KR100667996B1 - 나노 규모의 입자를 함유하며 내스크래치성이 개선된 투명 코팅조성물 - Google Patents
나노 규모의 입자를 함유하며 내스크래치성이 개선된 투명 코팅조성물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR100667996B1 KR100667996B1 KR1019990008901A KR19990008901A KR100667996B1 KR 100667996 B1 KR100667996 B1 KR 100667996B1 KR 1019990008901 A KR1019990008901 A KR 1019990008901A KR 19990008901 A KR19990008901 A KR 19990008901A KR 100667996 B1 KR100667996 B1 KR 100667996B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- polyols
- transparent coating
- coating composition
- particles
- nanoscale
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
- C09D201/02—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
- C09D201/06—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing oxygen atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F25/00—Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
- B01F25/20—Jet mixers, i.e. mixers using high-speed fluid streams
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F25/00—Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
- B01F25/20—Jet mixers, i.e. mixers using high-speed fluid streams
- B01F25/23—Mixing by intersecting jets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F25/00—Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
- B01F25/40—Static mixers
- B01F25/46—Homogenising or emulsifying nozzles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F33/00—Other mixers; Mixing plants; Combinations of mixers
- B01F33/80—Mixing plants; Combinations of mixers
- B01F33/82—Combinations of dissimilar mixers
- B01F33/821—Combinations of dissimilar mixers with consecutive receptacles
- B01F33/8212—Combinations of dissimilar mixers with consecutive receptacles with moving and non-moving stirring devices
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/66—Additives characterised by particle size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F2101/00—Mixing characterised by the nature of the mixed materials or by the application field
- B01F2101/2805—Mixing plastics, polymer material ingredients, monomers or oligomers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F2101/00—Mixing characterised by the nature of the mixed materials or by the application field
- B01F2101/30—Mixing paints or paint ingredients, e.g. pigments, dyes, colours, lacquers or enamel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
- B01F23/50—Mixing liquids with solids
- B01F23/56—Mixing liquids with solids by introducing solids in liquids, e.g. dispersing or dissolving
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F25/00—Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
- B01F25/50—Circulation mixers, e.g. wherein at least part of the mixture is discharged from and reintroduced into a receptacle
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
Abstract
본 발명은 결합제, 및 나노 규모의 입자를 투명 코팅 조성물 중에서 제트 분산시켜 수득한 나노 규모의 1차입자로 이루어지는, 수지 고체를 기준하여 0.5 내지 25 중량%의 재료를 함유하는 투명 코팅 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 나노 규모의 1차입자 및 결합제를 함유하는 투명 코팅 조성물을 공극 직경 또는 슬릿 폭이 0.05 내지 1 ㎜이며 공극의 길이 대 직경 비 또는 슬릿의 깊이 대 슬릿 폭 비가 1 내지 10인 1개 이상의 노즐 또는 1개 이상의 슬릿을 가지며, 여기에서 노즐 유입구와 배출구 사이의 압력 차이가 0.5 ㎫ 이상, 바람직하게는 1 ㎫인 장치를 통해 적어도 1회 이상 통과시킴으로써 나노 규모의 입자를 함유하는 이들 투명 코팅 조성물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
Description
도 1은 본 발명의 방법의 한 양태.
도 2는 본 발명의 방법에서 사용한 n단계 노즐 배열.
<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명>
1, 5: 탱크
2: 분산액
3: 펌프
4: 노즐
4.1, 4.2, 4.3 및 4.n: 분쇄 노즐
6: 귀환관
7: 코팅 조성물
8: 고압관
9: 저압관
본 발명은 나노 입자(nanoparticle)를 함유하는 투명 코팅 조성물, 이들의 제조 방법, 및 내스크래치성(scratch resistance)이 개선된 코팅 제조를 위한 이들의 용도에 관한 것이다.
유기, 무기 또는 유기/무기 매트릭스 중에서의 실질적인 나노 규모의 입자의 제법은 다수의 적용에서 중요한 것이다. 코팅에서 투명도 및 내마모성과 같은 특성의 특정한 배합은 나노 입자를 사용하여 수득할 수 있다. 나노 입자를 갖는 래커 결합제를 제공하여 일정한 투명도 및 광택에서 내스크래치성을 개선하는 것은 특히, 고급 투명 래커 도포의 경우에 바람직할 것이다.
다양한 상이한 방법은 나노 규모의 입자를 함유하는 제조 방법에 대해 고려될 수 있다.
몇몇 방법은 주로 발열성 실리카 제조에서 산업적인 대규모로 사용된 나노 규모의 건조 재료의 제조를 위해 공지되어 있다(예를 들면, 에어로실(Aerosil) 방법; 아크(arc) 방법, DE-A 1,180,723; 및 플라즈마(plasma) 방법, Powder Technol. 1978, 20, 159). 이들 방법은 특히, 문헌[참조: Chemische Technologie, volume 2, Anorganische Technologie II, 4th edition, 1983, pg 77)에 기술되어 있다.
나노 규모인 1차입자를 갖는 건조 재료의 추가의 제조예는 예를 들면, EP-A 680,454 및 EP-A 697,995에 기술되어 있는 바와 같이 가연성 지지재에서의 매트릭 스 열분해 공정에 의한 세라믹 입자의 제조에 관한 것이다.
적절한 공정 조절에 의해, 나노 규모 분말의 언급한 제조 방법은 나노 규모(약 5 내지 50 ㎚ 직경)인 1차입자를 수득한다. 그러나, 이들 입자는 개별 입자 형태가 아닌 대신, 우세하게는 1차입자 고화로 인한 응집물 형태인 것으로 추정된다. 그러한 응집물은 직경이 수천 ㎚에 달할 수 있어, 입자의 나노 규모 성질과 관련있는 목적하는 특징을 달성할 수 없게 된다.
이들 입자는 예를 들면, EP-A 637,616에 기술되어 있는 바와 같이 분쇄시켜 탈응집시킬 수 있다. 응집물은 이 방식으로 이들 크기의 1/6까지 감소시킬 수 있다. 그러나, 분쇄 첨가제로부터의 마모로 인한 저 공간/시간 수율 및 피할 수 없는 오염은 단점이다.
이전에는, 응집물이 없는 분말 또는 산제를, 응집물을 함유하는 입수가능한 나노 규모의 분말로부터 합당한 비용으로 제조하는 방법은 공지되지 않았다. 다양한 대안적 제조 방법이 개발되어 왔으며, 여기에서 응집물이 없는 나노 규모의 입자 또는 복합물을 우세하게 함유하는 제품이 조절된 성장 방법에 의해 별개의 저분자량 출발 물질 또는 예를 들면, 졸 형태의 출발 물질로부터 제조될 수 있다.
따라서, 졸/겔 방법을 이용하여 금속 알콕시드를 출발 물질로 하여, 분자량을 조절 증량시켜 평균 직경이 50 ㎚ 이하인 입자를 제조할 수 있다. 그러한 시스템은 예를 들면, 문헌[참조: The Polymeric Materials Encyclopedia 1996, volume 6, 4782-4792 이하]에 기술되어 있는 바와 같이 코팅 조성물 또는 활성 물질 전구체로서 사용된다.
기술적으로 상당히 복잡하기 때문에, 즉 통상적으로 그러한 제조 방법과 관련있기 때문에,생성된 제품은 제한된 분야에서만 사용할 수 있다. 그러한 방법은 또한, 상이한 화학약품류를 제한적으로 선택해서만 적용할 수 있다.
나노 규모의 금속 산화물 졸은 또한 공지되어 있다. 이들은 통상, 수성 또는 유기 매질 중의 평균 입도가 4 내지 약 60 ㎚인 금속(Si, Al, Ti, Zr, Ta, Sn, Zn) 산화물의 30 내지 50% 콜로이드성 용액이다. 입자 표면을 전기 및(또는) 입체 안정화시켜 그러한 금속 산화물 졸이 응집되지 않도록 방지할 수 있다. 예를 들면, 이온 교환 방법으로 알칼리성 용액으로부터 제조할 수 있는 수성 실리카 졸을 특히 언급할 수 있다(예를 들면, 문헌[참조: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition, volume A23, VCH-Verlag, Weinheim, 1993, pp. 614-629]을 참조함). 그러한 제품은 예를 들면, 레파실(Levasil, Bayer AG)과 같은 상품명으로 입수가능하다.
실리카 졸 또는 기타 금속 산화물 졸과 같은 나노 입자 분산액의 단점은 용해 매질이 제거 또는 변경되는 경우 이들 분산액이 강력하게 응집하는 경향이 있어, 이들을 래커(결합제) 조성물과 같은 외부 매트릭스로 균일하게 간단히 혼입시킬 수 없다는 점이다. 래커(결합제) 조성물로의 균일한 혼입은 입자 표면을 개질하고 용매를 적응시킴으로써 가능하다. 그러나, 그러한 방법(예를 들면, EP-A 768,351)은 기술적으로 상당히 복잡하여 특정 환경 하에서만 적용할 수 있다.
