합물을 15분 동안 교반한 다음, 물(100ml)을 첨가한다. 생성물을 여과하고, 여액 pH가 8.5 이하가 되고 여액 전도성이 세척수의 110% 전도성과 동일하거나 그 미만이 될 때까지 고온수로 세척한다. 수득된 자주색 고체 생성물(수율: 35.9g; 99.72%)을 오븐에서 80℃로 건조시킨 후 분쇄시킨다. 생성물은 베타 퀴나크리돈의 X-선 회절 패턴을 나타낸다. 지움 데이터는 입자 크기가 큰 조악한 베타 퀴나크리돈과 동일한 자갈색 상색(上色) 및 탁한 색조를 나타낸다.
실시예 15
온도계, 교반기 및 환류 콘덴서가 장착된 1ℓ들이 4구 환저 플라스크에 6,13-디하이드로퀴나크리돈(36.0g; 0.1145몰), 카테콜(1.08g) 및 메탄올(207ml)을 첨가한다. 상기 혼합물을 적당한 속도에서 15분 동안 교반하여 균일한 슬러리를 확인한다. 상기 슬러리에 수산화나트륨 수용액(45.8g; 50%)을 첨가하고, 상기 혼합물을 55℃에서 1시간 동안 교반한다. 나트륨 안트라퀴논 모노설포네이트(0.45g)을 첨가한 후, 슬러리를 가열 환류시킨다. 콜파머 연동 펌프를 사용하여, 수득되는 혼합물에 과산화수소 수용액(67.5g; 16.85%)을 0.3ml/분의 속도로 첨가한다. 첨가를 완료한 후, 반응 혼합물을 15분 동안 교반한 다음, 물(100ml)을 첨가한다. 생성물을 여과하고, 여액 pH가 8.5 이하가 되고 여액 전도성이 세척수의 110% 전도성과 동일하거나 그 미만이 될 때까지 고온수로 세척한다. 수득된 적색 고체 생성물(수율: 35.9g; 99.72%)을 오븐에서 80℃로 건조시킨 후 분쇄시킨다. 생성물은 감마-I 퀴나크리돈의 X-선 회절 패턴을 나타낸다. 지움 데이터는 입자 크기가 작은 매우 매력적인 청색을 띤 적색을 나타낸다.
카테콜은 퀴나크리돈의 감마-I 결정 변형체에 대한 반응을 추진한다.
실시예 16
실시예 15를 반복하며, 단 레소르시놀(1.08g)을 카테콜 대신에 사용한다. 수득된 적색 고체 생성물(수율: 35.9g; 99.72%)을 오븐에서 80℃로 건조시킨 후 분쇄시킨다. 생성물은 감마-I 퀴나크리돈의 X-선 회절 패턴을 나타낸다. 지움 데이터는 반불투명한 적색 안료를 나타낸다.
레소르시놀은 퀴나크리돈의 감마-I 결정 변형체에 대한 반응을 추진한다.
실시예 17
실시예 15를 반복하며, 단 하이드로퀴논(1.08g)을 카테콜 대신에 사용한다. 수득된 적색 고체 생성물(수율: 35.9g; 99.72%)을 오븐에서 80℃로 건조시킨 후 분쇄시킨다. 생성물은 감마-I 퀴나크리돈의 X-선 회절 패턴을 나타낸다. 지움 데이터는 불투명한 황색을 띤 적색 안료를 나타낸다.
하이드로퀴논은 퀴나크리돈의 감마-I 결정 변형체에 대한 반응을 추진한다.
실시예 18
실시예 15를 반복하며, 단 플로로글루시놀(1.08g)을 카테콜 대신에 사용한다. 수득된 적색 고체 생성물(수율: 35.9g; 99.72%)을 오븐에서 80℃로 건조시킨 후 분쇄시킨다. 생성물은 감마-I 퀴나크리돈의 X-선 회절 패턴을 나타낸다. 지움 데이터는 불투명한 황색을 띤 적색 안료를 나타낸다.
플로로글루시놀은 퀴나크리돈의 감마-I 결정 변형체에 대한 반응을 추진한다.
실시예 19
실시예 15를 반복하며, 단 2-나프톨(1.08g)을 카테콜 대신에 사용한다. 수득된 암적색 고체 생성물(수율: 35.9g; 99.72%)을 오븐에서 80℃로 건조시킨 후 분쇄시킨다. 생성물은 감마-III 퀴나크리돈의 X-선 회절 패턴을 나타낸다. 지움 데이터는 입자 크기가 극히 작은 진한 청색을 띤 적색 안료를 나타낸다.
2-나프톨은 퀴나크리돈의 감마-III 결정 변형체에 대한 반응을 지시한다.
