KR100649910B1 - 수용성 또는 수 팽윤성 가교결합 공중합체 - Google Patents

수용성 또는 수 팽윤성 가교결합 공중합체 Download PDF

Info

Publication number
KR100649910B1
KR100649910B1 KR1020010001088A KR20010001088A KR100649910B1 KR 100649910 B1 KR100649910 B1 KR 100649910B1 KR 1020010001088 A KR1020010001088 A KR 1020010001088A KR 20010001088 A KR20010001088 A KR 20010001088A KR 100649910 B1 KR100649910 B1 KR 100649910B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
weight
structural unit
water
repeating structural
Prior art date
Application number
KR1020010001088A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20010070473A (ko
Inventor
뢰플러마티아스
모르슈헤우저로만
Original Assignee
클라리안트 프로두크테 (도이칠란트) 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 클라리안트 프로두크테 (도이칠란트) 게엠베하 filed Critical 클라리안트 프로두크테 (도이칠란트) 게엠베하
Publication of KR20010070473A publication Critical patent/KR20010070473A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100649910B1 publication Critical patent/KR100649910B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52Amides or imides
    • C08F220/54Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/58Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/30Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
    • A61K47/32Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. carbomers, poly(meth)acrylates, or polyvinyl pyrrolidone
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • A61K8/8182Copolymers of vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/0012Galenical forms characterised by the site of application
    • A61K9/0014Skin, i.e. galenical aspects of topical compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52Amides or imides
    • C08F220/54Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/58Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
    • C08F220/585Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine and containing other heteroatoms, e.g. 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid [AMPS]

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

본 발명은 화학식 1의 구조 단위, 또는 화학식 1의 구조 단위와 화학식 2의 구조 단위와의 혼합물 및 화학식 3의 구조 단위로 필수적으로 이루어진 수용성 또는 수 팽윤성 가교결합 공중합체에 관한 것이다.
화학식 1
Figure 112005057956416-pat00001
화학식 2
Figure 112005057956416-pat00002
화학식 3
Figure 112005057956416-pat00003
위의 화학식 1, 2 내지 3에서,
R, R1, R2, R3, Z 및 n은 명세서에서 정의한 바와 같다.
이러한 공중합체는 2개 이상의 올레핀계 이중 결합을 함유하는 화합물과 가교결합된다. 이러한 가교결합 공중합체는 특히 화장품용 제제 및 약제학적 제제를 위한 증점제로서 적합하다.
수 팽윤성, 가교결합 공중합체, 아크릴아미도알킬설폰산, N-비닐카복스아미드, 화장품, 약제학적 제제

