KR100681646B1 - 개선된 특성을 갖는 난연성 열가소성 조성물 - Google Patents

개선된 특성을 갖는 난연성 열가소성 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR100681646B1
KR100681646B1 KR1020027003821A KR20027003821A KR100681646B1 KR 100681646 B1 KR100681646 B1 KR 100681646B1 KR 1020027003821 A KR1020027003821 A KR 1020027003821A KR 20027003821 A KR20027003821 A KR 20027003821A KR 100681646 B1 KR100681646 B1 KR 100681646B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
flame retardant
flame
thermoplastic polyamide
composition
alkanlactam
Prior art date
Application number
KR1020027003821A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20020040816A (ko
Inventor
옷텐하이즘죠한네스헨드리쿠스고데프리이드
Original Assignee
코닌클리즈케 디에스엠 엔.브이.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 코닌클리즈케 디에스엠 엔.브이. filed Critical 코닌클리즈케 디에스엠 엔.브이.
Publication of KR20020040816A publication Critical patent/KR20020040816A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100681646B1 publication Critical patent/KR100681646B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)

Abstract

본 발명은 적어도 (A)열가소성 중합체 및 (B)난연제계를 포함하며, (C) n-알칸락탐-치환된 중합체를 포함하는 난연성 열가소성 조성물에 관한 것으로서,
상기 조성물은 양호한 난연성, 특히 짧은 잔염시간 및 적은 드리핑 및 우수한 기계적 특성을 나타내며, 특히 n-알칸락탐-치환된 중합체는 n-알칸락탐기(n은 2 내지 12에서 선택됨)에 의해 치환된 폴리올레핀이며, 보다 바람직하게는 n-알칸락탐은 폴리비닐 피롤리돈이고, 열가소성 중합체는 중축합 중합체, 특히 폴리아미드, 폴리에스테르 또는 폴리카보네이트이며, PA-6, PA-6,6, PA-4,6 및 반방향족 폴리아미드가 폴리아미드로서 사용하기에 특히 적합하며, 난연제계는 할로겐-함유 난연제계 및 할로겐-유리 난연제계 모두이며, 난연제계는 할로겐-함유 화합물 및 안티몬-함유 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.

