KR100623539B1 - 색 이동을 나타내는 진주빛 안료 - Google Patents

색 이동을 나타내는 진주빛 안료 Download PDF

Info

Publication number
KR100623539B1
KR100623539B1 KR1020017012601A KR20017012601A KR100623539B1 KR 100623539 B1 KR100623539 B1 KR 100623539B1 KR 1020017012601 A KR1020017012601 A KR 1020017012601A KR 20017012601 A KR20017012601 A KR 20017012601A KR 100623539 B1 KR100623539 B1 KR 100623539B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
titanium dioxide
color
coated
metal support
pearlescent
Prior art date
Application number
KR1020017012601A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20020021782A (ko
Inventor
진닌 엠. 게일
Original Assignee
엥겔하드 코포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 엥겔하드 코포레이션 filed Critical 엥겔하드 코포레이션
Publication of KR20020021782A publication Critical patent/KR20020021782A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100623539B1 publication Critical patent/KR100623539B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/62—L* (lightness axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/63—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values a* (red-green axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/64—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values b* (yellow-blue axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/302—Thickness of a layer with high refractive material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C09C2220/106—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising only a drying or calcination step of the finally coated pigment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Spectrometry And Color Measurement (AREA)

Abstract

진주빛 안료가 산화철로 코팅된 간섭 두께의 이산화티탄 소판형이고, 철 함량이 산화물 코팅의 함량을 기준으로 1% 이상인, 진주빛 안료 코팅을 갖는 금속 지지체는 색 이동을 나타낸다.
색 이동 (color travel), 금속 지지체, 진주빛 안료, 이산화티탄, 산화철, 소판 (platelet), 간섭 두께