Description

수용성 또는 수 팽윤성 가교결합 공중합체{Water-soluble or water-swellable crosslinked copolymers}
본 발명은 아크릴아미도알킬설폰산의 암모늄염 및 환형 N-비닐카복스아미드 또는 환형 직쇄 N-비닐카복스아미드를 기본으로 하는 수용성 또는 수 팽윤성 가교결합 가능한 공중합체, 이의 제조방법, 및 화장품용 조성물 및 약제학적 조성물의 윤활제, 증점제, 및 에멀젼 및 분산액의 안정제로서의 이의 용도에 관한 것이다.
물 함유 또는 용매 함유 다중성분 시스템, 예를 들면, 용액, 에멀젼 또는 현탁액은 종종 경제적 또는 성능상의 이유 또는 안정화의 이유로 점도를 높이거나 증점화시키기 위해 조절된다. 따라서, 예를 들면, 에멀젼 또는 현탁액의 내부 또는 외부 상의 점도를 증가시킴으로써 이러한 시스템의 성분들이 분리되기 전에 시간을 상당히 연장시킬 수 있으며, 이는 저장 수명의 연장에 의해 입증된다. 또한, 다수의 제품에서 점도를 증가시키면 특히 편평하지 않은 표면을 균일하게 도포하는 능력이 개선된다. 특히, 스킨 케어용 조성물 및 피부용 약제학적 연고에서 이러한 도포능이 실현된다. 벽지 박리제, 도료 박리제 또는 항공기 해빙기(de-icer)와 같은 다수의 공업용 제품의 경우, 증가된 점도에 의해, 처리될 표면으로부터의 조기 박리(premature run-off)가 방지된다. 따라서, 더욱 균일한 분포 및 연장된 접촉 시간은 유효성을 증진시킨다. 위에서 언급한 성능상의 이점 뿐만 아니라, 이러한 제제의 높은 점도는 제조, 포장, 컨테이너 수송, 저장 및 운송 동안에도 추가의 이점을 제공하며, 본원에서 산성 매질의 증점화는 안전성 측면에서 특히 중요하다. 일반적으로, 화장품용 제제, 약제학적 제제 또는 공업용 제제의 제조 및/또는 제형화 동안 레올로지 특성은 실제로 이러한 제품의 사용에서 중요한 기준이다. 극히 적은 양을 사용하는 경우에도, 사용된 증점제는 충분히 증점화시켜야 한다. 그러나, 증점화시켜야 하는 매질의 색상 및 주요 특성은 변하지 않아야 한다.
수성 시스템 또는 용매 함유 시스템, 에멀젼 및 현탁액의 레올로지 특성을 조절하기 위해, 다수의 상이한 시스템이 전문적인 문헌에 기재된다. 공지된 예에는 셀룰로즈 에테르 및 다른 셀룰로즈 유도체(예: 카복실메틸셀룰로즈 및 하이드록시에틸셀룰로), 젤라틴, 전분 및 전분 유도체, 나트륨 알지네이트, 지방산 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 아가 아가, 트라가칸트 또는 덱스트린이다. 사용된 합성 중합체는 각종 물질, 예를 들면, 폴리비닐 알콜, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴산 및 폴리아크릴산의 각종 염, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 메틸 에테르, 폴리에틸렌 옥사이드, 말레산 무수물과 비닐 메틸 에테르의 공중합체, 및 상기한 화합물의 각종 혼합물 및 공중합체가 있다.
그러나, 이들 화합물은 사용시 여러 가지 단점을 나타낸다. 또한, 예를 들면, 셀룰로즈 유도체 및 일반적으로 천연 원료를 기본으로 하는 물질 및 이로부터 수득한 제제는 세균에 대해 매우 민감하다. 적용과 관련된 측면에서, 이들은 대부분 바람직하지 않은 "스트링 겔(stringing gel)"의 형성이 뚜렷하다. 지방산 폴리에틸렌 글리콜 에스테르는 물의 존재하에 가수분해되는 경향이 있고, 공정 과정에서 형성된 불용성 지방산은 바람직하지 않은 혼탁(clouding)을 일으킨다. 천연 원료로 이루어진 증점제(예: 아가 아가 또는 트라가칸트)는 이들의 원료에 따라 상당히 다양한 조성물을 갖는다.
유럽 공개특허공보 제0 816 403호 및 국제 공개공보 제WO 98/00094호에는 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설포네이트의 가교결합 단독중합체 및 증점제로서의 이의 용도가 기술되어 있다. 마찬가지로, 유럽 공개특허공보 제0 510 246호에는 증점제로서 적합한 N-비닐카복스아미드와 설포네이트 그룹에 의해 치환된 불포화 알킬아미드의 가교결합 공중합체가 기술되어 있다. 미국 특허공보 제5,080,809호에는 N-비닐피롤리돈과 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설포네이트의 비가교결합 공중합체가 기술되어 있다. 독일 특허원 제199 05 639.0호에는 비환형 N-비닐카복스아미드 및 아크릴아미도알킬설폰산의 가교결합 중합체가 기술되어 있다.
놀랍게도, 본 발명에 이르러 본 발명자들은, 각종 아크릴아미도알킬설폰산의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄염이 화장품용 용도로서 허용 가능한 용매, 예를 들면, 알콜 또는 알콜 혼합물에 충분히 용해되기 때문에, 이러한 용매에 마찬가지로 용해되는 환형 N-비닐카복스아미드들, 2종 이상의 환형 N-비닐카복스아미드의 혼합물 또는 환형 직쇄 N-비닐카복스아미드의 혼합물의, 임의의 추가의 단량체 및 가교결합제로서 작용하는 단량체와의 공중합에 매우 적합하다는 것을 발견하였다. 이와 대조적으로, 선행 기술에 따르면, 비양쪽성 용매 중에서의 작업이 요구된다. 중합에 바람직하게 사용되는 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산의 암모늄염이 이온 형태로 존재하기 때문에, 수득된 가교결합 공중합체는 관련된 방식에 의해 더 이상 연속적으로 중화시킬 필요가 없으며, 이후의 중합 및 용매 제거에서 증점제로서 즉시 사용할 수 있다. 공단량체(들)(환형 N-비닐카복스아미드, 및 환형 직쇄 N-비닐카복스아미드의 혼합물)의 적합한 선택을 통해, 이온성 빌딩 블럭 대 중성 빌딩 블럭의 비를 조절함으로써 증점화 작용 및 염 안정화를 조절하고 이들을 특정 요건에 더욱 적합하게 할 수 있다는 추가의 이점이 있다. 또한, 물 함량이 10중량% 미만인 물과 알콜의 혼합물 또는 알콜, 특히 본원에서는 3급 부탄올 중에서 중합한 결과, 생성물에 남아 있는 용매의 잔류량에 대하여, 독성학적으로 안정한 생성물이 수득되기 때문에, 예를 들면, 당해 생성물은 화장품용 제품에 사용할 수 있다.
본 발명은
화학식 1의 반복 구조 단위(a1) 1 내지 50중량%, 또는 화학식 1의 반복 구조 단위와 화학식 2의 반복 구조 단위와의 혼합물(a2) 1 내지 50중량%,
화학식 3의 반복 구조 단위(b) 49.99 내지 98.99중량% 및
2개 이상의 올레핀계 이중 결합을 갖는 단량체로부터 수득한 가교결합 구조물(c) 0.01 내지 8중량%, 바람직하게는 0.01 내지 5중량%로 필수적으로 이루어진 가교결합 공중합체를 제공한다.
Figure 112001000512115-pat00004
Figure 112001000512115-pat00005
Figure 112001000512115-pat00006
위의 화학식 1, 2 및 3에서,
n은 2 내지 9의 정수이고,
R, R1 및 R2는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소이거나, 각각의 경우, 탄소수 1 내지 30, 바람직하게는 1 내지 20, 특히 1 내지 12의 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹이고,
R3은 수소, 메틸 또는 에틸이고,
Z은 C1-C8-알킬렌이고,
X는 알칼리 금속 이온 또는 알칼리 토금속 이온이다.
본 발명에 따르는 바람직한 공중합체는 바람직하게는 N-비닐피롤리돈으로부터 유도된 화학식 1의 구조 단위 또는 화학식 1의 구조 단위와 화학식 2의 구조 단위를 2 내지 30중량%, 특히 3 내지 15중량%, 바람직하게는 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산의 암모늄염으로부터 유도된 화학식 3의 구조 단위 69.5 내지 97.5중량%, 특히 84.5 내지 96.5중량% 및 2개 이상의 올레핀계 이중 결합을 갖는 단량체로부터 수득한 가교결합 구조물 0.2 내지 3중량%, 특히 0.5 내지 2중량%를 함유한다. 구조 단위 1 및 2를 기본으로 하여 형성된 단량체들의 혼합비는 목적하는 범위내에서 다양할 수 있다.