실시예 20
실시예 15를 반복하고, 단 3,4-디하이드록시벤조산(1.08g)을 카테콜 대신에 사용한다. 수득된 적색 고체 생성물(수율: 35.9g; 99.72%)을 오븐에서 80℃로 건조시킨 후 분쇄시킨다. 생성물은 입자 크기가 큰 감마-I 퀴나크리돈의 X-선 회절 패턴을 나타낸다. 지움 데이터는 불투명한 황색을 띤 적색 안료를 나타낸다.
3,4-디하이드록시벤조산은 퀴나크리돈의 감마-I 결정 변형체에 대한 반응을 촉진한다.
실시예 21
실시예 15를 반복하고, 단 피로갈롤(1.08g)을 카테콜 대신에 사용한다. 수득된 적색 고체 생성물(수율: 35.9g; 99.72%)을 오븐에서 80℃로 건조시킨 후 분쇄시킨다. 생성물은 감마-I 퀴나크리돈의 X-선 회절 패턴을 나타낸다. 지움 데이터는 입자 크기가 작은 매우 매력적인 청색을 띤 적색 안료를 나타낸다.
피로갈롤은 퀴나크리돈의 감마-I 결정 변형체에 대한 반응을 추진한다.
실시예 22
실시예 15를 반복하고, 단 1,4-나프토퀴논(1.08g)을 카테콜 대신에 사용한다. 수득된 적색 고체 생성물(수율: 35.9g; 99.72%)을 오븐에서 80℃로 건조시킨 후 분쇄시킨다. 생성물은 감마-I 퀴나크리돈의 X-선 회절 패턴을 나타낸다. 지움 데이터는 입자 크기가 작은 청색을 띤 적색 안료를 나타낸다.
1,4-나프토퀴논은 퀴나크리돈의 감마-I 결정 변형체에 대한 반응을 추진한다.
실시예 23
실시예 15를 반복하고, 단 1,4-디하이드록시-2-나프토산(1.08g)을 카테콜 대신에 사용한다. 수득된 적색 고체 생성물(수율: 35.9g; 99.72%)을 오븐에서 80℃로 건조시킨 후 분쇄시킨다. 생성물은 감마-I 퀴나크리돈의 매우 잘 분해된 X-선 회절 패턴을 나타낸다. 지움 데이터는 반불투명한 황색 색조를 나타낸다.
1,4-디하이드록시-2-나프토산은 퀴나크리돈의 감마-I 결정 변형체에 대한 반응을 촉진한다.
실시예 24
온도계, 교반기 및 환류 콘덴서가 장착된 1ℓ들이 4구 환저 플라스크에 2,9-디클로로-6,13-디하이드로퀴나크리돈(18.0g; 0.047몰), 6,13-디하이드로퀴나크리돈(27.0g; 0.086몰), 카테콜(1.08g) 및 메탄올(185ml)을 첨가한다. 상기 혼합물을 적당한 속도에서 15분 동안 교반하여 균일한 슬러리를 확인한다. 상기 슬러리에 수산화나트륨 수용액(64.2g; 50%)을 첨가하고, 상기 혼합물을 1시간 동안 환류하에 교반하고 나트륨 안트라퀴논 모노설포네이트(0.5g)을 첨가한다. 콜파머 연동 펌프를 사용하여, 수득되는 혼합물에 과산화수소 수용액(67.5g; 16.85%)을 0.3ml/분의 속도로 첨가한다. 첨가를 완료한 후, 반응 혼합물을 15분 동안 교반한 다음, 물(100ml)을 첨가한다. 생성물을 여과하고, 여액 pH가 8.5 이하가 되고 여액 전도성이 세척수의 110% 전도성과 동일하거나 그 미만이 될 때까지 고온수로 세척한다. 수득된 자홍색 고체 생성물(수율: 44.9g; 99.78%)를 오븐에서 80℃로 건조시킨 후 분쇄시킨다. 생성물은 2,9-디클로로퀴나크리돈과 비치환된 퀴나크리돈의 2성분 고체 화합물의 X-선 회절 패턴을 나타낸다. 지움 데이터는 중간 입자 크기의 매우 매력적인 청색을 띤 적색 안료를 나타낸다.
당해 안료는 2,9-디클로로퀴나크리돈 및 비치환된 퀴나크리돈 둘다가 개개의 본질을 상실하여 새로운 결정 구조가 달성된 독특한 2성분 고체 화합물이다.