Description

색 이동을 나타내는 진주빛 안료 {Pearlescent Pigments Exhibiting Color Travel}
진주광택 안료는 통과하는 빛의 투과 및 반사에 따라 진주와 같은 효과 및(또는) 진주빛 효과를 나타낸다. 당업계에 공지된 바와 같이, 이러한 안료들의 특성은 광학 간섭 현상에 따른 것인데, 이 현상에 대해서는 예를 들어 문헌 ["The Properties of Nacreous Pigments", Greenstein and Miller, Technical Papers, Vol. XIII, Annual Technical Conference, Society of Plastic Engineers, May 1967]에 보다 상세하게 기재되어 있다.
진주광택 안료는 통상적으로 침지(dip) 또는 분무 작업으로 도포되어 플라스틱 코팅을 형성하거나 또는 압출, 몰딩, 주형 등의 기술로 상기 안료를 혼합한 고형 플라스틱 제품을 제공할 수 있는, 광 투과성 수지로 만든 매질의 현탁액 중에 사용되어 제제화된다. 이렇게 이용되는 진주광택 안료는, 현탁시키는 매질과 다른 굴절률을 가져야 하는데, 이는 이러한 안료들에 의하여 나타나는 진주빛 또는 진주광택 효과가, 배향되는 소판형 안료 입자의 굴절률 및 이들 입자가 분산되는 매질의 굴절률의 차이에 따른 것이기 때문이다.
운모 자체는 평균 굴절률이 약 1.58로서, 이는 약 1.5 내지 1.59인 통상적인 투과성 수지로 만든 매질의 굴절률과 매우 근소하여 만족스러운 진주광택 안료는 아니다. 그러나, 운모 플레이크 상에 이산화티탄 또는 산화철 코팅을 침착시켜 우수한 진주광택 안료를 제조할 수 있다.
린톤(Linton)의 미국 특허 제3,087,828호에는 임의로 산화철 층으로 덮히고, 이 산화철 층이 0.5 내지 20 중량%의 이산화티탄을 가질 수 있는, 20 내지 250 μ의 이산화티탄 코팅된 운모 진주광택 안료의 제조법이 개시되어 있다. 그리고, Fe2O3의 양은 2 가지 산화물 총중량의 4.9 내지 16.7%이다 (또는 Fe가 3.4 내지 11.7%로 계산됨). 상기 특허에는 이산화티탄층이 적어도 10 중량%의 안료를 가지고, 10 중량%는 운모 ㎡ 당 약 50 mg의 TiO2 또는 약 30 mμ의 TiO2 기하학적 두께와 동등한 것으로 지적되어 있다.
린톤의 미국 특허 제3,087,829호에는 운모상에 수화된 산화철을 침착시키고, 이후 코팅을 탈수화시키고, 열로 재결정시켜 산화철 코팅된 운모 안료를 생성하도록 제조된 안료가 개시되어 있다. 산화철은 안료의 10 내지 40 중량%를 구성한다.
브랜드(Brand) 등의 미국 특허 제3,711,308호에는 산화철과 혼합된 산화티탄 또는 산화지르콘을 함유하는 제1 코팅층, 및 제1 코팅의 약 두 배 정도 두께인 산화티탄 또는 산화지르콘으로만 된 제2 층으로 코팅된 운모 안료가 교시되어 있다. 베른하드(Bernhard) 등의 미국 특허 제3,874,890호는 최종 안료의 20% 이하의 양으로 산화철로 코팅된 상층을 갖는, TiO2 코팅된 운모 안료가 교시되어 있다. TiO2 코팅은 운모 ㎡ 당 약 100 내지 300 mg의 TiO2를 가지며, 이는 린톤의 교시 내용에 기초하면 티탄층의 기하학적 두께가 약 60 mμ임을 의미한다.
베른하드 등의 미국 특허 제3,926,659호에는 철이 단일 형태의 산화철(III) 수산화물, 즉 α, β 또는 γ-FeOOH 또는 자철광 중 한 가지 형태로 먼저 침착되는 경우, 운모/TiO2 또는 ZrO2/Fe2O3 안료 중에, TiO2 또는 ZrO2 중간층이 5 mg/㎡ 정도 감소될 수 있음이 교시되어 있다.
아르마니니(Armanini) 등의 미국 특허 제4,146,403호에는 산화철과 운모 사이에 이산화티탄 또는 산화알루미늄의 박층을 개재함으로써 개선되는 산화철 코팅된 운모 진주광택 안료가 개시되어 있다. 진한 색 및 매우 양호한 접착성을 가지는 산화철 층을 얻는다.
진주빛 또는 진주광택 안료는 종종 후방 배율 차트 (hinding power chart) 상에서의 통상적인 드로우다운 (drawdown)에 의하여 반사를 조사하거나 측정함으로써 조사된다. 예를 들어, 드로우다운은 상기 문헌, 구체적으로 아르마니니 등의 특허에서 기재된 바와 같이 니트로셀룰로스 래커 중에 3% 안료를 함유하는 현탁액으로부터 형성된다.
진주빛 안료는 통상적으로 다양한 색재로 사용된다. 이들은 종래의 기술을 사용하여 예를 들어 플라스틱에 혼합되거나 지지체 상에 코팅될 수 있다. 이와 같이 안료가 적용될 경우, 진주빛 플라스틱은 지속적인 진주빛 효과를 나타낸다. 놀랍게도, 특정 진주빛 안료가 색 카드, 금속 지지체 상에 코팅되거나, 또는 플라스틱 칩과 혼합될 때 독특한 효과를 나타낸다는 것을 밝혀 냈다. 보다 상세하게는, 이러한 안료들은 독특한 "색 이동 (color travel)", 즉 보는 각도의 변화에 따라 겉보기색의 변화를 나타낸다.
<발명의 요약>
본 발명은 색 이동을 나타내는 신규한 제품과 그들의 제조 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 진주빛 안료가 산화철로 코팅된 이산화티탄 소판형 진주광택 안료이고, 상기 이산화티탄 코팅이 간섭 두께를 갖고, 상기 철의 함량이 두 산화물 코팅의 총중량을 기준으로 하여 적어도 약 1%인 진주빛 안료 코팅을 갖는 금속 지지체에 관한 것이다. 철이 철 산화물 및 티탄 산화물 조합 코팅의 12% 이상을 차지하는 이들 진주빛 안료는 신규하며, 또한 본 발명의 일부이다.
본 발명에서 사용된 진주빛 안료는 산화철로 코팅된 이산화티탄 소판형 진주광택 안료이다. 이산화티탄 소판형 진주광택 안료는 이산화티탄으로 코팅된 운모 또는 이산화티탄으로 코팅된 붕소규산염 또는 심지어 운모가 제거된 이산화티탄으로 코팅된 운모일 수 있다. 그러한 안료들은 일반적으로, 공지되어 있다. 구체적으로는, 상기 기재된 참고 문헌에 이들이 기재되어 있다. "지지되지 않은" (즉, 자가 지지) TiO2는 예를 들어, 미국 특허 제3,861,946호 및 동 제5,611,851호에 개시되어 있다. 상기 안료를 제조하는 데 임의의 공지된 방법이 사용될 수 있다. 상기 안료를 함유하는 코팅 조성물의 제제화 및 지지체의 코팅은 이와 같이 공지되어 있다.
본 발명의 진주빛 안료는 두 가지 관점에서 당업계의 일반적인 상태와는 상이하다. 첫째, 이산화티탄 코팅은 간섭 색 두께를 갖는다. 이들은 일반적으로 약 60 내지 150 nm의 범위이다. 간섭 두께의 이산화티탄 소판형 진주빛 안료의 제조는 유일한 것으로 당업계에 공지되어 있다. TiO2는 예추석 또는 금홍석 결정질 형태 중 하나일 수 있다.
두 번째 차이점은 철 산화물 및 이산화티탄 산화물 코팅 중의 철의 양이 적어도 약 1%라는 것이다. 바람직하게는 이 양은 약 1 내지 20%, 보다 바람직하게는 12 내지 18%이다. 철의 함량이 적어도 12%라는 점에서 이들 안료는 신규하다. 예를 들어, 린톤의 제3,087,828호의 산화철로 코팅되고 이산화티탄으로 코팅된 운모 진주광택 안료 중의 철의 함량은 산화물 조합 코팅의 11.7% 이하이다. 상기 특허들에는 이산화티탄 코팅이 간섭 두께일 수도 아닐 수도 있는, 철의 양이 11.7% 이하인 안료가 색 카드, 금속 지지체에 도포되거나 또는 플라스틱 칩과 혼합될 때, 색 이동을 나타낸다는 것이 지적되어 있지 않다.
하기 실시예들은 이로써 제한하기 위함이 아니며, 단지 본 발명을 보다 예시하기 위한 것이다. 명세서 및 청구 범위를 통하여, 달리 나타내지 않는 한, 모든 부 및 퍼센트는 중량이며, 모든 온도 및 도는 섭씨이다.
실시예 1
바이올렛 간섭색을 갖는 금홍석 이산화티탄 코팅된 운모 300 g의 슬러리를 탈미네랄화시킨 물 3 L 중에 슬러리화하고, 74 ℃로 가열하였다. 이 슬러리를 묽은 염산으로 pH가 3이 되게 산성화시켰다. 염화제2철 용액을 교반하면서 가하고, 수산화나트륨 용액을 사용하여 pH를 유지시켰다. 샘플을 여과하고, 세척하고, 소성시켜, 블루 그린에서 옐로우 그린으로, 그리고 오렌지로 색 이동하는 생성물을 얻었다. 헌터(Hunter) Lab CMS-1500 광각분광계 (Goniospectrophotometer)를 사용하여 색을 측정하여 이러한 색 이동을 확인하였다. 색 측정을 표 1에 요약하였다.
각 L* a* b*
45/10 88.67 -36.45 -16.42
45/20 78.13 -28.71 -8.16
45/30 64.62 -18.38 0.31
45/40 53.34 -7.90 6.68
45/50 46.00 -0.07 12.49
45/60 41.33 5.86 16.25