Description

개선된 특성을 갖는 난연성 열가소성 조성물{FLAME-RETARDANT THERMOPLASTIC COMPOSITION WITH IMPROVED PROPERTIES}
본 발명은 (A)열가소성 중합체 및 (B)난연제계(flame-retardant system)를 포함하는 난연성 열가소성 조성물에 관한 것이다.
상기 조성물은 WO-95/18178(DuPont)에 공지되어 있으며, 상기 문헌에는 난연제계로서 브롬화 폴리스티렌 및 안티몬산나트륨의 배합물을 함유하는 폴리아미드 조성물이 기술되어 있다. 열가소성 중합체는 아라미드와 같은 완전 방향족 폴리아미드외에는 보통 그 자체로는 난연성이 불충분하므로, 실제로 열가소성 중합체는 1개 이상의 난연제 및 1개 이상의 상승제(synergist), 즉 난연성을 촉진하는 화합물로 구성된 난연제계와 조합하여 사용된다.
상기 조성물의 단점은 사용된 난연제계의 양이 Underwriters Laboratories의 UL-94 시험에 따른 V0 분류를 얻기 위해 요구되는 난연성과, 조성물의 요구되는 기계적, 열적, 가공적 및 전기적 특성 사이의 절충량이 되도록 난연제계가 조성물의 특성, 특히 기계적, 열적, 전기적 및 가공특성에 대해 불리한 효과를 미친다는 점이다. 예를 들어, 삼산화 안티몬이 존재하면 높은 가공온도, 특히 280℃ 이상에서 조성물이 열분해되고, 그중에서도 변색, 몰드의 오염 및 가공장비의 부식을 일으킨다. 실제로, 난연제계의 가능한 가장 적은 양이 열가소성 조성물에 사용되며, 어느 정도의 드리핑(dripping)이 UL-94 시험에서 허용된다.
본 발명의 목적은 고온, 특히 280℃ 이상의 온도에서 양호한 난연성, 열적, 가공적 및 기계적 특성을 가진 열가소성 조성물을 제공하는 것이다.
발명자들은 적어도 (A)열가소성 중합체 및 (B)난연제계를 포함하고, (C) n-알칸락탐-치환된 중합체도 함유하는 난연성 열가소성 조성물이 우수한 난연성, 특히 짧은 잔염시간(after-flame time), 특히 짧은 총 잔염시간 및 우수한 기계적 특성들을 나타낸다는 것을 발견하였다. 잔염시간은 불꽃 적용이 정지된 후에 소광까지 시험시편이 연소하는 시간으로서 UL-94 시험에 따라 정의되어 있다. 총 잔염시간은 5개의 시편에 대한 조합시간(t1+t2)(여기에서, t1은 첫번째 불꽃 적용후 잔염시간이며, t2는 두번째 불꽃 적용후 잔염시간임)이다.
본 발명에 따른 조성물의 또다른 장점으로서, 유리섬유도 함유하는 본 발명에 따른 조성물에서, UL-94에 따른 드리핑이 크게 감소되었음을 발견하였다. 난연성 조성물과 관련되어 부과되는 매우 엄격한 요구조건들을 고려하면, 최소의 드리핑, 바람직하게는 드리핑이 부재한 것이 가장 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물의 다른 장점은 상승제의 양, 특히 할로겐-함유 난연제계내 안티몬 화합물의 양이 조성물의 난연성에 악영향을 미치지 않으면서 감소될 수 있다는 점이다. 그 결과, 상승제, 특히 안티몬 화합물을 적게 함유하는 반면, 양호한 난연성을 갖는 조성물이 얻어질 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 다른 장점은 상승제의 양을 감소시킴으로써 고온에서 조성물 가공중에 일어나는 조성물의 변색이 감소될 수 있다는 점이다.
EP-A-401,740(DuPont, USA)로부터, 개선된 특성들, 특히 섬유강도, 도장성, UV 안정성, 열 영향하 숙성후 강도 및 복합물질에 있어서 접착성을 얻기 위해 파라-아라미드 섬유에서 첨가제로서 폴리비닐 피롤리돈(PVP)을 사용하는 것이 공지되어 있다. 약 11 중량%의 PVP(전체 조성물을 기준으로 함) 및 파라-아라미드로 제조된 섬유로 제조된 직물은 직물이 노출되는 방사열에 대한 큰 내성[소모(singeing) 거동]을 나타내었다(Test Method 1971, Section 5-1, of the National Fire Protection Association(NFPA)). 상기 공보는 조성물의 총 중량을 기준으로 10 중량% 이하의 PVP 농도에서 조성물의 드리핑 거동을 언급하고 있지 않다.
US-5,236,982(Cossement 외 다수)로부터, PVP가 유리-섬유강화 열가소성 조성물을 얻기 위해 열가소성 중합체에 지속적으로 혼합될 수 있는 유리섬유상의 표면층에 첨가제로서 PVP가 사용된다는 것이 공지되어 있다. 조성물 중의 PVP의 농도는 대략 0.008 중량%(전체 조성물을 기준으로 함)이다. 상기 공보에 따라, PVP는 사용된 유리섬유의 중요한 특성들, 예컨대 미세립자의 길이 및 양을 보유하기 위한 활택제로서 사용된다.
본 명세서에서, n-알칸락탐-치환된 중합체는 락탐의 N 원자를 통해 중합체에 결합된 다수의 n-알칸락탐기를 함유하는 중합체로서 이해된다. n-알칸락탐기로서 사용하기에 적당한 기로는 n-알칸락탐(n이 정수 및 n>1임), 특히 n이 정수이고 2 내지 12 이하로부터 선택되는 n-알칸락탐으로부터 유도된 기가 있다. 특히, n-알칸락탐은 2-에탄락탐 (아자시클로프로판-2-온), 3-프로판락탐 (β-프로피오락탐), 4-부탄락탐 (γ-부티로락탐 또는 2-피롤리돈), γ-발레로락탐, 5-펜탄락탐 (δ-발레로락탐), 3-메틸발레로락탐, 6-메틸발레로락탐, 6-헥산락탐 (ε-카프로락탐), 7-헵탄락탐 (φ-에난토락탐), 8-옥탄락탐 (γ-카프릴로락탐), 9-노난락탐 (θ-펠라르고락탐), 10-데칸락탐 (ω-카프리노락탐), 11-운데칸락탐 또는 12-도데칸락탐 (ω-라우로락탐)이다.
n-알칸락탐 치환된 중합체를 위한 중합체로서 지방족 또는 방향족 중합체가 선택될 수 있다. 특히, 상기 중합체는 폴리올레핀, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로펜 또는 이들의 공중합체이다. n-알칸락탐기는 서로 독립적이며, 동일하거나 또는 중합체 분자마다 상이할 수 있다.
특히, n-알칸락탐-치환된 중합체는 하기 화학식 1의 단위로 구성된 화합물이다.
Figure 112002008524555-pct00001
(상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 서로 독립적이며, H 또는 n-알칸락탐기이고, 단 각 분자는 1개 이상의 n-알칸락탐기를 함유한다)
n-알칸락탐-치환된 중합체는 폴리비닐 피롤리돈(PVP)인 것이 바람직하다. 폴리비닐 피롤리돈은 Luviskol(상표명)(BASF, 독일)로서 여러 분자량으로 시판되고 있으며, 단량체 N-비닐-2-피롤리돈의 직쇄상 중합 반응을 통해 얻어질 수 있다. 폴리비닐 피롤리돈은 하기 화학식 2의 단위로 구성된다.
