본 발명자들 상기한 목적에 따라 기존 화장료의 단점을 극복할 수 있는 안료 시스템을 수년간 연구한 끝에 레시틴 함유 액정(Liquid Crystal)이 보습성 향상에 의한 피부 건조감 해소, 색감 표현력 향상, 파우더 제품의 성형성 향상, 밀착성 향상에 의한 화장의 지속성 향상 측면에서 큰 효과를 가져올 수 있다는 결론을 도출하고 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명은 수첨(hydrogenated) 레시틴 조성물/안정화제/보조유화제 등을 이용하여 액정을 형성하고 이를 탈크, 마이카, 세리사이트, 실리카, PMMA 등의 체질 안료와 산화철, 울트라마린, 감청, FD&C Yellow No5 알루미늄 레이크 등의 유, 무기계 색소에 표면처리 한 후 이를 이용하여 메이크업 화장료 조성물을 제조하는 것을 근간으로 하고 있다.
본 발명에 사용되는 레시틴은 포스파티딜콜린(phosphatidyl choline) 이라고도 하는 생체 구성물질로서 동물 세포막계를 구성하는 주요 인지질(phospholipid) 성분중 하나이며, 피부지질 성분과 유사한 조성을 가지고 있다.
이와 같은 레시틴은 하기의 분자식과 같이 글리세롤의 한쪽에는 인산 및 콜린 등의 친수성 성분이 결합되고 다른쪽에는 소수성의 아실기가 결합된 구조를 하고 있어서 계면활성을 가지므로, 주로 식품이나 약제의 유화제 등으로 많이 사용되는 물질이다.
(여기서, R 및 R'는 C14-C22의 아실기이다)
그러나, 이와 같은 레시틴은 상기의 장점에도 불구하고 그 분자 구조가 커 때로는 유화 안정성이 저하되거나 수용성 점증제와 콤플렉스를 형성하여 마무리감촉이 당기게 하는 등의 단점을 가지고 있기 때문에 화장료에의 사용이 극히 저조하였다.
본 발명자들은 이와 같은 레시틴의 약점을 보완하기 위하여 레시틴 기재를 이용하여 액정을 제조하는 방법을 연구함으로써 본 발명을 완성하였으며, 이하 본 발명을 구체적으로 서술하면 다음과 같다.
본 발명에서는 수첨(hydrogenated) 레시틴 조성물/안정화제/보조유화제 등을 이용하여 액정을 형성하고 이를 안료에 표면처리하여 메이크업 화장료 제조에 이용하게 된다.
먼저 본 발명에 이용된 레시틴을 설명하고자 한다.
일반적으로 레시틴은 실제사용시 단일한 화학적 조성이 아닌 여러 종류의 레시틴 및 인지질, 인산 등이 혼합된 조성물 형태로 사용되는데, 그 구체적인 조성에 따라 사용성 및 안정화 정도에 차이가 있으므로 그 조성비가 매우 중요하다고 할 수 있다.
본 발명에 사용되는 수소첨가 레시틴 조성물의 주요 구성 성분은 포스파티딜콜린(Phosphatidyl choline), 포스파티딜에탄올아민(Phosphatidyl ethanolamine) 및 라이소포스파티딜콜린(Lysophosphatidyl Choline)으로서, 이들의 상대적인 조성은 전체 레시틴 조성물을 중량 기준 100으로 하였을 때 Phosphatidyl choline / Phosphatidyl ethanolamine / Lysophosphatidyl Choline= 67.0-71.0 / 7-11.0 / 0.1-3.0이며, 이렇게 제조된 레시틴 조성물의 배합량은 액정베이스 전체에 대해서 2-20중량%이다.
다음으로, 보조유화제는 액정 형성 및 형성된 액정의 안정성에 지대한 영양을 미치게 되는데, 본 발명에 이용된 보조유화제는 HLB(Hydrophilicity/Lipophilicity Balance) 값이 10-15인 에톡실레이트계, 폴리글리세릴계 또는 지방산계중 하나 이상으로서, 배합량은 액정베이스계 전체중량에서 0.3-90중량%이다.