실시예 2
TiO2 코팅된 운모가 예추석 이산화티탄 구조를 갖고, 간섭색이 블루인 것을 제외하고는 실시예 1을 반복하였다. 샘플을 여과하고, 세척하고, 소성하여, 옐로우 그린에서 오렌지로 색 이동하는 생성물을 얻었다. 헌터 랩 CMS-1500 광각분광계를 사용하여 색을 측정하여 이러한 색 이동을 확인하였다. 색 측정을 표 2에 요약하였다.
각 L* a* b*
45/10 101.92 -37.44 22.10
45/20 87.67 -27.38 24.72
45/30 70.58 -16.95 25.35
45/40 57.20 -8.28 24.73
45/50 47.81 -1.30 24.29
45/60 42.39 4.01 23.75

실시예 3
골드 간섭색을 갖는 이산화티탄 코팅된 운모 300 g의 슬러리를 탈미네랄화시킨 물 3 L에서 슬러리화시키고 74 ℃로 가열하였다. 이 슬러리를 묽은 염산으로 pH가 3이 되게 산성화시켰다. 염화제2철 용액을 교반하면서 첨가하고, 수산화나트륨 수용액을 사용하여 pH를 유지시켰다. 샘플을 여과하고, 세척하고, 소성시켜, 짙은 레드에서 오렌지로, 그리고 옐로우 오렌지로 색 이동하는 생성물을 얻었다. 헌터 랩 CMS-1500 광각분광계를 사용하여 색을 측정하여 이러한 색 이동을 확인하였다. 색 측정을 표 3에 요약하였다.
각 L* a* b*
45/0 84.27 20.49 -0.62
45/10 51.98 24.00 3.13
45/20 30.70 14.86 13.58
45/30 25.24 9.25 19.58
45/40 23.64 7.33 21.52
45/50 23.21 6.83 22.26
45/60 23.32 6.67 22.46