EP-A 766,997은 미분된 고체 분산액의 제조 방법을 기술하고 있다. 이 방법을 이용하여, 현탁화된 고체 입자를 분쇄시킬 수 있다. 나노 규모의 1차입자로 이루어지는 재료의 탈응집 및 이들 재료의 래커 결합제에서의 용도는 상기 문헌에 기술되어 있지 않았다. 그 방법은 제트 분산 방법으로서 공지되어 있으며, 유중 수와 같은 미세 분산형 혼화성 액상과 같은 기타 목적을 위해 이미 산업적으로 이용되어 왔다. 보다 미세한 에멀젼화에 의해 개질된 2성분형(two-component) 수성 래커 에멀젼의 제조는 예를 들면, EP-A 685,544의 방법에 따라 진행할 수 있다.
본 발명의 목적은 내스크래치성과 같은 특성을 개선하기 위해 나노 규모의 입자를 함유하는 투명 코팅 조성물의 간단한 제조 방법을 제공하는 것이다.
놀랍게도, EP-A 766,997에 기술되어 있는 제트 분산 방법을 이용함으로써, 응집물을 함유하는 나노 입자의 예비분산액의 응집물 함량이 명백하게 감소될 수 있다는 것이 본 발명에 와서야 밝혀졌다. 이 방법을 이용하여 제조된 고체 분산액은 투명 코팅용 래커 결합제로서 사용할 수 있다. 나노 입자 분산액은 또한, 래커 결합제 존재하의 재응집 및 침강에 대해 특히 내성이 있는 것으로 밝혀졌다.
본 발명은 결합제, 및 나노 규모의 입자를 투명 코팅 조성물 중에서 제트 분산시켜 수득한 나노 규모의 1차입자로 이루어지는, 수지 고체를 기준하여 0.5 내지 25 중량%의 재료를 함유하는 투명 코팅 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 나노 규모의 입자 및 결합제를 함유하는 투명 코팅 조성물을 공극 직경 또는 슬릿 폭이 0.05 내지 1 ㎜이며 공극의 길이 대 직경 비 또는 슬 릿의 깊이 대 슬릿 폭 비가 1 내지 10인 1개 이상의 노즐 또는 1개 이상의 슬릿을 가지며, 여기에서 노즐 유입구와 배출구 사이의 압력 차이가 0.5 ㎫ 이상, 바람직하게는 1 ㎫인 장치를 통해 1회 이상 통과시킴으로써, 나노 규모의 입자를 함유하는 이들 투명 코팅 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 고체 나노 입자를 함유하는 투명 코팅 조성물은 투명한 래커 도포와 같은 상승된 응집물 함량으로 인해 미리 사용할 수 없었던 면적에서의 특성을 개선하기 위한 매력적인 출발 물질로서 사용할 수 있다. 또한, 놀랍게도 나노 입자에 의해 개질된 이들 코팅 조성물을 사용함으로써 내스크래치성이 특히, 투명한 래커 도포시 개선됨과 동시에 내화학약품성도 개선되었다.
본 발명에 따른 투명 코팅 조성물은 고체로서 혼입된 나노 규모의 1차입자로 이루어지는 재료를 수지 고체를 기준하여 0.5 내지 25 중량%, 바람직하게는 2 내지 20 중량%로 함유한다. 나노입자는 EP-A 766,997(본원에서 참조로서 인용한 미국 특허 제5,810,266호)에 기술되어 있는 분산 방법으로 탈응집된다. 이들 입자는 본 발명에 따라 2성분형 폴리우레탄 코팅 조성물에서 유리하게 사용된다. 이로부터 제조한 코팅의 20。 광택가(DIN 67530에 따름)는 70보다 크며, 바람직하게는 80보다 크고, 보다 바람직하게는 85보다 크다.
본 발명에 따른 출발 물질로서 적합한 응집물을 함유하는 나노 규모의 재료는 바람직하게는, 분말 또는 산제이다. 1차입자는 나노 규모이다. 즉, 이들 입자의 평균 1차입경은 200 ㎚ 이하, 바람직하게는 100 ㎚ 이하, 보다 바람직하게는 50 ㎚ 이하이다.
예로는 발열성 실리카, 나노 규모의 산화알루미늄 및 산화알루미늄 수화물, 또한 평연화제(flatting agent)로서도 공지되어 있는 나노 규모급의 이산화티탄 및 이산화지르코늄, 및 예를 들면, 졸로부터 제조할 수 있는 원소 알루미늄, 티탄, 지르코늄, 탄탈 및 주석의 나노 규모의 기타 산화물이 포함된다. 때때로, 표면 개질된 입자를 사용하거나, 또는 탈응집 후 표면을 개질하여, 재응집에 대해 추가로 안정화시키고 바람직하지 못한 과도한 틱소트로피(thixotropy) 효과를 감소시키는 것도 역시 유리하다.
발열성 실리카는 바람직하게 사용되며 예를 들면, Degussa로부터 상품명 에어로실(Aerosil)로 수득할 수 있다. 표면이 소수성인 표면 개질된 등급은 상기에 언급한 이유 때문에 특히 바람직하다. 표면 개질은 통상적으로, Si-OH에 대해 반응성인 옥타메틸시클로-테트라실록산, 옥틸트리메톡시실란, 헥사메틸-디실라잔 및 디메틸-디메톡시실란과 같은 화합물을 사용하여 달성된다. 그러한 제품의 예는 Degussa로부터인 에어로실 R 104, R 202, R 805, R 812, R 972 및 R 974이다.
금속 및 준금속, 예를 들면 보론, 실리콘 및 티탄의 니트라이드 및 카르바이드는 또한, 나노 규모의 1차구조를 갖는 고체 입자 형태인 BaSO4, TiO2와 같은 임의의 기타 목적하는 무기 화합물일 때 적합하다. 물론, 응집물 함량이 보다 많거나 보다 적은 다양한 나노 규모의 재료의 임의의 목적하는 블렌드를 역시 사용할 수 있다.
본 발명의 코팅 조성물에서 사용하기에 적합한 결합제는 예를 들면, 문헌[참 조: Lackharze, Chemie, Eigenschaften und Anwendungen, eds. D. Stoye, W. Freitag, Hanser Verlag, Munich, Vienna, 1996]에 기술되어 있는 바와 같은 코팅 기술 및 래커로부터 수득한 공지의 수지이다.
예로는 기타 관능기를 임의로 함유할 수 있는 (메트)아크릴산 및 이들의 에스테르와, 스티렌과 같은 올레핀계 불포화 화합물과의 중합체 및 공중합체가 포함된다. 기타 예로는 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 폴리우레탄 및 에폭시 수지 및 이들 중합체의 혼합물이 포함된다.
히드록실기를 함유하는 중합체는 폴리아크릴레이트 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리카프롤락톤 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리카르보네이트 폴리올, 폴리우레탄 폴리올, 히드록시-관능성 에폭시 수지 및 이들 중합체의 혼합물과 같은 중합성 유기 화합물로서 바람직하다. 수성, 용매 기재 또는 용매가 없는 폴리아크릴레이트 및 폴리에스테르 폴리올 및 이들의 혼합물은 특히 바람직한 중합성 유기 화합물이다.
적합한 폴리아크릴레이트 폴리올은 히드록실기 함유 단량체와, (메트)아크릴산의 에스테르, 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 비닐 에스테르, 말레산 및 푸마르산 모노- 및 디알킬 에스테르, α-올레핀 및 기타 불포화 올리고머 및 중합체와 같은 기타 올레핀계 불포화 단량체와의 공중합체이다.
특히 적합한 폴리아크릴레이트 폴리올의 중량 평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피로 측정(표준물: 폴리스티렌)할 때, 2,000 내지 100,000, 바람직하게는 2,500 내지 50,000, 보다 바람직하게는 3,000 내지 40,000이며; 유리 전이 온도(Tg)는 -50 내지 +100℃, 바람직하게는 -40 내지 +90℃, 보다 바람직하게는 -30 내지 +80℃이며; 산가는 <30 ㎎의 KOH/g, 바람직하게는 <25 ㎎의 KOH/g이며; 히드록실기 함량은 0.5 내지 14.0 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10.0 중량%, 보다 바람직하게는 1.0 내지 8.0 중량%이다. 이들 폴리아크릴레이트 폴리올은
a) 스티렌, α-메틸스티렌 또는 비닐톨루엔과 같은 불포화 방향족 단량체 0 내지 70 중량부, 바람직하게는 5 내지 70 중량부,
b) (시클로)알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 18인 아크릴산 및(또는) 메타크릴산의 지방족(지환족) 에스테르 0 내지 70 중량부, 바람직하게는 5 내지 70 중량부,
c) 히드록시알킬 잔기의 탄소수가 2 내지 4인 아크릴산 및(또는) 메타크릴산의 히드록시-알킬 에스테르 및(또는) 아크릴산 및(또는) 메타크릴산으로의 모노에폭시드 부가물 4 내지 95 중량부, 바람직하게는 10 내지 60 중량부,
d) 탄소수가 3 내지 7인 α,β-모노올레핀계 불포화 모노- 또는 디카르복실산 및(또는) 알콜 잔기의 탄소수가 1 내지 14인 말레산 또는 푸마르산 반-에스테르 0 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량부, 및
e) 또다른 공중합성, 올레핀계 불포화 또는 다불포화된, 단량체성 및(또는) 중합성 화합물 0 내지 30 중량부, 바람직하게는 0 내지 20 중량부
를 함유한다.