실시예 25
온도계, 교반기, 유입 튜브 및 환류 콘덴서가 장착된 1ℓ들이 4구 환저 플라스크에 2,9-디클로로-6,13-디하이드로퀴나크리돈(40.0g; 0.1044몰), 6,13-디하이드로퀴나크리돈(5.0g; 0.0159몰), 카테콜(1.08g) 및 메탄올(280ml)을 첨가한다. 상기 혼합물을 적당한 속도에서 15분 동안 교반하여 균일한 슬러리를 확인한다. 상기 슬러리에 수산화칼륨 수용액(136.8g; 45%)을 첨가하고, 상기 혼합물을 1시간 동안 환류하에 교반하고 나트륨 안트라퀴논 모노설포네이트(0.5g)을 첨가한다. 콜파머 연동 펌프를 사용하여, 수득되는 혼합물에 과산화수소 수용액(67.5g; 16.85%)을 0.3ml/분의 속도로 첨가한다. 첨가를 완료한 후, 반응 혼합물을 15분 동안 교반한 다음, 물(100ml)을 첨가한다. 생성물을 여과하고, 여액 pH가 8.5 이하가 되고 여액 전도성이 세척수의 110% 전도성과 동일하거나 그 미만이 될 때까지 고온수로 세척한다. 수득된 자홍색 고체 생성물(수율: 44.9g; 99.78%)을 오븐에서 80℃로 건조시킨 후 분쇄시킨다. 생성물은 감마 상 2,9-디클로로퀴나크리돈의 X-선 회절 패턴을 나타낸다. 지움 데이터는 매우 매력적인 중간 입자 크기의 자홍색 안료를 나타낸다.
카테콜은 고체 용액 형성을 촉진한다. 안료는 2,9-디클로로퀴나크리돈이 비치환된 퀴나크리돈에 대한 호스트(Host)로서 작용하는 2,9-디클로로퀴나크리돈 및 비치환된 퀴나크리돈의 호스트-게스트(Host-Guest) 고체 용액이다.
실시예 26
온도계, 교반기 및 콘덴서가 장착된 1ℓ들이 4구 환저 플라스크에 6,13-디하이드로퀴나크리돈(24.0g; 0.0764몰), 2,9-디클로로-6,13-디하이드로퀴나크리돈 (16.0g; 0.0418몰), 카테콜(1.2g) 및 메탄올(202ml)을 첨가한다. 상기 혼합물을 적당한 속도에서 15분 동안 교반하여 균일한 슬러리를 확인한다. 온도를 50℃ 이하로 유지하면서, 상기 슬러리에 수산화칼륨 수용액(159.4g; 45%)을 첨가한다. 슬러리를 50 내지 60℃에서 15분 동안 효율적으로 교반한다. 상기 슬러리에 나트륨 메타 니트로 벤조에이트(23.0g)에 이어서 물(26.0ml)을 첨가한다. 상기 반응 혼합물을 가열 환류시키고 환류 온도에서 3시간 동안 유지시킨다. 반응 혼합물을 메탄올(100ml)에 이어서 물(100ml)로 급냉시키고 15분 동안 지속적으로 교반한다. 슬러리를 여과하고, 여액 pH가 8.5 이하가 되고 여액 전도성이 세척수의 110% 전도성과 동일하거나 그 미만이 될 때까지 수성 메탄올(50%)에 이어서 고온의 수돗물로 세척한다. 수득된 청색을 띤 적색 고체 생성물(수율: 39.8g; 99.5%)을 오븐에서 80℃로 건조시킨 후 분쇄시킨다. 생성물은 2,9-디클로로퀴나크리돈과 비치환된 퀴나크리돈의 2성분 고체 화합물의 X-선 회절 패턴을 나타낸다. 지움 데이터는 중간 입자 크기의 매우 매력적인 청색을 띤 적색 안료를 나타낸다.
당해 안료는 2,9-디클로로퀴나크리돈 및 비치환된 퀴나크리돈 둘다가 개개의 본질을 상실하여 새로운 결정 구조가 달성된 독특한 2성분 고체 화합물이다.
실시예 27
환류 콘덴서, 기계적 패들-블레이드 교반기 및 열전쌍 소자가 장착된 1ℓ들이 4구 환저 플라스크에 2,9-디클로로-6,13-디하이드로퀴나크리돈(45.0g; 0.117몰)을 첨가하고 메탄올(280ml) 속에 분산시킨다. 수산화칼륨 수용액(137g; 45%; 1.04몰)을 적가 깔대기를 사용하여 천천히 첨가하고, 반응 혼합물을 60℃에서 1시간 동안 교반한다. 상기 분산액을 가열 환류시키기 전에 나트륨 안트라퀴논 모노설포네이트(0.5g, 0.2mmol)을 첨가한다. 브링크먼 펌프를 사용하여, 수득되는 혼합물에 과산화수소 수용액(74ml; 16.9%; 0.384몰)을 0.3ml/분의 속도로 적가한다. 첨가 후, 반응 혼합물을 추가로 10분 동안 교반한 다음, 물(100ml)을 첨가한다. 생성물을 여과하고, (pH가 7.5 내지 8.0이 될 때까지) 물로 세척한 다음, 공기 오븐에서 80℃로 밤새 건조시켜 암자홍색 분말 43.1g을 수득한다. 생성물은 감마 상 2,9-디클로로퀴나크리돈의 X-선 회절 패턴을 나타낸다(도 14)
실시예 28
실시예 27을 반복하며, 단 화합물 1(1.5g, 디클로로 디하이드로퀴나크리돈에 대해 3.3중량%)을 과산화수소를 첨가하기 전에 첨가한다. 생성물(41.6g)은 알파 상 2,9-디클로로퀴나크리돈의 X-선 회절 패턴을 나타낸다(도 15).