실시예 4
골드 간섭색을 갖는 이산화티탄 코팅된 운모 300 g의 슬러리를 탈미네랄화시킨 물 3 L에서 슬러리화시키고 74 ℃로 가열하였다. 이 슬러리를 묽은 염산으로 pH가 3이 되게 산성화시켰다. 염화제2철 수용액을 교반하면서 첨가하고, 수산화나트륨 수용액을 사용하여 pH를 유지시켰다. 샘플을 여과하고, 세척하고, 소성시켜 짙은 바이올렛에서 레드 옐로우로 색 이동하는 생성물을 얻었다. 헌터 랩 CMS-1500 광각분광계를 사용하여 색을 측정하여 이러한 색 이동을 확인하였다. 색 측정을 표 4에 요약하였다.
각 L* a* b*
45/0 184.52 35.71 -23.46
45/10 46.99 21.97 -9.46
45/20 28.01 15.64 6.78
45/30 23.53 11.83 17.80
45/40 22.25 10.88 21.78
45/50 22.00 10.54 23.06
45/60 22.06 10.32 23.45

실시예 5
바이올렛 간섭색을 갖는 이산화티탄 코팅된 운모 300 g의 슬러리를 탈미네랄화시킨 물 3 L에서 슬러리화시키고 74 ℃로 가열하였다. 이 슬러리를 묽은 염산으로 pH가 3이 되게 산성화시켰다. 염화제2철 수용액을 교반하면서 첨가하고, 수산화나트륨 수용액을 사용하여 pH를 유지시켰다. 샘플을 여과하고, 세척하고, 소성시켜 짙은 블루 퍼플에서 레드로, 그리고 레드 옐로우로 색 이동하는 생성물을 얻었다. 헌터 랩 CMS-1500 광각분광계를 사용하여 색을 측정하여 이러한 색 이동을 확인하였다. 색 측정을 표 5에 요약하였다.
각 L* a* b*
45/0 200.92 38.78 -76.69
45/10 52.14 16.43 -29.93
45/20 33.87 6.49 -0.67
45/30 30.68 4.06 13.62
45/40 29.95 3.74 18.54
45/50 29.80 3.57 20.48
45/60 29.94 3.55 21.04

실시예 6
바이올렛 간섭색을 갖는 이산화티탄 코팅된 운모 300 g의 슬러리를 탈미네랄화시킨 물 3 L에서 슬러리화시키고 74 ℃로 가열하였다. 이 슬러리를 묽은 염산으로 pH가 3이 되게 산성화시켰다. 염화제2철 수용액을 교반하면서 첨가하고, 수산화나트륨 수용액을 사용하여 pH를 유지시켰다. 샘플을 여과하고, 세척하고, 소성시켜 짙은 레드 블루에서 레드 오렌지로 색 이동하는 생성물을 얻었다. 헌터 랩 CMS-1500 광각분광계를 사용하여 색을 측정하여 이러한 색 이동을 확인하였다. 색 측정을 표 6에 요약하였다.
각 L* a* b*
45/0 200.48 8.80 -70.85
45/10 51.52 3.07 -26.81
45/20 32.01 4.68 0.84
45/30 28.07 7.30 14.80
45/40 27.01 8.36 19.70
45/50 26.85 8.68 21.61
45/60 26.89 8.72 22.33

실시예 7
바이올렛 간섭색을 갖는 이산화티탄 코팅된 운모 300 g의 슬러리를 탈미네랄 화시킨 물 3 L에서 슬러리화시키고 74 ℃로 가열하였다. 이 슬러리를 묽은 염산으로 pH가 3이 되게 산성화시켰다. 염화제2철 수용액을 교반하면서 첨가하고, 수산화나트륨 수용액을 사용하여 pH를 유지시켰다. 샘플을 여과하고, 세척하고, 소성시켜 짙은 옐로우 그린에서 옐로우로, 그리고 오렌지로 색 이동하는 생성물을 얻었다. 헌터 랩 CMS-1500 광각분광계를 사용하여 색을 측정하여 이러한 색 이동을 확인하였다. 색 측정을 표 7에 요약하였다.
각 L* a* b*
45/0 229.97 -48.32 6.08
45/10 57.34 -17.02 8.65
45/20 30.79 0.51 15.61
45/30 23.40 8.91 18.67
45/40 21.34 11.56 19.06
45/50 20.70 12.57 19.08
45/60 20.60 13.12 19.20