나노 입자를 함유하는 기술한 히드록시-관능성 폴리올은 코팅 기술로부터 수득한 공지된 경화제와 함께 1성분형 및 2성분형 코팅 조성물 둘다에서 사용할 수 있다. 적합한 경화제로는 폴리이소시아네이트, 또는 메틸 에틸 케톡심, 카프롤락탐, 말론산 에스테르, 트리아졸 또는 2,5-디메틸피라졸과 같은 가역성 차단제에 의해 차단된 폴리이소시아네이트가 포함된다. 또한, 예를 들면, 문헌[참조: Lackharze, Chemie, Eigenschaften und Anwendungen, eds, D. Stoye, W. Freitag, Hanser Verlag, Munich, Vienna, 1996]에 기술되어 있는 바와 같이, 임의로 부분적으로 에테르화될 수 있는 멜라민/포름알데히드 수지는 적합하다.
본 발명에 따른 수성 또는 용매 함유 결합제를 2성분형 코팅 조성물에서 폴리이소시아네이트와 혼합하여 사용하는 것은 바람직하다. 적합한 폴리이소시아네이트의 예로는 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 4,4'-디이소시아네이토-디시클로헥실메탄, 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 2-메틸펜타메틸렌 디이소시아네이트, 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트 (THDI), 1,4-디이소시아네이토-시클로헥산, 3-이소시아네이토메틸-1-메틸-1-이소시아네이토-시클로헥산(IMCI), α,α,α',α'-테트라메틸-m- 또는 p-크실렌 디이소시아네이트(TMXDI), 1,4- 및 1,3-크실렌 디이소시아네이트(XDI), 헥사히드로-크실렌 디이소시아네이트(H6-XDI) 및 이들의 혼합물이 포함된다. 또한, 수성 결합제의 경우, 예를 들면 DE-A 4,136,618(본원에서 참조로서 인용한 미국 특허 제5,252,696호)에 기술되어 있는 바와 같은 친수적으로 개질된 폴리이소시아네이트는 적합하다. 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 및 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실-메탄 기재의 폴리이소시아네이트는 특히 바람직하다.
이들 폴리이소시아네이트는 내화학약품성이 현저하고 광택도가 상승된 고급 폴리우레탄 코팅 조성물에서 경화제로서 사용된다. 과도하게 큰 입자를 함유하는 결합제는 명백한 광택 감소에 의해 식별가능하였다. 그러나, 개선된 내스크래치성은 본 발명에 따른 결합제에 의해 일정한 광택 및 투명도에서 달성될 수 있다.
본 발명에 따른 결합제는 투명한 래커 제조에 특히 적합한데, 그 이유는 투명도 및 상승된 광택도를 보유하면서, 내스크래치성과 같은 특성이 유의하게 개선될 수 있기 때문이다. 본 발명에 따른 결합제가 특히 명백한 장점을 결과하는 투명한 코팅 도포는 최초 및 재마무리 자동차 코팅, 파르퀘트(parquet) 및 기타 바닥재(flooring)용 내마모성 코팅, 및 외장 벽 및 석조물(masonry) 상의 낙서 방지용(anti-graffiti) 코팅을 포함한다.
EP-A 766,997에 기술 및 설명되어 있는 장치는 본 발명에 따른 방법에서 바람직하게 사용된다. 장치는 분산액을 수용하기 위한 1개 이상의 고압실 및 1개의 저압실, 및 노즐의 공극 직경 또는 슬릿 폭이 0.05 내지 1 ㎜, 바람직하게는 0.1 내지 0.5 ㎜이며 노즐의 공극의 길이 대 직경 비 또는 슬릿의 깊이 대 슬롯 폭 비가 1 내지 10인 구멍 또는 슬릿을 갖는 중간 분쇄 노즐을 함유한다. 바람직한 노즐은 배출구가 대향하는 2개 이상의 공극 또는 슬롯을 갖는 노즐이다. 특히 바람직한 노즐은 2개 이상의 대향 노즐 또는 슬릿의 배출구들 사이의 거리가 공극 직경 또는 슬릿 폭 각각의 2 내지 50배인 노즐이다. 노즐 제조에 바람직한 재료는 세라믹 재료, 바람직하게는 산화물 및 흑연 재료, 또는 임의로는 이들 세라믹으로 코팅한 재료이다.
5 내지 50 ㎫, 바람직하게는 7 내지 30 ㎫의 압력은 방법을 수행하는 동안 이용한다. 임의로는, 일렬로 연결된 2개 이상의 노즐이 구비되어 분산액이 이들 노즐을 통해 반복적으로 연속하여 통과시키는 제트 분산법을 이용하는 것이 편리할 수 있다. 조성물을 제트 분산기의 노즐을 통해 2회 이상 통과시킬 때, 노즐 갯수에 상응하는 상승 압력을 이용해야 한다. 그러나, 노즐을 통한 3회 이상의 통과는 통상적으로, 추가의 실질적인 개선을 일으키지는 않는다.
경우에 따라, 탈응집시키려는 재료는 목적하는 만큼 자주, 다단계 분산 방법에 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 방법에서는 통상적으로 이미 미분 형태인 탈응집시키려는 나노 규모의 재료를 적합한 액체 매질에서 현탁화시킨다. 이 현탁액은 예를 들면, 공지된 방법으로, 예를 들면 고속 혼합기에서 교반 또는 혼입시켜 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 방법을 우세하게 무기성인 나노 입자에 대해 수행하는 경우, 공지된 용매는 분산제로서 적합하다. 예로는 방향족, 지방족, 아르지방족 또는 지환족 탄화수소; 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 방향족, 지방족, 아르지방족 또는 지환족 탄화수소; 메탄올, 에탄올, i-프로판올, 부탄올, 벤질 알콜 및 디아세톤 알콜과 같은 알콜; 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트 및 부틸 아세테이트와 같은 에스테르; 메톡시프로필 아세테이트 및 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 아세테이트와 같은 에테르 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 및 시클로헥사논과 같은 케톤; 및 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 디메틸 술폭시드 및 N-메틸피롤리돈과 같은 강극성 용매가 포함된다.
기타 적합한 분산제로는 물; 인산 디부틸 에스테르, 인산 트리부틸 에스테르 및 술폰산 에스테르와 같은 액체 산 에스테르; 보레이트, 또는 테트라에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 3-아미노프로필-트리메톡시실란, 3-아미노프로필-트리에톡시실란, 글리시딜옥시프로필-트리메톡시-실란 및 글리시딜옥시-프로필트리에톡시실란과 같은 규산 유도체가 포함된다. 액화 이산화탄소는 또한 분산제로서 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 분산 작동은 또한, 200 ℃ 이하의 승온에서 수행할 수 있다. 이 경우, 또한, 실온에서 분산제로서 고체이거나 또는 고점성인 고분자량 화합물을 사용할 수 있다.
기타 물질을 분산제로서 사용한 재료에 첨가할 수 있다. 바람직한 물질은 또한 이후의 사용을 위해 의도된 물질, 예를 들면 탈응집된 재료의 탈응집을 개선하거나 또는 안정성과 같은 특성을 개선하는 물질이다. 코팅 조성물에서 사용하려는 공지의 수지 및 결합제와 같은 올리고머성 또는 중합성 유기 화합물은 특히 바람직하다.
다성분형(multi-component) 코팅 조성물에서 예를 들면, 경화제로서 사용한 수지(아민 및 멜라민 수지, 폴리이소시아네이트, 폴리이소시아네이트 부가물 및 차단된 폴리이소시아네이트) 일부는 또한, 분산 매질에서 사용할 수 있다. 이들 수지는 용매가 없는 수지의 점도가 본 발명에 따른 방법을 수행하기에 너무 크지 않은 경우, 분산 매질로서 과도하게 사용할 수 있다.
물을 실질적인 분산 매질 일부로서 사용하는 경우, 적합한 첨가제는 특히, 상기에 언급한 화합물류의 부분적으로 또는 완전히 비누화된(saponified) 폴리비닐 아세테이트 또는 친수성 변형물과 같은 수용성 또는 수 상용성 화합물이다. 수성 매질에서 바람직하게 사용한 추가의 적합한 첨가제로는 실리카 졸, 및 원소 알루미늄, 티탄, 지르코늄, 탄탈 및 주석의 금속 산화물의 졸이 포함된다.
나노 규모의 탈응집된 입자를 재응집에 대해 안정화시키기 위해 사용할 수 있는 적합한 저분자량 첨가제로는 상이한 방식으로, 예를 들면 상기에 언급한 방법 중 하나로 제조한 나노 규모의 입자를 안정화시키기에 적합한 화합물이 포함된다. 예로는 알콕시- 또는 클로로실란과 같은 가수분해성 실란기를 갖는 화합물이 포함된다. 특정의 양쪽성 화합물을 또한 사용할 수 있다. 분산 매질 제조에 적합한 용매 및 첨가제는 경우에 따라, 함께 블렌딩할 수 있다.