2개 이상의 올레핀계 이중 결합을 갖는 단량체로부터 수득한 가교결합 구조물은 바람직하게는 알릴 아크릴레이트 또는 알릴 메타크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디알릴 에테르, 폴리글리콜 디알릴 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 하이드로퀴논 디알릴 에테르, 테트라알릴옥시에탄 또는 다관능성 알콜의 다른 알릴 또는 비닐 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리알릴아민, 트리메틸올프로판 디알릴 에테르, 메틸렌 비스아크릴아미드 또는 디비닐벤젠으로부터 유도된다. 바람직하게는, 가교결합 구조물은 특히 화학식 4의 단량체로부터 유도된다.
Figure 112001000512115-pat00007
위의 화학식 4에서,
R은 수소, 메틸 또는 에틸이다.
본 발명에 따르는 공중합체는 화학식 1, 2 및 3의 반복 구조 단위에 상응하는 단량체를 양쪽성 용매에 용해 또는 분산시키고, 2개 이상의 올레핀계 이중 결합을 갖는 하나 이상의 가교결합제를 당해 용액 또는 분산액에 가하고, 자유 라디칼 형성 화합물을 가하여 본래 공지된 방법으로 중합을 개시시킴으로써 제조한다.
아크릴아미도프로판설폰산의 암모늄염을 공중합시키는 것이 바람직하다. 또한, 암모늄염 대신, 나머지 단량체를 첨가하기 전에 유리 아크릴아미도프로판설폰산를 사용하여 암모니아를 도입시킴으로써 유리 산으로부터 암모늄염을 제조할 수 있다.
중합 반응은 바람직하게는 수용성 알콜 또는 탄소수 1 내지 6의 2종 이상의 알콜의 혼합물, 특히 3급 부탄올에서 수행된다. 알콜 또는 2종 이상의 알콜 혼합물의 물 함량은 10중량%를 초과하지 않는데, 그 이유는 10중량%를 초과하면 중합 동안 덩어리(lump)가 형성될 수 있기 때문이다. 구체적으로, 용매의 종류 및 양은 화학식 1의 아크릴아미도알킬설폰산의 염, 특히 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산이 여기에 대부분 용해되거나 분산될 수 있도록 선택된다. 대부분 용해되거나 분산될 수 있다는 것은 교반을 중지한 후에도 고체 물질이 용액 또는 분산액에 전혀 남아있지 않다는 것을 의미한다고 사료된다. 이와 대조적으로, 반응 중에 형성된 중합체는 선택된 용매 (또는 용매 혼합물)에 대부분 불용성이어야 한다. 본원에서 대부분 불용성이라는 것은 중합 중에 즉시 교반 가능한 펄프형 중합체 페이스트가 생성되고 덩어리 또는 응집체가 전혀 생성되지 않아야 함을 의미하는 것으로 사료된다. 페이스트를 흡인 여과시켜 수득할 수 있는 여액의 고형물 함량은 5중량% 이하여야 한다. 선택된 용매 또는 용매 혼합물에서 공중합체가 더욱 다량으로 용해되는 경우, 중합체 페이스트를 건조시키는 동안 응집체가 형성될 수 있다.
중합 반응 자체는 자유 라디칼 형성 화합물, 예를 들면, 아조 개시제(예: 아조비스이소부티로니트릴), 퍼옥사이드(예: 디라우릴 퍼옥사이드) 또는 퍼설페이트에 의해 20 내지 120℃, 바람직하게는 40 내지 80℃의 적합한 온도 범위에서 본래 공지된 방법으로 수행되며 30분 내지 수 시간 동안 계속된다.
공중합체 조성물은 위에서 기술한 바와 같은 사용된 단량체의 비 및 가교결합제의 비율이 변함에 따라 가변적일 수 있기 때문에, 개질되어 우수한 특성 프로파일을 수득할 수 있다. 예를 들면, 아크릴아미도설폰산의 더 많은 암모늄염을 도입시킴으로써 중합체의 증점 작용을 개선할 수 있는 반면, 더 많은 환형 N-비닐카복스아미드를 도입시킴으로써 중합체의 전해질 혼화성 및 비수용성 시스템에서의 이의 용해도를 향상시킬 수 있다.
농도 1%의 수용액 중의 중성 또는 약 알칼리성 범위에서 30000mPaㆍs 이상의 점도를 나타내지만, pH의 감소에 따라 이의 증점 능력(또는 측정된 점도)이 상당히 열화되는 아크릴산을 기본으로 하는 중합체와는 대조적으로, 본 발명에 따라 기술된 공중합체는 약 3 이하의 산성 pH에서 이의 점도를 유지할 수 있다.
실시예 1
고정 교반기, 환류 응축기, 내부 온도계 및 N2 및 NH3에 대한 선택 공급기가 장착된 1000㎖ 용적의 플라스크에 3급 부탄올 490.5g 및 물 11.5g을 충전시켰다. 이어서, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 80.75g을 도입시키고 격렬하게 교반하면서 분산시켜 용매를 혼탁 상태로 유지시켰다. 30분 동안 암모니아 6.64g을 상부의 기체 공간으로 도입시키고, 혼합물을 pH 6 내지 7이 될 때까지 추가로 30분 이상 교반하였다. N-비닐피롤리돈 4.10g 및 알릴 메타크릴레이트 0.8g을 가하고 접수기를 첨가 중의 손실을 최소화하기 위해 각각 3급 부탄올(약 6㎖)로 세정하였다. 이어서, 반응 혼합물을 60℃로 가열하고, 이와 동시에 반응 혼합물에 N2를 도입시킴으로써 불활성이 되도록 하였다. 온도가 60℃에 도달한 후, 디라우릴 퍼옥사이드 1.0g을 가하였다. 개시제를 첨가한 직후, 시작된 반응은 온도가 상승하고 중합체가 응집되는 것으로부터 알 수 있었다. 중합 반응이 시작되고 약 15분 후, 질소 공급을 중단하였다. 개시제 디라우릴 퍼옥사이드를 가하고 약 30분이 지난 후, 온도는 최대(약 65 내지 70℃)에 도달하였다. 최대 온도를 통과한 후 추가의 30분 동안, 혼합물을 환류 가열시킨 다음, 이러한 조건하에서 2시간 동안 교반하였다. 반응 용기의 내용물은 반응 중에 펄프 같은 조도를 갖는 물질이 되지만, 여전히 용이하게 교반할 수 있었다. 이어서, 혼합물을 실온으로 냉각시키고 고체를 흡인 여과하였다. 페이스트를 진공 건조 캐비넷에서 60 내지 70℃에서 24시간 동안 건조시켜 미세한 백색 분말 92.2g을 수득하였다.
실시예 2
가교결합제로서 알릴 메타크릴레이트 대신 트리메틸프로판 메타크릴레이트 1.65g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1을 반복하였다.
실시예 3
실시예 1에 따라서, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 35g, N-비닐피롤리돈 55g 및 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 1.9g으로부터 가교결합 공중합체를 제조하였다.
실시예 4
실시예 1에 따라서, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 77.5g, N-비닐피롤리돈 8.9g, N-비닐포름아미드 4.2g 및 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 1.8g으로부터 가교결합 공중합체를 제조하였다.
비교 실시예 1
실시예 1에 따라, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 85g 및 알릴 메타크릴레이트 0.8g으로부터 가교결합 공중합체를 제조하였다.
시험 결과:
실시예에서 수득한 분말을 각각 증류수 1.0중량% 양으로 용해시키고, 이에 의해 형성된 겔의 점도를 25℃에서 측정하였다. 이를 위해, 무수 중합체 분말 5g을 각각 600㎖ 용적의 비이커에서 증류수 495g과 교반하고 이에 의해 형성된 겔의 점도는 브룩필드 RVT 유형 점도계를 사용하여 20rpm에서 측정하였다. 이러한 방법으로 제조된 겔은 특히 화장품용 용도에 적합한데, 그 이유는 신체에 도포하는 경우 피부에 상쾌한 느낌을 부여하기 때문이다.
마찬가지로, 브룩필드 점도계를 사용하여 점도를 측정함으로써 산 안정성을 측정하였다. 이를 위해, 제조 실시예 1에서 제조된 공중합체를 시판 아크릴산계 중합체(Carbopol® 934, Goodrich)와 비교하였다. 두 중합체의 1.0% 농도 겔을 상기한 방법에 따라 제조하고, NaOH 및 H3PO4를 각각 가하여, 이의 pH를, 적합한 경우, 산성 값(pH = 3) 및 중성 값(pH 6 내지 7)으로 조정하였다.
표: 측정된 1.0% 농도 겔의 점도
pH 실시예 1로부터의 중합체 카보폴 934
6 내지 7 65 600mPaㆍs 76 600mPaㆍs
