KR100649910B1 - 수용성 또는 수 팽윤성 가교결합 공중합체 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 화학식 1의 구조 단위, 또는 화학식 1의 구조 단위와 화학식 2의 구조 단위와의 혼합물 및 화학식 3의 구조 단위로 필수적으로 이루어진 수용성 또는 수 팽윤성 가교결합 공중합체에 관한 것이다.
화학식 1
Figure 112005057956416-pat00001
화학식 2
Figure 112005057956416-pat00002
화학식 3
Figure 112005057956416-pat00003
위의 화학식 1, 2 내지 3에서,
R, R1, R2, R3, Z 및 n은 명세서에서 정의한 바와 같다.
이러한 공중합체는 2개 이상의 올레핀계 이중 결합을 함유하는 화합물과 가교결합된다. 이러한 가교결합 공중합체는 특히 화장품용 제제 및 약제학적 제제를 위한 증점제로서 적합하다.
수 팽윤성, 가교결합 공중합체, 아크릴아미도알킬설폰산, N-비닐카복스아미드, 화장품, 약제학적 제제

Description

수용성 또는 수 팽윤성 가교결합 공중합체{Water-soluble or water-swellable crosslinked copolymers}
본 발명은 아크릴아미도알킬설폰산의 암모늄염 및 환형 N-비닐카복스아미드 또는 환형 직쇄 N-비닐카복스아미드를 기본으로 하는 수용성 또는 수 팽윤성 가교결합 가능한 공중합체, 이의 제조방법, 및 화장품용 조성물 및 약제학적 조성물의 윤활제, 증점제, 및 에멀젼 및 분산액의 안정제로서의 이의 용도에 관한 것이다.
물 함유 또는 용매 함유 다중성분 시스템, 예를 들면, 용액, 에멀젼 또는 현탁액은 종종 경제적 또는 성능상의 이유 또는 안정화의 이유로 점도를 높이거나 증점화시키기 위해 조절된다. 따라서, 예를 들면, 에멀젼 또는 현탁액의 내부 또는 외부 상의 점도를 증가시킴으로써 이러한 시스템의 성분들이 분리되기 전에 시간을 상당히 연장시킬 수 있으며, 이는 저장 수명의 연장에 의해 입증된다. 또한, 다수의 제품에서 점도를 증가시키면 특히 편평하지 않은 표면을 균일하게 도포하는 능력이 개선된다. 특히, 스킨 케어용 조성물 및 피부용 약제학적 연고에서 이러한 도포능이 실현된다. 벽지 박리제, 도료 박리제 또는 항공기 해빙기(de-icer)와 같은 다수의 공업용 제품의 경우, 증가된 점도에 의해, 처리될 표면으로부터의 조기 박리(premature run-off)가 방지된다. 따라서, 더욱 균일한 분포 및 연장된 접촉 시간은 유효성을 증진시킨다. 위에서 언급한 성능상의 이점 뿐만 아니라, 이러한 제제의 높은 점도는 제조, 포장, 컨테이너 수송, 저장 및 운송 동안에도 추가의 이점을 제공하며, 본원에서 산성 매질의 증점화는 안전성 측면에서 특히 중요하다. 일반적으로, 화장품용 제제, 약제학적 제제 또는 공업용 제제의 제조 및/또는 제형화 동안 레올로지 특성은 실제로 이러한 제품의 사용에서 중요한 기준이다. 극히 적은 양을 사용하는 경우에도, 사용된 증점제는 충분히 증점화시켜야 한다. 그러나, 증점화시켜야 하는 매질의 색상 및 주요 특성은 변하지 않아야 한다.