본 발명에 따른 코팅 조성물은 임의의 공지 경화제 및 이들의 혼합물과 블렌딩하여 코팅을 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 방법의 효율을 상승시키기 위해서는 선택된 가공 온도에서의 분산 매질 점도가 10,000 mPa·s, 바람직하게는 5,000 mPa·s, 보다 바람직하게는 2,000 mPa·s를 초과하지 않아야 한다.
바람직한 방법 양태에서는 가루, 즉 나노 규모의 1차입자로 이루어지는 재료를 용매로 희석시킨 폴리올 성분으로 고속 교반기에 분할하여 도입시켜 2,000 mPa·s 미만의 점도를 수득하고, 기술한 바와 같이 탈응집시킨다. 혼합물은 바람직하게는, 나노 규모의 1차입자로 이루어지는 재료를 고체 함량을 기준하여 0.5 내지 25 중량%, 바람직하게는 2 내지 20 중량%로 함유한다.
본 발명은 도면을 참조하여 하기에 예시한다.
도 1에 도시한 양태에서는 분산액(2)을 교반기가 구비된 저장 탱크(1)로부터 펌프(3) 및 고압관(8)을 통해 노즐(4)의 고압 면으로 통과시킨다. 분산액은 노즐(4)을 통해 통과하여 저압관(9)을 통해 본 발명에 따른 보다 미세한 코팅 조성물(7)을 보유하기 위한 탱크(5)로 통과시키거나, 또는 귀환관(6)을 통해 또다른 통과를 위한 출발 탱크(1)로 통과시킨다.
도 2에 따라, 몇몇 분쇄 노즐(4.1, 4.2, 4.3 및 4.n)을 직접 일렬로 연결하여 탈응집 작용을 개선할 수 있다.
<실시예>
실시예에서는 모든 %가 중량%이다.
<본 발명에 따른 코팅 조성물의 제조>
폴리올 1(OH 함량이 3%인 폴리아크릴레이트(데스모펜(Desmophen) LS 2009/1, Bayer AG))에 용매 혼합물을 첨가하여 고체 함량 40%까지 희석시켰다. 고체 나노 입자는 결합제의 고체 함량을 기준하여 20%의 함량이 달성되었을 때까지, 연속 교반하에 분할하여 첨가하였다.
이어서, 추가의 용매 혼합물을 첨가하여 표 1에 따른 고체 함량 및 당량을 수득하였다. 폴리올 2 및 3(본 발명에 따르지 않는 비교예)은 추가로 처리하지 않고 사용하였다. 본 발명에 따른 폴리올 4 내지 8은 언급한 압력에서 제트 분산 장치(미국 특허 제5,810,266호의 도 5, 0.2 ㎜의 ZrO2 노즐)를 통해 3회 통과시켰다.
폴리올 | 나노 입자 | 분산 공정의 압력[㎫] | 고체 함량(%) | 당량 |
폴리올 1 | - | - | 70.0 | 567 |
폴리올 2 | 에어로실 300 | - | 44.4 | 1072 |
폴리올 3 | 에어로실 R 812 | - | 44.4 | 1072 |
폴리올 4 | 에어로실 300 | 23 | 44.4 | 1072 |
폴리올 5 | 에어로실 R 812 | 23 | 44.4 | 1072 |
폴리올 6 | 에어로실 R 104 | 23 | 44.4 | 1072 |
폴리올 7 | 에어로실 R 972 | 23 | 41.5 | 1107 |
폴리올 8 | 에어로실 R 974 | 23 | 44.4 | 1072 |
즉시 분무가능한(ready-to-spray) 혼합물은 표 2에 설명한 폴리올을 금속 용기에서 용매 혼합물 및 첨가제와 초기에 혼합하고, 이들을 진탕 또는 교반하여 균일하게 함으로써 제조하였다. 이어서, 경화제, 즉 폴리이소시아네이트(데스모두르 (Desmodur) N 3390, Bayer AG)를 첨가하였고, 혼합물을 다시 균일화시켰다. 조성물은 크로스해칭(crosshatching) 기술로 (내화학약품성을 시험하기 위해) 프라이밍화된 시트 강 상에 분무하였고, (내스크래치성을 시험하기 위해) 프라이밍화되고 블랙 베이스코트(basecoat)(Spies & Hecker 시리즈 293, 암흑색)로 코팅한 알루미늄 시트 상에 분무하였고, (경도 및 내용매성을 시험하기 위해) 유리 시트 상에 분무하였다. 실온에서 5분 동안 부분적으로 건조시킨 후, 코팅 조성물을 140℃에서 30분 동안 스토빙시켰다. 시험은 60℃에서 추가의 16시간 후에 수행하였다.
광택은 DIN 67 530에 따라, 헤이즈는 ISO/CD 13 803에 따라, 진자 감폭은 DIN ISO 1522에 따라 및 배수 시간은 DIN EN ISO 2431에 따라 측정하였다.
래커를 코팅한 알루미늄 시트는 Amtec Kistler GmbH로부터 입수한 실험실용 모의 세차 실험 장치를 사용하여 긁었다. 시트는 1.5 g/ℓ의 실리카 분(flour)(Sikron-Feinstmehl SH 200, 평균 그레인 크기: 24 ㎛)을 첨가하면서 15 내지 25℃의 수온에서 폴리에틸렌 솔로 10회 세척하였다.
내화학약품성 시험은 구배(gradient) 오븐 방법(Byk-Gardner로부터인 구배 오븐 모델 2611)을 이용하여 수행하였다. 시험은 상기 목적을 위해 특별히 의도된 강판(Franz Krueppel-Industriebedarf) 상에서 수행하였고, 이것을 36 내지 75℃의 온도 구배(50%의 상대 습도)에 30분 동안 노출시켰다. 시료를 표준 기후 조건(23℃, 50%의 상대 습도) 하에 1시간 및 24시간 동안 저장시킨 후 평가하였다. 각 화학약품에 대해 언급한 시험 결과는 제1 목측(육안) 손상이 발생한 온도이었다. 시험 결과를 표 3에 설명한다.
성분(중량 g) | 비교예 1 | 비교예 2 | 비교예 3 | 실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 | 실시예 4 | 실시예 5 |
폴리올 1 | 79.2 | 48.74 | 48.74 | 48.74 | 48.74 | 48.74 | 48.68 | 48.74 |
폴리올 2 | 38.77 | |||||||
폴리올 3 | 38.77 | |||||||
폴리올 4 | 38.77 | |||||||
폴리올 5 | 38.77 | |||||||
폴리올 6 | 38.77 | |||||||
폴리올 7 | 40.56 | |||||||
폴리올 8 | 38.77 | |||||||
용매 혼합물 | 50.6 | 51.6 | 39.6 | 50.7 | 39.6 | 39.2 | 34.1 | 40.1 |
첨가제 1 | 0.82 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 |
첨가제 2 | 0.82 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 0.75 |
폴리이소시아네이트 | 30.10 | 26.38 | 26.38 | 26.38 | 26.38 | 26.38 | 26.38 | 26.38 |
고체 함량(%) | 46 | 45 | 48 | 45 | 48 | 49 | 50 | 48 |
결합제 고체 기준의 SiO2 함량(%) | 0 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
ISO 5 배수 시간 (초) | 23 | 24 | 23 | 25 | 25 | 24 | 22 | 23 |
용매 혼합물: 50%의 MPA, 50%의 용매 나프타 SN 100R | ||||||||
첨가제 1: 바이실론(Baysilone) OL 17(MPA 중의 10%); 촉매- 디부틸주석 디라우레이트(DBTL)(MPA 중의 50%) |
시스템 | 비교예 1 | 비교예 2 | 비교예 3 | 실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 | 실시예 4 | 실시예 5 | |
진자 감폭(s) | 194 | 155 | 189 | 192 | 188 | 195 | 188 | 187 | |
막 두께(m) | 40 | 40 | 40 | 30 | 40 | 40 | 40 | 50 | |
내용매성 | |||||||||
X, MPA, EA, AC | 1분 | 12 | * | * | 2 | 12 | 12 | 12 | 2 |
5분 | 22 | * | * | 12 | 22 | 12 | 12 | 22 | |
내화학약품성 | |||||||||
수목 수지 | 1시간/ 24시간 | 36/36 | * | * | 54/54 | 46/46 | 48/48 | 50/50 | 46/46 |
브레이크 유체 | (℃) | 36/36 | * | * | 36/36 | 36/36 | 36/36 | 36/36 | 36/36 |
췌액소(판크레아틴) | 36/40 | * | * | 48/48 | 36/36 | 36/36 | 38/46 | 46/46 | |
NaOH(1%) | 53/53 | * | * | 56/62 | 53/53 | 56/56 | 58/58 | 52/52 | |
H2S04(1%) | 42/42 | * | * | 50/50 | 48/48 | 51/51 | 48/48 | 51/51 | |
FAM(10분) | 0 | * | * | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
광학성 | 투명 | 탁함 | 탁함 | 미량 탁함 | 투명 | 투명 | 투명 | 투명 | |
내스크래치성 | |||||||||
이전의 평균 헤이즈 | 12.8 | >300 | >300 | 38.7 | 17.8 | 14.0 | 13.0 | 13.3 | |
이후의 평균 헤이즈 | 97 | * | * | 100 | 91.2 | 84.1 | 86.1 | 91.2 | |
평균 △ 헤이즈 | 84.2 | * | * | 61.3 | 73.4 | 70.1 | 73.1 | 77.9 | |
이전의 평균 20°광택 | 91.3 | 31.0 | 55.0 | 88.8 | 90.1 | 90.7 | 90.8 | 90.7 | |
이후의 평균 20°광택 | 44.8 | * | * | 44.7 | 49.3 | 50.5 | 49.7 | 48.8 | |
평균 △ 광택 | 46.5 | * | * | 44.1 | 40.8 | 40.2 | 41.1 | 41.9 | |
비교예 1에 대한 헤이즈 개선률(%) | 27 | 13 | 17 | 13 | 7 | ||||
비교예 1에 대한 광택 개선률(%) | 5 | 12 | 14 | 12 | 10 | ||||
*= 불량한 광학성으로 인해 추가의 평가가 불가능함. | |||||||||
내용매성 값(FAM): 0= 변화없음, 1= 미량의 변화, 2= 약간의 변화, 3= 중등의 변화, 4= 심한 변화, 5= 완전히 파괴된 막. | |||||||||
X= 크실렌; MPA= 메톡시프로필 아세테이트; EA= 에틸 아세테이트; AC= 아세톤. |
설명하려는 목적으로 본 발명을 상기에 상세히 기술하였지만, 그러한 설명이 단지 설명하기 위한 것일 뿐이며, 당업계의 기술자들이 특허청구범위에 의해 한정될 수 있는 것을 제외하고는, 본 발명의 정신 및 범위를 이탈하지 않으면서 본원을 변형할 수 있다는 것을 이해해야 한다.