실시예 8
레드 간섭색을 갖는 이산화티탄 코팅된 운모 300 g의 슬러리를 탈미네랄화시킨 물 3 L에서 슬러리화시키고 74 ℃로 가열하였다. 이 슬러리를 묽은 염산으로 pH가 3이 되게 산성화시켰다. 염화제2철 수용액을 교반하면서 첨가하고, 수산화나트륨 수용액을 사용하여 pH를 유지시켰다. 샘플을 여과하고, 세척하고, 소성시켜 레드 블루에서 옐로우 오렌지로 색 이동하는 생성물을 얻었다. 헌터 랩 CMS-1500 광각분광계를 사용하여 색을 측정하여 이러한 색 이동을 확인하였다. 색 측정을 표 8에 요약하였다.
각 L* a* b*
45/0 198.94 6.21 -30.57
45/10 42.54 4.09 -13.75
45/20 27.14 7.94 3.97
45/30 23.59 10.85 16.01
45/40 22.45 12.04 21.40
45/50 22.10 12.65 23.85
45/60 21.94 12.85 24.69

실시예 9
블루 간섭색을 갖는 이산화티탄 코팅된 운모 300 g의 슬러리를 탈미네랄화시킨 물 3 L에서 슬러리화시키고 74 ℃로 가열하였다. 이 슬러리를 묽은 염산으로 pH가 3이 되게 산성화시켰다. 염화제2철 수용액을 교반하면서 첨가하고, 수산화나트륨 수용액을 사용하여 pH를 유지시켰다. 샘플을 여과하고, 세척하고, 소성시켜 옐로우 그린에서 오렌지로 색 이동하는 생성물을 얻었다. 헌터 랩 CMS-1500 광각분광계를 사용하여 색을 측정하여 이러한 색 이동을 확인하였다. 색 측정을 표 9에 요약하였다.
각 L* a* b*
45/0 215.01 -29.19 43.96
45/10 60.99 -10.97 28.11
45/20 33.31 1.45 24.29
45/30 24.27 7.81 20.43
45/40 21.51 9.82 18.52
45/50 20.68 10.63 17.64
45/60 20.62 11.14 17.35

실시예 10
골드 간섭색을 갖는 이산화티탄 코팅된 칼슘 소듐 보로실리케이트 300 g의 슬러리를 탈미네랄화시킨 물 3 L에서 슬러리화시키고 74 ℃로 가열하였다. 이 슬러리를 묽은 염산으로 pH가 3이 되게 산성화시켰다. 염화제2철 수용액을 교반하면서 첨가하고, 수산화나트륨 수용액을 사용하여 pH를 유지시켰다. 샘플을 여과하고, 세척하고, 소성시켜 블루 그린에서 오렌지로, 그리고 레드 오렌지로 색 이동하는 생성물을 얻었다. 헌터 랩 CMS-1500 광각분광계를 사용하여 색을 측정하여 이러한 색 이동을 확인하였다. 색 측정을 표 10에 요약하였다.
각 L* a* b*
45/0 203.19 -13.84 -5.02
45/10 44.53 -4.08 -2.33
45/20 28.68 5.58 9.09
45/30 23.45 10.69 13.12
45/40 21.85 12.62 14.68
45/50 21.33 13.29 15.01
45/60 21.25 13.69 15.16

실시예 11
레드 간섭색을 갖는 판판한 이산화티탄 40 g의 슬러리를 탈미네랄화시킨 물 1 L에서 슬러리화시키고 74 ℃로 가열하였다. 이 슬러리를 묽은 염산으로 pH가 3이 되게 산성화시켰다. 레드 바이올렛 간섭색에 염화제2철 수용액을 교반하면서 첨가하고, 수산화나트륨 수용액을 사용하여 pH를 유지시켰다. 샘플을 여과하고, 세척하고, 소성시켜 강한 색 순도 및 반사도를 가지는 레드 바이올렛에서 골드로 색 이동하는 생성물을 얻었다.
실시예 12 내지 30
사용되는 이산화티탄으로 코팅된 운모의 간섭색 및 확립된 이산화철 코팅의 양을 변화시켜 실시예 1의 일반적인 방법을 반복하였다. 생성된 흡수색, 반사색, 철의 함량을 하기 표에 요약하였다.