Figure 112002008524555-pct00002
본 발명에 따른 조성물에 본질적으로 임의의 분자량을 갖는 n-알칸락탐-치환된 중합체가 사용될 수 있다. 분자량은 매우 넓은 범위, 특히 약 7,000 내지 약 2,000,000으로 다양하다. 바람직하게는, 약 45,000 내지 약 2,000,000의 분자량이 선택된다. n-알칸락탐-치환된 중합체의 양은 자유롭게 선택될 수 있다. 바람직하게는, 상기 양은 열가소성 중합체의 중량을 기준으로 0.01 중량% 내지 10 중량%; 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량%이다. 소량의 불순물 또는 미반응 단량체를 함유하는 n-알칸락탐-치환된 중합체, 가령 소량(예컨대, n-알칸락탐-치환된 중합체를 기준으로 1 중량% 이하)의 2-피롤리돈을 갖는 PVP는 또한 본 발명에 따른 n-알칸락탐-치환된 중합체의 정의에 따라 포함된다.
당업자에게 공지된 열가소성 중합체는 본 발명에 따른 조성물에서 열가소성 중합체(A)로서 사용될 수 있다. 중축합 중합체, 특히 폴리에스테르, 폴리카보네이트 또는 폴리아미드가 선택되는 것이 바람직하다.
적당한 폴리에스테르의 예로는 폴리(시클로)알킬렌 테레프탈레이트 또는 이소프탈산과의 코폴리에스테르[예컨대, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 폴리시클로헥실렌 디메틸렌 테레프탈레이트(PCT)], 폴리알킬렌 나프탈레이트[예컨대, 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리프로필렌 나프탈레이트(PPN) 및 폴리부틸렌 나프탈레이트(PBN)], 폴리알킬렌 디벤조에이트, 가령 폴리에틸렌 디벤조에이트 및 상기 폴리에스테르의 코폴리에스테르가 있다. PET, PBT, PEN 또는 PBN이 선택되는 것이 바람직하다. 또한, 상기 그룹에서 선택된 경질 폴리에스테르 세그먼트에 더해 1개 이상의 폴리에테르 또는 지방족 폴리에스테르로부터 유도된 연질 폴리에스테르 세그먼트를 함유하는 블록(block) 코폴리에스테르가 적당하다. 탄성체 특성을 갖는 상기 블록 코폴리에스테르의 예는 예를 들어, "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering", Vol. 12, p. 75ff(1988), John Wiley & Sons, 및 "Thermoplastic Elastomers", 제2판, Chapter 8 (1996), Hanser Verlag에 기술되어 있으며, 이의 관련내용은 언급된 것으로 이해된다.
적당한 폴리아미드의 예로는 지방족 폴리아미드(예컨대, PA-6, PA-6,6, PA-9, PA-11, PA-4,6, 2-메틸펜타메틸렌 디아민 및 아디프산에 기초한 폴리아미드 및 이들의 코폴리아미드), 방향족 디카르복시산(예컨대, 이소프탈산 및 테레프탈산)에 기초한 반방향족 폴리아미드, 및 지방족 디아민(예컨대, 헥산 디아민, 가령 PA-6/T, PA-6.6/T, PA-6/6.T, PA-6,6/6,T, PA-6,6/6/6,T, PA-6T/6I, PA-6,6/6,I/6,T 및 PA-6,6/2-MPMD,6) 및 완전 방향족 폴리아미드가 있다.
특히, 열가소성 중합체의 용융점은 280℃ 이상이다.
또한, 본 발명에 따른 조성물이 뚜렷한 화학적 분해없이 고온, 특히 280℃ 이상에서 처리될 수 있다는 것을 발견하였다. 따라서, 용융점이 높은 열가소성 중합체에 n-알칸락탐-치환된 중합체, 예를 들면 폴리아미드-4,6 및 반방향족 폴리아미드를 특히 적당하게 사용하게 되었다. 폴리아미드는 PA-6, PA-6,6, PA-4,6 및 반방향족 폴리아미드를 포함하는 그룹에서 선택되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물은 난연제계(B), 특히 적어도 할로겐-함유 화합물을 포함하는 할로겐-함유계를 포함한다. 할로겐-함유계로는, 난연제로서 할로겐-함유 난연제계를 함유하는 계, 예컨대 브롬화 폴리스티렌[예를 들어 Ferro Corporation(USA)제 Pyrochek(상표명) 68PB 및 Albemarle(USA)제 Saytex(상표명) HP7010], 브롬화 폴리페닐렌 에테르[예를 들어 Great Lakes(USA)제 PO64P(상표명)], 폴리디브로모스티렌[예를 들어 Great Lakes제 PDBS80(상표명)], 폴리트리브로모스티렌, 폴리펜타브로모스티렌, 폴리디클로로스티렌, 폴리트리클로로스티렌, 폴리펜타클로로스티렌, 폴리트리브로모-α-메틸-스티렌, 폴리디브로모-p-페닐렌 옥시드, 폴리트리브로모-p-페닐렌 옥시드, 폴리디클로로-p-페닐렌 옥시드, 폴리브로모-p-페닐렌 옥시드, 폴리브로모-o-페닐렌 옥시드, 펜타브로모벤질 아크릴레이트[예를 들어 AmeriBrom(USA)제 FR1025(상표명)], 에틸렌 비스-테트라브로모프탈이미드[예를 들어 Albemarle(USA)제 Saytex(상표명) BT-93W], 폴리브로모비페닐, 브롬화 페녹시함유 난연제 및 브롬화 염소-함유 난연제[예를 들어, DeChlorane(상표명)(Occidental Chemical Corporation, USA)] 및 다른 브롬화 화합물들[예를 들어, Albemarle(USA)제 Saytex(상표명) 8010]이 사용하기에 적당하다.
난연제계는 또한 상승제도 함유한다. 적당한 상승제로는:
- 안티몬-함유 화합물, 예를 들어 삼산화안티몬[예컨대, Bluestar(상표명) RG(Campine, 벨기에)], 사산화안티몬, 오산화안티몬, 안티몬산나트륨[예컨대, Pyrobloc(상표명) SAP-2(Cookson Specialty Additives)], 타르트산안티몬;
- 붕산아연[예컨대, Firebrake(상표명) ZB(Borax Inc., USA)];
- 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 산화철, 산화아연, 산화칼슘 및 유사물질이 있다.
특히, 할로겐-함유계는 안티몬-함유 화합물을 함유한다.
할로겐을 함유하지 않는 난연제계도 난연제계로서 선택될 수 있다. 할로겐을 함유하지 않는 적당한 난연제로는:
- 금속-함유 화합물(예컨대, 수산화마그네슘 및 수산화알루미늄);
- 질소-함유 화합물(예컨대, 멜라민, 멜라민 시아누레이트, 멜람, 멜렘 및 멜론);