약 3 52 100mPaㆍs 140mPaㆍs
표에 나타낸 바와 같이, 아크릴산을 기본으로 하여 제조된 중합체와는 대조적으로, 본 발명에 따라서 기술된 중합체는 산성 pH에서도 매우 우수한 증점 특성을 나타낸다.
본 발명에 따르는 공중합체는 특히, 화장품용 제제 및 약제학적 제제에서 최종 조성물을 기준으로 하여, 고체 공중합체 0.1 내지 5중량%, 바람직하게는 2 내지 0.5중량%, 특히 바람직하게는 0.7 내지 1중량%의 농도에서 이의 우수한 증점 작용이 나타낸다. 탈이온수중, 실온 및 pH 6 내지 7에서 60000mPaㆍs 이상의 점도가 달성된다.
본 발명에 따르는 공중합체는 광범위한 pH 범위, 특히 pH 2.5 내지 7의 범위에서, 비교적 약간의 점도의 변화만을 나타낸다. 또한, 본 발명에 따르는 공중합체는 제제 속에서 물에서의 우수한 용해도를 보유하고 피부로부터 용이하게 세척 제거될 수 있다. 이러한 공중합체의 증점 및 안정화 특성은 또한, 물, 알콜 및/또는 글리콜 함유 용액에서 효과적이다. 이러한 공중합체는 UV 안정하고 0 내지 50℃의 광범위한 온도 범위에서 안정하다.
단량체 아크릴아미도설폰산 염 및 N-비닐카복스아미드, 및 가교결합제의 비율이 변화함에 따라, pH 7 내지 2.5에서, 수중유 에멀젼 및 유중수 에멀젼 둘 다에서 증점제로서 사용할 수 있는 공중합체가 수득된다. 비교적 낮은 점도의 로션 또는 높은 점도의 크림 및 연고를 제조하려는 의도와는 무관하게, 에멀젼은 필수적으로 유화제(들) 및 5 내지 95중량%, 바람직하게는 25 내지 85중량% 양의 오일상 및 물로 100중량%가 되게한 오일 물질을 포함한다. 적합한 오일 물질은 식물성, 동물성, 미네랄 및 합성 오일, 예를 들면, 탄소수 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10의 구에르베트(Guerbet) 알콜, 직쇄 C6-C13-지방산과 직쇄 C6-C20-지방 알콜의 에스테르, 측쇄 C6-C13-카복실산과 직쇄 C6-C20-지방 알콜의 에스테르, 직쇄 C6-C18-지방산과 측쇄 알콜, 특히 2-에틸헥산올과의 에스테르, 직쇄 및/또는 측쇄 지방산과 다가 알콜(예: 이량체디올 또는 삼량체트리올) 및/또는 구에르베트 알콜의 에스테르, C6-C10-지방산계 트리글리세라이드, 식물성 오일, 측쇄 1차 알콜, 치환된 사이클로헥산, 구에르베트 카보네이트, 디알킬 에테르 및/또는 지방족 또는 방향족 탄화수소이다.
에멀젼은 스킨 케어 조성물 형태, 예를 들면, 데이 크림, 나이트 크림, 케어 크림, 영양 크림, 바디 로션, 연고 등으로 존재할 수 있고, 추가의 보조제 및 첨가제, 동시유화제, 과지방제, 지방, 왁스, 안정제, 생물 기원성 활성 성분, 글리세콜, 보존제, 펄제(pearlizing agent), 염료 및 향료를 포함할 수 있다.
사용될 수 있는 과지방제는 예를 들면, 폴리에톡실화 라놀린 유도체, 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세라이드 및 지방산 알칸올아미드와 같은 물질이다. 후자는 또한 거품 안정제로서 작용한다. 지방의 통상의 예는 글리세라이드이고, 적합한 왁스는 특히, 밀납, 파라핀 또는 미결정성 왁스, 친수성 왁스, 예를 들면, 세틸스테아릴 알콜과의 임의의 혼합물이다.
사용될 수 있는 안정제는 지방산의 금속 염, 예를 들면, 마그네슘 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트 및/또는 아연 스테아레이트이다. 생물기원성 활성 성분은, 예를 들면, 식물 추출물 및 비타민 복합체를 의미한다고 사료된다.
적합한 보존제는, 예를 들면, 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 펜탄디올 또는 소르브산이다.
적합한 퍼얼제는, 예를 들면, 글리콜 디스테아릭 에스테르(예: 에틸렌 글리콜 디스테아레이트)이나, 지방산 모노글리콜 에스테르도 가능하다. 사용될 수 있는 염료는, 예를 들면, 문헌[참조: "Kosmetische Farbemittel"(Cosmetic Colorants) from the Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft(Dyes Commission of The German Research Society), Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106]에 기재된 바와 같은, 화장품용으로 승인된 적합한 물질이다.
보조제 및 첨가제의 총 양은 조성물을 기준으로 하여, 1 내지 10중량%, 바람직하게는 2 내지 5중량%이다.
조성물은 본래 공지된 방법, 즉, 예를 들면, 열, 열-열/냉 또는 PIT 유화에 의해 제조될 수 있다.
다음의 실시예는 본원에서 본 발명에 따르는 증점제의 응용 가능성을 비제한적으로 예시한다.
실시예 1: O/W 크림
A 호스타세린(Hostacerin) DGI 2.00중량%
미네랄 오일, 저 점도 8.00중량%
이소프로필 팔미테이트 4.00중량%
유탄올(Eutanol) G 4.00중량%
B 공중합체 1 1.20중량%
C 호스타폰(Hostapon) KCG 0.80중량%
물 총 100중량%가 되도록 가함
보존제 적량
D 향료 0.40중량%
제조방법
I B를 A에 넣고 교반한 다음, C를 첨가하고 잘 교반한다.
II D를 I에 넣고 교반한다.
III 균질화시킨다.
실시예 2: O/W 스킨 밀크
A 호스타세린 DGMS 2.00중량%
미네랄 오일, 고 점도 8.00중량%
이소프로필 팔미테이트 5.00중량%
세티올(Cetiol) 868 4.00중량%
B 공중합체 2 0.50중량%
C 호스타폰 KCG 2.00중량%
글리세롤 4.00중량%
물 총 100중량%가 되도록 가함
보존제 적량
D 향료 0.30중량%
제조방법
I 약 70℃에서 A를 용융시키고 B를 첨가한다.
II C를 약 70℃로 가열한다.
III II를 I에 넣고 교반하고 냉각될 때까지 교반한다.
IV 약 35℃에서 D를 첨가한다.
V 균질화시킨다.
실시예 3: O/W 스킨 밀크
A 호스타세린 DGL 2.00중량%
이소프로필 팔미테이트 4.00중량%
아몬드 오일 5.00중량%
밀배아 오일 1.00중량%
세티올 SN 8.00중량%
B 공중합체 1 0.60중량%
C 물 총 100중량%가 되도록 가함
보존제 적량
D 향료 0.30중량%
제조방법
I A와 B를 혼합하고 C에 넣고 교반한다.
II D를 첨가한다.
III 균질화시킨다.
실시예 4: O/W 스킨 밀크
A 호스타파트(Hostaphat) CG 120 1.50중량%
미네랄 오일, 저 점도 5.00중량%
미글리올 812 4.00중량%
이소프로필 팔미테이트 6.00중량%
대두 오일 3.00중량%
조조바 오일 2.00중량%
B 공중합체 1 0.80중량%
C 호스타폰 KCG 1.00중량%
물 총 100중량%가 되도록 가함
글리세롤 3.00중량%
소다(수중 10%) 1.20중량%
보존제 적량
D 향료 0.30중량%
제조방법
I. B를 A에 넣고 교반하고, 여기에 C를 첨가하고 잘 혼합한다.
II. D를 첨가한다.
III. 균질화시킨다.
시판 제품
®호스타세린(Hostacerin) DGI [클라리안트 게엠베하(Clariant GmbH) 제조]: 폴리글리세릴-2 세스퀴이소스테아레이트
®유탄올(Eutanol) G [헨켈 크가아(Henkel KGaA) 제조]: 옥틸도데칸올
공중합체 1: 실시예 1의 공중합체
공중합체 2: 실시예 2의 공중합체
®호스타폰(Hostapon) KCG (클라리안트 게엠베하 제조): 나트륨 코코일 글루타메이트
®호스타세린 DGMS (클라리안트 게엠베하 제조): 폴리글리세릴-2 스테아레이트
®세티올 868 (헨켈 크가아 제조): 옥틸 스테아레이트
®호스타세린 DGL (클라리안트 게엠베하 제조): 폴리글리세릴-2 PEG-10 라우레이트
®세티올 SN (헨켈 크가아 제조): 세테아릴 이소노네이트
®호스타파트 CG 120 (클라리안트 게엠베하 제조): 옥틸데실 포스페이트
®미글리올 812 [디나미트 노벨 아게(Dynamit Nobel AG) 제조]: 카프릴 트리글리세라이드
본 발명의 수용성 또는 수 팽윤성 가교결합 공중합체는 특히 화장품용 제제 및 약제학적 제제를 위한 증점제로서 적합하다.