흡수색 반사색 %Fe %TiO2 %Fe2O3
옐로우 오렌지 오렌지 5.0 40.6 7.1
오렌지 레드 8.6 38.5 12.3
오렌지 블루 15.3 32.7 21.9
오렌지색 구리 그린 18.3 31.0 26.2
옅은 오렌지 옐로우 오렌지 3.1 45.2 4.4
옅은 오렌지 오렌지 레드 5.0 44.0 7.1
오렌지 레드 레드 바이올렛 8.5 42.1 12.1
레드 오렌지 블루 12.3 39.2 17.6
브라운 오렌지 암록색 15.1 37.3 21.6
옅은 오렌지 레드 오렌지 1.3 47.0 1.8
옅은 오렌지 레드 퍼플/레드 3.4 45.8 4.9
오렌지 블루 8.5 42.2 12.1
오렌지 그린 11.8 40.2 16.9
레드 오렌지 암록색 4.3 49.5 7.0
브라운 오렌지 블루 그린 7.7 47.7 11.0
골드 골드 8.0 50.4 11.4
오렌지 오렌지 11.4 47.5 16.3
오렌지색 구리 적갈색 14.7 45.6 21.0
구리 레드/그린/브라운 17.4 43.4 24.9

본 발명의 정신 및 범주를 벗어남없이 본 발명의 방법 및 생성물에 있어서 다양한 변형과 변화가 가능하다. 본원에서 개시된 다양한 실시양태들은 본 발명을 자세히 예시하기 위함이지, 이를 제한하기 위함이 아니다.

Claims (18)

  1. 진주빛 안료가 산화철로 코팅된 이산화티탄 소판 (platelet)형 진주빛 안료이고, 이 이산화티탄은 간섭 두께를 갖고, 철 함량은 산화물 코팅의 총 중량을 기준으로 약 1 내지 20 중량%인, 진주빛 안료를 갖는 금속 지지체.
  2. 제1항에 있어서, 이산화티탄이 금홍석 결정질 형태인 금속 지지체.
  3. 제2항에 있어서, 이산화티탄 소판이 이산화티탄으로 코팅된 운모인 금속 지지체.
  4. 제3항에 있어서, 철 함량이 약 1 내지 18%인 금속 지지체.
  5. 제4항에 있어서, 철 함량이 12% 이상인 금속 지지체.
  6. 제2항에 있어서, 이산화티탄 소판이 이산화티탄으로 코팅된 칼슘 소듐 보로실리케이트 또는 자가 지지 이산화티탄인 금속 지지체.
  7. 제1항에 있어서, 이산화티탄 소판이 이산화티탄으로 코팅된 칼슘 소듐 보로실리케이트 또는 자가 지지 이산화티탄인 금속 지지체.
  8. 제1항에 있어서, 이산화티탄 소판이 이산화티탄으로 코팅된 운모인 금속 지지체.
  9. 제1항에 있어서, 철 함량이 약 1 내지 18%인 금속 지지체.
  10. 제9항에 있어서, 철 함량이 12% 이상인 금속 지지체.
  11. 제1항에 있어서, 이산화티탄이 예추석 결정질 형태인 금속 지지체.
  12. 이산화티탄 코팅이 간섭 두께를 갖고, 철 함량이 철 산화물 및 티탄 산화물 조합 코팅을 기준으로 12 내지 20%인 산화철로 코팅된 이산화티탄 소판형 진주빛 안료.
  13. 제12항에 있어서, 이산화티탄이 금홍석 결정질 형태인 진주빛 안료.
  14. 제13항에 있어서, 철 함량이 12 내지 18%인 진주빛 안료.
  15. 제12항에 있어서, 철 함량이 12 내지 18%인 진주빛 안료.
  16. 제12항에 있어서, 소판이 이산화티탄으로 코팅된 칼슘 소듐 보로실리케이트 또는 자가 지지 이산화티탄인 진주빛 안료.
  17. 제12항에 있어서, 소판이 이산화티탄으로 코팅된 운모인 진주빛 안료.
  18. 제12항에 있어서, 이산화티탄이 예추석 결정질 형태인 진주빛 안료.
KR1020017012601A 1999-03-30 2000-03-30 색 이동을 나타내는 진주빛 안료 KR100623539B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/281,025 1999-03-30
US09/281,025 US6165260A (en) 1999-03-30 1999-03-30 Pearlescent pigments exhibiting color travel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20020021782A KR20020021782A (ko) 2002-03-22
KR100623539B1 true KR100623539B1 (ko) 2006-09-18

Family

ID=23075656

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020017012601A KR100623539B1 (ko) 1999-03-30 2000-03-30 색 이동을 나타내는 진주빛 안료