수성 시스템 또는 용매 함유 시스템, 에멀젼 및 현탁액의 레올로지 특성을 조절하기 위해, 다수의 상이한 시스템이 전문적인 문헌에 기재된다. 공지된 예에는 셀룰로즈 에테르 및 다른 셀룰로즈 유도체(예: 카복실메틸셀룰로즈 및 하이드록시에틸셀룰로), 젤라틴, 전분 및 전분 유도체, 나트륨 알지네이트, 지방산 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 아가 아가, 트라가칸트 또는 덱스트린이다. 사용된 합성 중합체는 각종 물질, 예를 들면, 폴리비닐 알콜, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴산 및 폴리아크릴산의 각종 염, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 메틸 에테르, 폴리에틸렌 옥사이드, 말레산 무수물과 비닐 메틸 에테르의 공중합체, 및 상기한 화합물의 각종 혼합물 및 공중합체가 있다.
그러나, 이들 화합물은 사용시 여러 가지 단점을 나타낸다. 또한, 예를 들면, 셀룰로즈 유도체 및 일반적으로 천연 원료를 기본으로 하는 물질 및 이로부터 수득한 제제는 세균에 대해 매우 민감하다. 적용과 관련된 측면에서, 이들은 대부분 바람직하지 않은 "스트링 겔(stringing gel)"의 형성이 뚜렷하다. 지방산 폴리에틸렌 글리콜 에스테르는 물의 존재하에 가수분해되는 경향이 있고, 공정 과정에서 형성된 불용성 지방산은 바람직하지 않은 혼탁(clouding)을 일으킨다. 천연 원료로 이루어진 증점제(예: 아가 아가 또는 트라가칸트)는 이들의 원료에 따라 상당히 다양한 조성물을 갖는다.
유럽 공개특허공보 제0 816 403호 및 국제 공개공보 제WO 98/00094호에는 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설포네이트의 가교결합 단독중합체 및 증점제로서의 이의 용도가 기술되어 있다. 마찬가지로, 유럽 공개특허공보 제0 510 246호에는 증점제로서 적합한 N-비닐카복스아미드와 설포네이트 그룹에 의해 치환된 불포화 알킬아미드의 가교결합 공중합체가 기술되어 있다. 미국 특허공보 제5,080,809호에는 N-비닐피롤리돈과 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설포네이트의 비가교결합 공중합체가 기술되어 있다. 독일 특허원 제199 05 639.0호에는 비환형 N-비닐카복스아미드 및 아크릴아미도알킬설폰산의 가교결합 중합체가 기술되어 있다.
놀랍게도, 본 발명에 이르러 본 발명자들은, 각종 아크릴아미도알킬설폰산의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄염이 화장품용 용도로서 허용 가능한 용매, 예를 들면, 알콜 또는 알콜 혼합물에 충분히 용해되기 때문에, 이러한 용매에 마찬가지로 용해되는 환형 N-비닐카복스아미드들, 2종 이상의 환형 N-비닐카복스아미드의 혼합물 또는 환형 직쇄 N-비닐카복스아미드의 혼합물의, 임의의 추가의 단량체 및 가교결합제로서 작용하는 단량체와의 공중합에 매우 적합하다는 것을 발견하였다. 이와 대조적으로, 선행 기술에 따르면, 비양쪽성 용매 중에서의 작업이 요구된다. 중합에 바람직하게 사용되는 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산의 암모늄염이 이온 형태로 존재하기 때문에, 수득된 가교결합 공중합체는 관련된 방식에 의해 더 이상 연속적으로 중화시킬 필요가 없으며, 이후의 중합 및 용매 제거에서 증점제로서 즉시 사용할 수 있다. 공단량체(들)(환형 N-비닐카복스아미드, 및 환형 직쇄 N-비닐카복스아미드의 혼합물)의 적합한 선택을 통해, 이온성 빌딩 블럭 대 중성 빌딩 블럭의 비를 조절함으로써 증점화 작용 및 염 안정화를 조절하고 이들을 특정 요건에 더욱 적합하게 할 수 있다는 추가의 이점이 있다. 또한, 물 함량이 10중량% 미만인 물과 알콜의 혼합물 또는 알콜, 특히 본원에서는 3급 부탄올 중에서 중합한 결과, 생성물에 남아 있는 용매의 잔류량에 대하여, 독성학적으로 안정한 생성물이 수득되기 때문에, 예를 들면, 당해 생성물은 화장품용 제품에 사용할 수 있다.