이와 같은 보조유화제중 에톡실레이트계는 에톡실레이티드 콜레스테릴 지방알코올, 아세틸레이트 디 폴리소르베이트 80-세틸-라놀린 알코올 등으로서, 본 발명 액정베이스에는 이들중 1종 이상이 0.1-10중량% 배합되며, 폴리글리세릴계는 폴리글리세릴-3-카프레이트 및 폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트 중 1종 이상으로서, 배합량은 0.1-15중량%이고, 지방산계는 글리세릴 모노스테아레이트로서, 배합량은 0.3-70중량%이다.
다음에, 안정화제로서 콜레스테릴계가 사용되는데, 이와 같은 콜레스테릴계는 액정 형성의 주 기재로 작용하게 되며, 콜레스테롤, 피토스테롤, 콜레스테릴카 보네이트 등으로서, 배합량은 액정베이스 전체에서 0.1-5.0중량%이다.
이상과 같이 설명한 본 발명의 화장료 조성물은 그 제형에 있어서 특별히 한정되는 바가 없는데, 예를 들면, 메이크업베이스, 파운데이션, 스킨커버, 립스틱립그로스, 페이스파우더, 투웨이케이크, 립라이너펜슬, 아이브라우펜슬, 립그로스, 립라이너펜슬, 아이섀도, 치크칼라, 팩류 등의 제형을 가질 수 있다.
또한, 각 제형의 화장료 조성물에 있어서, 상기한 성분들 이외의 성분들을 화장료의 제형 또는 사용 목적 등에 따라 당업자가 어려움 없이 적의 선정하여 배합할 수 있다.
한편, 상기 각 제형의 화장료 조성물에는 본 발명에 따라 액정베이스로 표면처리된 안료가 0.1-50중량%의 양으로 배합된다.
이하, 상기와 같은 성분들을 함유하는 본 발명 액정 베이스의 제조방법 및 이를 함유하는 메이크업 조성물의 제조공정을 보다 상세히 설명하면 다음과 같다.
먼저, 지방산계와 유화제를 80-85도씨로 가온하여 녹이고, 레시틴 조성물을 투입하여 용해시킨 다음, 콜레스텔릴계를 가온하여 녹인 후 실온으로 냉각하면 액정 베이스가 제조된다.
상기 베이스를 24시간 이상 방치한 후 표면처리에 사용하게 되는데, 먼저, 이를 80도씨로 가온하고, 파우다를 초고속 혼합기(8,000-9,000 rpm)에 넣고 혼합하면서 상기물질을 안개분사 분무하여 30분간 혼합한 다음, 동결건조시킴으로써 안료의 표면을 액정베이스로 코팅하게 된다.
안료의 종류에 따라 상이하지만, 안료에 대한 액정베이스의 함량은 평균적으 로 0.5-5.0중량%이며, 1.0-2.5중량%일 때가 가장 이상적이다.
이하, 본 발명을 실시예 및 이를 이용한 시험예로서 보다 구체적으로 설명하고자 하나 본 발명을 이에 제한하고자 하는 것은 아니다.
먼저, 하기 표 1의 조성에 따라 액정베이스 샘플을 제조하였다.
액정베이스의 조성
성분 |
샘플 1 |
샘플 2 |
1. 지방산 에스터 |
67 |
83 |
2. 폴리글리세린-3-카프레이트 |
10 |
5 |
3. 에톡실레이티드 콜레스테릴 지방 알코올 |
10 |
5 |
4. 하이드로게네이티드 레시틴 조성물 |
3 |
2 |
5. 콜레스테롤 |
10 |
5 |
제조방법
1) 원료 1, 2를 80-85도씨로 가온하여 용해시킨다.
2) 상기 1)에 3, 4, 5의 원료를 순서대로 투입하고 교반, 용해 후 실온으로 냉각시킨다.
상기와 같이 제조된 액정베이스를 사용하여 하기 표 2의 조성으로 표면처리함으로써 액정베이스로 코팅된 안료의 실시예를 제조한다.
표면처리 안료의 조성
원료명 |
실시예 1 |
실시예 2 |
실시예 3 |
1. 샘플 1 |
3.0 |
- |
1.5 |
2. 샘플 2 |
- |
3.0 |
1.5 |
3. 탈크 |
97.0 |
97.0 |
97.0 |
제조방법
1) 원료 3을 초고속 혼합기에 넣고 혼합한다.