본 발명의 목적은 내스크래치성과 같은 특성을 개선하기 위해 나노 규모의 입자를 함유하는 투명 코팅 조성물의 간단한 제조 방법을 제공하는 것이다.
놀랍게도, EP-A 766,997에 기술되어 있는 제트 분산 방법을 이용함으로써, 응집물을 함유하는 나노 입자의 예비분산액의 응집물 함량이 명백하게 감소될 수 있다는 것이 본 발명에 와서야 밝혀졌다. 이 방법을 이용하여 제조된 고체 분산액은 투명 코팅용 래커 결합제로서 사용할 수 있다. 나노 입자 분산액은 또한, 래커 결합제 존재하의 재응집 및 침강에 대해 특히 내성이 있는 것으로 밝혀졌다.
Claims (10)
- 폴리아크릴레이트 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리카프롤락톤 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리카르보네이트 폴리올, 폴리우레탄 폴리올, 히드록시-관능성 에폭시 수지 또는 이들의 혼합물을 포함하는 결합제, 및발열성 실리카를 포함하는 나노 규모의 입자를 투명 코팅 조성물 중에서 제트 분산시켜 수득한, 평균 1차입경이 200 ㎚ 이하인 1차입자로 이루어지는 재료 0.5 내지 25 중량% (수지 고체 기준)를 함유하는 투명 코팅 조성물.
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 제1항에 있어서, 나노 규모의 입자가 소수성 발열성 실리카를 포함하는 투명 코팅 조성물.
- 삭제
- 제1항 또는 제5항에 있어서, 결합제가 2성분형 결합제이며, 지방족 폴리이소시아네이트를 추가로 함유하는 투명 코팅 조성물.
- 삭제
- 삭제
- 발열성 실리카를 포함하는 나노 규모의 입자, 및폴리아크릴레이트 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리카프롤락톤 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리카르보네이트 폴리올, 폴리우레탄 폴리올, 히드록시-관능성 에폭시 수지 또는 이들의 혼합물을 포함하는 결합제를 함유하는 투명 코팅 조성물을 공극 직경 또는 슬릿 폭이 0.05 내지 1 ㎜이며 공극의 길이 대 직경 비 또는 슬릿의 깊이 대 슬릿 폭 비가 1 내지 10인 1개 이상의 노즐 또는 1개 이상의 슬릿을 가지며, 여기에서 노즐 유입구와 배출구 사이의 압력 차이가 0.5 ㎫ 이상인 장치를 통해 1회 이상 통과시키는 것을 포함하는, 평균 1차입경이 200 ㎚ 이하인 1차입자로 이루어지는 재료를 함유하는 투명 코팅 조성물의 제조 방법.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19811790.6 | 1998-03-18 | ||
DE19811790A DE19811790A1 (de) | 1998-03-18 | 1998-03-18 | Nanopartikel enthaltende transparente Lackbindemittel mit verbesserter Verkratzungsbeständigkeit, ein Verfahren zur Herstellung sowie deren Verwendung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR19990077945A KR19990077945A (ko) | 1999-10-25 |
KR100667996B1 true KR100667996B1 (ko) | 2007-01-15 |
Family
ID=7861353
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1019990008901A KR100667996B1 (ko) | 1998-03-18 | 1999-03-17 | 나노 규모의 입자를 함유하며 내스크래치성이 개선된 투명 코팅조성물 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6020419A (ko) |
EP (1) | EP0943664B1 (ko) |
JP (1) | JPH11349868A (ko) |
KR (1) | KR100667996B1 (ko) |
AT (1) | ATE272690T1 (ko) |
BR (1) | BR9901168B1 (ko) |
CA (1) | CA2265354C (ko) |
DE (2) | DE19811790A1 (ko) |
ES (1) | ES2226217T3 (ko) |
PT (1) | PT943664E (ko) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010079923A3 (ko) * | 2009-01-09 | 2010-10-07 | 주식회사 네패스 | 나노 크기로 분산된 안료를 포함하는 유색 투명 코팅 도료 조성물, 코팅된 기재 및 그 제조방법 |
KR101273901B1 (ko) * | 2004-06-16 | 2013-06-14 | 에보닉 데구사 게엠베하 | 표면 특성 향상용 피복 제형 |
Families Citing this family (148)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7559494B1 (en) | 1996-09-03 | 2009-07-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method of forming non-stoichiometric nanoscale powder comprising temperature-processing of a stoichiometric metal compound |
US6652967B2 (en) * | 2001-08-08 | 2003-11-25 | Nanoproducts Corporation | Nano-dispersed powders and methods for their manufacture |
US6933331B2 (en) * | 1998-05-22 | 2005-08-23 | Nanoproducts Corporation | Nanotechnology for drug delivery, contrast agents and biomedical implants |
US6569397B1 (en) * | 2000-02-15 | 2003-05-27 | Tapesh Yadav | Very high purity fine powders and methods to produce such powders |
US6291078B1 (en) | 1997-10-22 | 2001-09-18 | Mannington Mills, Inc. | Surface coverings containing aluminum oxide |
US6228463B1 (en) | 1997-02-20 | 2001-05-08 | Mannington Mills, Inc. | Contrasting gloss surface coverings optionally containing dispersed wear-resistant particles and methods of making the same |
US6312643B1 (en) * | 1997-10-24 | 2001-11-06 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Synthesis of nanoscale aluminum alloy powders and devices therefrom |
FR2787797B1 (fr) * | 1998-12-23 | 2006-01-06 | Rhodianyl | Procede de fabrication de polyamide |
US6667360B1 (en) * | 1999-06-10 | 2003-12-23 | Rensselaer Polytechnic Institute | Nanoparticle-filled polymers |
US20040209376A1 (en) * | 1999-10-01 | 2004-10-21 | Surromed, Inc. | Assemblies of differentiable segmented particles |
US7045049B1 (en) * | 1999-10-01 | 2006-05-16 | Nanoplex Technologies, Inc. | Method of manufacture of colloidal rod particles as nanobar codes |
US7225082B1 (en) | 1999-10-01 | 2007-05-29 | Oxonica, Inc. | Colloidal rod particles as nanobar codes |
US20040178076A1 (en) * | 1999-10-01 | 2004-09-16 | Stonas Walter J. | Method of manufacture of colloidal rod particles as nanobarcodes |
US6919009B2 (en) * | 1999-10-01 | 2005-07-19 | Nanoplex Technologies, Inc. | Method of manufacture of colloidal rod particles as nanobarcodes |
DE19952040A1 (de) * | 1999-10-28 | 2001-05-03 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Substrat mit einem abriebfesten Diffusionssperrschichtsystem |
CA2410362C (en) * | 2000-06-14 | 2008-08-12 | The Procter & Gamble Company | Long lasting coatings for modifying hard surfaces and processes for applying the same |
US20020028288A1 (en) * | 2000-06-14 | 2002-03-07 | The Procter & Gamble Company | Long lasting coatings for modifying hard surfaces and processes for applying the same |
US6896958B1 (en) * | 2000-11-29 | 2005-05-24 | Nanophase Technologies Corporation | Substantially transparent, abrasion-resistant films containing surface-treated nanocrystalline particles |
US6441077B1 (en) | 2000-12-22 | 2002-08-27 | Eastman Kodak Company | Polysulfone nanocomposite optical plastic article and method of making same |
US6552111B2 (en) | 2000-12-22 | 2003-04-22 | Eastman Kodak Company | Cyclic olefin polymeric nanocomposite optical plastic article and method of making same |
US6759452B2 (en) | 2000-12-22 | 2004-07-06 | Eastman Kodak Company | Polycarbonate nanocomposite optical plastic article and method of making same |
US6518353B2 (en) | 2000-12-22 | 2003-02-11 | Eastman Kodal Company | Reduced temperature sensitive polymeric optical article and method of making same |
US6498208B2 (en) | 2000-12-22 | 2002-12-24 | Eastman Kodak Company | Polystyrene nanocomposite optical plastic article and method of making same |
US6586096B2 (en) * | 2000-12-22 | 2003-07-01 | Eastman Kodak Company | Polymethylmethacrylate nanocomposite optical article and method of making same |
EP1236765A1 (de) | 2001-02-28 | 2002-09-04 | hanse chemie GmbH | Siliciumdioxiddispersion |
US20020146745A1 (en) * | 2001-04-03 | 2002-10-10 | Surromed, Inc. | Methods and reagents for multiplexed analyte capture, surface array self-assembly, and analysis of complex biological samples |
US7100851B2 (en) * | 2001-04-27 | 2006-09-05 | Kansai Paint Co., Ltd. | Method and apparatus for dispersing pigment in liquid medium |
JP3988111B2 (ja) * | 2001-05-07 | 2007-10-10 | 日産自動車株式会社 | アクリルウレタン塗料組成物 |
JP4271566B2 (ja) * | 2001-06-29 | 2009-06-03 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 添加剤で官能化された有機親和性ナノスケール充填剤 |
DE10134477A1 (de) * | 2001-07-16 | 2003-02-06 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Selbstreinigende Oberflächen durch hydrophobe Strukturen und Verfahren zu deren Herstellung |
US6855426B2 (en) * | 2001-08-08 | 2005-02-15 | Nanoproducts Corporation | Methods for producing composite nanoparticles |
WO2003020226A2 (en) * | 2001-08-31 | 2003-03-13 | L'oreal S.A. | Cosmetic compositions comprising nanoparticles and processes for using the same |
US7101616B2 (en) * | 2001-09-11 | 2006-09-05 | 3M Innovative Properties Company | Smudge resistant nanocomposite hardcoats and methods for making same |