- 인-함유 화합물, 가령 적린(red phophorus), 멜라민 포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트[예를 들어 Melapur(상표명) 200(DSM, 네덜란드), 및 PMP-100(상표명)(Nissan Chemical Industries, 일본)], 멜람 폴리포스페이트[예를 들어 PMP-200(상표명)(Nissan Chemical Industries)], 멜렘 폴리포스페이트[예를 들어 PMP-300(상표명)(Nissan Chemical Industries)], 포스파젠-계 화합물 및 폴리인산암모늄이 있다.
본 발명에 따른 조성물은 본 발명에 본질적으로 악영향을 주지 않는 한, 중합체 조성물에 통상적으로 사용되는 당업자에게 공지된 다른 첨가제들, 특히 안료, 가공조제, 예를 들어 이형제(mould release agent), 결정화 촉진제, 핵제(nucleating agent), 연화제, UV 안정화제 및 열 안정화제 등을 함유할 수도 있다. 난연성을 촉진하는 다른 물질들, 예를 들어 탄소-형성 물질(예컨대, 폴리페닐렌 에테르 및 폴리카보네이트) 및 드리핑 거동을 변성시키는 물질, 예를 들어 플루오로중합체(예컨대, 폴리테트라플루오로에틸렌)이 첨가될 수도 있다. 특히, 본 발명에 따른 조성물은 무기 충전제(inorganic filler) 또는 강화제를 함유한다. 무기 충전제 또는 강화제로서 사용하기에 적당한 것으로는 당업자에게 공지된 모든 충전제들, 예를 들어 유리섬유, 금속섬유, 그래파이트(graphite) 섬유, 아라미드 섬유, 유리 비드, 규산알루미늄, 석면, 마이카, 클레이, 하소 클레이 및 탈크가 있다. 유리섬유가 선택되는 것이 바람직하다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 하기 성분 A) 내지 E)를 함유하며:
A) 폴리아미드, 폴리카보네이트 및 폴리에스테르로 구성된 그룹에서 선택되는 40 중량% 내지 90 중량%의 열가소성 중합체;
B) 10 중량% 내지 40 중량%의 할로겐-함유 난연제계;
C) 분자량이 45,000 내지 2,000,000인 0.1 중량% 내지 5 중량%의 폴리비닐 피롤리돈;
D) 0 중량% 내지 50 중량%의 유리섬유; 및
E) 0 중량% 내지 20 중량%의 기타 첨가제,
(A+B+C+D+E)는 100 중량%이다.
본 발명에 따른 열가소성 조성물은 용융-혼합(melt-mixing)에 의해 간단한 방법으로 얻어질 수 있다. 목적하는 성분들을 압출기(압출기의 입구부 또는 용융물)에 투입하기 위한 수단을 갖춘 압출기를 사용하는 것이 바람직하다. 한 실시 양태에 따라, n-알칸락탐-치환된 중합체는 난연제계(B)의 일부를 형성할 수 있다. 다른 실시 양태에서, n-알칸락탐-치환된 중합체가 각각 용융물에 직접 공급될 수 있거나, 또는 중합체 과립과 첫번째로 혼합될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 당업자에게 공지된 물품, 특히 필름, 섬유, 시트 및 성형품을 제조하기에 적당하다.
본 발명은 하기의 실시예 및 비교실시예를 참고하여 추가로 상술될 것이다.
실시예 Ⅰ-ⅩⅡ 및 비교실시예 A-E
하기의 성분들을 사용하여 다수의 조성물을 제조하였다:
(A)열가소성 중합체:
·폴리아미드 4,6: Stanyl(상표명) KS200, DSM N.V., 네덜란드
·폴리아미드 6,6/6T: Grivory(상표명) FE5011, EMS Chemie, 스위스
·폴리에스테르 PBT: Arnite(상표명) T04200, DSM N.V., 네덜란드
·폴리아미드 6: Akulon(상표명) K122, DSM N.V., 네덜란드
(B)난연제계:
·Pyrochek(상표명) 68PBi(브롬화 폴리스티렌-Ferro Corp., USA)
·PDBS80(상표명)(중합화 디브로모스티렌-Great Lakes, USA)
·Saytex(상표명) BT-93W(에틸렌 비스-테트라브로모-프탈이미드-Albemarle, USA)
·GR2617(상표명)(Sb2O3, PA-6 마스터배치로서, 80% Sb2O3을 함유, Campine, 벨기에)
·GR2616(상표명)(Sb2O3, PBT 마스터배치로서, 80% Sb2O3을 함유, Campine, 벨기에)
·Saytex(상표명) HP-7010(브롬화 폴리스티렌-Albemarle, USA)
·Saytex(상표명) 8010(Albemarle, USA)
(C)폴리비닐 피롤리돈:
·Luviskol(상표명) K90(BASF, 독일), Mw=1,200,000-2,000,000
·Luviskol(상표명) K30(BASF, 독일), Mw=45,000-55,000
·Luviskol(상표명) K17(BASF, 독일), Mw=7,000-11,000
유리섬유:
·OC 173X-10c(상표명)(Owens-Corning, USA)
·OC 183-11c(상표명)(Owens-Corning, USA)
활택제: AC 540A(상표명)(Allied, USA)
안정화제: Irganox(상표명) 1098(Ciba Geigy, 스위스)
충전제: Stealene(talc, Luzenac, 프랑스)
조성물들은 표 1, 3, 5, 7 및 9에 개시되어 있다. 모든 양은 전체 조성물을 기준으로 한 중량%이다. 모든 조성물들은 용융물에서 제조하였다.
UL-94에 따른 난연성(등급, 총 잔염시간), 드리핑 거동(드리핑 시편의 수로 표현), 및 모든 조성물의 기계적 특성들은 5개의 시편 막대를 사용하여 측정하였다. 결과는 표 2, 4, 6, 8 및 10에 요약되어 있다. 나선형 흐름(spiral flow)은 900 bar의 유효압력에서 Arburg CMD 사출성형기계상에 장착된 1 ㎜의 단면 및 15 ㎜의 폭을 갖는 플랫 나선형 중합체 흐름의 길이로서 측정하였다.
검토
실시예 Ⅰ, Ⅱ 및 Ⅲ을 비교실시예 A와 비교함으로써, 본 발명에 따른 조성물 중의 소량의 PVP가 총 잔염시간의 실질적인 감소(50% 이하) 및 드리핑의 전체적인 부재를 야기한다는 것을 알 수 있다. 기계적 특성들, 특히 탄성계수, 인장강도, 파단 연신율(elongation-at-break), 노치부 내충격성(notched impact resistance) 및 나선형 흐름, 특히 인장강도는 불변하거나 또는 개선된다.
실시예 Ⅳ 및 Ⅴ를 비교실시예 B와 비교하고, 실시예 Ⅵ 및 Ⅶ를 비교실시예 C와 비교하고, 실시예 Ⅷ을 비교실시예 D와 비교하고, 실시예 Ⅸ을 비교실시예 E와 비교함으로써, 상승제 농도가 다량의 PVP의 존재하에 낮아질 경우 기계적 특성들, 특히 인장강도 및 파단 연신율이 증가하는 반면, 총 잔염시간은 대체로 불변하며; 드리핑은 본 발명에 따른 상기 조성물로 완전히 부재한다.