Claims (9)

  1. 화학식 1의 반복 구조 단위(a1) 1 내지 50중량%, 또는 화학식 1의 반복 구조 단위와 화학식 2의 반복 구조 단위와의 혼합물(a2) 1 내지 50중량%,
    화학식 3의 반복 구조 단위(b) 49.99 내지 98.99중량% 및
    2개 이상의 올레핀계 이중 결합을 갖는 단량체로부터 수득한 가교결합 구조물(c) 0.01 내지 8중량%로 필수적으로 이루어진 수용성 또는 수 팽윤성 가교결합 공중합체.
    화학식 1
    Figure 112005057956416-pat00008
    화학식 2
    Figure 112005057956416-pat00009
    화학식 3
    Figure 112005057956416-pat00010
    위의 화학식 1 내지 3에서,
    n은 2 내지 9의 정수이고,
    R, R1 및 R2는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소이거나, 각각의 경우, 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹이고,
    R3은 수소, 메틸 또는 에틸이고,
    Z은 C1-C8-알킬렌이고,
    X는 암모늄 이온, 알칼리 금속 이온 또는 알칼리 토금속 이온이다.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 1의 반복 구조 단위, 또는 화학식 1의 반복 구조 단위와 화학식 2의 반복 구조 단위와의 혼합물 2 내지 30중량%, 화학식 3의 반복 구조 단위 69.5 내지 97.5중량% 및 2개 이상의 올레핀계 이중 결합을 갖는 단량체로부터 수득한 가교결합 구조물 0.2 내지 3중량%로 필수적으로 이루어지는 공중합체.
  3. 제1항에 있어서, 화학식 1의 반복 구조 단위, 또는 화학식 1의 반복 구조 단위와 화학식 2의 반복 구조 단위와의 혼합물 3 내지 15중량%, 화학식 3의 반복 구조 단위 84.5 내지 96.5중량% 및 2개 이상의 올레핀계 이중 결합을 갖는 단량체로부터 수득한 가교결합 구조물 0.5 내지 2중량%로 필수적으로 이루어지는 공중합체.
  4. 제1항에 있어서, 알릴 (메트)아크릴레이트로부터 수득한 가교결합 구조물을 포함하는 공중합체.
  5. 화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3의 반복 구조 단위에 상응하는 단량체를 양쪽성 용매에 용해 또는 분산시키는 단계, 2개 이상의 올레핀계 이중 결합을 갖는 하나 이상의 가교결합제를 당해 용액 또는 분산액에 가하는 단계 및 자유 라디칼 형성 화합물을 가함으로써 중합을 개시하는 단계를 포함하는, 제1항에서 따르는 수용성 또는 수 팽윤성 공중합체의 제조방법.
  6. 증점제로서 사용되는 제1항에 따르는 수용성 또는 수 팽윤성 공중합체.
  7. 제1항에 따르는 수용성 또는 수 팽윤성 공중합체를 포함하는 화장품용 또는 약제학적 제제.
  8. 제1항에 있어서, R, R1 및 R2가 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹인 공중합체.
  9. 제1항에 있어서, R, R1 및 R2가 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹인 공중합체.
KR1020010001088A 2000-01-11 2001-01-09 수용성 또는 수 팽윤성 가교결합 공중합체 KR100649910B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10000648A DE10000648A1 (de) 2000-01-11 2000-01-11 Wasserlösliche oder wasserquellbare vernetzte Copolymere
DE10000648.5 2000-01-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20010070473A KR20010070473A (ko) 2001-07-25
KR100649910B1 true KR100649910B1 (ko) 2006-11-27