2) 직경(Φ) 1.0-1.5㎜인 노즐을 압력 5-6 psi 로 하고, 혼합기를 7,000-8,000 rpm의 고속으로 회전시키면서 샘플을 안개분사 시켜 30분 동안 혼합한 다음, 이를 동결건조시킨 후 분쇄기로 분쇄 한다.
[시험예 1] 표면처리 안료의 물성 시험
상기와 같이 제조된 표면처리 안료에 대하여 물성을 시험하였다.
먼저, 퍼짐성을 체크하기 위해 사용되는 통상적인 방법인 안식각과 동마찰계수로 측정하였다.
일반적으로 파우더 흐름성의 경우 안식각이 30-40도일때 매끈매끈한 사용감을 주며, 마찰계수가 적을수록 퍼짐성이 우수해진다. 본 발명에서는 일정한 높이의 깔대기를 통하여 쌓인 분체의 원뿔사면과 수평면이 이루는 각을 측정하는 주입각법으로 안식각을 측정하였으며, 비교를 위하여 탈크, 실리카 및 디메치콘으로 표면처리된 탈크의 안식각을 함께 측정하였다. 시험 결과는 하기 표 3에 나타내었다.
퍼짐성 시험 결과
|
실시예 1 |
실시예 2 |
실시예 3 |
탈크 |
실리카 |
탈크 (디메치콘표면처리) |
안식각 |
40-45 |
30-35 |
35-40 |
45-50 |
40-50 |
40-45 |
상기 표 3의 결과에 나타난 바와 같이 본 발명 실시예가 종래의 안료 또는 종래 방법에 의해 표면처리된 안료에 비해 작은 안식각 값을 나타냄으로써, 퍼짐성 및 매끄러움성에서 우수함을 알 수 있다.
다음에, 입자의 뭉침성을 시험하기 위하여 높이X넓이가 3X4cm인 원통형의 통에 시료 20그람을 채취하여 넣고 원심분리기에서 20rpm으로 2분간 원심분리한 후 입자의 뭉침도를 관능법으로 측정하였다.
또한, 표면처리 파우더의 제조공정시 기기조건에 의해 안료의 피복처리물질이 벗겨지거나 입자가 깨어져 피복처리 효과가 반감되는 경우가 있어, 햄머 분쇄기로 2회 분쇄한 후 상기 원심분리 방법을 실시하여 입자뭉침도를 상대평가 함으로써 피복의 지속성을 시험하였으며, 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
뭉침성 시험 결과
|
실시예 1 |
실시예 2 |
실시예 3 |
탈크 |
구상 나이론 |
실리카 |
탈크 (디메치콘 표면처리) |
원심분리 |
5 |
5 |
5 |
3 |
3 |
4 |
3 |
분쇄후 원심분리 |
5 |
5 |
5 |
2 |
2 |
3 |
3 |
5% 이하 뭉침 관찰: 5점, 5-20% 뭉침관찰: 4점, 20-35% 뭉침관찰: 3점
35-50% 뭉침 관찰: 2점, 50% 이상 뭉침관찰: 1점
상기 표 4에 나타난 바와 같이 본 발명의 액정베이스 표면처리 안료가 입자의 뭉침이 거의 없으며, 특히 제조공정중 분쇄조건에서도 안료 입자의 원형 보존율이 훨씬 우수함을 알수 있었다.
다음에, 액정베이스로 표면처리된 안료를 사용하여 하기 표 5의 조성에 따라 투웨이케이크 제형으로 메이크업 조성물 실시예를 제조하여 그 화장료로서의 사용성 및 효과를 시험하였다. 종래기술과의 비교를 위해 액정베이스로 표면처리된 안료가 사용되지 않은 투웨이케이크와 액정베이스가 표면처리에 사용되지 않고 그대로 혼합되어 사용된 투웨이 케이크를 각각 비교예 1 및 비교예 2로 하였다.