실시예 Ⅹ, ⅩⅠ 및 ⅩⅡ(표 7 및 8)는 본 발명에 따른 난연성 효과가 PVP의 분자량에 의존하지 않는다는 것을 설명하고 있다. 그러나, 10,000 이하의 저분자량에 대해, 농도는 증가될 수 있으며, 분자량과 농도의 조합은 간단한 조작에 의해 당업자에 의해 선택될 수 있다. 실험예 ⅩⅡ가 6 중량%의 농도로 반복되는 경우, 난연성은 실시예 Ⅹ 및 ⅩⅠ의 난연성과 필적했다.
PA-4,6 조성물
성분 A Ⅰ Ⅱ Ⅲ B Ⅳ Ⅴ C Ⅵ Ⅶ
중합체 Stanyl(상표명) KS200 42.74 42.49 42.24 41.74 41.00 43.00 44.00 32.84 34.64 35.59
난연제 Pyrochek(상표명) 68PBi PDBS80(상표명) GR2617(상표명) 18.75 - 7.81 18.75 - 7.81 18.75 - 7.81 18.75 - 7.81 - 21.00 7.50 - 21.00 5.00 - 21.00 3.75 - 19.50 7.00 - 19.50 4.70 - 19.50 3.50
PVP Luviskol(상표명) K90 - 0.25 0.50 1.00 - 0.50 0.75 - 0.50 0.75
유리섬유 OC 173X-10c(상표명) 30 30 30 30 30 30 30 40 40 40
활택제 및 안정화제 0.70 0.70 0.70 0.70 0.50 0.50 0.50 0.66 0.66 0.66
표 1의 조성물의 특성
특성 단위 ISO A Ⅰ Ⅱ Ⅲ B Ⅳ Ⅴ C Ⅵ Ⅶ
기계적 특성 탄성계수 인장강도 파단 연신율 노치부내충격성(IZOD) 나선형 흐름(900bar) ㎬ ㎫ % kJ/㎡ ㎜ 527/1A 527/1A 527/1A 180/1A 11.6 172 2.3 10.6 102 11.5 183 2.4 10.4 95 11.4 179 2.3 10.3 103 11.6 181 2.2 9.3 100 11.3 150 1.8 12.2 127 11.3 165 1.9 11.5 128 11.3 176 2.1 11.6 127 15.0 161 1.5 15.7 115 15.4 180 1.6 13.9 113 15.4 186 1.7 16.1 117
UL94V 0.8㎜두께 시편 125㎜×13㎜×0.8㎜ 48시간/23℃/50%R.H. 등급 총 잔염시간 드리핑 시편 168시간/70℃ 등급 총 잔염시간 드리핑 시편 초 초 V0 21 1 V0 23 1 V0 13 0 V0 24 0 V0 10 0 V0 12 0 V0 10 0 V0 12 0 V0 24 4 V0 31 5 V0 23 0 V0 16 0 V0 28 0 V0 39 0 V0 10 0 V0 10 0 V0 10 0 V0 10 0 V0 9 0 V0 10 0
PA-6,6/6T 조성물
성분 D Ⅷ
중합체 Grivory(상표명) FE5011 42.87 42.27
난연제 Pyrochek(상표명) 68PBi GR2617(상표명) 18.75 7.81 18.75 3.91
PVP Luviskol(상표명) K90 - 0.50
유리섬유 OC 173X-10c(상표명) 30 30
활택제 및 안정화제 0.57 0.57
표 3의 조성물의 특성
특성 단위 ISO D Ⅷ
기계적 특성 탄성계수 인장강도 파단 연신율 노치부 내충격성(IZOD) 나선형 흐름(900bar) ㎬ ㎫ % kJ/㎡ ㎜ 527/1A 527/1A 527/1A 180/1A 12.5 178 2.0 10.1 120 12.4 188 2.1 10.1 120
UL94V 0.8㎜두께 시편125㎜×13㎜×0.8㎜ 48시간/23℃/50%R.H. 등급 총 잔염시간 드리핑 시편 168시간/70℃ 등급 총 잔염시간 드리핑 시편 초 초 V0 10 1 V0 10 0 V0 14 0 V0 10 0
PBT-조성물
성분 E Ⅸ
중합체 Arnite(상표명) T04200 56 57.5
난연제 Saytex(상표명) BT-93W GR2617(상표명) 9 5 9 2.5
PVP Luviskol(상표명) K90 - 1.0
유리섬유 OC 183-11c(상표명) 30 30
표 5의 조성물의 특성
특성 단위 ISO E Ⅸ
UL94V 2㎜두께 시편125㎜×13㎜×2㎜ 48시간/23℃/50%R.H. 등급 총 잔염시간 드리핑 시편 168시간/70℃ 등급 총 잔염시간 드리핑 시편 초 초 V0 10 0 V0 10 0 V0 10 0 V0 10 0
다른 양의 PVP를 갖는 PA-4,6 조성물
성분 Ⅹ ⅩⅠ ⅩⅡ
중합체 Stanyl(상표명) KS200 44 44 44
난연제 PDBS80(상표명) GR2617(상표명) 21 3.75 21 3.75 21 3.75
PVP Luviskol(상표명) K90 Luviskol(상표명) K30 Luviskol(상표명) K17 0.75 - - - 0.75 - - - 0.75
유리섬유 OC 173X-10c(상표명) 30 30 30
활택제 및 안정화제 0.50 0.50 0.50
표 7의 조성물의 특성
특성 단위 ISO Ⅹ ⅩⅠ ⅩⅡ
기계적 특성 탄성계수 인장강도 파단 연신율 노치부 내충격성(IZOD) ㎬ ㎫ % kJ/㎡ 527/1A 527/1A 527/1A 180/1A 11.2 181 2.2 11.1 11.1 181 2.3 10.9 11.2 174 2.1 11.8
UL94V 0.8㎜두께 시편125㎜×13㎜×0.8㎜ 48시간/23℃/50%R.H. 등급 총 잔염시간 드리핑 시편 168시간/70℃ 등급 총 잔염시간 드리핑 시편 초 초 V0 22 0 V0 22 1 V0 28 0 V0 24 0 V0 55 5 V2 51 5
PA-6 조성물
성분 F ⅩⅢ G ⅩⅣ
중합체 Akulon(상표명) K122 44.45 46.02 53.1 54.65
난연제 Saytex(상표명) HP7010 Saytex(상표명) 8010 GR 2617(상표명) 20.6 - 4.15 20.6 - 2.08 - 12 4.1 - 12 2.05
PVP Luviskol(상표명) K90 - 0.5 - 0.5
유리섬유 OC 173X-10c(상표명) 30 30 - -
충전제 Stealene - - 30 30
기타 첨가제 0.8 0.8 0.8 0.8
표 9의 조성물의 특성
특성 단위 ISO F ⅩⅢ G ⅩⅣ
기계적 특성 탄성계수 인장강도 파단 연신율 노치부 내충격성(IZOD) ㎬ ㎫ % kJ/㎡ 527/1A 527/1A 527/1A 180/1A 10.7 148 2.5 - 11.6 152 2.2 - 7.4 69 1.6 - 7.5 66 1.3 -
UL94V 0.8㎜두께 시편125㎜×13㎜×0.8㎜ 48시간/23℃/50%R.H. 등급 총 잔염시간(5개의 시편막대) 드리핑을 나타내는 시편 수 168시간/70℃ 등급 총 잔염시간(5개의 시편막대) 드리핑을 나타내는 시편 수 초 초 V0 45 100% V0 38 100% V0 10 100% V0 10 100% V2 13 100% V2 15 100% V2 20 100% V2 18 100%