실시예 29(비교)
실시예 27을 반복하며, 단 화합물 1 대신에, 프탈이미도메틸 퀴나크리돈 (1.5g, 디클로로 디하이드로퀴나크리돈에 대해 3.3중량%)을 과산화수소를 첨가하기 전에 첨가한다. 생성물(42.4g)은 감마 상 2,9-디클로로퀴나크리돈의 X-선 회절 패턴을 나타낸다(도 16).
실시예 30
실시예 27을 반복하며, 단 화합물 1(1.5g, 디클로로 디하이드로퀴나크리돈에 대해 3.3중량%)과 프탈이미도메틸 퀴나크리돈(1.5g, 디클로로 디하이드로퀴나크리돈에 대해 3.3중량%)의 혼합물을 과산화수소를 첨가하기 전에 첨가한다. 생성물(42.4g)은 알파 상 2,9-디클로로퀴나크리돈의 X-선 회절 패턴을 나타낸다(도 17). 지움은 당해 생성물이 황색을 띤 자홍색을 나타내고 실시예 27의 생성물에 비해 보다 투명하다는 것을 보여준다.
Claims (11)
- 화학식 A의 6,13-디하이드로퀴나크리돈의 염 또는 화학식 A의 6,13-디하이드로퀴나크리돈 2개 이상의 혼합물을 안료 잔기를 함유하지 않는 하나 이상의 (헤테로)방향족 하이드록실 그룹 함유 화합물과 산화제의 존재하에 산화시킴을 포함하며 여기서, (헤테로)방향족 하이드록실 함유 화합물은 화학식 I의 화합물인, 화학식 B의 퀴나크리돈 안료 또는 이의 고체 용액의 제조방법.화학식 A
화학식 B
화학식 I
상기 화학식 A, B 및 I에서,X 및 Y는 독립적으로 H, F, Cl, C1-C4 알킬 및 C1-C4 알콕시로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1개 또는 2개의 치환체이며,k는 1 또는 2이고,k가 1일 경우, G는 수소 또는 -OR25이며,E1 및 E2는 서로 독립적으로 하기 화학식 Ia 또는 화학식 Ib의 그룹이고,화학식 Ia
화학식 Ib
R24는 수소; C1-C24알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이거나, 1개 내지 9개의 할로겐 원자, OH, OR25, 할로겐, -COOH, -COOR29, -CONH2, -CONHR30, -CON(R30)(R31), -NH2, NHR30, -N(R30)(R31), -NHCOR32, -CN, COR32, -OCOR32, -CN, -NO2, -SR32, -SOR32, -SO2R32, -P(O)(OR25)2, 모르폴리닐, 피페리디닐, 2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐, 피페라지닐 또는 N-메틸피페라지닐 그룹 또는 이들의 조합에 의해 치환된 C1-C24알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이거나, 1개 내지 6개의 페닐렌, -O-, -NR29-, -CONR29-, -COO-, -OCO-, -CH(R33)-, -C(R33)2- 또는 -CO- 그룹 또는 이들의 조합에 의해 차단된 C5-C12사이클로알킬 또는 C1-C24알킬이거나, R24는 C2-C24알케닐; 할로겐; -SR32, SOR32; SO2R32; -SO3H; 또는 SO3M이며,R25는 수소; C1-C18알킬; OH, 할로겐, -COOH, -COOR29, -CONH2, -CONHR30, -CON(R30)(R31), -NH2, NHR30, -N(R30)(R31), -NHCOR32, -CN, COR32, -OCOR32, 페녹시 및/또는 C1-C18알킬-, C1-C18알콕시- 또는 할로-치환된 페녹시에 의해 치환된 C1-C18알킬; -O-에 의해 차단되고 OH에 의해 치환될 수 있는 C3-C50알킬; C3-C6알케닐; 글리시딜; C5-C12사이클로알킬; OH, C1-C4알킬 또는 -OCOR32에 의해 치환된 C5-C12사이클로알킬; 비치환되거나 OH, Cl, C1-C18알콕시 또는 C1-C18알킬에 의해 치환된 C7-C11페닐알킬; - COR32 또는 -SO2-R33; 또는 화학식및
중 하나의 라디칼이고, 여기서, T는 수소; C1-C8알킬; 하나 이상의 하이드록실 그룹 또는 하나 이상의 아실옥시 그룹에 의해 치환된 C2-C8알킬; 옥실; 하이드록실; -CH2CN; C1-C18알콕시; C5-C12사이클로알콕시; C3-C6알케닐; C7-C9페닐알킬; 페닐 환에서 C1-C4알킬에 의해 1회 내지 3회 치환된 C7-C9페닐알킬이거나 지방족 C1-C8알카노일이고,