투웨이케이크형 메이크업 조성물의 조성
원료명 |
실시예 4 |
실시예 5 |
비교예 1 |
비교예 2 |
1. 탈크(디메치콘 처리) |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
To 100 |
2. 마이카(디메치콘처리) |
15.0 |
15.0 |
15.0 |
15.0 |
3. 세리사이트(디메치콘처리) |
15.0 |
15.0 |
15.0 |
15.0 |
4. 실시예 1 |
20.0 |
- |
- |
- |
5. 실시예 2 |
- |
20.0 |
- |
- |
6. 이산화티탄(디메치콘처리) |
15.0 |
15.0 |
15.0 |
15.0 |
7. 산화철(디메치콘처리) |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
8. 울트라마린(디메치콘처리) |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
9. 실리카 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
10. 유동파라핀 |
6.0 |
6.0 |
6.0 |
6.0 |
11. 디메치콘 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
12. 세스퀴올레인산솔비탄 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
13. 산화방지제 |
0.1 |
0.1 |
0.1 |
0.1 |
14. 방부제 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
15. 액정베이스 |
- |
- |
- |
0.4 |
16. 향료 |
적량 |
적량 |
적량 |
적량 |
제조방법:
1) 원료를 1-9를 균일해지도록 헨셀 믹서로 30분간 혼합한다.
2) 원료 10-15를 80℃로 가온하여 균일하게 용해한 후, 원료 16을 투입하여 다시 혼합한다.
3) 상기 1)을 혼합하면서 상기 2)를 스프레이분무 투입한 후 20분간 혼합하고, 분쇄기로 분쇄한다.
4) 상기 3)을 여과한 후, 성형하여 제품화한다.
[시험예 2] 사용성 시험
본 발명의 실시예 4, 5와 비교예 1, 2에 대해 25-35세의 여성 30명을 대상으로 1일 2회씩 1달간 사용하게 한 후, 밀착성, 퍼짐성, 화장지속성, 피부건조감 방 지 등의 항목에 대해 비교함으로써 화장료로서의 사용성을 평가하고 그 결과를 하기 표 6에 나타내었다.
사용성 시험 결과
|
밀착성 |
퍼짐성 |
부드러움성 |
화장 지속성 |
가루날림 |
건조감 방지 |
입자뭉침 |
실시예 4 |
5 |
4 |
5 |
5 |
5 |
5 |
4 |
실시예 5 |
5 |
5 |
4 |
5 |
5 |
5 |
5 |
비교예 1 |
3 |
3 |
2 |
3 |
3 |
2 |
3 |
비교예 2 |
4 |
2 |
3 |
4 |
3 |
3 |
3 |
평가 기준: 아주 양호-5점, 양호-4점, 보통-3점, 다소 불만족-2점, 불만족-1점
상기 표 6에 나타난 바와 같이 본 발명의 실시예 4, 5가 비교예 1, 2에 비하여 전반적으로 품질이 우수하고, 특히 액정베이스 자체를 그대로 혼합하여 사용한 비교예 2와 비교시 표면처리하여 사용한 본 발명 실시예의 파우더가 뭉침이나 퍼짐성, 부드러움성등의 측면에서 훨씬 우수함을 알 수 있었는데, 이는 액정베이스가 입자에 균일하게 분포되었음과 건조방식에서 라멜라 타입의 액정의 형태가 잘 보존되었음을 의미하는 것으로 해석된다.
[시험예 3] 효과 시험
본 발명 실시예와 비교예에 대한 보습효과를 시험하였다.
25-35세의 여성 15명을 대상으로 실시예 4, 5와 비교예 1, 2를 각각 얼굴에 하루에 1회 6주간 도포한 후, TEWAMETER TM210(C+K electronic GmbH. Germany)를 이용하여 경피수분 손실량 즉, TEWL(Transepidermal Water Loss) 값을 시간 변화에 따른 TEWL 값 변화량 △TEWL로 측정하고, CORNEOMETER CM 820 PC(C+K electronic GmbH. Germany)를 이용하여 표피 수분량에 따른 전기전도도의 변화로 0에서 150까지 피부의 수분량을 수치화하여 보습효과를 측정하였다. 시험결과는 하기 표 7에 나타내었다.
보습효과 시험 결과
|
△TEWL |
Corneometer Value |
실시예 4 |
4.5 |
76 |
실시예 5 |
5.7 |
66 |
비교예 1 |
3.3 |
44 |
비교예 2 |
4.6 |
56 |
시험 결과, 실시예의 △TEWL 값이 비교예에 비해 커서 경피수분 손실이 6주후 효과적으로 개선되었음을 알 수 있다.