Claims (15)

  1. (A) 열가소성 폴리아미드 및 (B) 난연제계(flame-retardant system)를 포함하는 난연성 열가소성 폴리아미드 조성물로서,
    상기 조성물은 (C) n-알칸락탐-치환된 중합체도 함유하는 것을 특징으로 하는 난연성 열가소성 폴리아미드 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    n-알칸락탐-치환된 중합체의 양은 전체 조성물을 기준으로 0.01 중량% 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는 난연성 열가소성 폴리아미드 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    n-알칸락탐-치환된 중합체의 분자량은 7,000 내지 2,000,000인 것을 특징으로 하는 난연성 열가소성 폴리아미드 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    n-알칸락탐-치환된 중합체는 n-알칸락탐기(n은 2 내지 12에서 선택됨)에 의해 치환된 폴리올레핀인 것을 특징으로 하는 난연성 열가소성 폴리아미드 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서,
    n-알칸락탐-치환된 중합체는 폴리비닐 피롤리돈인 것을 특징으로 하는 난연성 열가소성 폴리아미드 조성물.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    열가소성 폴리아미드는 PA-6, PA-6,6, PA-4,6 및 반방향족 폴리아미드로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 난연성 열가소성 폴리아미드 조성물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    난연제계는 할로겐-함유 화합물 및 안티몬-함유 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성 열가소성 폴리아미드 조성물.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    충전제도 또한 존재하는 것을 특징으로 하는 난연성 열가소성 폴리아미드 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서,
    충전제는 유리섬유인 것을 특징으로 하는 난연성 열가소성 폴리아미드 조성물.
  10. (A)열가소성 폴리아미드 및 (B)난연제계를 포함하는 열가소성 폴리아미드 조성물의 난연성 거동을 개선시키기 위해 사용되는 것을 특징으로 하는 n-알칸락탐-치환된 중합체.
  11. 하기 A) 내지 E)를 함유하는 할로겐 함유 난연성 열가소성 폴리아미드 조성물로서,
    A) 40 중량% 내지 90 중량%의 열가소성 폴리아미드;
    B) 10 중량% 내지 40 중량%의 할로겐-함유 난연제계;
    C) 분자량이 45,000 내지 2,000,000인 0.1 중량% 내지 5 중량%의 폴리비닐 피롤리돈;
    D) 0 중량% 내지 50 중량%의 유리섬유; 및
    E) A, B, C 또는 D와 상이한 0 중량% 내지 20 중량%의 다른 첨가제,
    (A+B+C+D+E)는 100 중량%인 것을 특징으로 하는 할로겐 함유 난연성 열가소성 폴리아미드 조성물.
  12. 제 1 항, 제 2 항 및 제 11 항 중 어느 한 항의 조성물을 사용하여 수득가능한 필름, 섬유 또는 성형품.
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
KR1020027003821A 1999-09-24 2000-09-12 개선된 특성을 갖는 난연성 열가소성 조성물 KR100681646B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1013134 1999-09-24
NL1013134A NL1013134C2 (nl) 1999-09-24 1999-09-24 Vlamvertragende thermoplastische samenstelling met verbeterde eigenschappen.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20020040816A KR20020040816A (ko) 2002-05-30
KR100681646B1 true KR100681646B1 (ko) 2007-02-09