Family

ID=7627064

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020010001088A KR100649910B1 (ko) 2000-01-11 2001-01-09 수용성 또는 수 팽윤성 가교결합 공중합체

Country Status (6)

Country Link
US (4) US6437068B2 (ko)
EP (1) EP1116733B1 (ko)
JP (1) JP5124067B2 (ko)
KR (1) KR100649910B1 (ko)
BR (1) BR0100046B1 (ko)
DE (2) DE10000648A1 (ko)

Families Citing this family (92)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10059833A1 (de) * 2000-12-01 2002-06-13 Clariant Gmbh Fluormodifizierte Kammpolymere auf Basis von Acryloyldimethylaurinsäure
DE10059828A1 (de) * 2000-12-01 2002-06-13 Clariant Gmbh Kammförmige Copolymere auf Basis von Acryloyldimethyltaurinsäure
DE10065046A1 (de) * 2000-12-23 2002-07-04 Beiersdorf Ag O/W-Emulsionen mit einem Gehalt an einem oder mehreren Ammonium acryloyldimethyltaurat/Vinylpyrrolidoncopolymeren
DE10065047A1 (de) * 2000-12-23 2002-07-04 Beiersdorf Ag Gelcèmes in Form von O/W-Emulsionen mit einem Gehalt an einem oder mehreren Ammoniumaryloyldimethyltaurat/vinylpyrrolidoncopolymeren
DE10065045A1 (de) * 2000-12-23 2002-07-04 Beiersdorf Ag W/O-Emulsionen mit einem Gehalt an einem oder mehreren Ammoniumacryloyldimethyltaurat/Vinylpyrrolidoncopolymeren
DE10119338A1 (de) * 2001-04-20 2002-10-24 Clariant Gmbh Verwendung von Copolymerisaten auf Basis von Acrylamidoalkylsulfonsäuren als Verdicker in Zubereitungen enthaltend organische Lösemittel
US20030118620A1 (en) * 2001-09-12 2003-06-26 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco Inc. Thickener system for cosmetic compositions
US6986895B2 (en) 2001-09-12 2006-01-17 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Thickened cosmetic compositions
DE10211140A1 (de) 2002-03-14 2003-09-25 Clariant Gmbh Stabile Dispersionskonzentrate
EP1515686A2 (de) * 2002-06-21 2005-03-23 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Verdickte kosmetische zusammensetzung
DE10246625A1 (de) * 2002-10-07 2004-04-15 Basf Ag Verfahren zum Abtöten von Mikroorganismen
ITVA20030002A1 (it) * 2003-01-09 2004-07-10 Lamberti Spa Addensanti sintetici per cosmetici.
DE10303130A1 (de) * 2003-01-28 2004-07-29 Clariant Gmbh Wässrige Flüssigwaschmittel-Dispersionen
DE10315184A1 (de) 2003-04-03 2004-10-14 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von stabilen Polymer-Konzentraten
DE10315182A1 (de) * 2003-04-03 2004-10-14 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von stabilen Polymer-Konzentraten
DE10315183A1 (de) * 2003-04-03 2004-10-14 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von stabilen Polymer-Konzentraten
DE10322269A1 (de) * 2003-05-16 2004-12-02 Clariant Gmbh Flüssige Wasch- und Reinigungsmittel mit Konsistenzgebenden Polymeren
US20040255399A1 (en) * 2003-06-23 2004-12-23 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Method and compositions for coloring hair with taurate copolymers
FR2856691B1 (fr) * 2003-06-26 2005-08-26 Seppic Sa Nouveau polymere en poudre, procede pour sa preparation et utilisation comme epaississant
GB0403702D0 (en) * 2004-02-19 2004-03-24 Boots Co Plc Skincare compositions
EP1588697A1 (en) * 2004-04-16 2005-10-26 Kurt H. Prof. Dr. Bauer Emulsion gel for topical application of pharmaceuticals
DE102004050239A1 (de) * 2004-10-15 2005-05-12 Clariant Gmbh Kosmetische, pharmazeutische und dermatologische Mittel
DE602006000979T2 (de) * 2005-06-29 2009-05-28 Rohm And Haas Co. Verdickungsmittel für wässrige Systeme
DE102005038069A1 (de) 2005-08-10 2007-03-08 Henkel Kgaa Öl-in-Wasser Emulsionen
US20070065385A1 (en) * 2005-09-19 2007-03-22 Clariant International, Ltd. Cold production method for pearly lustre preparations containing alcohols
DE102005045002A1 (de) 2005-09-21 2007-03-29 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Biozide Zusammensetzungen
DE102006061829A1 (de) 2006-12-21 2008-06-26 Henkel Kgaa Vorbehandlungsmittel zum Schutz der Kopfhaut
WO2008104310A2 (de) 2007-02-27 2008-09-04 Clariant Finance (Bvi) Limited Antimikrobielle zusammensetzungen
DE102007009450B4 (de) 2007-02-27 2012-11-15 Clariant International Ltd. Antimikrobielle Zusammensetzungen
DE102007037013A1 (de) 2007-08-06 2009-02-19 Clariant International Ltd. Biozide Zusammensetzungen
GB0716228D0 (en) * 2007-08-20 2007-09-26 Reckitt Benckiser Nv Detergent composition
DE102007061969A1 (de) 2007-12-21 2008-07-17 Clariant International Limited Wasserlösliche oder wasserquellbare Polymere auf Basis von Salzen der Acryloyldimethyltaurinsäure oder ihrer Derivate, deren Herstellung und deren Verwendung als Verdicker, Stabilisator und Konsistenzgeber
DE102007061970A1 (de) 2007-12-21 2008-07-03 Clariant International Limited Kosmetische, pharmazeutische oder dermatologische Zusammensetzungen enthaltend einen hohen Gehalt an wasserlöslichen Pflegekomponenten
DE102008008179A1 (de) 2008-02-08 2009-08-13 Clariant International Ltd. Verfahren zur Herstellung von Polymeren durch lonenaustausch
DE102008063093A1 (de) 2008-12-24 2010-07-01 Clariant International Limited Antimikrobielle Zusammensetzungen
DE102009014877A1 (de) 2009-03-25 2009-09-24 Clariant International Ltd. Polymere auf Basis von Acryl-, Methacryl- oder Ethacrylamidoalkylsulfonsäure oder -salzen und Carboxyalkylacrylat, -methacrylat oder -ethacrylat oder Oligomeren dieser Carboxy-Verbindungen
FR2950060B1 (fr) 2009-09-11 2011-10-28 Soc Dexploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Nouveau polymere en poudre, procede pour sa preparation et utilisation comme epaississant
EP2322594A1 (en) 2009-10-13 2011-05-18 Clariant S.A., Brazil Discrete or single dose detergent formulation
US7939484B1 (en) 2009-10-27 2011-05-10 Clariant International, Ltd. Method for reducing the adhesion forces between hard surfaces and subsequently occurring soil
EP2335675B1 (de) 2009-12-10 2015-02-18 Neubourg Skin Care GmbH & Co. KG Emulgatorfreie, Polymer-stabilisierte Schaumformulierungen
DE102010054918A1 (de) 2010-12-17 2011-06-30 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Wasserstoffperoxid oder Wasserstoffperoxid freisetzende Substanzen
BR112013001916A2 (pt) 2010-07-27 2016-05-24 Clariant Finance Bvi Ltd composições que compreendem peróxido de hidrogênio ou substâncias doadoras de peróxidos de hidrogênio
DE102010044406A1 (de) * 2010-09-04 2012-03-08 Clariant International Ltd. Sedimentationsstabilisierte wasserbasierende Pigmentpräparationen
DE102010048948A1 (de) 2010-10-19 2011-12-29 Clariant International Ltd. Lagerstabile, wasserbasierende Entschäumeremulsionen
DE102011013342A1 (de) 2011-03-08 2011-09-15 Clariant International Ltd. Vernetzte Polymere
DE102011013341A1 (de) 2011-03-08 2011-12-08 Clariant International Ltd. Polymere auf Basis von Sulfonsäuren, Amiden und speziellen Vernetzern