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6165260A (ko)
EP (1) EP1163295A1 (ko)
JP (1) JP2002540282A (ko)
KR (1) KR100623539B1 (ko)
CN (1) CN1141340C (ko)
AU (1) AU4051000A (ko)
BR (1) BR0009414A (ko)
CA (1) CA2368500A1 (ko)
MX (1) MXPA01009694A (ko)
WO (1) WO2000058408A1 (ko)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998058257A1 (de) * 1997-06-18 1998-12-23 Innova Gesellschaft Zur Entwicklung Und Vermarktung Innovativer Produkte Mbh Magnetische partikel mit biologisch aktiven rezeptoren
DE19831869A1 (de) * 1998-07-16 2000-01-20 Merck Patent Gmbh Farbgebung mit Perlglanzpigmenten im Lebensmittel- und Pharmabereich
US20040150787A1 (en) * 2000-10-13 2004-08-05 Niculas Corneliu Daniel Contact lens with encapsulated light-reflective particles
US6999167B2 (en) * 2001-02-12 2006-02-14 Engelhard Corporation Automated reactor endpointing of platy interference effect pigments
DE10204336A1 (de) * 2002-02-01 2003-08-14 Merck Patent Gmbh Verwendung von Mehrschichtpigmenten im Lebensmittel- und Pharmabereich
DE10204789A1 (de) 2002-02-06 2003-08-14 Merck Patent Gmbh Inhibitoren des Integrins alpha¶v¶beta6
US7238424B2 (en) * 2002-05-31 2007-07-03 Jds Uniphase Corporation All-dielectric optically variable pigments
US20040051208A1 (en) * 2002-09-17 2004-03-18 Sara Creekmore Process for forming foil
JP2005187782A (ja) * 2003-12-26 2005-07-14 Nippon Sheet Glass Co Ltd 真珠調光沢顔料およびその製造方法、ならびにそれを用いた化粧料、塗料組成物、樹脂組成物およびインキ組成物
CN1266229C (zh) * 2004-08-10 2006-07-26 汕头市龙华珠光颜料有限公司 一种随角异色的多层变色颜料及其生产方法
US20060144294A1 (en) * 2004-12-16 2006-07-06 Kao Corporation Pearlescent pigment
DE102005002124A1 (de) * 2005-01-17 2006-07-27 Merck Patent Gmbh Farbstarke rote Effektpigmente
JP2008545866A (ja) * 2005-06-10 2008-12-18 チバ ホールディング インコーポレーテッド プラズマトーチを使用する粒子の処理方法
CA2570965A1 (en) 2005-12-15 2007-06-15 Jds Uniphase Corporation Security device with metameric features using diffractive pigment flakes
CN101784616A (zh) * 2007-08-20 2010-07-21 巴斯夫欧洲公司 制备包含掺有氮的碳涂层的薄片状颜料的方法
WO2009053391A2 (en) 2007-10-26 2009-04-30 Basf Se Security element
JP5709741B2 (ja) * 2008-05-09 2015-04-30 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 金属酸化物／水酸化物層およびアクリルコポリマーで塗布された真珠箔顔料
CA2904192C (en) * 2013-03-14 2020-07-14 Basf Se Coated perlite flakes
US9664927B2 (en) * 2014-03-31 2017-05-30 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens with pearlescent sclera
CN104210262B (zh) * 2014-08-26 2017-06-27 上海烟草集团有限责任公司 一种纸质包装盒的表面整饰工艺
CN104614808B (zh) * 2015-02-13 2018-01-12 苏州中科纳福材料科技有限公司 一种具有色相和光泽的光学功能材料及其制备与应用
CN104698536B (zh) * 2015-02-13 2018-01-12 苏州中科纳福材料科技有限公司 一种具有光泽与色相的光学功能材料及其制备与应用
JP6671103B2 (ja) * 2015-02-23 2020-03-25 共同印刷株式会社 フォトクロミック光輝性顔料及びその製造方法
US20170276959A1 (en) * 2016-03-22 2017-09-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens with improved, multiple and integrated effects
CN108790311A (zh) * 2018-06-29 2018-11-13 信利光电股份有限公司 一种磨砂盖板及终端设备
US20210379817A1 (en) * 2018-10-26 2021-12-09 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Additive manufacturing process using a building material that contains metal-oxide coated mica