Family

ID=19769933

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020027003821A KR100681646B1 (ko) 1999-09-24 2000-09-12 개선된 특성을 갖는 난연성 열가소성 조성물

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6951896B2 (ko)
EP (1) EP1232217B1 (ko)
JP (1) JP4717307B2 (ko)
KR (1) KR100681646B1 (ko)
CN (1) CN1146643C (ko)
AT (1) ATE274031T1 (ko)
AU (1) AU7561100A (ko)
DE (1) DE60013166T2 (ko)
ES (1) ES2225223T3 (ko)
NL (1) NL1013134C2 (ko)
TW (1) TWI256407B (ko)
WO (1) WO2001021711A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190120358A (ko) * 2017-03-01 2019-10-23 바스프 에스이 난연성 pvp 함유 폴리아미드

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003147175A (ja) * 2001-11-14 2003-05-21 Daicel Chem Ind Ltd 難燃性ポリエステル組成物
WO2003048253A1 (fr) * 2001-12-07 2003-06-12 Win Tech Polymer Ltd. Composition de resine ignifuge
EP1479728A1 (en) * 2003-05-22 2004-11-24 DSM IP Assets B.V. Flame retardant polyamide composition
US7202296B2 (en) * 2003-12-19 2007-04-10 Albemarle Corporation Flame retardant compositions and their use
EP1681313A1 (en) * 2005-01-17 2006-07-19 DSM IP Assets B.V. Heat stabilized moulding composition
WO2008011941A1 (en) * 2006-07-28 2008-01-31 Dsm Ip Assets B.V. Flame retardant thermoplastic composition
CN100372886C (zh) * 2006-11-24 2008-03-05 北京理工大学 一种阻燃聚苯乙烯组合物及其制备方法
JP5577755B2 (ja) * 2010-03-04 2014-08-27 東レ株式会社 ポリエステル樹脂組成物
WO2012062594A1 (de) * 2010-11-11 2012-05-18 Basf Se Wärmealterungsbeständige polyamide
US20130029151A1 (en) * 2011-03-18 2013-01-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flame-resistant finish for inherently flame resistant polymer yarns and process for making same
JP6088495B2 (ja) * 2011-06-09 2017-03-01 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシー 改善された熱安定性を特徴とするポリアミド組成物
CN103387709B (zh) * 2012-05-08 2017-08-29 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种热塑性复合材料、制备方法及其应用
EP2893829B1 (en) * 2012-09-06 2019-02-06 YKK Corporation Molded component for slide fasteners and slide fastener provided therewith
JP6482755B2 (ja) * 2013-09-10 2019-03-13 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
US9732446B2 (en) * 2013-11-04 2017-08-15 E I Du Pont De Nemours And Company Heat resistant outershell fabric
CN106414607B (zh) * 2014-05-20 2019-05-07 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 可激光标记的聚酰胺组合物
US10199175B2 (en) * 2015-04-08 2019-02-05 Kemet Electronics Corporation Method of producing solid electrolytic capacitor and capacitor made thereby
KR20180116376A (ko) 2016-02-22 2018-10-24 바스프 에스이 피롤리돈을 함유한 폴리아미드를 포함하는 폴리아미드 혼합물
EP3589691A1 (en) 2017-03-01 2020-01-08 AEI Compounds Ltd. Cable sheathing composition
MX2019010167A (es) 2017-03-01 2020-01-20 Aei Compounds Ltd Composiciones de aislamiento y forro de alambre.
JP6483193B2 (ja) * 2017-06-07 2019-03-13 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP6483228B2 (ja) * 2017-12-13 2019-03-13 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP6483230B2 (ja) * 2017-12-13 2019-03-13 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP6386652B2 (ja) * 2017-12-13 2018-09-05 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP6483229B2 (ja) * 2017-12-13 2019-03-13 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP6687771B2 (ja) * 2019-02-12 2020-04-28 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
CN112322033B (zh) * 2020-10-13 2022-08-09 天津金发新材料有限公司 一种低结晶温度、高性能聚酰胺复合材料
CN114292517A (zh) * 2021-12-27 2022-04-08 金发科技股份有限公司 一种阻燃聚酰胺复合材料及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995018178A1 (en) * 1993-12-28 1995-07-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company A flame retardant polyamide resin composition
EP0802268A1 (en) * 1996-03-29 1997-10-22 Toray Industries, Inc. Highly hygroscopic polyamide fiber, and production and application thereof
EP0866097A1 (en) * 1996-10-08 1998-09-23 Kaneka Corporation Flame-retardant, antistatic polyester resin composition

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE598179A (ko) * 1959-12-14
US3775516A (en) * 1962-04-03 1973-11-27 Hooker Chemical Corp Flame retardant polymer compositions containing perchlorofulvalene
US3519597A (en) * 1964-02-17 1970-07-07 Hooker Chemical Corp Adducts of hexahalocyclopentadiene with alkadienes as fire-retardant additives for polymers
US3634311A (en) * 1969-03-21 1972-01-11 Hooker Chemical Corp Ammonium hexafluoroferrate as a fire retardant additive
JPS4933334B1 (ko) * 1970-03-13 1974-09-06
US3787356A (en) * 1972-05-08 1974-01-22 Velsicol Chemical Corp Fire retardant compositions
US4010225A (en) * 1973-06-13 1977-03-01 Hoechst Aktiengesellschaft Bromine containing telomeric phosphonic acid esters as flame retardant agents
DE2329924A1 (de) * 1973-06-13 1975-02-13 Hoechst Ag Bromhaltige, telomere phosphonsaeureester
US4369264A (en) * 1980-12-30 1983-01-18 Ppg Industries, Inc. Aqueous treating composition for glass fiber strands used to produce mats for thermoplastic polymers
CA1263778A (en) * 1983-12-01 1989-12-05 Michael D. Golder Segmented thermoplastic copolyester elastomers stabilized with polyvinylpyrrolidone
US4847322A (en) * 1987-10-22 1989-07-11 Allied-Signal Inc. Thermoplastic compositions containing acyllactam graft linkages
DE3903099A1 (de) * 1989-02-02 1990-08-16 Hoechst Ag Homogen gemischte legierungen aus aromatischen polyamiden und poly-n-vinylpyrrolidon, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US5073440A (en) * 1989-06-05 1991-12-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Poly(vinyl pyrrolidone)/p-phenylene terephthalamide composite fibers (pvp/ppd-t)
CA2033114C (en) * 1990-12-24 2001-10-23 James A. Wheat Flame retardant foam material
US5156775A (en) * 1991-10-17 1992-10-20 Blount David H Flame retardant compositions
US5236982A (en) * 1992-07-13 1993-08-17 Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. Size composition
JPH06322278A (ja) * 1993-05-11 1994-11-22 Kansai Shin Gijutsu Kenkyusho:Kk 有機・無機複合ポリマー組成物およびその製造方法
JPH07150415A (ja) * 1993-11-26 1995-06-13 Toray Ind Inc 吸湿性ポリアミド繊維及びその製造方法
US5649135A (en) * 1995-01-17 1997-07-15 International Business Machines Corporation Parallel processing system and method using surrogate instructions
JP3539053B2 (ja) * 1996-03-27 2004-06-14 東レ株式会社 マスターバッチおよびその製造方法
US5883182A (en) * 1997-01-06 1999-03-16 A Creative Research & Testing Co. Coating compositions and coatings thereof
JP3296986B2 (ja) * 1997-01-20 2002-07-02 協和化学工業株式会社 難燃性熱可塑性樹脂組成物
US6040370A (en) * 1997-04-17 2000-03-21 General Electric Company Aqueous fluoropolymer dispersion and method for making fluoropolymer-containing thermoplastic resin composition
JP3853098B2 (ja) * 1999-01-18 2006-12-06 シャープ株式会社 データ駆動型情報処理システム
JP3674515B2 (ja) * 2000-02-25 2005-07-20 日本電気株式会社 アレイ型プロセッサ
US7194609B2 (en) * 2002-08-08 2007-03-20 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Branch reconfigurable systems and methods

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995018178A1 (en) * 1993-12-28 1995-07-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company A flame retardant polyamide resin composition
EP0802268A1 (en) * 1996-03-29 1997-10-22 Toray Industries, Inc. Highly hygroscopic polyamide fiber, and production and application thereof
EP0866097A1 (en) * 1996-10-08 1998-09-23 Kaneka Corporation Flame-retardant, antistatic polyester resin composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190120358A (ko) * 2017-03-01 2019-10-23 바스프 에스이 난연성 pvp 함유 폴리아미드
KR102524256B1 (ko) * 2017-03-01 2023-04-20 바스프 에스이 난연성 pvp 함유 폴리아미드

Also Published As

Publication number Publication date
DE60013166T2 (de) 2005-09-08
KR20020040816A (ko) 2002-05-30
TWI256407B (en) 2006-06-11
AU7561100A (en) 2001-04-24
US20030055152A1 (en) 2003-03-20
EP1232217B1 (en) 2004-08-18
JP2003510396A (ja) 2003-03-18
ATE274031T1 (de) 2004-09-15
JP4717307B2 (ja) 2011-07-06
CN1146643C (zh) 2004-04-21
WO2001021711A1 (en) 2001-03-29
ES2225223T3 (es) 2005-03-16
DE60013166D1 (de) 2004-09-23
CN1391598A (zh) 2003-01-15
EP1232217A1 (en) 2002-08-21
US6951896B2 (en) 2005-10-04
NL1013134C2 (nl) 2001-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100681646B1 (ko) 개선된 특성을 갖는 난연성 열가소성 조성물
US6342548B2 (en) Flame retardant polyamide composition
EP1668074B2 (en) Flame resistant aromatic polyamide resin composition and articles therefrom
US5115010A (en) Fire-retardant polyamide composition having good heat resistance
JP3068164B2 (ja) 防炎性熱可塑性成形材料
US6500881B1 (en) Flame-proofed polyamide composition
US6608123B2 (en) Flame-retardant polyamide molding compositions
US6207745B1 (en) Flame retardant anti-drip polyamide compositions
US4788259A (en) Flame-proof polyamides
KR100979030B1 (ko) 난연성 폴리아미드 화합물의 제조 방법
KR100572799B1 (ko) 전자부품에 사용되는 고-용융점 폴리아미드 조성물
US7452934B2 (en) Flame retardant polyamide composition
EP0929600B1 (en) Color stable flame retarded polyamide resin

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130117

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140120

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150116

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160119

Year of fee payment: 10

LAPS Lapse due to unpaid annual fee