DE102011100430A1 (de) * 2011-05-04 2012-11-08 Polyprec Gmbh Neue scherstabile Polymersysteme, deren Herstellung sowie deren Verwendung als Verdicker
FR2975905B1 (fr) * 2011-05-31 2013-06-28 Lvmh Rech Composition cosmetique pour le soin ou le maquillage contenant des poudres et procede de fabrication
FR2983722B1 (fr) 2011-12-08 2014-06-27 Seppic Sa Nouvelles emulsions huile-dans-eau riches en sels, stabilisees avec des gommes naturelles, a viscosite elevee et stables au cours du temps.
FR2983721B1 (fr) 2011-12-08 2014-05-09 Seppic Sa Nouvelles emulsions huile-dans-eau riches en sels, a viscosite elevee et stables au cours du temps
FR2986004B1 (fr) 2012-01-25 2014-03-14 Seppic Sa Nouveau polymere epaississant reduisant le caractere collant des formules cosmetiques a base de glycerine
FR2987361B1 (fr) 2012-02-29 2014-07-18 Soc Dexploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Nouveau polymere d'acrylate de silicone et de methacrylate de trifluoro-ethyle, preparation et utilisation en cosmetique
FR2992323B1 (fr) 2012-06-25 2015-07-03 Soc Dexploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Nouveau latex inverse auto-inversible exempt de tensioactif, son utilisation comme agent epaississant dans une composition cosmetique
FR3000669B1 (fr) 2013-01-04 2015-01-09 Seppic Sa Nouvelles emulsions huile-dans-eau riches en sels, a viscosite elevee et stables au cours du temps
FR3008981B1 (fr) 2013-07-24 2016-11-18 Soc Dexploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Nouveau polymere en poudre, procede pour sa preparation et utilisation comme epaississant
US10273397B2 (en) 2014-10-01 2019-04-30 Halliburton Energy Services, Inc. Synthetic crosslinked polymer additive for use in subterranean treatment fluids
US10662371B2 (en) 2015-02-23 2020-05-26 Halliburton Energy Services, Inc. Crosslinked polymer compositions for use in subterranean formation operations
AU2015384197B2 (en) 2015-02-23 2017-12-21 Halliburton Energy Services, Inc. Crosslinked polymer compositions and methods for use in subterranean formation operations
BR112017015188A2 (pt) 2015-02-23 2018-01-16 Halliburton Energy Services Inc polímero reticulado
WO2016137434A1 (en) 2015-02-23 2016-09-01 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of use for crosslinked polymer compositions in subterranean formation operations
EP3106470A1 (de) 2015-06-17 2016-12-21 Clariant International Ltd Verfahren zur herstellung von polymeren auf basis von acryloyldimethyltaurat und speziellen vernetzern
CN108235706B (zh) 2015-06-17 2020-11-20 科莱恩国际有限公司 基于丙烯酰基二甲基牛磺酸酯、中性单体和具有羧酸根基团的单体的聚合物的制备方法
BR112017024689B1 (pt) 2015-06-17 2022-04-12 Clariant International Ltd Polímeros hidrossolúveis ou incháveis em água, seu processo de produção, seu uso, processo de cimentação de perfurações profundas utilizando uma lama de cimento e mistura polimérica
CA2989689A1 (en) 2015-06-17 2016-12-22 Clariant International Ltd Method for producing polymers on the basis of acryloyldimethyltaurate and neutral monomers
EP3106471A1 (de) 2015-06-17 2016-12-21 Clariant International Ltd Verfahren zur herstellung von polymeren auf basis von acryloyldimethyltaurat, neutralen monomeren und speziellen vernetzern
ES2759984T3 (es) 2015-06-17 2020-05-12 Clariant Int Ltd Procedimiento para la producción de polímeros a base de laurato de acriloildimetilo, monómeros neutros, monómeros con ácidos carbónicos y reticulantes especiales
EP3472128B1 (en) 2016-06-20 2021-12-22 Clariant International Ltd Compound comprising certain level of bio-based carbon
CN109640659B (zh) 2016-06-29 2021-08-31 科莱恩国际有限公司 用于抑制微生物的组合物
FR3054793B1 (fr) 2016-08-05 2018-07-27 Soc Dexploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Composition limpide epaissie, riche en sels, procede pour son eclaircissement et utilisation en cosmetique
FR3054791B1 (fr) 2016-08-05 2018-07-27 Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Serum cosmetique limpide epaissi et riche en sels, procede pour eclaircir un hydrogel et utilisation en cosmetique
BR112019011780B1 (pt) 2016-12-12 2023-03-07 Clariant International Ltd Polímero compreendendo carbono de material biológico, seu processo de obtenção e seu uso
EP3551163B1 (en) 2016-12-12 2021-02-17 Clariant International Ltd Use of bio-based polymer in a cosmetic, dermatological or pharmaceutical composition
DE102016225147A1 (de) 2016-12-15 2018-06-21 Clariant International Ltd Hybrid-Polymere und die Verwendung als Additive bei Tiefbohrungen
WO2018108663A1 (en) 2016-12-15 2018-06-21 Clariant International Ltd Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer
DE102016225151A1 (de) 2016-12-15 2018-06-21 Clariant International Ltd Hybrid-Polymere und die Verwendung als Additive bei Tiefbohrungen
US11306170B2 (en) 2016-12-15 2022-04-19 Clariant International Ltd. Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer
EP3554644A1 (en) 2016-12-15 2019-10-23 Clariant International Ltd Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer
US11339241B2 (en) 2016-12-15 2022-05-24 Clariant International Ltd. Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer
WO2019115478A1 (en) 2017-12-11 2019-06-20 Clariant International Ltd Composition for inhibiting micro-organisms
EP3727279B1 (en) 2017-12-22 2022-01-26 LVMH Recherche Oil-in-water emulsified cosmetic
EP3610853A1 (en) 2018-08-15 2020-02-19 The Boots Company PLC Cosmetic compositions
FR3106979B1 (fr) 2020-02-12 2022-07-22 Soc Dexploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Composition à usage topique se présentant sous la forme d’un gel comprenant une eau de minéralisation
FR3112473A1 (fr) 2020-07-15 2022-01-21 Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic Composition hydro-alcoolique pour la désinfection des mains
US11986447B2 (en) 2020-08-13 2024-05-21 Johnson & Johnson Consumer Inc. Methods suitable for the treatment of acne
EP4018994A1 (en) 2021-05-28 2022-06-29 Clariant International Ltd Composition comprising oils, free fatty acids and squalene
EP4363401A1 (en) 2021-06-30 2024-05-08 Clariant International Ltd Bio-based isethionate compounds
WO2023052616A1 (en) 2021-10-01 2023-04-06 Clariant International Ltd Sugar amides and mixtures thereof
EP4159038A1 (en) 2021-10-01 2023-04-05 Clariant International Ltd Composition for inhibiting microorganisms
WO2023227802A1 (en) 2022-07-20 2023-11-30 Clariant International Ltd Antimicrobial combinations
WO2024074409A1 (en) 2022-10-06 2024-04-11 Clariant International Ltd Combination comprising a glucamide and a co-emulsifier
EP4349806A1 (en) 2022-10-07 2024-04-10 Clariant International Ltd Bio-based antimicrobial compounds
WO2023247803A2 (en) 2022-12-20 2023-12-28 Clariant International Ltd Antimicrobial combinations