본 발명은
화학식 1의 반복 구조 단위(a1) 1 내지 50중량%, 또는 화학식 1의 반복 구조 단위와 화학식 2의 반복 구조 단위와의 혼합물(a2) 1 내지 50중량%,
화학식 3의 반복 구조 단위(b) 49.99 내지 98.99중량% 및
2개 이상의 올레핀계 이중 결합을 갖는 단량체로부터 수득한 가교결합 구조물(c) 0.01 내지 8중량%, 바람직하게는 0.01 내지 5중량%로 필수적으로 이루어진 가교결합 공중합체를 제공한다.
Figure 112001000512115-pat00004
Figure 112001000512115-pat00005
Figure 112001000512115-pat00006
위의 화학식 1, 2 및 3에서,
n은 2 내지 9의 정수이고,
R, R1 및 R2는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소이거나, 각각의 경우, 탄소수 1 내지 30, 바람직하게는 1 내지 20, 특히 1 내지 12의 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹이고,
R3은 수소, 메틸 또는 에틸이고,
Z은 C1-C8-알킬렌이고,
X는 알칼리 금속 이온 또는 알칼리 토금속 이온이다.
본 발명에 따르는 바람직한 공중합체는 바람직하게는 N-비닐피롤리돈으로부터 유도된 화학식 1의 구조 단위 또는 화학식 1의 구조 단위와 화학식 2의 구조 단위를 2 내지 30중량%, 특히 3 내지 15중량%, 바람직하게는 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산의 암모늄염으로부터 유도된 화학식 3의 구조 단위 69.5 내지 97.5중량%, 특히 84.5 내지 96.5중량% 및 2개 이상의 올레핀계 이중 결합을 갖는 단량체로부터 수득한 가교결합 구조물 0.2 내지 3중량%, 특히 0.5 내지 2중량%를 함유한다. 구조 단위 1 및 2를 기본으로 하여 형성된 단량체들의 혼합비는 목적하는 범위내에서 다양할 수 있다.
2개 이상의 올레핀계 이중 결합을 갖는 단량체로부터 수득한 가교결합 구조물은 바람직하게는 알릴 아크릴레이트 또는 알릴 메타크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디알릴 에테르, 폴리글리콜 디알릴 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 하이드로퀴논 디알릴 에테르, 테트라알릴옥시에탄 또는 다관능성 알콜의 다른 알릴 또는 비닐 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리알릴아민, 트리메틸올프로판 디알릴 에테르, 메틸렌 비스아크릴아미드 또는 디비닐벤젠으로부터 유도된다. 바람직하게는, 가교결합 구조물은 특히 화학식 4의 단량체로부터 유도된다.
Figure 112001000512115-pat00007
위의 화학식 4에서,
R은 수소, 메틸 또는 에틸이다.
본 발명에 따르는 공중합체는 화학식 1, 2 및 3의 반복 구조 단위에 상응하는 단량체를 양쪽성 용매에 용해 또는 분산시키고, 2개 이상의 올레핀계 이중 결합을 갖는 하나 이상의 가교결합제를 당해 용액 또는 분산액에 가하고, 자유 라디칼 형성 화합물을 가하여 본래 공지된 방법으로 중합을 개시시킴으로써 제조한다.
아크릴아미도프로판설폰산의 암모늄염을 공중합시키는 것이 바람직하다. 또한, 암모늄염 대신, 나머지 단량체를 첨가하기 전에 유리 아크릴아미도프로판설폰산를 사용하여 암모니아를 도입시킴으로써 유리 산으로부터 암모늄염을 제조할 수 있다.
중합 반응은 바람직하게는 수용성 알콜 또는 탄소수 1 내지 6의 2종 이상의 알콜의 혼합물, 특히 3급 부탄올에서 수행된다. 알콜 또는 2종 이상의 알콜 혼합물의 물 함량은 10중량%를 초과하지 않는데, 그 이유는 10중량%를 초과하면 중합 동안 덩어리(lump)가 형성될 수 있기 때문이다. 구체적으로, 용매의 종류 및 양은 화학식 1의 아크릴아미도알킬설폰산의 염, 특히 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산이 여기에 대부분 용해되거나 분산될 수 있도록 선택된다. 대부분 용해되거나 분산될 수 있다는 것은 교반을 중지한 후에도 고체 물질이 용액 또는 분산액에 전혀 남아있지 않다는 것을 의미한다고 사료된다. 이와 대조적으로, 반응 중에 형성된 중합체는 선택된 용매 (또는 용매 혼합물)에 대부분 불용성이어야 한다. 본원에서 대부분 불용성이라는 것은 중합 중에 즉시 교반 가능한 펄프형 중합체 페이스트가 생성되고 덩어리 또는 응집체가 전혀 생성되지 않아야 함을 의미하는 것으로 사료된다. 페이스트를 흡인 여과시켜 수득할 수 있는 여액의 고형물 함량은 5중량% 이하여야 한다. 선택된 용매 또는 용매 혼합물에서 공중합체가 더욱 다량으로 용해되는 경우, 중합체 페이스트를 건조시키는 동안 응집체가 형성될 수 있다.
중합 반응 자체는 자유 라디칼 형성 화합물, 예를 들면, 아조 개시제(예: 아조비스이소부티로니트릴), 퍼옥사이드(예: 디라우릴 퍼옥사이드) 또는 퍼설페이트에 의해 20 내지 120℃, 바람직하게는 40 내지 80℃의 적합한 온도 범위에서 본래 공지된 방법으로 수행되며 30분 내지 수 시간 동안 계속된다.
공중합체 조성물은 위에서 기술한 바와 같은 사용된 단량체의 비 및 가교결합제의 비율이 변함에 따라 가변적일 수 있기 때문에, 개질되어 우수한 특성 프로파일을 수득할 수 있다. 예를 들면, 아크릴아미도설폰산의 더 많은 암모늄염을 도입시킴으로써 중합체의 증점 작용을 개선할 수 있는 반면, 더 많은 환형 N-비닐카복스아미드를 도입시킴으로써 중합체의 전해질 혼화성 및 비수용성 시스템에서의 이의 용해도를 향상시킬 수 있다.
농도 1%의 수용액 중의 중성 또는 약 알칼리성 범위에서 30000mPaㆍs 이상의 점도를 나타내지만, pH의 감소에 따라 이의 증점 능력(또는 측정된 점도)이 상당히 열화되는 아크릴산을 기본으로 하는 중합체와는 대조적으로, 본 발명에 따라 기술된 공중합체는 약 3 이하의 산성 pH에서 이의 점도를 유지할 수 있다.
실시예 1
고정 교반기, 환류 응축기, 내부 온도계 및 N2 및 NH3에 대한 선택 공급기가 장착된 1000㎖ 용적의 플라스크에 3급 부탄올 490.5g 및 물 11.5g을 충전시켰다. 이어서, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 80.75g을 도입시키고 격렬하게 교반하면서 분산시켜 용매를 혼탁 상태로 유지시켰다. 30분 동안 암모니아 6.64g을 상부의 기체 공간으로 도입시키고, 혼합물을 pH 6 내지 7이 될 때까지 추가로 30분 이상 교반하였다. N-비닐피롤리돈 4.10g 및 알릴 메타크릴레이트 0.8g을 가하고 접수기를 첨가 중의 손실을 최소화하기 위해 각각 3급 부탄올(약 6㎖)로 세정하였다. 이어서, 반응 혼합물을 60℃로 가열하고, 이와 동시에 반응 혼합물에 N2를 도입시킴으로써 불활성이 되도록 하였다. 온도가 60℃에 도달한 후, 디라우릴 퍼옥사이드 1.0g을 가하였다. 개시제를 첨가한 직후, 시작된 반응은 온도가 상승하고 중합체가 응집되는 것으로부터 알 수 있었다. 중합 반응이 시작되고 약 15분 후, 질소 공급을 중단하였다. 개시제 디라우릴 퍼옥사이드를 가하고 약 30분이 지난 후, 온도는 최대(약 65 내지 70℃)에 도달하였다. 최대 온도를 통과한 후 추가의 30분 동안, 혼합물을 환류 가열시킨 다음, 이러한 조건하에서 2시간 동안 교반하였다. 반응 용기의 내용물은 반응 중에 펄프 같은 조도를 갖는 물질이 되지만, 여전히 용이하게 교반할 수 있었다. 이어서, 혼합물을 실온으로 냉각시키고 고체를 흡인 여과하였다. 페이스트를 진공 건조 캐비넷에서 60 내지 70℃에서 24시간 동안 건조시켜 미세한 백색 분말 92.2g을 수득하였다.
실시예 2
가교결합제로서 알릴 메타크릴레이트 대신 트리메틸프로판 메타크릴레이트 1.65g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1을 반복하였다.
실시예 3
실시예 1에 따라서, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 35g, N-비닐피롤리돈 55g 및 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 1.9g으로부터 가교결합 공중합체를 제조하였다.
실시예 4
실시예 1에 따라서, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 77.5g, N-비닐피롤리돈 8.9g, N-비닐포름아미드 4.2g 및 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 1.8g으로부터 가교결합 공중합체를 제조하였다.
비교 실시예 1
실시예 1에 따라, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 85g 및 알릴 메타크릴레이트 0.8g으로부터 가교결합 공중합체를 제조하였다.
시험 결과:
실시예에서 수득한 분말을 각각 증류수 1.0중량% 양으로 용해시키고, 이에 의해 형성된 겔의 점도를 25℃에서 측정하였다. 이를 위해, 무수 중합체 분말 5g을 각각 600㎖ 용적의 비이커에서 증류수 495g과 교반하고 이에 의해 형성된 겔의 점도는 브룩필드 RVT 유형 점도계를 사용하여 20rpm에서 측정하였다. 이러한 방법으로 제조된 겔은 특히 화장품용 용도에 적합한데, 그 이유는 신체에 도포하는 경우 피부에 상쾌한 느낌을 부여하기 때문이다.
마찬가지로, 브룩필드 점도계를 사용하여 점도를 측정함으로써 산 안정성을 측정하였다. 이를 위해, 제조 실시예 1에서 제조된 공중합체를 시판 아크릴산계 중합체(Carbopol® 934, Goodrich)와 비교하였다. 두 중합체의 1.0% 농도 겔을 상기한 방법에 따라 제조하고, NaOH 및 H3PO4를 각각 가하여, 이의 pH를, 적합한 경우, 산성 값(pH = 3) 및 중성 값(pH 6 내지 7)으로 조정하였다.
표: 측정된 1.0% 농도 겔의 점도
pH 실시예 1로부터의 중합체 카보폴 934
6 내지 7 65 600mPaㆍs 76 600mPaㆍs
약 3 52 100mPaㆍs 140mPaㆍs
표에 나타낸 바와 같이, 아크릴산을 기본으로 하여 제조된 중합체와는 대조적으로, 본 발명에 따라서 기술된 중합체는 산성 pH에서도 매우 우수한 증점 특성을 나타낸다.
본 발명에 따르는 공중합체는 특히, 화장품용 제제 및 약제학적 제제에서 최종 조성물을 기준으로 하여, 고체 공중합체 0.1 내지 5중량%, 바람직하게는 2 내지 0.5중량%, 특히 바람직하게는 0.7 내지 1중량%의 농도에서 이의 우수한 증점 작용이 나타낸다. 탈이온수중, 실온 및 pH 6 내지 7에서 60000mPaㆍs 이상의 점도가 달성된다.
본 발명에 따르는 공중합체는 광범위한 pH 범위, 특히 pH 2.5 내지 7의 범위에서, 비교적 약간의 점도의 변화만을 나타낸다. 또한, 본 발명에 따르는 공중합체는 제제 속에서 물에서의 우수한 용해도를 보유하고 피부로부터 용이하게 세척 제거될 수 있다. 이러한 공중합체의 증점 및 안정화 특성은 또한, 물, 알콜 및/또는 글리콜 함유 용액에서 효과적이다. 이러한 공중합체는 UV 안정하고 0 내지 50℃의 광범위한 온도 범위에서 안정하다.
단량체 아크릴아미도설폰산 염 및 N-비닐카복스아미드, 및 가교결합제의 비율이 변화함에 따라, pH 7 내지 2.5에서, 수중유 에멀젼 및 유중수 에멀젼 둘 다에서 증점제로서 사용할 수 있는 공중합체가 수득된다. 비교적 낮은 점도의 로션 또는 높은 점도의 크림 및 연고를 제조하려는 의도와는 무관하게, 에멀젼은 필수적으로 유화제(들) 및 5 내지 95중량%, 바람직하게는 25 내지 85중량% 양의 오일상 및 물로 100중량%가 되게한 오일 물질을 포함한다. 적합한 오일 물질은 식물성, 동물성, 미네랄 및 합성 오일, 예를 들면, 탄소수 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10의 구에르베트(Guerbet) 알콜, 직쇄 C6-C13-지방산과 직쇄 C6-C20-지방 알콜의 에스테르, 측쇄 C6-C13-카복실산과 직쇄 C6-C20-지방 알콜의 에스테르, 직쇄 C6-C18-지방산과 측쇄 알콜, 특히 2-에틸헥산올과의 에스테르, 직쇄 및/또는 측쇄 지방산과 다가 알콜(예: 이량체디올 또는 삼량체트리올) 및/또는 구에르베트 알콜의 에스테르, C6-C10-지방산계 트리글리세라이드, 식물성 오일, 측쇄 1차 알콜, 치환된 사이클로헥산, 구에르베트 카보네이트, 디알킬 에테르 및/또는 지방족 또는 방향족 탄화수소이다.
에멀젼은 스킨 케어 조성물 형태, 예를 들면, 데이 크림, 나이트 크림, 케어 크림, 영양 크림, 바디 로션, 연고 등으로 존재할 수 있고, 추가의 보조제 및 첨가제, 동시유화제, 과지방제, 지방, 왁스, 안정제, 생물 기원성 활성 성분, 글리세콜, 보존제, 펄제(pearlizing agent), 염료 및 향료를 포함할 수 있다.
사용될 수 있는 과지방제는 예를 들면, 폴리에톡실화 라놀린 유도체, 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세라이드 및 지방산 알칸올아미드와 같은 물질이다. 후자는 또한 거품 안정제로서 작용한다. 지방의 통상의 예는 글리세라이드이고, 적합한 왁스는 특히, 밀납, 파라핀 또는 미결정성 왁스, 친수성 왁스, 예를 들면, 세틸스테아릴 알콜과의 임의의 혼합물이다.
사용될 수 있는 안정제는 지방산의 금속 염, 예를 들면, 마그네슘 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트 및/또는 아연 스테아레이트이다. 생물기원성 활성 성분은, 예를 들면, 식물 추출물 및 비타민 복합체를 의미한다고 사료된다.
적합한 보존제는, 예를 들면, 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 펜탄디올 또는 소르브산이다.
적합한 퍼얼제는, 예를 들면, 글리콜 디스테아릭 에스테르(예: 에틸렌 글리콜 디스테아레이트)이나, 지방산 모노글리콜 에스테르도 가능하다. 사용될 수 있는 염료는, 예를 들면, 문헌[참조: "Kosmetische Farbemittel"(Cosmetic Colorants) from the Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft(Dyes Commission of The German Research Society), Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106]에 기재된 바와 같은, 화장품용으로 승인된 적합한 물질이다.
보조제 및 첨가제의 총 양은 조성물을 기준으로 하여, 1 내지 10중량%, 바람직하게는 2 내지 5중량%이다.
조성물은 본래 공지된 방법, 즉, 예를 들면, 열, 열-열/냉 또는 PIT 유화에 의해 제조될 수 있다.
다음의 실시예는 본원에서 본 발명에 따르는 증점제의 응용 가능성을 비제한적으로 예시한다.
실시예 1: O/W 크림
A 호스타세린(Hostacerin) DGI 2.00중량%
미네랄 오일, 저 점도 8.00중량%
이소프로필 팔미테이트 4.00중량%
유탄올(Eutanol) G 4.00중량%
B 공중합체 1 1.20중량%
C 호스타폰(Hostapon) KCG 0.80중량%
물 총 100중량%가 되도록 가함
보존제 적량
D 향료 0.40중량%
제조방법
I B를 A에 넣고 교반한 다음, C를 첨가하고 잘 교반한다.
II D를 I에 넣고 교반한다.
III 균질화시킨다.
실시예 2: O/W 스킨 밀크
A 호스타세린 DGMS 2.00중량%
미네랄 오일, 고 점도 8.00중량%
이소프로필 팔미테이트 5.00중량%
세티올(Cetiol) 868 4.00중량%
B 공중합체 2 0.50중량%
C 호스타폰 KCG 2.00중량%
글리세롤 4.00중량%
물 총 100중량%가 되도록 가함
보존제 적량
D 향료 0.30중량%
제조방법
I 약 70℃에서 A를 용융시키고 B를 첨가한다.
II C를 약 70℃로 가열한다.
III II를 I에 넣고 교반하고 냉각될 때까지 교반한다.
IV 약 35℃에서 D를 첨가한다.
V 균질화시킨다.
실시예 3: O/W 스킨 밀크
A 호스타세린 DGL 2.00중량%
이소프로필 팔미테이트 4.00중량%
아몬드 오일 5.00중량%
밀배아 오일 1.00중량%
세티올 SN 8.00중량%
B 공중합체 1 0.60중량%
C 물 총 100중량%가 되도록 가함
보존제 적량
D 향료 0.30중량%
제조방법
I A와 B를 혼합하고 C에 넣고 교반한다.
II D를 첨가한다.
III 균질화시킨다.
실시예 4: O/W 스킨 밀크
A 호스타파트(Hostaphat) CG 120 1.50중량%
미네랄 오일, 저 점도 5.00중량%
미글리올 812 4.00중량%
이소프로필 팔미테이트 6.00중량%
대두 오일 3.00중량%
조조바 오일 2.00중량%
B 공중합체 1 0.80중량%
C 호스타폰 KCG 1.00중량%
물 총 100중량%가 되도록 가함
글리세롤 3.00중량%
소다(수중 10%) 1.20중량%
보존제 적량
D 향료 0.30중량%
제조방법
I. B를 A에 넣고 교반하고, 여기에 C를 첨가하고 잘 혼합한다.
II. D를 첨가한다.
III. 균질화시킨다.
시판 제품
®호스타세린(Hostacerin) DGI [클라리안트 게엠베하(Clariant GmbH) 제조]: 폴리글리세릴-2 세스퀴이소스테아레이트
®유탄올(Eutanol) G [헨켈 크가아(Henkel KGaA) 제조]: 옥틸도데칸올
공중합체 1: 실시예 1의 공중합체
공중합체 2: 실시예 2의 공중합체
®호스타폰(Hostapon) KCG (클라리안트 게엠베하 제조): 나트륨 코코일 글루타메이트
®호스타세린 DGMS (클라리안트 게엠베하 제조): 폴리글리세릴-2 스테아레이트
®세티올 868 (헨켈 크가아 제조): 옥틸 스테아레이트
®호스타세린 DGL (클라리안트 게엠베하 제조): 폴리글리세릴-2 PEG-10 라우레이트
®세티올 SN (헨켈 크가아 제조): 세테아릴 이소노네이트
®호스타파트 CG 120 (클라리안트 게엠베하 제조): 옥틸데실 포스페이트
®미글리올 812 [디나미트 노벨 아게(Dynamit Nobel AG) 제조]: 카프릴 트리글리세라이드
본 발명의 수용성 또는 수 팽윤성 가교결합 공중합체는 특히 화장품용 제제 및 약제학적 제제를 위한 증점제로서 적합하다.

Claims (9)

  1. 화학식 1의 반복 구조 단위(a1) 1 내지 50중량%, 또는 화학식 1의 반복 구조 단위와 화학식 2의 반복 구조 단위와의 혼합물(a2) 1 내지 50중량%,
    화학식 3의 반복 구조 단위(b) 49.99 내지 98.99중량% 및
    2개 이상의 올레핀계 이중 결합을 갖는 단량체로부터 수득한 가교결합 구조물(c) 0.01 내지 8중량%로 필수적으로 이루어진 수용성 또는 수 팽윤성 가교결합 공중합체.
    화학식 1
    Figure 112005057956416-pat00008
    화학식 2
    Figure 112005057956416-pat00009
    화학식 3
    Figure 112005057956416-pat00010
    위의 화학식 1 내지 3에서,
    n은 2 내지 9의 정수이고,
    R, R1 및 R2는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소이거나, 각각의 경우, 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹이고,
    R3은 수소, 메틸 또는 에틸이고,
    Z은 C1-C8-알킬렌이고,
    X는 암모늄 이온, 알칼리 금속 이온 또는 알칼리 토금속 이온이다.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 1의 반복 구조 단위, 또는 화학식 1의 반복 구조 단위와 화학식 2의 반복 구조 단위와의 혼합물 2 내지 30중량%, 화학식 3의 반복 구조 단위 69.5 내지 97.5중량% 및 2개 이상의 올레핀계 이중 결합을 갖는 단량체로부터 수득한 가교결합 구조물 0.2 내지 3중량%로 필수적으로 이루어지는 공중합체.
  3. 제1항에 있어서, 화학식 1의 반복 구조 단위, 또는 화학식 1의 반복 구조 단위와 화학식 2의 반복 구조 단위와의 혼합물 3 내지 15중량%, 화학식 3의 반복 구조 단위 84.5 내지 96.5중량% 및 2개 이상의 올레핀계 이중 결합을 갖는 단량체로부터 수득한 가교결합 구조물 0.5 내지 2중량%로 필수적으로 이루어지는 공중합체.
  4. 제1항에 있어서, 알릴 (메트)아크릴레이트로부터 수득한 가교결합 구조물을 포함하는 공중합체.
  5. 화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3의 반복 구조 단위에 상응하는 단량체를 양쪽성 용매에 용해 또는 분산시키는 단계, 2개 이상의 올레핀계 이중 결합을 갖는 하나 이상의 가교결합제를 당해 용액 또는 분산액에 가하는 단계 및 자유 라디칼 형성 화합물을 가함으로써 중합을 개시하는 단계를 포함하는, 제1항에서 따르는 수용성 또는 수 팽윤성 공중합체의 제조방법.
  6. 증점제로서 사용되는 제1항에 따르는 수용성 또는 수 팽윤성 공중합체.
  7. 제1항에 따르는 수용성 또는 수 팽윤성 공중합체를 포함하는 화장품용 또는 약제학적 제제.
  8. 제1항에 있어서, R, R1 및 R2가 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹인 공중합체.
  9. 제1항에 있어서, R, R1 및 R2가 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹 또는 알케닐 그룹인 공중합체.
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