US6783805B2 (en) | 2001-10-12 | 2004-08-31 | Rensselaer Polytechnic Institute | Gelatin nanocomposites |
WO2003044099A1 (de) * | 2001-11-23 | 2003-05-30 | Deutsche Amphibolin-Werke Von Robert Murjahn Gmbh & Co. Kg | Beschichtungsmasse enthaltend nanopartikel, verwendung der beschichtungsmasse und verfahren zur herstellung von beschichtungen |
US6642295B2 (en) | 2001-12-21 | 2003-11-04 | Eastman Kodak Company | Photoresist nanocomposite optical plastic article and method of making same |
DE10221009B4 (de) * | 2002-05-11 | 2016-10-13 | Basf Coatings Gmbh | Beschichtungsstoffe, deren Verwendung, Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen und transparente Beschichtungen |
TW200404820A (en) * | 2002-06-14 | 2004-04-01 | Rohm & Haas | Aqueous nanoparticle dispersions |
DE10231856C5 (de) * | 2002-07-12 | 2014-06-12 | Krones Ag | Beschichteter Hohlkörper, Verfahren zu seiner Herstellung und die Verwendung einer Nanopartikel enthaltenden Zusammensetzung |
DE60220518T2 (de) * | 2002-08-08 | 2008-02-07 | Nissan Motor Co., Ltd., Yokohama | Acryl-urethan-Beschichtungszusammensetzung |
DE10239425A1 (de) * | 2002-08-28 | 2004-03-11 | Degussa Ag | Lackformulierungen |
DE10239424A1 (de) * | 2002-08-28 | 2004-03-11 | Degussa Ag | Kieselsäuren |
DE10239423A1 (de) | 2002-08-28 | 2004-03-11 | Degussa Ag | Kieselsäure |
US7244775B2 (en) * | 2002-09-30 | 2007-07-17 | Rohm And Haas Company | Damage resistant coatings, films and articles of manufacture containing crosslinked nanoparticles |
CN1325580C (zh) * | 2002-09-30 | 2007-07-11 | 罗姆和哈斯公司 | 聚合纳米颗粒配方及其在改进涂层的抗积尘性方面的应用 |
US7196043B2 (en) * | 2002-10-23 | 2007-03-27 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Process and composition for producing self-cleaning surfaces from aqueous systems |
US7138448B2 (en) * | 2002-11-04 | 2006-11-21 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Flame retardant compositions |
DE10255507A1 (de) * | 2002-11-27 | 2004-06-17 | Karl-Heinz Wendt | Beschichtete Gläser und Verfahren zu deren Herstellung |
US7708974B2 (en) * | 2002-12-10 | 2010-05-04 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Tungsten comprising nanomaterials and related nanotechnology |
US7141612B2 (en) * | 2002-12-31 | 2006-11-28 | 3M Innovative Properties Company | Stabilized foams including surface-modified organic molecules |
US7001580B2 (en) * | 2002-12-31 | 2006-02-21 | 3M Innovative Properties Company | Emulsions including surface-modified organic molecules |
US7129277B2 (en) * | 2002-12-31 | 2006-10-31 | 3M Innovative Properties Company | Emulsions including surface-modified inorganic nanoparticles |
DE10304127A1 (de) * | 2003-02-03 | 2004-08-12 | Basf Coatings Ag | Härtbare Stoffgemische, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US6942897B2 (en) * | 2003-02-19 | 2005-09-13 | The Board Of Trustees Of Western Michigan University | Nanoparticle barrier-coated substrate and method for making the same |
JP2006519277A (ja) * | 2003-02-28 | 2006-08-24 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 2成分塗料混合物を製造するための方法および装置 |
DE10322998B4 (de) * | 2003-02-28 | 2006-06-29 | Dürr Systems GmbH | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines Zweikomponenten-Lackgemischs |
CN1813029A (zh) | 2003-05-02 | 2006-08-02 | 纳幕尔杜邦公司 | 含微纤维的聚酯、其制备方法及用途 |
US20040222310A1 (en) * | 2003-05-07 | 2004-11-11 | Lear Corporation | Method of spray polyurethane application utilizing internally mixed components applied with a flat fan spray |
US7459146B2 (en) * | 2003-05-30 | 2008-12-02 | 3M Innovative Properties Company | Stabilized aerosol dispersions |
US7109247B2 (en) * | 2003-05-30 | 2006-09-19 | 3M Innovative Properties Company | Stabilized particle dispersions containing nanoparticles |
US20040242729A1 (en) * | 2003-05-30 | 2004-12-02 | 3M Innovative Properties Company | Stabilized particle dispersions containing surface-modified inorganic nanoparticles |
DE10326538A1 (de) * | 2003-06-12 | 2005-01-05 | Institut für Neue Materialien Gemeinnützige GmbH | Abriebfeste optische Schichten und Formkörper |
DE10327365B4 (de) * | 2003-06-16 | 2007-04-12 | AHC-Oberflächentechnik GmbH & Co. OHG | Gegenstand mit einer Korrosionsschutzschicht und dessen Verwendung |
WO2004113869A2 (en) * | 2003-06-17 | 2004-12-29 | Surromed, Inc. | Labeling and authentication of metal objects |
DE10327839A1 (de) * | 2003-06-20 | 2005-01-05 | Arvinmeritor Gmbh | Fahrzeugdachmodul |
WO2005020890A2 (en) * | 2003-07-11 | 2005-03-10 | Surromed, Inc. | Multiplexed molecular beacon assay for detection of pathogens |
MXPA06003798A (es) * | 2003-10-15 | 2006-06-14 | Ciba Sc Holding Ag | Recubrimientos reforzados con resistencia mejorada a las rayaduras. |
US7618181B2 (en) * | 2003-10-23 | 2009-11-17 | Kansai Paint Co., Ltd. | Method for dispersing pigment in liquid medium |
US20070167535A1 (en) * | 2003-12-06 | 2007-07-19 | Basf Coatings Ag | Hardenable materials, containing disagglomerated barium sulfate, method for production and use thereof |
DE10357116A1 (de) | 2003-12-06 | 2005-07-07 | Solvay Barium Strontium Gmbh | Desagglomeriertes Bariumsulfat |
US7368523B2 (en) * | 2004-11-12 | 2008-05-06 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium nitride particles |
JPWO2005095102A1 (ja) * | 2004-03-31 | 2008-02-21 | 日本板硝子株式会社 | シリカ系膜が形成された物品およびその製造方法 |
ATE414120T1 (de) * | 2004-07-16 | 2008-11-15 | Alberdingk Boley Gmbh | Wässrige bindemitteldispersion mit nanopartikeln, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
EP1627860A3 (de) * | 2004-08-18 | 2008-09-03 | Eurolack Foundation | Rutschhemmende Strukturbeschichtung unter Verwendung von pyrogener Kieselsäure |
US7662880B2 (en) * | 2004-09-03 | 2010-02-16 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic nickel particles |
US20060110557A1 (en) * | 2004-09-03 | 2006-05-25 | Zhiyong Xia | Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic tungsten particles |
US20060051542A1 (en) * | 2004-09-03 | 2006-03-09 | Zhiyong Xia | Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic molybdenum particles |
US7300967B2 (en) | 2004-11-12 | 2007-11-27 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic titanium particles |
US20060105129A1 (en) * | 2004-11-12 | 2006-05-18 | Zhiyong Xia | Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium carbide particles |
US7476707B2 (en) * | 2004-12-06 | 2009-01-13 | Fudan University | Preparation of high solid polyester polyol/silica nanocomposite resin with low viscosity and related nanocomposite coatings |
US20060122300A1 (en) * | 2004-12-07 | 2006-06-08 | Zhiyong Xia | Polyester polymer and copolymer compositions containing steel particles |
EP1674511A1 (de) * | 2004-12-23 | 2006-06-28 | Siemens Aktiengesellschaft | Kunststoff enthaltend Nanopartikel und daraus hergestellte Beschichtungen |
US20060155064A1 (en) * | 2005-01-10 | 2006-07-13 | Hansen Steven M | Polyesters and slurries containing microfiber and micropowder, and methods for using and making same |
CN101248165A (zh) * | 2005-01-14 | 2008-08-20 | 阿什兰许可及知识产权有限公司 | 含纳米材料的齿轮油组合物 |
US7265176B2 (en) * | 2005-01-31 | 2007-09-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Composition comprising nanoparticle TiO2 and ethylene copolymer |
US20060222795A1 (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-05 | Howell Earl E Jr | Polyester polymer and copolymer compositions containing particles of one or more transition metal compounds |