R26, R27 및 R28은 서로 독립적으로 H; C1-C12알킬; C2-C6알케닐; C1-C18알콕시; C5-C12사이클로알콕시; C2-C18알케녹시; 할로겐; -C≡N; C1-C4할로알킬; C7-C11페닐알킬; COOR29; CONH2; -CONHR30; -CON(R30)(R31); 설포; C2-C18아실아미노; OCOR32; 페닐옥시; 또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐옥시이고,R29는 C1-C18알킬; C3-C18알케닐; O, NH, NR30 또는 S에 의해 차단되고/되거나 OH에 의해 치환된 C3-C50알킬; 글리시딜; C5-C12사이클로알킬; C1-C4알킬사이클로헥실; 페닐; C7-C14알킬페닐; C6-C15비사이클로알킬; C6-C15비사이클로알케닐; C6-C15트리사이클로알킬; C6-C15비사이클로알킬알킬; 또는 C7-C11페닐알킬이며,R30 및 R31은 서로 독립적으로 C1-C12알킬; C3-C12알콕시알킬; C2-C18알카노일; C4-C16디알킬아미노알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이거나, R30과 R31은 함께 C3-C9알킬렌 또는 -옥사알킬렌 또는 -아자알킬렌이고,R32는 C1-C18알킬; C1-C12알콕시; C2-C18알케닐; C7-C11페닐알킬; C7-C11페닐알콕시; C6-C12사이클로알킬; C6-C12사이클로알콕시; 페녹시 또는 페닐이거나, -O-에 의해 차단되고 OH에 의해 치환될 수 있는 C3-C50알킬이며,R33은 C1-C18알킬; C2-C18알케닐 또는 C6-C12사이클로알킬이고,단, 하나 이상의 G는 -OR25 그룹이며,k가 2인 경우,E1 및 E2는 화학식 Ia의 그룹이고,G는 C2-C16알킬렌, C4-C12알케닐렌, 크실릴렌, O에 의해 차단되고/되거나 OH에 의해 치환된 C3-C20알킬렌 또는 화학식 -CH2CH(OH)CH2O-R34-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-R35-CO-, -CO-NH-R36-NH-CO-, -(CH2)j-COO-G20-OOC-(CH2)j-이거나 이며, 여기서, j는 1 내지 3 범위의 수이고,R34는 C2-C10알킬렌; 또는 O, 페닐렌 또는 그룹 -페닐렌-E-페닐렌-에 의해 차단된 C4-C50알킬렌이고, 여기서, E는 -O-, -S-, -SO2-, -CH2-, -CO- 또는 -C(CH3)2-이고,R35는 C2-C10알킬렌, C2-C10옥사알킬렌, C2-C10티아알킬렌, C6-C12아릴렌 또는 C2-C6알케닐렌이며,R36은 C2-C10알킬렌, 페닐렌, 톨릴렌, 디페닐렌메탄 또는 화학식의 그룹이고,
M은 알칼리 금속이다. - 삭제
- 제1항에 있어서, (헤테로)방향족 화합물이 화학식 I의 화합물인 방법.화학식 I
상기 화학식 I에서,G는 수소 또는 -OR25이고,k는 1이며,E1 및 E2는 서로 독립적으로 화학식 Ia 또는 화학식 Ib의 그룹이고,화학식 Ia
화학식 Ib
R24는 수소; C1-C24알킬 또는 C5-C12사이클로알킬이며,R25는 수소; C1-C18알킬; 또는 OH 또는 -COOR29에 의해 치환된 C1-C18알킬이고,R26, R27 및 R28은 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬 또는 C1-C18알콕시이고,R29는 C1-C18알킬이며,단, 하나 이상의 G는 OR25 그룹이다. - 화학식 A의 6,13-디하이드로퀴나크리돈의 염 또는 화학식 A의 6,13-디하이드로퀴나크리돈 2개 이상의 혼합물을 안료 잔기를 함유하지 않는 하나 이상의 (헤테로)방향족 하이드록실 그룹 함유 화합물과 산화제의 존재하에 산화시킴을 포함하며, 여기서 (헤테로)방향족 하이드록실 그룹 함유 화합물이 화학식 II 내지 XI의 화합물 또는 화학식 XII의 나프토퀴논인, 화학식 B의 퀴나크리돈 안료 또는 이의 고체 용액의 제조방법.화학식 A
화학식 B
화학식 II
화학식 III
화학식 IV
화학식 V
화학식 VI
화학식 VII
화학식 VIII
화학식 IX
화학식 X
화학식 XI
화학식 XII
상기 화학식 A, B, II 내지 XII에서,X 및 Y는 독립적으로 H, F, Cl, C1-C4 알킬 및 C1-C4 알콕시로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1개 또는 2개의 치환체이며,R37, R38, R39 및 R40은 서로 독립적으로 수소, OH, C1-C20알킬, C1-C20알콕시, Cl, Br, F, COOH; COOR29; CN; CON(R30)2; N(R30)2 또는 NO2이고, 여기서, R29 및 R30은 제2항에서 정의한 바와 같고,R40 및 R41은 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 및 Cl, Br, 또는 F와 같은 할로겐으로부터 선택된다. - 제4항에 있어서, R37, R38, R39 및 R40이 서로 독립적으로 수소, OH, C1-C20알킬, C1-C20알콕시, Cl, Br, F 또는 COOH인 방법.