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5080809A (en) 1983-01-28 1992-01-14 Phillips Petroleum Company Polymers useful in the recovery and processing of natural resources
US4619773A (en) * 1983-05-02 1986-10-28 Mobil Oil Corporation High temperature stable aqueous brine fluids viscosified by water-soluble copolymers of acrylamidomethylpropanesulfonic acid salts
DE4034642A1 (de) 1990-10-31 1992-05-07 Hoechst Ag Wasserloesliche mischpolymerisate und deren verwendung
JP3042546B2 (ja) 1991-04-23 2000-05-15 昭和電工株式会社 微粒子状の架橋型n−ビニルアミド樹脂及びミクロゲル、その製造法及び用途
FR2750325B1 (fr) * 1996-06-28 1998-07-31 Oreal Utilisation en cosmetique d'un poly(acide 2-acrylamido 2- methylpropane sulfonique) reticule et neutralise a au moins 90 % et compositions topiques les contenant
DE19625810A1 (de) 1996-06-28 1998-01-02 Hoechst Ag Wasserlösliche oder wasserquellbare Polymerisate
DE19905639A1 (de) 1999-02-11 2000-08-17 Clariant Gmbh Wasserlösliche oder wasserquellbare Polymerisate
JP3695254B2 (ja) * 1999-10-14 2005-09-14 株式会社資生堂 水溶性増粘剤及びこれを配合した化粧料

Also Published As

Publication number Publication date
BR0100046A (pt) 2001-08-21
JP5124067B2 (ja) 2013-01-23
US20020193544A1 (en) 2002-12-19
DE10000648A1 (de) 2001-07-12
US20050165188A1 (en) 2005-07-28
US20040063886A1 (en) 2004-04-01
US6437068B2 (en) 2002-08-20
KR20010070473A (ko) 2001-07-25
EP1116733A1 (de) 2001-07-18
BR0100046B1 (pt) 2013-12-24
US6891009B2 (en) 2005-05-10
JP2001240626A (ja) 2001-09-04
US7208556B2 (en) 2007-04-24
EP1116733B1 (de) 2003-04-23
DE50001854D1 (de) 2003-05-28
US20010029287A1 (en) 2001-10-11
US6683144B2 (en) 2004-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100649910B1 (ko) 수용성 또는 수 팽윤성 가교결합 공중합체
US6506833B2 (en) Fluid thickeners comprising neutralized crosslinked polymers of acrylamidoalkylsulonic acids and N-vinylamides
JP5030322B2 (ja) 水溶性ポリマーおよびそれの用途
US6696517B2 (en) Use of copolymers based on acrylamidoalkylsulfonic acids as thickeners in preparations comprising organic solvents
KR20140007433A (ko) 아크릴산 풍부 amps 고분자의 알칼리 팽윤성 에멀젼을 이용하는 화장품 제제 증점 방법
US20030219398A1 (en) Stable dispersion concentrates
JP5752938B2 (ja) イオン交換によるポリマー類の製造方法
KR101249687B1 (ko) 포스포릴콜린 유사기 함유 단량체 기반의 가교 결합 공중합체, 역상 에멀젼 및 화장료 조성물
WO1997028197A1 (en) Cross-linked terpolymers of high salt tolerance
US7348390B2 (en) Stable dispersion concentrates
US20040260010A1 (en) Process for the preparation of stable polymer concentrates

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121116

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131120

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141120

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151119

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161107

Year of fee payment: 11

LAPS Lapse due to unpaid annual fee