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3087828A (en) * 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Nacreous pigment compositions
US3087829A (en) * 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Micaceous pigment composition
US3437515A (en) * 1965-01-11 1969-04-08 Mearl Corp Method of coating surfaces with high index oxides
BE759469A (fr) * 1969-11-29 1971-05-26 Merck Patent Gmbh Pigment a brillant nacre et leurs procedes de
US3861946A (en) * 1972-07-21 1975-01-21 Mearl Corp Titanium dioxide nacreous pigments and process for the preparation thereof
DE2244298C3 (de) * 1972-09-09 1975-06-19 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2313331C2 (de) * 1973-03-17 1986-11-13 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Eisenoxidhaltige Glimmerschuppenpigmente
US3936659A (en) * 1974-05-31 1976-02-03 Mainord Kenneth R Electrically heated oven for high temperature cleaning
CA1090953A (en) * 1976-05-26 1980-12-09 Louis Armanini Iron oxide coated mica nacreous pigments
US4623396A (en) * 1983-09-14 1986-11-18 Shiseido Company Ltd. Titanium-mica composite material
DE3528256A1 (de) * 1985-08-07 1987-02-19 Merck Patent Gmbh Eisenoxidbeschichtete perlglanzpigmente
DE4104310A1 (de) * 1991-02-13 1992-08-20 Merck Patent Gmbh Plaettchenfoermiges pigment
DE4125134A1 (de) * 1991-07-30 1993-02-04 Merck Patent Gmbh Kohlenstoffhaltige metalloxidpigmente
EP0644860B1 (en) * 1992-06-08 2001-04-11 McDANIEL, Harry C. Luster pigment application methods and article having luster pigment coating
US5433779A (en) * 1993-12-06 1995-07-18 The Mearl Corporation Rutile titanium dioxide coated micaceous pigments formed without tin
CA2180337A1 (en) * 1994-01-21 1995-07-27 Matthew T. Scholz Porous orthopedic casting material
DE19514017A1 (de) * 1994-04-22 1995-10-26 Merck Patent Gmbh Farbglanzpigmente
US5690916A (en) * 1994-09-14 1997-11-25 Shiseido Co., Ltd. Skin-color adjusting method, skin-color adjusting composition and colored titanium oxide coated mica used therefor
US5611851A (en) * 1995-12-13 1997-03-18 The Mearl Corporation Process for preparing unsupported metal oxide nacreous pigments

Also Published As

Publication number Publication date
BR0009414A (pt) 2001-12-26
EP1163295A1 (en) 2001-12-19
CN1141340C (zh) 2004-03-10
WO2000058408A1 (en) 2000-10-05
US6165260A (en) 2000-12-26
MXPA01009694A (es) 2002-07-02
AU4051000A (en) 2000-10-16
JP2002540282A (ja) 2002-11-26
CN1346389A (zh) 2002-04-24
KR20020021782A (ko) 2002-03-22
CA2368500A1 (en) 2000-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100623539B1 (ko) 색 이동을 나타내는 진주빛 안료
US4537636A (en) Process for the preparation of nacreous pigments with improved gloss properties, products thereof, and compositions using said pigments
US4494993A (en) Nacreous pigments, their preparation and use
US4146403A (en) Iron oxide coated mica nacreous pigments
US5753371A (en) Pearlescent glass pigment
EP0912640B1 (en) Pearlescent glass
US4565581A (en) Nacreous pigments having improved light fastness, their preparation and use
US5472640A (en) Conductive lamellar pigments
US4509988A (en) Nacreous pigments having improved light fastness, their preparation and use
US4038099A (en) Rutile-coated mica nacreous pigments and process for the preparation thereof
EP1230308B1 (de) Farbstarke interferenzpigmente
CA2036262C (en) Light and moisture resistant metal oxide-coated mica pigments
FI109806B (fi) Voimakkaasti väritetyt helmiäismäiset pigmentit
EP0632110B1 (de) Bismutvanadathaltige Glanzpigmente
US20060223910A1 (en) Sparkle Effect of Unique Particle Size Distribution
US20050257716A1 (en) Organic dyes suitable for use in drugs and cosmetics laked onto a platy titanium dioxide pigment
EP0657510A2 (en) Rutile titanium dioxide coated micaceous pigments formed without tin
EP1025168A1 (de) Interferenzpigmente
US6290766B1 (en) Lustrous interference pigments with black absorption color
US3374105A (en) Particulate reflective elements and method for forming the same
US5156889A (en) Process for stabilizing metal oxide-coated mica pigments against light and moisture

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120831

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130813

Year of fee payment: 8

LAPS Lapse due to unpaid annual fee