- 제4항에 있어서, (헤테로)방향족 화합물이 레소르시놀, 하이드로퀴논, 나프톨, 카테콜, 플로로글루시놀, 디하이드록시벤조산, 피로갈롤, 나프토퀴논 및 디하 이드록시-2-나프토산으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
- (a) 화학식 B의 퀴나크리돈 및(b) 제1항에 따르는 화학식 I의 (헤테로)방향족 하이드록실 함유 화합물의 유효량을 포함하는 조성물.화학식 B
상기 화학식 B에서,X 및 Y는 서로 독립적으로 H, F, Cl, C1-C4알킬 및 C1-C4알콕시로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1개 또는 2개의 치환체이다. - 고분자량 유기 재료 및 제7항에 따르는 조성물의 유효 착색량의 안료를 포함하는 조성물.
- 제7항에 따르는 조성물의 유효 착색량의 안료를 고분자량 유기 재료내로 혼입시킴을 포함하는, 고분자량 유기 재료의 착색방법.
- (a) 화학식 A의 퀴나크리돈 전구체 및b) 제1항에 따르는 화학식 I 또는 제4항에 따르는 화학식 II 내지 XII의 (헤테로)방향족 하이드록실 그룹 함유 화합물의 유효량을 포함하는 조성물.화학식 A
상기 화학식 A에서,X 및 Y는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시이다. - 제1항에 따르는 화학식 I 또는 제4항에 따르는 화학식 II 내지 XII의 (헤테로)방향족 하이드록실 그룹 함유 화합물을 상 지시제, 입자 크기 감소제 또는 이들 둘 다로서 사용하는 방법.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US27782401P | 2001-03-22 | 2001-03-22 | |
| US60/277,824 | 2001-03-22 | ||
| PCT/EP2002/002874 WO2002077104A1 (en) | 2001-03-22 | 2002-03-14 | The use of aromatic compounds as phase directors and particle size reducers for quinacridone pigments |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20030093269A KR20030093269A (ko) | 2003-12-06 |
| KR100846615B1 true KR100846615B1 (ko) | 2008-07-16 |
Family
ID=23062500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020037012354A KR100846615B1 (ko) | 2001-03-22 | 2002-03-14 | 퀴나크리돈 안료의 제조방법, 이를 포함하는 조성물, 이들을 사용하는 고분자량 유기 재료의 착색방법 및 방향족 화합물을 상 지시제 및 입자 크기 감소제로서 사용하는 방법 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6626990B2 (ko) |
| EP (1) | EP1370614B1 (ko) |
| JP (1) | JP4181413B2 (ko) |
| KR (1) | KR100846615B1 (ko) |
| CN (1) | CN100384943C (ko) |
| AT (1) | ATE359325T1 (ko) |
| AU (1) | AU2002304859A1 (ko) |
| BR (1) | BR0208220A (ko) |
| CA (1) | CA2442001A1 (ko) |
| DE (1) | DE60219447T2 (ko) |
| MX (1) | MX236708B (ko) |
| TW (1) | TWI299349B (ko) |
| WO (1) | WO2002077104A1 (ko) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2003303819A1 (en) | 2003-01-28 | 2004-08-23 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Synthesis of small particle size quinacridone of beta crystal phase |
| EP3492530A1 (en) * | 2003-11-13 | 2019-06-05 | Basf Se | A process for aqueous milling of quinacridone pigments |
| US7211139B2 (en) * | 2005-05-03 | 2007-05-01 | Sun Chemical Corporation | Process for preparing nanoscale quinacridone |
| CN105367454B (zh) * | 2015-11-10 | 2017-06-06 | 杭州百合科莱恩颜料有限公司 | 一种利用喹吖啶酮颜料副产物生产间氨基苯磺酸的方法 |
| CN105348127A (zh) * | 2015-12-08 | 2016-02-24 | 温州金源化工有限公司 | 喹吖啶酮中间体的制备方法 |
| CN112110915A (zh) * | 2020-06-09 | 2020-12-22 | 温州金源新材料科技有限公司 | 一种生产喹吖啶酮颜料的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1210110B (de) * | 1961-07-08 | 1966-02-03 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Verfahren zur Herstellung von Chinacridonen |
| US5112404A (en) | 1987-09-19 | 1992-05-12 | Hoechst Aktiengesellschaft | Pigment formulations, processes for their preparation and their use |
| GB2317893A (en) * | 1996-09-13 | 1998-04-08 | Ciba Geigy Ag | Stabilizer combination for organic materials |
| US5840901A (en) * | 1996-08-16 | 1998-11-24 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Oxidation process for preparing quinacridone pigments |
| EP1026207A2 (en) * | 1999-02-02 | 2000-08-09 | Ciba SC Holding AG | Pigment particle growth and/or crystal phase directors |
Family Cites Families (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2402167A (en) | 1942-12-24 | 1946-06-18 | Du Pont | Physical form of organic pigment |
| US3030370A (en) | 1959-08-24 | 1962-04-17 | Du Pont | Particle size reduction of quinacridone and phthalocyanine pigments |
| US3257405A (en) | 1961-10-02 | 1966-06-21 | Allied Chem | Preparation of quinacridone pigments |
| US3386843A (en) | 1963-10-01 | 1968-06-04 | Du Pont | Quinacridone pigments |
| US3326918A (en) | 1965-10-21 | 1967-06-20 | Du Pont | Process for the preparation of beta phase quinacridone |
| US3607336A (en) | 1969-07-09 | 1971-09-21 | Du Pont | Process for making solid solutions |
| CH533853A (de) | 1970-03-23 | 1973-02-15 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von 2'-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Stabilisierungsmittel gegen Ultraviolettstrahlung in photographischem Material |
| US4197404A (en) | 1978-05-08 | 1980-04-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of γ-quinacridone pigment |
| JPS56118462A (en) | 1980-02-25 | 1981-09-17 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Pigment composition |
| US4455173A (en) | 1981-07-07 | 1984-06-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of pigmentary form of quinacridone pigments |
| US4541872A (en) | 1982-06-21 | 1985-09-17 | Ciba-Ceigy Corporation | Preparation of pigmentary grade pigment from crude pigment |
| US4619956A (en) | 1985-05-03 | 1986-10-28 | American Cyanamid Co. | Stabilization of high solids coatings with synergistic combinations |
| DE3833423A1 (de) | 1988-10-01 | 1990-04-19 | Hoechst Ag | Chinacridon-pigmente, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| EP0425429B1 (de) | 1989-08-25 | 1995-02-22 | Ciba-Geigy Ag | Lichtstabilisierte Tinten |
| DE69030362T2 (de) | 1989-12-05 | 1997-10-23 | Ciba Geigy Ag | Stabilisiertes organisches Material |
| DE59107052D1 (de) | 1990-03-30 | 1996-01-25 | Ciba Geigy Ag | Lackzusammensetzungen |
| US5084100A (en) | 1990-12-20 | 1992-01-28 | Ciba-Geigy Corporation | Quinacridone dispersion milling process |
| KR0177043B1 (ko) | 1991-06-07 | 1999-04-01 | 월터클리웨인;한스 피터 위트린 | 개질된 베타 퀴나크리돈의 수성 제조 방법 |
| US5354794A (en) | 1993-02-03 | 1994-10-11 | Ciba-Geigy Corporation | Electro coat/base coat/clear coat finishes stabilized with S-triazine UV absorbers |
| DE4325247A1 (de) | 1993-07-28 | 1995-02-02 | Basf Ag | Pigmentzubereitungen mit Perylenderivaten als Dispergiermitteln |
| US5424429A (en) | 1993-09-15 | 1995-06-13 | Ciba-Geigy Corporation | Preparation of pigmentary 2,9-dichloroquinacridone |
| US5457203A (en) | 1993-09-15 | 1995-10-10 | Ciba-Geigy Corporation | Pigmentary synthesis of quinacridone solid solutions |
| US5556973A (en) | 1994-07-27 | 1996-09-17 | Ciba-Geigy Corporation | Red-shifted tris-aryl-s-triazines and compositions stabilized therewith |
| DE69623939T2 (de) | 1995-03-15 | 2003-05-28 | Ciba Sc Holding Ag | Biphenyl-substituierte triazine als lichtschutzmittel |
| US6255483B1 (en) | 1995-03-15 | 2001-07-03 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Biphenyl-substituted triazines |
| EP0806456B1 (en) | 1996-05-10 | 2001-07-25 | Ciba SC Holding AG | Oxidation process for preparing quinacridone pigments |
| US5726309A (en) * | 1996-08-27 | 1998-03-10 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Tris-aryls-triazines substituted with biphenylyl groups |
| DE19739781A1 (de) | 1996-09-13 | 1998-03-19 | Ciba Geigy Ag | Hydroxyphenyltriazine |
| JP3755843B2 (ja) | 1996-09-30 | 2006-03-15 | Ｏｂａｒａ株式会社 | 加圧型抵抗溶接機の制御方法 |
| US5755873A (en) | 1996-11-18 | 1998-05-26 | Bayer Corporation | Incorporation of quinacridone additives during quinacridone preparation |
| EP0894832B1 (en) | 1997-08-01 | 2001-08-08 | Ciba SC Holding AG | Process for the preparation of quinacridone solid solutions |