US8557950B2 (en) * | 2005-06-16 | 2013-10-15 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | High intrinsic viscosity melt phase polyester polymers with acceptable acetaldehyde generation rates |
US20060287471A1 (en) * | 2005-06-16 | 2006-12-21 | Schreiber Benjamin R | Accelerated acetaldehyde testing of polymers |
DE102005039435A1 (de) | 2005-08-18 | 2007-03-01 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von mit Silanen oberflächenmodifiziertem Nanokorund |
DE102005039436B4 (de) * | 2005-08-18 | 2009-05-07 | Clariant International Limited | Beschichtungsmassen enthaltend mit Silanen modifizierte Nanopartikel |
US7745512B2 (en) * | 2005-09-16 | 2010-06-29 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing carbon-coated iron particles |
US9267007B2 (en) * | 2005-09-16 | 2016-02-23 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Method for addition of additives into a polymer melt |
US7776942B2 (en) * | 2005-09-16 | 2010-08-17 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing particles of titanium nitride and carbon-coated iron |
US8431202B2 (en) * | 2005-09-16 | 2013-04-30 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Aluminum/alkaline or alkali/titanium containing polyesters having improved reheat, color and clarity |
US7655746B2 (en) * | 2005-09-16 | 2010-02-02 | Eastman Chemical Company | Phosphorus containing compounds for reducing acetaldehyde in polyesters polymers |
US7838596B2 (en) * | 2005-09-16 | 2010-11-23 | Eastman Chemical Company | Late addition to effect compositional modifications in condensation polymers |
US7932345B2 (en) | 2005-09-16 | 2011-04-26 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Aluminum containing polyester polymers having low acetaldehyde generation rates |
US8330045B2 (en) * | 2005-12-26 | 2012-12-11 | Industrial Technology Research Institute | Fire-resistant wire/cable |
US20070149675A1 (en) * | 2005-12-26 | 2007-06-28 | Industrial Technology Research Institute | Organic polymer/inorganic particles composite materials |
US7754801B2 (en) * | 2005-12-30 | 2010-07-13 | Columbia Insurance Company | Translucent coating compositions providing improved UV degradation resistance |
US20080221263A1 (en) * | 2006-08-31 | 2008-09-11 | Subbareddy Kanagasabapathy | Coating compositions for producing transparent super-hydrophobic surfaces |
US8258206B2 (en) | 2006-01-30 | 2012-09-04 | Ashland Licensing And Intellectual Property, Llc | Hydrophobic coating compositions for drag reduction |
DE102007017651B4 (de) * | 2006-04-12 | 2010-05-27 | Schott Ag | Transparenter duroplastischer Komposit aus organischer Matrix mit nanoskaligen Glaspartikeln, Verfahren zur Herstellung desselben und dessen Verwendung |
US8512810B2 (en) * | 2006-04-28 | 2013-08-20 | Cal Poly Corporation | Shear-induced alignment of nanoparticles in coatings |
US7709595B2 (en) * | 2006-07-28 | 2010-05-04 | Eastman Chemical Company | Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum solutions made with polyhydroxyl ether solvents |
US7709593B2 (en) * | 2006-07-28 | 2010-05-04 | Eastman Chemical Company | Multiple feeds of catalyst metals to a polyester production process |
US20080027207A1 (en) * | 2006-07-28 | 2008-01-31 | Jason Christopher Jenkins | Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum compositions made with mono-ol ether solvents |
US7745368B2 (en) * | 2006-07-28 | 2010-06-29 | Eastman Chemical Company | Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum compositions made with organic hydroxyacids |
US20080058495A1 (en) * | 2006-09-05 | 2008-03-06 | Donna Rice Quillen | Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium and yellow colorants |
US7736744B2 (en) | 2006-09-20 | 2010-06-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Aqueous resinous binders |
DE102006050748A1 (de) * | 2006-10-27 | 2008-04-30 | Evonik Degussa Gmbh | Nanoskalige Partikel enthaltende Lackbindemittel mit verbesserter Kratzfestigkeit und Flexibilität, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese enthaltende hochtransparente Lacke |
DE102006053326A1 (de) * | 2006-11-10 | 2008-05-15 | Bühler PARTEC GmbH | Ausrüstung von Substraten |
DE102006054289A1 (de) * | 2006-11-17 | 2008-05-21 | Bayer Materialscience Ag | Nanopartikelmodifizierte Polyisocyanate |
US8563677B2 (en) * | 2006-12-08 | 2013-10-22 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum solutions made with diols having at least two primary hydroxyl groups |
JP4323526B2 (ja) * | 2007-01-23 | 2009-09-02 | シャープ株式会社 | 画像処理装置 |
US8617456B1 (en) | 2010-03-22 | 2013-12-31 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Bulk low-cost interface-defined laminated materials and their method of fabrication |
US9120245B1 (en) | 2007-05-09 | 2015-09-01 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Methods for fabrication of parts from bulk low-cost interface-defined nanolaminated materials |
US9162931B1 (en) | 2007-05-09 | 2015-10-20 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Tailored interfaces between two dissimilar nano-materials and method of manufacture |
DE102007024100A1 (de) * | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Evonik Degussa Gmbh | Pyrogen hergestellte silanisierte und vermahlene Kieselsäure |
EP2168737A4 (en) | 2007-07-23 | 2011-06-29 | Tramat S L | PROCESS FOR OBTAINING A FINISHED WOOD PRODUCT USING NANOTECHNOLOGY |
US20090064894A1 (en) * | 2007-09-05 | 2009-03-12 | Ashland Licensing And Intellectual Property Llc | Water based hydrophobic self-cleaning coating compositions |
TW200920796A (en) * | 2007-11-12 | 2009-05-16 | Onid Technology Corp | Transparent aqueous nanometer sol-gel paint composition without reducing visible light and sunlight transmittance of transparent substrates and coating method thereof |
DE102007061875A1 (de) * | 2007-12-19 | 2009-06-25 | Bayer Materialscience Ag | Siloxanhaltige Bindemitteldispersionen |
DE102007061871A1 (de) * | 2007-12-19 | 2009-06-25 | Bayer Materialscience Ag | Silan-modifizierte Bindemitteldispersion |
WO2009086479A1 (en) * | 2007-12-28 | 2009-07-09 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Etch resistant polymer composition |
DE102008031360A1 (de) * | 2008-07-04 | 2010-01-14 | K+S Ag | Verfahren zum Herstellen von aushärtbaren Massen, enthaltend grob- und/oder nanoskalige, gecoatete, desagglomerierte und bevorzugt funktionalisierte Magnesiumhydroxidpartikel, sowie von ausgehärteten thermoplastischen oder duroplastischen Polymeren bzw. Kompositen, enthaltend desagglomerierte und homogen verteilte Magnesiumhydroxidfüllstoffpartikel |
EP2145928B1 (de) | 2008-07-18 | 2017-09-13 | Evonik Degussa GmbH | Dispersion von hydrophobierten Siliciumdioxidpartikeln und Granulat hiervon |
EP2145929B1 (de) * | 2008-07-18 | 2020-06-24 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur Herstellung redispergierbarer, oberflächenmodifizierter Siliciumdioxidpartikel |
AU2009302806B9 (en) | 2008-10-07 | 2015-10-01 | Ross Technology Corporation | Highly durable superhydrophobic, oleophobic and anti-icing coatings and methods and compositions for their preparation |
EP2236564A1 (en) * | 2009-03-24 | 2010-10-06 | King Abdulaziz City for Science and Technology | Coating compositions comprising a polyurethane polyol composition and nanoparticles, and process for preparing the same |