아울러, 피부의 수분량을 측정한 Corneometer Value에서도 실시예가 비교예에 비해 높은 증가를 보였다.
[시험예 4] 색채 비교 시험
다음에, 피부색채의 선명성을 C.C.M(Comprterized Color Matching System)을 이용해 3회씩 측정하여 평균치를 하기 표 8에 나타내었다. 여기서, L값은 밝기 (lightness)의 정도 즉 명도를 나타내며 수치가 높을수록 밝기가 높음을 의미하고, 채도(Chroma)를 나타내는 C 값은 높을수록 색채가 선명함을 의미한다.
색채시험 결과
|
L |
C |
실시예 4 |
68.85 |
4.43 |
비교예 1 |
66.53 |
1.70 |
비교예 2 |
66.98 |
2.29 |
상기 표 8에 나타난 바와 같이 비교예에 비해 본 발명의 실시예가 명도가 높으며, 특히 채도가 높아 본 발명 파운데이션이 도포후 피부색을 밝게 하여주는 효과가 있음을 보여준다.
다음에, 액정베이스로 표면처리된 안료를 사용하여 하기 표 9의 조성에 따라 립스틱 제형으로 메이크업 조성물 실시예 6, 7을 제조하여 그 화장료로서의 사용성 및 효과를 시험하였다. 종래기술과의 비교를 위해 액정베이스로 표면처리된 안료가 사용되지 않은 립스틱을 비교예 3으로 하였다.
립스틱형 메이크업 조성물의 조성
성분명 |
실시예 6 |
실시예 7 |
비교예 3 |
1. 파라핀 납 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
2. 칸데릴라 납 |
10.0 |
10.0 |
10.0 |
3. 세레신 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
4. 옥틸도데칸올 |
20.0 |
20.0 |
20.0 |
5. 트리옥타노인 |
5.0 |
5.0 |
5.0 |
6. 피마자유 |
33.0 |
33.0 |
28.0 |
7. 스쿠알란 |
10.0 |
10.0 |
10.0 |
8. 알킬디메치콘 |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
9. 실시예 1 |
5.0 |
- |
- |
10. 실시예 2 |
- |
5.0 |
- |
11. 아크릴레이트 코폴리머 |
3.0 |
3.0 |
3.0 |
12. 탈크 |
- |
- |
5.0 |
13. 색소 |
10.0 |
10.0 |
10.0 |
14. 방부제 |
q.s |
q.s |
q.s |
15. 향 |
q.s |
q.s |
q.s |
제조방법
1. 원료 1-8 및 14를 85-90도씨로 가열, 용해하여 균일하게 혼합한다.
2. 원료 9-13을 투입하여 균일하게 혼합한 후, 탈포하고 75℃까지 냉각한 다음, 원료 15를 넣어 짧은 시간 동안 분산시킨 후 립스틱의 형태로 성형한다.
[시험예 5]
상기 표 9의 조성에 따라 제조된 본 발명의 실시예 6, 7과 비교예 3에 대하여 화장지속성, 피부자극, 입술 거칠음 개선 등 화장료로서의 사용성과 효과를 시험하고, 그 결과를 하기 표 10에 나타내었다. 평가는 25-35세의 여성 30명을 대상으로 1일 3회씩 1달간 사용하게 한 후 상, 중, 하로 품평하게 하는 관능법을 사용하였다.
사용성 및 효과시험 결과
평가 항목 |
평가 기준 |
실시예 6 |
실시예 7 |
비교예 3 |
입술 거칠음 개선 |
상 |
246 |
250 |
34 |
중 |
37 |
40 |
150 |
하 |
17 |
10 |
116 |
입술 피부자극 |
발생 인원 |
0 |
0 |
20 |
립스틱의 지속성 |
상 |
255 |
266 |
105 |
중 |
32 |
30 |
152 |
하 |
13 |
4 |
43 |
상기 표 10에 나타난 바와 같이 본 발명의 실시예가 입술의 거칠음을 해소하여 주는 효과가 훨씬 우수했는데, 이는 콜레스테롤, 레시틴이 함유된 액정의 영향으로 해석되며, 지속성이 우수한 것은 부착성이 우수하기 때문인 것으로 해석된다.