| DE69941073D1 (de) | 1998-03-02 | 2009-08-20 | Ciba Holding Inc | Verfahren zur Herstellung von 2,4-Diaryl-6-o-hydroxyphenyl-1,3,5-triazin Derivaten in Anwesenheit eines Protonensäure-Katalysators |
-
2002
- 2002-03-14 JP JP2002576555A patent/JP4181413B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-14 DE DE60219447T patent/DE60219447T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-14 EP EP02732488A patent/EP1370614B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-14 AT AT02732488T patent/ATE359325T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-03-14 CA CA002442001A patent/CA2442001A1/en not_active Abandoned
- 2002-03-14 CN CNB02807050XA patent/CN100384943C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-14 BR BR0208220-9A patent/BR0208220A/pt not_active Withdrawn
- 2002-03-14 AU AU2002304859A patent/AU2002304859A1/en not_active Abandoned
- 2002-03-14 WO PCT/EP2002/002874 patent/WO2002077104A1/en active IP Right Grant
- 2002-03-14 KR KR1020037012354A patent/KR100846615B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-03-14 MX MXPA03008543 patent/MX236708B/es active IP Right Grant
- 2002-03-18 US US10/100,600 patent/US6626990B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-21 TW TW091105424A patent/TWI299349B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1210110B (de) * | 1961-07-08 | 1966-02-03 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Verfahren zur Herstellung von Chinacridonen |
| US5112404A (en) | 1987-09-19 | 1992-05-12 | Hoechst Aktiengesellschaft | Pigment formulations, processes for their preparation and their use |
| US5840901A (en) * | 1996-08-16 | 1998-11-24 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Oxidation process for preparing quinacridone pigments |
| GB2317893A (en) * | 1996-09-13 | 1998-04-08 | Ciba Geigy Ag | Stabilizer combination for organic materials |
| EP1026207A2 (en) * | 1999-02-02 | 2000-08-09 | Ciba SC Holding AG | Pigment particle growth and/or crystal phase directors |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2004526031A (ja) | 2004-08-26 |
| CN100384943C (zh) | 2008-04-30 |
| US6626990B2 (en) | 2003-09-30 |
| TWI299349B (en) | 2008-08-01 |
| BR0208220A (pt) | 2004-04-13 |
| ATE359325T1 (de) | 2007-05-15 |
| EP1370614A1 (en) | 2003-12-17 |
| MXPA03008543A (es) | 2003-12-08 |
| KR20030093269A (ko) | 2003-12-06 |
| DE60219447T2 (de) | 2007-12-13 |
| JP4181413B2 (ja) | 2008-11-12 |
| AU2002304859A1 (en) | 2002-10-08 |
| CA2442001A1 (en) | 2002-10-03 |
| WO2002077104A1 (en) | 2002-10-03 |
| US20020161232A1 (en) | 2002-10-31 |
| MX236708B (es) | 2006-05-09 |
| CN1501964A (zh) | 2004-06-02 |
| DE60219447D1 (de) | 2007-05-24 |
| EP1370614B1 (en) | 2007-04-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0530142B1 (en) | Oxidation process for preparing quinacridone pigments | |
| US5840901A (en) | Oxidation process for preparing quinacridone pigments | |
| EP0794235B1 (en) | Ternary solid solutions of 1,4-diketo-pyrrolopyrroles and quinacridones | |
| KR100846615B1 (ko) | 퀴나크리돈 안료의 제조방법, 이를 포함하는 조성물, 이들을 사용하는 고분자량 유기 재료의 착색방법 및 방향족 화합물을 상 지시제 및 입자 크기 감소제로서 사용하는 방법 | |
| CA2076493C (en) | Modified gamma-quinacridone pigment | |
| EP1521809B1 (en) | Oxidation process for preparing quinacridone pigments | |
| TW523530B (en) | Process for the preparation of quinacridone solid solutions | |
| US6864371B2 (en) | Preparation of beta quinacridone pigments | |
| US6867301B2 (en) | Oxidation process for highly dispersible quinacridone pigments | |
| WO2016045874A1 (en) | Pigment composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20120710 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20130703 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |