KR100629574B1 - 활성탄을 이용한 질소산화물 제거용 촉매 및 그 제조방법 - Google Patents

활성탄을 이용한 질소산화물 제거용 촉매 및 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 질소산화물을 효과적으로 제거할 수 있는 질소산화물 제거용 촉매 및 그 제조방법에 관한 것으로, 그 목적은 우수한 질소산화물 제거활성 뿐만 아니라 보다 향상된 내구성을 가지는 새로운 촉매를 개발하여 제공하는 것이다.
본 발명은 디젤엔진 또는 연소가스내에 포함된 질소산화물을 제거하는 촉매상에서 환원제인 암모니아나 우레아와 반응시켜 질소와 물로 전환시키는 공정에 사용되는 촉매에 있어서, 상기 촉매는 벤토나이트 용액에 타이타니아 필러링 용액을 첨가/교반하고, 활성탄을 첨가하여 여과, 세척, 건조, 소성에 의해 활성 담체를 제조하고, 상기 형성된 분말상태의 담체를 활성물질이 용해된 용액에 넣어 교반하고, 건조/소성하여 활성물질을 담지하므로써, 향상된 성능을 갖는 촉매 및 그 제조방법을 제공함에 있다.
선택적 촉매 환원(SCR), 질소산화물, 필러드클레이(PILC), 벤토나이트, 활성탄

Description

활성탄을 이용한 질소산화물 제거용 촉매 및 그 제조방법{Catalyst for nitrogen oxides reduction using activated carbon and method for preparing the same}
도 1 은 타이타니아-필러드클레이(Ti-PILC)와 활성탄-타이타니아-필러드클레이(AC-Ti-PILC)의 암모니아 승온 탈착 측정데이터
도 2 는 타이타니아-필러드클레이(Ti-PILC)와 활성탄-타이타니아-필러드클레이(AC-Ti-PILC)에 바나디아를 담지한 촉매의 효율 측정데이터
본 발명은 암모니아나 우레아를 환원제로 이용하여 질소산화물을 효과적으로 제거할 수 있는 고효율 질소산화물 제거용 촉매 및 그 제조방법에 관한 것으로, 타이타니아-필러드클레이(Ti-PILC) 제조용액에 활성탄을 첨가하여 활성 담체를 제조하고 바니디아, 텅스텐, 몰리브덴 등의 활성물질을 담지한 촉매 및 그 제조방법에 관한 것이다.
질소산화물은 발전소나 내연기관 그리고 질산공장 등에서 주로 발생하며, 이 의 종류로는 일산화질소, 이산화질소, 삼산화질소, 일산화이질소, 삼산화이질소, 사산화이질소, 오산화이질소의 7 종이 존재하는 것으로 알려져 있으나, 대기중에 존재하는 것은 일산화이질소, 일산화질소, 이산화질소가 대부분이다. 일반적으로 질소산화물(NOx)이라 함은 일산화질소와 이산화질소를 말하며, 대부분의 발전소나 자동차 등에서 발생되는 질소산화물은 일산화질소의 형태이므로 이의 저감을 위한 기술개발이 중요하다.
지금까지 발전소 등에서 화석연료를 사용할 때 발생하는 질소산화물을 제거하는 다양한 기술들이 연구되어 왔으며, 그 중에서 선택적 촉매환원(Selective Catalytic Reduction, SCR)기술은 고정원에서 배출되는 질소산화물을 제거하기 위해 현재까지 제시된 여러 기술 중에서 경제적, 법률적 그리고, 기술적인 모든 측면들을 충족시킬 수 있는 기술이다. 이 기술은 촉매를 사용하여 배기가스 중에 포함되어 있는 질소산화물 제거 촉매의 비중이 SCR 공정 전체 투자비와 운영비에서 매우 크게 차지하고 있다.
70년대 이후로 암모니아를 환원제로한 질소산화물 환원 촉매 공정에 관한 많은 연구와 특허가 발표되었다. 미국특허 4,048,112(1976)에서 마슈시타 (Matsushita) 등은 타이타니아에 바나디아를 담지한 촉매를 제시하였으며 이후로 바나디아-타이타니아를 기초로한 촉매들에 대하여 많은 연구가 수행되었다. 또한 미국 특허 4,085,193(1978)에서 나카지마(Nakajima) 등은 타이타니아를 주성분으로한 몰리브데늄(Mo), 텅스텐(W), 철(Fe), 바나듐(V), 니켈(Ni), 코발트(Co), 크롬(Cr), 우라늄(U) 등 다양한 금속 산화물을 첨가한 촉매들을 제시하였다. 최근에는 기존 촉매의 성능을 향상시키기 위하여 촉매에 다양한 기능을 부여함으로써 촉매의 성능을 향상시키려는 많은 시도가 있었다. 특히 암모니아를 환원제로 사용한 일산화질소의 선택적 촉매 환원 공정에서 이산화황(SO2)과 같은 황화합물의 촉매독에 대한 내구성은 가장 중요한 요소로서 이를 향상시키기 위한 많은 연구들이 진행되고 있으며, 또한 앞서 언급된 것처럼 기존의 SCR 촉매로 많이 사용되고 있는 바나디아-타이타니아 또는 타이타니아의 특성을 포함하는 새로운 담체의 개발은 관점에서 많은 연구가 수행되고 있다. 본 발명에 앞서 미국 특허 6,475,944(2002)에서 황화물을 포함하는 연소 가스 내에서도 질소산화물을 촉매상에서 환원제인 암모니아와 반응시켜 질소와 물로 전환시키는 우수한 바나디아/타이타니아-필러드클레이(V2O5/Ti-PILC) 촉매를 발명하여 특허를 등록한바 있다.
촉매를 이용한 질소산화물의 선택적 환원 공정은 설치 위치에 따라서 매우 다른 촉매들의 응용을 가지고 있으나, 상기와 같은 종래의 촉매 및 현재 상용 촉매로 많이 쓰이는 바나디아-타이타니아 촉매의 경우 황화합물에는 상대적으로 강한 내구성을 가지나, 기계적 강도가 약하고, 알카리 또는 알카리토금속 등의 촉매독에 의한 문제를 가지고 있다.
또한 촉매 제조의 원재료중 벤토나이트의 산지별 특성에 따라 제조된 타이타니아-필러드클레이 촉매의 성능이 크게 차이가 나고 있어 상용 공정에 적용시 문제가 되고 있다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 고려하여 이루어진 것으로, 그 목적은 벤토나이트의 산지별 특성에 관계없이 우수한 질소산화물 제거활성 및 보다 향상된 내구성을 구비하도록 즉, 즉, 종래의 타이타니아를 담체로한 촉매의 성능을 크게 향상시켜 효율을 높일 수 있는 질소산화물 제거용 촉매 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 황화합물 뿐만 아니라 알카리 또는 알카리토금속류 등의 촉매독에 대한 내구성을 증가시키고, 질소산화물 제거 활성의 온도범위를 저온 영역으로 확장할 수 있는 질소산화물 제거용 촉매 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 과량의 산소가 존재하는 발전소, 디젤엔진, 소각로 등의 배기가스 내에 포함된 질소산화물과 환원제로 주입되는 우레아의 열분해물인 암모니아가 활성탄-타이타니아-필러드클레이에 담지된 바나디아, 텅스텐, 몰리브덴 등의 촉매상에서 반응하여 질소와 물로 전환되는 촉매 반응에 관한 촉매 및 그 제조 방법에 관한 것으로, 본 발명에서 개발된 촉매는 일반적인 공지기술에 의해 제조된 타이타니아-필러드클레이에 활성탄(Activated Carbon)을 첨가하여 만든 담체에 바니디아, 텅스텐, 몰리브덴 등의 활성 물질을 담지하도록 되어 있다.
즉, 본 발명은 벤토나이트에 타이타니아(TiO2)를 필러링 시킨후 활성탄을 벤 토나이트 100g 당 1∼50g 첨가하여 제조한 활성탄-타이타니아-필러드클레이에 바나디아(V2O5), 텅스텐(WO3), 몰리브덴(MoO3)등의 활성물질을 총 중량 기준으로 0.5 ∼ 20wt%를 담지하도록 되어 있다.
상기 벤토나이트는 극히 미세한 입자로된 점토로서, 스멕타이트(smectite)류의 광물로 이루어진 것을 말하며, 주 구성 광물은 몬모리로나이트이다. 몬모리로나이트는 규산염 광물로서 치환성 염기의 화학성분(Ca, K, Na, Mg)에 따라 다른 특성을 가진다. 치환성 양이온이 나트륨(Na)인 경우는 수분을 흡수함으로써 부피가 15배 정도까지 팽창하는 특성을 가지는 팽윤성 벤토나이트이며 치환성 양이온이 칼슘(Ca)인 경우는 비팽윤성 벤토나이트이다. 필러링 현상은 가역적 팽창현상에 기초를 두고 있으므로 본 발명에 사용된 벤토나이트는 치환성 양이온으로 나트륨으로 이온 교환된 벤토나이트이다.
상기 활성탄은 야자각, 목재류, 갈탄, 무연탄, 유연탄 등의 탄소질을 원료로 제조되는 미세세공이 잘 발달된 무정형 탄소의 집합체로서, 활성화 과정을 통해 분자 크기 정도의 미세세공이 형성되어 큰 내부 표면적을 갖는 흡착제이다. 활성탄은 1g당 1000㎡ 이상의 큰 내부 표면적을 갖으며 이 내부표면에 존재하는 탄소원자의 관능기가 주위의 액체 또는 기체에 인력을 가하여 피흡착질의 분자를 흡착하는 성질이 있다.
이와 같은 활성탄 첨가에 의해 제조된 활성탄-타이타니아-필러드클레이 활성 담체에 바나디아(V2O5), 텅스텐 산화물(WO3), 몰리브덴 산화물(MoO3)을 담지한 촉매는 150∼300㎡/g의 표면적을 갖는다.
이하 본 발명에 다른 촉매의 제조방법을 설명하면 다음과 같다.
본 발명의 촉매는 점토의 현탁용액에 타이타니아 필러링 용액을 첨가하여 교반하고, 이에 활성탄을 첨가한 후 여과, 세척, 건조, 소성에 의해 다공성 활성 담체를 형성하는 담체 형성단계와, 상기 형성된 분말상태의 활성 담체를 활성물질이 용해된 용액에 넣어 교반하고, 건조 및 소성하여 활성물질을 담지하는 활성물질 담지단계로 이루어져 있으며, 상기 담체 형성단계는 벤토나이트의 현탁용액에 타이타니아 필러링 용액을 첨가/교반하고, 교반된 현탁액에 활성탄을 첨가하며, 이를 여과, 세척, 건조, 소성에 의해 담체를 형성하도록 되어 있다.
즉, 상기 담체 형성단계는 증류수에 벤토나이트를 넣어 교반하여 점토의 현탁액을 형성하는 단계와, 염산용액에 사염화타이타늄을 가하고 이 혼합물에 증류수를 가하여 티타늄을 필러링하기 위한 용액을 형성하는 단계와, 상기 각각의 용액을 상온에서 숙성하는 단계와, 상기 점토의 현탁용액에 타이타니아 필러링 용액을 가한 후, 이 현탁액을 4∼24 시간 교반하는 단계와, 상기 교반된 현탁액에 활성탄을 첨가하고 교반하여 활성화는 단계와, 상기 슬러리를 여과 및 세척한 후 건조하고 이를 소성하여 다공성 담체를 형성하는 단계로 이루어져 있다.
이때, 상기 벤토나이트 단위 그램당 티타늄 몰수는 1∼100 밀리몰을 첨가하 며, 활성탄은 벤토나이트 단위그램당 1∼50 중량% 즉, 100g 당 1∼50g 을 첨가한다.
상기 활성물질 담지단계는 활성물질 전구체를 증류수에 녹인 후 옥살산을 이용하여 산도(pH)를 조절하고, 분말상태의 활성 담체를 넣어 교반한 후 물을 증발시킨 다음, 이를 건조/소성한다. 이때, 산도(pH)는 2.0∼3.0 이 되도록 조절한다. 약 2∼3시간 정도 교반시킨다.
즉, 본 발명의 촉매는 15㎛ 이내로 분쇄하여 일정량의 수분과, 바인더(알루미나졸, 실리카졸 등)와 혼합하여 혼합 슬러리를 제조한 후, 벌집형 코디얼라이트에 워시코팅, 또는 디핑법을 사용하여 촉매물질을 입힌 다음, 제조된 벌집형 촉매를 110℃에서 약 12시간 건조하고 350℃에서 5시간동안 소성하도록 되어 있다.
또한, 본 발명에 따른 활성물질의 담지는 일정량의 활성물질(V, W, Mo) 전구체를 용액상으로 제조하여 준비하고 앞서 제조된 기재인 활성탄-타이타니아-필러드클레이와 혼합슬러리 상에서 벌집형 코디얼라이트에 입히거나, 미리 벌집형 모재에 활성탄-타이타니아-필러드클레이 슬러리를 입혀 건조후 활성물질을 디핑법으로 첨가하는 방법을 이용하여 최종 활성이 있는 촉매를 완성하도록 되어 있다.
또한, 상기와 같이 제조된 촉매의 최종 형상은 촉매물질을 전량 반죽하여 압출기에서 벌집, 판상 등의 형태로 만들거나, 반죽한 촉매를 일정한 크기의 알갱이(또는 펠렛)로 만드는 등 다양하게 형성할 수 있다.
도 1 은 타이타니아-필러드클레이와 활성탄-타이타니아-필러드클레이의 암모 니아 승온 탈착(NH3 TPD) 측정데이타를 도시한 것으로, 활성탄을 첨가한 촉매가 기존의 바나디아/타이타니아-필러드클레이에 비해 저온영역에서의 암모니아 흡착 능력이 향상되었을 알 수 있다.
도 2 는 산지가 서로 다른 벤토나이트 A, B 를 사용하여 타이타니아-필러드클레이와 활성탄-타이타니아-필러드클레이에 바나디아를 담지한 촉매의 효율 측정 결과를 도시한 것으로, 기존의 바나디아/타이타니아-필러드클레이(Ti-PILC)에 비해 활성탄을 첨가한 본 발명의 활성탄-타이타니아-필러드클레이(AC-Ti-PILC)의 효율이 우수함을 알 수 있다.
이와 같이 본 발명은 촉매의 성능 향상을 위해 벤토나이트와 타이타니아 필러링 용액 슬러리에 활성탄의 혼합을 벤토나이트 단위 그램당 1 ∼ 50% 즉, 100g 당 1∼50g 까지, 보다 바람직하게는 20% 이상의 조건으로 제조하는 것이 효과적이다.
이하 본 발명을 실시예에 의거하여 상세히 설명하면 다음과 같다.
실시예 1
활성탄-타이타니아-필러드클레이 담체의 제조는 다음과 같다.
본 발명에서 타이타니아의 필러링은 일반적으로 공지된 방법에 따라 제조된다. 필러드클레이의 기초가 되는 점토물질로는 몬모리로나이트 구조가 주를 이루는 벤토나이트로서 나트륨 이온 교환에 의한 활성화 나트륨 벤토나이트를 사용하였다. 구체적인 제조 방법은 우선 1.0ℓ 정도의 증류수에 20g 정도의 벤토나이트를 넣고 잘 분산되도록 5시간 이상 교반한다.
그리고 티타늄을 필러링하기 위해 2M 농도의 염산(HCl) 용액에 사염화 타이타늄을 가하고 이 혼합물에 증류수를 천천히 가하여 최종적으로 0.1 ∼ 1.0M 타이타늄 농도와 0.1 ∼ 1.0M 염산 농도의 필러링 용액을 만든다. 이렇게 만들어진 각각의 용액을 상온에서 12시간 정도 숙성한 후 점토의 현탁 용액에 타이타니아 필러링 용액을 천천히 넣는다. 그리고 이 현탁액을 12시간 이상 강하게 교반하여 준다. 이후 벤토나이트 100g 당 1∼50g 활성탄을 첨가하고 2시간 이상 교반후 이를 여과하고 충분히 세척한 후 110℃ 분위기에서 건조를 수행하고 건조된 샘플은 2℃/min의 승온 속도로 450 ∼ 550℃까지 천천히 온도를 올린 후 450 ∼ 550℃에서 5시간 동안 소성되었다.
실시예 2
활성탄-타이타니아-필러드클레이에 담지된 바나디아, 텅스텐, 몰리브덴 촉매의 제조는 다음과 같다.
본 발명에서 활성탄-타이타니아-필러드클레이에 담지된 바나디아, 텅스텐, 몰리브덴 촉매는 실시예 1과 같은 방법에 의하여 제조된 활성탄-타이타니아-필러드클레이 담체에 일반적으로 공지된 기술인 담지법에 의해서 제조되었는데 이때 바나디아 전구체로는 암모늄 메타 바나데이트(NH4VO3)를 사용하였다. 텅스텐의 전구체로는 암모늄 메타텅스테이트하이드레이트[(NH4)6W12O39·H2O]를 사용하였다. 그리고 몰 리브덴의 전구체로는 암모늄몰리브데이트[(NH4)6Mo7O24·4H2O]를 사용하였다. 제조과정은 우선 바나디아의 전구체를 계산된 양만큼 평량하여 증류수에 녹인후 옥살산(COOHCOOH)을 이용하여 산도 pH 2∼3.0 에 맞추어 여기에 담체인 활성탄-타이타니아-필러드클레이를 분말 상태로 만들어 넣어 2시간 정도 잘 교반한 후에 회전 증발기를 이용하여 물을 증발시킨다. 그리고 110℃에서 12시간 건조 후 350 ∼ 500℃에서 5시간 동안 소성시켜 제조하였다. 텅스텐과 몰리브덴의 경우는 각각 필요한 만큼의 양을 평량하고 증류수에 넣어 교반하여 제조하였다. 이때 촉매상의 바나듐, 텅스텐, 몰리브덴의 양은 8 중량%, 5 중량%, 5 중량%를 포함하도록 제조하였다.
상기 실시예 1 및 실시예 2에 따라 제조된 촉매들은 5%의 산소를 포함하는 질소분위기에서 질소산화물중 일산화질소의 선택적 촉매 환원 반응에 대하여 조사하였으며 그 결과는 표 1 과 같다. 또한, 본 발명에서는 제조된 촉매에 대해서 질소산화물 제거 성능을 실험하기 위해 고정층 반응기 시스템을 사용하였으며, 상기 고정층 반응기 시스템은 원하는 배기가스 조성을 만들기 위한 가스 주입부분, 반응기 부분, 분석 부분으로 구성되어 있다.
또한, 특별한 언급이 없는 한 본 발명에서는 1,000ppm의 일산화질소와 암모니아 5%의 산소를 포함하는 질소로 이루어져 있으며 반응조건은 100,000/hr의 반응기 공간속도와 250 ∼ 350℃ 범위에서 수행되었다.
[표 1]
촉 매 제거활성(%) 반응온도(℃)
250 300 350
바나디아/타이타니아-필러드클레이 26 48 70
바나디아/활성탄-타이타니아-필러드클레이 26 65 92
상기의 표에 나타낸 결과들은 활성탄 첨가전 촉매(바나디아/타이타니아-필러드클레이)의 활성과 벤토나이트 100g 당 30g 을 첨가하여 제조한 촉매의 질소산화물 제거 활성을 비교한 것으로, 350℃ 이하의 저온영역에서 본 발명에 따른 촉매의 질소산화물 제거활성이 더 우수함을 알 수 있다.
상기에서와 같이, 질소산화물을 제거하기 위한 선택적촉매환원(SCR)기술은 촉매에 따라 반응 온도폭이 다르나, 본 발명에서는 200 ∼ 500℃ 범위에서 운전이 가능하며, 바람직하게는 300 ∼ 450℃에서 더욱 우수한 질소산화물 제거결과를 구비한다.
본 발명은 상술한 특정의 바람직한 실시예에 한정되지 아니하며, 청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변형실시가 가능한 것은 물론이고, 그와 같은 변경은 청구범위 기재의 범위내에 있게 된다.
이와 같이 본 발명의 바나디아-텅스텐-몰리브덴/활성탄-타이타니아-필러드클레이 촉매는 기존의 상용촉매 및 바나디아-텅스텐-몰리브덴/타이타니아-필러드클레 이 촉매와 비교해서 성능이 향상되었음을 알 수 있다.
특히, 도 2 와 같이, 활성탄을 첨가하기 전에는 벤토나이트 산지별 특성에 따라 타이타니아-필러드클레이의 성능 차이가 크게 나타나는 데 반하여 활성탄을 첨가한 활성탄-타이타니아-필러드클레이 촉매의 경우는 산지별 특성차가 줄어들고 성능이 개선되는 효과를 보였으며, 이로 인해 촉매 활성의 신뢰도를 향상시키고 수명 및 내구성이 우수하게 되는 등 많은 효과가 있다.

Claims (14)

  1. 디젤엔진 또는 연소가스내에 포함된 질소산화물을 제거하는 촉매상에서 환원제인 암모니아와 반응시켜 질소와 물로 전환시키는 공정에 사용되는 촉매에 있어서,
    상기 촉매는 벤토나이트에 타이타니아(TiO2)를 필러링 시킨 담체에 활성탄을 첨가하여 활성담체를 형성하고, 상기 활성탄-타이타니아-필러드클레이(AC-Ti-PILC)에 활성물질을 0.5∼20 중량% 담지한 것을 특징으로 하는 질소산화물 제거용 촉매.
  2. 제 1 항에 있어서;
    상기 활성탄은 벤토나이트 단위 그램당 1 ∼ 50 중량% 범위내에서 혼합되는 것을 특징으로 하는 질소산화물 제거용 촉매.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서;
    상기 활성탄은 타이타니아 필러링후 혼합하거나 필러링된 클레이 용액의 여과 세척후 혼합되는 것을 특징으로 하는 질소산화물 제거용 촉매.
  4. 제 1 항에 있어서;
    상기 벤토나이트 단위 그램당 티타늄은 1 ∼ 100 밀리몰 첨가되는 것을 특징으로 하는 질소산화물 제거용 촉매.
  5. 제 1 항에 있어서;
    상기 활성물질은 바나디아(V2O5), 텅스텐(WO3), 몰리브덴(MoO3)로 이루어진 군에서 하나 이상을 선택하는 것을 특징으로 하는 질소산화물 제거용 촉매.
  6. 제 1, 2, 4, 5 항 중 어느 한 항에 있어서;
    상기 촉매는 150 ∼ 300㎡/g 의 표면적을 구비하는 것을 특징으로 하는 질소산화물 제거용 촉매.
  7. 제 1 항에 있어서;
    상기 촉매는 질소산화물 제거를 위하여 암모니아와 우레아에 의하여 일산화질소, 이산화질소의 환원반응에 사용되는 것을 특징으로 하는 질소산화물 제거용 촉매.
  8. 제 7 항에 있어서;
    상기 질소산화물 제거를 위한 일산화질소 환원반응에서 온도는 200 ∼ 500℃인 것을 특징으로 하는 질소산화물 제거용 촉매.
  9. 제 1, 2, 4, 5, 7, 8 항 중 어느 한 항에 있어서;
    상기 촉매는 코디얼라이트 하니콤 담체나 세라믹 부직포에 코팅되거나, 펠렛 형태로 형성되는 것을 특징으로 하는 질소산화물 제거용 촉매.
  10. 디젤엔진 또는 연소가스내에 포함된 질소산화물을 제거하는 촉매상에서 환원제인 암모니아나 우레아와 반응시켜 질소와 물로 전환시키는 공정에 사용되는 촉매의 제조방법에 있어서,
    점토의 현탁용액에 타이타니아 필러링 용액을 첨가하여 교반하고, 이에 활성탄을 첨가한 후 여과, 세척, 건조, 소성에 의해 다공성 활성 담체를 형성하는 담체 형성단계;
    상기 형성된 분말상태의 활성 담체를 활성물질이 용해된 용액에 넣어 교반하고, 건조 및 소성하여 활성물질을 담지하는 활성물질 담지단계로 이루어진 것을 특징으로 하는 질소산화물 제거용 촉매 제조방법.
  11. 제 10 항에 있어서;
    상기 담체 형성단계는 증류수에 벤토나이트를 넣어 교반하여 점토의 현탁액을 형성하는 단계;
    염산용액에 사염화타이타늄을 가하고 이 혼합물에 증류수를 가하여 티타늄을 필러링하기 위한 용액을 형성하는 단계;
    상기 각각의 용액을 상온에서 숙성하는 단계;
    상기 점토의 현탁용액에 타이타니아 필러링 용액을 순서대로 가한 후, 이 현탁액을 교반하는 단계;
    상기 교반된 현탁액에 활성탄을 첨가하고 교반하는 단계;
    상기 슬러리를 여과 및 세척한 후 건조하고 이를 소성하여 담체를 형성하는 것을 특징으로 하는 질소산화물 제거용 촉매 제조방법.
  12. 제 10 항에 있어서;
    상기 활성물질 담지단계는 활성물질 전구체를 증류수에 녹인 후 옥살산을 이용하여 산도(pH) 2∼3.0 으로 조정하는 단계;
    상기 활성물질 용액에 분말상태의 담체를 넣어 교반한 후 물을 증발시킨 다음 이를 건조/소성하는 단계를 통해 이루어진 것을 특징으로 하는 질소산화물 제거용 촉매 제조방법.
  13. 제 12 항에 있어서;
    상기 활성물질은 바나디아(V2O5), 텅스텐(WO3), 몰리브덴(MoO3)로 이루어진 군에서 하나 이상을 선택하는 것을 특징으로 하는 질소산화물 제거용 촉매 제조방법.
  14. 제 13 항에 있어서;
    상기 바니다아의 전구체는 암모늄 메타 바나데이트이고, 텅스텐의 전구체는 암모늄 메타텅스테이트하이드레이트이며, 몰리브덴의 전구체는 암모늄몰리브데이트 인 것을 특징으로 하는 질소산화물 제거용 촉매 제조방법.
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