DE102009040488A1 (de) | 2009-09-08 | 2011-03-10 | Cetelon Lackfabrik Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Dispersionen mit nanoskaligen Siliziumdioxid-Partikeln aus pyrogenen Kieselsäuren |
US8147607B2 (en) * | 2009-10-26 | 2012-04-03 | Ashland Licensing And Intellectual Property Llc | Hydrophobic self-cleaning coating compositions |
EP2547832A4 (en) * | 2010-03-15 | 2016-03-16 | Ross Technology Corp | PISTON AND METHODS FOR PRODUCING HYDROPHOBIC SURFACES |
JP5778438B2 (ja) * | 2011-02-14 | 2015-09-16 | 理想科学工業株式会社 | 非水系インク |
BR112013021231A2 (pt) | 2011-02-21 | 2019-09-24 | Ross Tech Corporation | revestimentos super-hidrofóbicos e oleofóbicos com sistemas ligantes de baixo voc |
DE102011052000B3 (de) * | 2011-07-20 | 2012-10-11 | Technische Universität Chemnitz | Verwendung eines Gel-Coats und Gel-Coat aufweisender Faserkunststoffverbund-Zylinder |
WO2013090939A1 (en) | 2011-12-15 | 2013-06-20 | Ross Technology Corporation | Composition and coating for superhydrophobic performance |
AU2013281220B2 (en) | 2012-06-25 | 2017-03-16 | Ross Technology Corporation | Elastomeric coatings having hydrophobic and/or oleophobic properties |
DE102012110327A1 (de) | 2012-10-29 | 2014-04-30 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Verformbare Folie |
US10053388B2 (en) | 2014-08-19 | 2018-08-21 | University Of Houston System | Multifunctional compositions and material laminates with graphitic or other nanomaterials |
CN105936130B (zh) * | 2014-09-10 | 2017-08-15 | 珠海天威飞马打印耗材有限公司 | 3d物体的成型方法、3d打印机的工作台以及3d打印机 |
US10533096B2 (en) | 2015-02-27 | 2020-01-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Non-fluorinated water-based superhydrophobic compositions |
CN105315848A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-02-10 | 安徽旺家源门业有限公司 | 一种门用环氧底漆及其制备方法 |
CN108043315A (zh) * | 2017-12-18 | 2018-05-18 | 山东永安胶业有限公司 | 新型静态设备循环装置 |
JP2021098782A (ja) * | 2019-12-20 | 2021-07-01 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 表面保護樹脂部材形成用キット、及び表面保護樹脂部材 |
CN111057625A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-24 | 江苏苏龙幕墙工程有限公司 | 一种幕墙耐磨耐腐蚀自清洁剂及其制备方法 |
US11512818B2 (en) | 2020-07-10 | 2022-11-29 | Junming Ding | Multi-mode portable lighting device with novel battery charging unit |
CN114085593A (zh) * | 2021-12-02 | 2022-02-25 | 三棵树(上海)新材料研究有限公司 | 耐涂鸦可用于多基材的水性罩面清漆及其制备方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3101413C2 (de) * | 1981-01-17 | 1983-10-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Pulverförmige Polymerisatmasse, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US5073404A (en) * | 1987-03-09 | 1991-12-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Silica coating composition for reflective sheeting |
US5614590A (en) * | 1992-09-17 | 1997-03-25 | Herberts Gesellschaft Mit Beschrankterhaftung | Coating agents, process for their preparation and their use for the preparation of transparent top layers on multilayer coatings |
US5358695A (en) * | 1993-01-21 | 1994-10-25 | Physical Sciences, Inc. | Process for producing nanoscale ceramic powders |
US5447708A (en) * | 1993-01-21 | 1995-09-05 | Physical Sciences, Inc. | Apparatus for producing nanoscale ceramic powders |
US6193795B1 (en) * | 1993-08-02 | 2001-02-27 | Degussa Corporation | Low structure pyrogenic hydrophilic and hydrophobic metallic oxides, production and use |
DE19510651A1 (de) * | 1994-06-03 | 1995-12-07 | Bayer Ag | Wäßrige 2-Komponenten-Polyurethanlack-Emulsionen und Verfahren zu deren Herstellung |
EP0768351B1 (en) * | 1995-04-28 | 2001-09-19 | BASF NOF Coatings Co., Ltd., | Coating composition, process for preparing the composition, and process for preparing dispersion of inorganic oxide sol |
DE19536845A1 (de) * | 1995-10-02 | 1997-04-03 | Bayer Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von feinteiligen Feststoffdispersionen |
DE19617086A1 (de) * | 1996-04-29 | 1997-10-30 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung wäßriger Beschichtungsmittel für Einbrennlackierungen |
DE19636898A1 (de) * | 1996-09-11 | 1998-03-12 | Bayer Ag | Pigmentpräparationen |
-
1998
- 1998-03-18 DE DE19811790A patent/DE19811790A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-03-05 PT PT99104449T patent/PT943664E/pt unknown
- 1999-03-05 ES ES99104449T patent/ES2226217T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-05 EP EP99104449A patent/EP0943664B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-05 AT AT99104449T patent/ATE272690T1/de active
- 1999-03-05 DE DE59910090T patent/DE59910090D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-16 US US09/268,851 patent/US6020419A/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-16 CA CA002265354A patent/CA2265354C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-17 BR BRPI9901168-9A patent/BR9901168B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-03-17 KR KR1019990008901A patent/KR100667996B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-03-18 JP JP11073897A patent/JPH11349868A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101273901B1 (ko) * | 2004-06-16 | 2013-06-14 | 에보닉 데구사 게엠베하 | 표면 특성 향상용 피복 제형 |
WO2010079923A3 (ko) * | 2009-01-09 | 2010-10-07 | 주식회사 네패스 | 나노 크기로 분산된 안료를 포함하는 유색 투명 코팅 도료 조성물, 코팅된 기재 및 그 제조방법 |
US8759436B2 (en) | 2009-01-09 | 2014-06-24 | Nepes Co., Ltd. | Transparent color coating composition containing nanosize dispersed pigments, coated substrate and method for preparing same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0943664B1 (de) | 2004-08-04 |
ES2226217T3 (es) | 2005-03-16 |
DE59910090D1 (de) | 2004-09-09 |
EP0943664A3 (de) | 2000-12-27 |
DE19811790A1 (de) | 1999-09-23 |
BR9901168B1 (pt) | 2009-12-01 |
EP0943664A2 (de) | 1999-09-22 |
JPH11349868A (ja) | 1999-12-21 |
ATE272690T1 (de) | 2004-08-15 |
CA2265354A1 (en) | 1999-09-18 |
PT943664E (pt) | 2004-12-31 |
KR19990077945A (ko) | 1999-10-25 |
BR9901168A (pt) | 1999-12-28 |
CA2265354C (en) | 2008-02-26 |
US6020419A (en) | 2000-02-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100667996B1 (ko) | 나노 규모의 입자를 함유하며 내스크래치성이 개선된 투명 코팅조성물 | |
JP2609733B2 (ja) | 改善された特性を有する無機顔料 | |
AU2005202578B2 (en) | Coating formulation having improved rheological properties | |
US7906179B2 (en) | Paints comprising particles | |
US7470467B2 (en) | Silica nanoparticles modified with organometallic compounds of zirconium and/or titanium | |
JP2009504856A (ja) | シラン修飾ナノ粒子を含有するコーティング材料 | |
JP2005508250A (ja) | 立方形メディアを用いるミル法 | |
CN101182378A (zh) | 纳米颗粒改性的多异氰酸酯 | |
JP2012158765A (ja) | 塗料組成物 | |
EP2144968A1 (de) | Dispergierbare nanopartikel | |
Müller | Understanding Additives: 2nd Revides Edition | |
US8008370B2 (en) | Coating materials containing particles with protected isocyanate groups | |
US20100063187A1 (en) | Compositions containing phosphonate-functional particles | |
US8039517B2 (en) | Colloidal particle sols and methods for preparing the same | |
MXPA99002524A (en) | Transparent label agglutinants containing nanoparticles, with improved strip resistance, a procedure for its manufacturing as well as its | |
CN101115812A (zh) | 包含带有被保护异氰酸酯基团的颗粒的涂料 | |
JPH0776272B2 (ja) | 高分子微粒子の製造方法 | |
DE102005026699A1 (de) | Lacke enthaltend Partikel mit geschützten Isocyanatgruppen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20130102 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20140102 Year of fee payment: 8 |
|
LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |