KR100563539B1

KR100563539B1 - 폴리우레탄 성형체를 제조하기 위한 개선된 내부용 이형제

Info

Publication number: KR100563539B1
Application number: KR1020007003294A
Authority: KR
Inventors: 페터 하스; 라이너 파울
Original assignee: 바이엘 악티엔게젤샤프트
Priority date: 1997-09-29
Filing date: 1998-09-16
Publication date: 2006-03-27
Also published as: WO1999016602A2; WO1999016602A9; KR20010024323A; WO1999016602A3; EP1019230B1; US6471905B1; AU9625798A; CA2304729C; JP2001518402A; EP1019230A2; CA2304729A1; BR9812689A; DE59808298D1; JP4386572B2; ES2197510T3

Abstract

본 발명은 기포성 또는 압축성, 임의로 유리 섬유-강화되고(거나) 천연 섬유-강화된 폴리우레탄 성형체를 제조하기 위한, 인산 에스테르의 특정 암모늄염 또는 금속염, 카르복실산의 암모늄염 및(또는) 술폰산의 암모늄염 또는 금속염을 기재로 하는 개선된 내부용 이형제에 관한 것이다. 본 발명에 따라서 제조된 폴리우레탄 성형체는 다른 재료로써 적층되거나 코팅될 수 있다.

이형제, 폴리우레탄 성형체, 기포성, 유리 섬유-강화, 천연 섬유-강화, 인산 에스테르.

Description

폴리우레탄 성형체를 제조하기 위한 개선된 내부용 이형제{Improved Internal Release Agents for Producing Polyurethane Moulded Bodies}

본 발명은 기포성 또는 압축성(compact) 폴리우레탄 성형체, 특히, 다른 재료로 적층되거나 코팅된 폴리우레탄 성형체를 제조하기 위한 개선된 내부용 이형제에 관한 것이다.

폴리우레탄 성형체, 특히 폴리우레탄 발포체를 제조하기 위한 내부용 이형제는 오래동안 알려져 왔다. 따라서, 예를 들어, 발포체 제조과 관련하여 DE-A 21 21 670, 19 53 637 및 23 07 589에 바람직하게는, 1 급 아민 또는 아미드 또는 에스테르기 함유 아민과 지방족 카르복실산의 염으로 이루어지며, 그의 총 탄소수는 25 이상인 이형제가 기재되어 있다.

US 4,024,088에는 특히, 1 분자 당 탄소수 8 이상을 포함하는 내부용 이형제로서 유기인(organophosphorus) 화합물을 언급한다. 또한, US 4,098,731에 공지된 내부용 이형제는 특정 3 급 아민과 결합된 카르복실산, 아미도카르복실산, 인산 또는 붕산의 금속염을 기재로 한다. 또한, US 4,098,731에는 탄소수 8 이상의 카르복실산의 염 및 3 급 아민을 기재로 하는 폴리우레탄 성형체의 제조에 사용되는 내부용 이형제를 기재한다. 더우기, 내부용 이형제는 US 4,220,727에 공지되어 있고, 이는 특히, 지방산의 금속염 및 특정 4 급 아르알킬 암모늄염으로 이루어진 다. 장쇄 카르복실 잔기(탄소수 8 내지 24)를 갖는 아연 카르복실레이트는 예를 들어, US 4,519,965, US 4,581,386 및 US 4,111,861호에 내부용 이형제로서 공지되어 있다. 또한, 이형제로서 고급 지방산 에스테르의 사용은 US 4,130,698에 공지되어 있다.

지금까지 공지된 이형제는 기포성 또는 압축성 폴리우레탄 성형체 제조의 관점에서 많은 단점을 나타낸다. 따라서, 고급 카르복실산의 금속염은 이들이 폴리우레탄 성형체를 제조하기 위하여 출발 성분에 가해질 때, 일정 시간 후에 결정화 및 겔을 형성하는 경향이 있어 폴리우레탄 조성물의 점성 및 유동성이 불리하게 변화된다. 다른 이형제, 특히 비극성 또는 극성 성분을 갖는 이형제를 사용할 경우, 폴리우레탄 출발 물질 중의 성분들이 자주 부적당한 용해도를 나타내어 이상계(two-phase system)가 형성되고, 이는 폴리우레탄 성형 조성물을 처리하는데 문제를 초래한다.

지금까지 공지된 내부용 이형제의 또다른 큰 단점은 이른바, 금형내 부착(build-up)인데, 이로 인하여 금형의 윤곽이 비교적 긴 주기에 걸쳐 점차 울퉁불퉁(clogged)해진다. 폴리우레탄 조성물이 부착되어(stick up) 울퉁불퉁한 사용 금형의 세부 윤곽은 후속의 복잡한 세척에 의해서만이 원상태로 복구될 수 있기 때문에 자연히 제조에 있어서 중단을 유발한다.

본 발명의 목적은 종래 이형제의 상기 단점을 피하고, 따라서 매우 개선된 특성을 갖는 내부용 이형제를 제공하는 것이다.

그러므로, 본 발명은

a) 화학식 I의 인산 에스테르의 암모늄염 또는 금속염,

b) 화학식 II의 카르복실산의 암모늄염, 및(또는)

c) 화학식 III의 술폰산의 암모늄염 또는 금속염

을 포함하는, 폴리우레탄 성형체를 제조하기 위한 개선된 내부용 이형제에 관한 것이다.

[식 중, R은 C₁-C₁₀알킬, 바람직하게는 C₄-C₈알킬이고,

X는 OR¹(여기서, R¹은 R) 또는 O-Y⁺이고,

Y는 NH₄ 및 N(R², R³, R⁴, R⁵){여기서, R² 내지 R⁵는 동일하거나 상이하며, 수소 또는 C₁-C₁₀알킬(여기서, C₁-C₁₀알킬기는 OR⁶ 또는 NR⁶R⁷에 의해서 일치환되거나 다치환될 수 있고, R⁶ 및 R⁷은 수소 또는 C₁-C₁₀알킬임)이거나,

(식 중, R⁸ 및 R⁹는 동일하거나 상이하며, 수소 또는 C₁-C₁₀알킬이고, m은 2 내지 4의 정수이고, n은 1 내지 5의 정수임)임}이거나,

Y는 원소 주기율표(멘델레프(Mendeleleeff))의 제1 주족 금속임]

R¹⁰COO^-Z⁺

(식 중, R¹⁰은 수소, C₁-C₃알킬기에 의해 치환될 수 있는 C₁-C₉알킬 또는 C₆-C₁₀아릴이고, Z는 원소 주기율표의 제1 주족의 상기 언급한 금속을 제외한 Y의 의미를 가짐)

(식 중, R¹¹은 R¹⁰의 의미를 가지며, Y는 화학식 I의 의미를 가짐)

상기 언급한 화학식의 C₁-C₁₀알킬기로서는 특히 n-부틸, 이소-부틸, n-펜틸 및 이소-펜틸, 2-에틸헥실, 옥틸, n-프로필, 이소-프로필, 에틸, 메틸, 노닐, 데실, 특히, n-부틸 및 이소-부틸, n-펜틸 및 이소-펜틸, 2-에틸헥실, 옥틸을 들 수 있다.

상기 언급한 화학식의 Y잔기는 특히

을 들 수 있다.

m은 바람직하게는, 2 내지 3의 정수이고, n은 바람직하게는 1 내지 3의 정수이다.

원소 주기율표의 제1 주족의 금속으로서, 특히 리튬, 나트륨, 칼륨이 중요하다.

폴리우레탄 성형체를 제조하기 위한 이형제로서 특히, 하기 염이 적합하다.

하기 염이 가장 바람직하다.

` 언급된 바와 같이, 본 발명에 따른 이형제는 기포성 또는 압축성 폴리우레탄 성형체를 제조하는데 적합하다.

폴리우레탄 성형체는

a) 폴리이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트 예비중합체와

b) 2 종 이상의 이소시아네이트-반응기를 포함하고 분자량 400 내지 10,000 인 1 종 이상의 화합물을, 임의로 분자량 32 내지 399 범위의 사슬연장제의 존재하에 반응시킴으로써 통상적인 방식으로 제조될 수 있으며, 여기서 성분 a) 및 b)의 반응은 임의로 물 및(또는) 유기 발포제, 안정화제, 활성제, 및 공지된 다른 보조 물질 및 첨가제의 존재하에 수행될 수 있다.

상기 언급한 첨가제 이외에, 상기 성형체를 강화시키기 위해 얻어진 폴리우레탄 조성물에 공정 동안 유기 및 무기 충전제도 가해질 수 있다. 이러한 충전제의 예로는 유리 섬유, 규회석, 사이잘 삼, 아마, 황마, 대마 및(또는) 목편이 있다.

안정화제로서 사용되는 주요 물질은 폴리에테르 실록산이다. 이들 화합물은 통상적으로, 폴리디메틸 실록산 잔기와 결합된 산화에틸렌 및 산화프로필렌의 단쇄 공중합체를 포함한다. 이러한 발포체 안정화제는 예를 들어, US-PS 2 834 748, 2 917 480 및 3 629 308에 기재되어 있다.

촉매의 예로는 3 급 아민, 예를 들어, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N-메틸모르폴린, N-에틸모르폴린, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민, 펜타메틸디에틸렌트리아민 및 고급 동족체(DE-A 2 624 527 및 2 624 528), 1,4-디아자비시클로-(2,2,2)-옥탄, N-메틸-N'-디메틸아미노에틸피페라진, 비스-(디메틸아미노알킬)피페라진, N,N-디메틸벤질아민, N,N-디메틸시클로헥실아민, N,N-디에틸벤질아민, 비스-(N,N-디에틸아미노에틸)아디페이트, N,N,N',N'-테트라메틸-1,3-부탄디아민, N,N-디메틸-β-페닐에틸아민, 1,2-디메틸이미다졸, 2-메틸이미다졸, 모노시클릭 및 비시클릭 아미딘 뿐 아니라 비스-(디알킬아미노)알킬 에테르 및 2,2-비스-(디메틸아미노에틸)에테르, 및 칼륨 아세테이트 또는 칼륨 옥토에이트와 같은 금속 카르복실레이트가 있다.

유기금속 화합물, 특히 유기주석 화합물도 촉매로서 사용될 수 있다. 디-n-옥틸주석 메르캅티드와 같은 황-함유 화합물 이외에, 적합한 유기주석 화합물은 바람직하게는 카르복실산의 주석(II)염, 예를 들어, 주석(II) 아세테이트, 주석(II) 옥토에이트, 주석(II) 에틸헥소에이트 및 주석(II) 라우레이트, 및 주석(IV) 화합물, 예를 들어, 디부틸주석 옥시드, 디부틸주석 디클로라이드, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 말리에이트 또는 디옥틸주석 디아세테이트이다.

기포성 폴리우레탄 성형체를 얻기 위해서, 예를 들어, 성분 a) 및 성분 b)의 반응은 상기 언급한 바와 같이 물 및(또는) 유기 발포제와 함께 수행될 수 있다. 유기 발포제로서 모든 공지된 발포제 특히, n-펜탄, c-펜탄 및 이소-펜탄과 같은 탄화수소와 테트라플루오로에탄 및 모노플루오로디클로로에탄과 같은 플루오르화된 탄화수소가 적합하다.

적합한 폴리이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트 예비중합체(성분 a))는 예를 들어, EP-A 364 858에 인용된 바와 같이, 공지된 지방족, 시클로지방족 및 아르알리패틱 이소시아네이트이고, 바람직하게는 방향족 다가 이소시아네이트이다. 특히, 톨릴렌 디이소시아네이트 및 디페닐메탄 디이소시아네이트, 또한 우레탄, 우레아, 뷰렛, 알로파네이트, 카르보디이미드 또는 우레티디온기에 의해서 변형될 수 있는 그의 변형 생성물 또는 그의 상응하는 예비중합체가 적합하다. 특히 중요한 방향족 폴리이소시아네이트는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4'- 및 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트의 혼합물 또는 조질의 메틸 디이소시아네이트 유형이다.

반응 성분 b)는 적합하게는, 특히, 20 내지 1800의 OH가를 나타내는 폴리올 또는 폴리올 혼합물을 포함할 수 있고, 여기서 전체 300 내지 900의 평균 OH가가 설정된다. 성분 b)의 각 구성 물질은 400 내지 10,000의 평균 분자량을 갖는다.

에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 소르비톨, 에틸렌디아민과 같은 다관능성 출발 분자에 산화에틸렌 또는 산화프로필렌과 같은 산화알킬렌을 부가하거나, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 디에틸렌 글리콜과 같은 우세한 이관능성 히드록시 성분들과 아디프산, 숙신산, 글루타르산, 수베르산, 세박산, 말레산, 프탈산과 같은 디카르복실산을 축합함으로써 얻어지는 폴리에테르 폴리올 및 폴리에스테르 폴리올이 특히 바람직하다.

성분 b)와의 반응에서 사용될 수 있는 특히 적합한 사슬연장제는 분자량 32 내지 399의 화합물이다. 에틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올 및 글리세롤, 및 산화프로필렌 및(또는) 산화에틸렌과 트리메틸올프로판, 글리세롤, 펜타에리트리톨 및 소르비톨의 부가생성물을 들 수 있다.

본 발명에 따른 이형제는 통상적으로, 반응 성분 b) 100 중량부를 기준으로 0.5 내지 20, 바람직하게는 1 내지 15 중량부의 양으로 사용된다.

본 발명에 따른 내부용 이형제를 사용하면, 예를 들어, 바람직하게는 약 60 내지 75 ℃의 다이 온도에서 폴리이소시아네이트, 반응성 수소 원자를 갖는 화합 물, 물 및(또는) 유기 발포제, 및 임의의 추가 보조 물질 및 첨가제의 반응 혼합물을 상기 언급한 내부용 이형제와 함께 발포시킴으로써 밀폐된 금형내에서 수행되는 발포체 성형 공정에 의해서 기포성 폴리우레탄 성형체를 제조할 수 있다. 폴리우레탄 성형체의 제조는 예를 들어, 문헌[Kunststoffhandbuch, Vol. 7, Polyurethanes, 3rd revised edition, Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna, 1993]에 기재되어 있다.

발포제 존재 또는 부재하에 PU 반응 혼합물로부터 상응하는 천연 섬유 매트-강화되거나 유리 섬유 매트-강화된 PU 성형체의 제조는 약 95 내지 135 ℃의 다이 온도에서 압축 성형 공정에 의해서 수행된다.

상기 이미 언급한 바와 같이, 본 발명에 따른 이형제는 폴리우레탄 조성물을 제조하기 위한 성분 a) 및 b)의 경우에 우수한 이형성, 우수한 유동성 및 함침성을 제공하며, 금형내 부착되지 않는, 즉, 금형을 폴리우레탄 조성물의 퇴적물로써 오염시키지 않는다.

<실시예>

원료의 설명

I) 본 발명에 따른 이형 성분(MRC)

1.

30 ℃에서 3-디메틸아미노프로필 우레아 145 g(1 mol)을 적가함으로써 디부틸 포스페이트 210 g(1 mol)로부터 제조됨

산가 : 158 mg KOH/g

Mp : 105 ℃

2.

30 ℃에서 3-디메틸아미노프로필 포름아미드 130 g(1 mol)을 적가함으로써 디부틸 포스페이트 210 g(1 mol)로부터 제조됨

산가 : 165 mg KOH/g

Mp : 35 ℃

3.

N,N-디메틸에타놀아민 89 g(1 mol)을 적가함으로써 디부틸 포스페이트 210 g(1 mol)로부터 제조됨

산가 : 187 mg KOH/g

4.

N,N-디메틸에타놀아민 89 g(1 mol)을 적가함으로써 비스-2-에틸헥실 포스페이트 322 g(1 mol)로부터 제조됨

산가 : 135 mg KOH/g

5.

N,N-디메틸에타놀아민 89 g(1 mol) 및 2-에틸헥사노산 144 g(1 mol)로부터 제조됨

산가 : 240 mg KOH/g

6.

N,N-디메틸에타놀아민 89 g(1 mol) 및 4-메틸벤젠 술폰산 172 g(1 mol)로부터 제조됨

산가 : 213 mg KOH/g

II) 폴리올

<폴리올 1>

당 80 중량부, 프로필렌 글리콜 15 중량부 및 물 5 중량부의 출발 혼합물에 산화 프로필렌을 가함으로써 제조된, OH가 470의 폴리에테르 폴리올.

<폴리올 2>

당 45 중량부, 디에틸렌 글리콜 50 중량부 및 물 5 중량부의 출발 혼합물에 산화 프로필렌을 가함으로써 제조된, OH가 380의 폴리에테르 폴리올.

<폴리올 3>

트리메틸올프로판에 산화프로필렌을 가함으로써 제조된, OH가 865의 폴리에테르 폴리올.

<폴리올 4>

프로필렌 글리콜에 산화프로필렌을 가함으로써 제조된, OH가 515의 폴리에테르 폴리올.

<폴리올 5>

당 80 % 및 프로필렌 글리콜 20 %의 출발 혼합물에 산화 프로필렌을 가함으로써 제조된, OH가 475의 폴리에테르 폴리올.

<폴리올 6>

트리메틸올프로판에 산화프로필렌을 가함으로써 제조된, OH가 1000의 폴리에테르 폴리올.

<폴리올 7>

개시제로서 에틸렌디아민에 산화프로필렌을 가함으로써 제조된, OH가 640의 폴리에테르 폴리올.

<폴리올 8>

개시제로서 에틸렌디아민에 산화프로필렌을 가함으로써 제조된, OH가 480의 폴리에테르 폴리올.

<폴리올 9>

개시제로서 프로필렌 글리콜에 산화프로필렌 86 % 및 산화에틸렌 14 %를 가함으로써 제조된, OH가 42의 폴리에테르 폴리올.

III) 폴리이소시아네이트

DE-OS 2 307 589에 기재되어 있는 지방산 폴리에스테르 C를 28.4 %의 NCO 함량을 갖는 DE-OS 2 307 589의 실시예 1에 따른 예비중합체와 반응시킴으로써 제조된 폴리이소시아네이트.

<사용>

반응 성분들을 사용하여 얇은 막(wall)의 트림(trim) 부분 및 쉬이트 샘플을 제조하였다. 그의 제조는 통상적인 PU 공정 조건하에 수행되었다.

공정 동안 원료의 온도는 25 내지 30 ℃였다.

제제(recipe) 1

폴리올 1 40 중량부

폴리올 2 50 중량부

폴리올 3 10 중량부

MRC 1 성분 10 중량부

디부틸주석 디라우레이트(DBTDL) 0.15 중량부

K 아세테이트(DEG 중 25 %) 0.5 중량부

폴리이소시아네이트 1 129 중량부

약 250 g의 제제 1을 단위 면적당 중량 1000 g/m²의 사이잘 삼/아마(1:1)의 천연 섬유 매트의 양쪽 면에 도포시킨 후, 약 1 m²의 표면적을 갖는 강철 금형내에서 60 내지 80 초 동안 125 내지 135 ℃의 온도에서 압착-성형시켜 1.8 내지 2 mm의 막 두께를 얻었다.

금형이 열렸을 때, 취출(demoulding) 보조 기구없이 성형 제품을 제거할 수 있었다. 가시적인 금형내 부착없이 250 회 이상 취출을 수행하였고, 금형이 열렸을 때 처음으로 탈리가 수행되었다.

제제 2

MRC 1 대신에 MRC 2 성분 10 중량부가 사용되어 적당하게 처리된 것을 제외 하고는 제제 1과 동일함.

금형이 열린 처음에는 성형 제품이 어려움없이 금형에서 탈리되었고, 비교적 오랜 제조 공정 후에도 금형내 어떤 물질의 부착도 검출되지 않았다.

제제 3

MRC 1 대신에 MRC 3 성분 8 중량부가 용해되어 적당하게 처리된 것을 제외하고는 제제 1과 동일함.

트림 부분은 어려움없이 금형에서 탈리되었고, 비교적 오랜 작업 시간 후에조차 금형내 어떤 물질의 부착도 검출되지 않았다.

제제 4

MRC 1 대신에 MRC 4 성분 8 중량부가 사용된 것을 제외하고는 제제 1과 동일함.

성형 제품은 제제 3을 사용한 경우에서 보다 다이로부터 다소 덜 유리하게 탈리되었지만, 비교적 오랜 생성 작업 후에도 부착은 검출되지 않았다.

제제 5

MRC 1 대신에 MRC 5 성분 10 중량부가 사용된 것을 제외하고는 제제 1과 동일함.

도어(door) 트림은 개시부터 어려움없이 다이에서 탈리되었고, 비교적 오랜 제조 시간 후에도 부착은 검출되지 않았다.

제제 6

MRC 1 대신에 MRC 6 성분 10 중량부가 사용된 것을 제외하고는 제제 1과 동일함.

도어 트림은 어려움없이 다이에서 탈리되었고, 비교적 오랜 작업 시간 후에도 금형내 다이 부착은 검출되지 않았다.

상기 언급한 대안의 제제의 우수한 처리 특성은, 통상적인 내부용 이형 조성물을 기재로 하는 제제를 사용함으로써 유발되는 약간의 부착을 갖는 금형에서 우수한 이형 작용이 곧 수행되고 추가의 제조 과정에서 부착 현상이 사라진다는 사실에 의해서 강조되었다.

또다른 장점은 체결 요소 및 플라스틱 삽입물의 문제없는 접착제 결합이었다. 이들은 다이 중에 삽입되어 압착 성형 동안 PU 매트릭스와 결합되었다. 절취 부분(tear-off) 시험은 결합 파괴 양상(cohesive-fracture behaviour)과 함께 우수한 접착 결과를 입증하였다.

모든 제제는 반응성의 임의의 감소없이 6 개월 이상의 수명을 가졌다.

US-PS 4 585 803, 실시예 3에 따라서 제제 1 내지 6에서 용해성 촉진제로서 아민 5 부 중에 용해된 아연 스테아레이트 5 부가 이형제로서 사용될 경우, 처음에는 맑은 용액을 얻고, 이것이 탁해지고 겔화되면서 1 주일 내에 점차 뚜렷히 점성이 증가하였다. 그러나, 사용되는 천연 섬유 매트를 처리하고 적용하는 것이 실 질적으로 보다 어려웠다. 압착 성형 공정 중 천연 섬유 매트의 유동성 또는 함침은 부정적인 영향을 끼쳤다.

제제 7

폴리올 3 30 중량부

폴리올 6 20 중량부

폴리올 9 33.5 중량부

폴리우락스(Polyurax) SR 242

(OSi사 제조) 2.3 중량부

탄캇(Thancat) AN 10

(Air Products사 제조) 1.3 중량부

아세트산 0.3 중량부

물 1.4 중량부

바이두르 쉬바르쯔파스트 DN

(Bayer AG사제) 3.3 중량부

MRC 4 성분 8 중량부

폴리이소시아네이트 1 154 중량부

제제를 폴리우레탄 원료를 처리하기 위한 통상적인 조건하에 600 x 1000 x 3 mm 강철 금형에 투입하였다. 강철 금형은 600 g/m²의 단위 면적당 중량을 갖는 유 리 매트를 삽입물로서 포함하였다. 다이 온도는 약 75℃에 달하였다. 생성되는 총 원료 밀도는 950 kg/m³였다. 취출 시간은 120 초였다.

상기 제1 제품으로부터 성형 제품은, 비교적 많은 수의 취출 작업 후 금형내 발생하는 임의의 생성된 부착없이 열린 금형으로부터 어려움없이 제거될 수 있었다.

제제 8

MRC 4 성분이 가열-용해된 MRC 1 성분 8 중량부로 교환된 제제 7과 동일함.

금형이 열렸을 때 그로부터 플레이트를 탈리시켰다. 그 곳에 점진적으로 모여드는 원료에 의해 유발되는 금형내 부착은 높은 제조 회수에도 불구하고 관찰되지 않았다.

복잡한 후-처리없이, 생성된 성형 제품의 추가 공정, 예를 들어, 반경질 PU 발포체 계의 마무리 발포 공정, 예를 들어, ABS, PVC, TPO 및 후면(backed) 직물을 기재로 한 필름의 적층 및 장식에 의한 도포 공정 뿐 아니라 적합한 2 개 성분 PU 접착제를 사용한 접착 공정이 용이하게 수행될 수 있었다.

상기 공정을 사용하여, 예를 들어, 기름통, A, B, C 칼럼 트림, 후면(rear) 소화물 선반, 부트 라이너, 선루프 트레이, 계기반 및 엔진 구획 캡슐화 부품과 함께 도어 트림, 시트 쉘과 같은 외부 및 내부 자동차 부품을 제조할 수 있다.

Claims

삭제
(A) 폴리이소시아네이트 성분과

(B) 이소시아네이트-반응 성분을

(C) 상기 성분 (B) 100중량부에 대해 0.5 내지 20 중량부의 내부 이형제 존재 하에서 반응시키는 것을 포함하며,

상기 내부 이형제는

(a) 하나 이상의 하기 화학식 I의 인산 에스테르의 암모늄염 또는 금속염 (A)으로 이루어지고,

(b) 하나 이상의 하기 화학식 II의 카르복실산의 암모늄염을 포함하는 성분 및 (c) 하나 이상의 하기 화학식 III의 술폰산의 암모늄염 또는 금속염을 포함하는 성분으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 성분을 더 포함할 수 있는 것인, 폴리우레탄 성형물의 제조 방법.

<화학식 I>

{식 중, R은 C₁-C₁₀알킬 라디칼이고,

X는 OR¹(여기서, R¹은 R) 또는 O-Y⁺이고,

Y는 (1) NH₄ 기

(2)
에 상응하는 기

[여기서, R² 내지 R⁵는 각각 독립적으로, (i) 수소 원자, (ii) C₁-C₁₀알킬기(여기서, C₁-C₁₀알킬기는 OR⁶ 또는 NR⁶R⁷에 의해서 일치환 또는 다치환될 수 있고, R⁶ 및 R⁷은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 C₁-C₁₀알킬 라디칼이고, 단, R², R³, R⁴ 및 R⁵ 중 하나 이상은 수소 원자임), 및

(iii)

(식 중, R⁸ 및 R⁹는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 C₁-C₁₀알킬 라디칼이고, m은 2 내지 4의 정수이고, n은 1 내지 5의 정수임)로 이루어진 군에서 독립적으로 선택됨], 또는

(3) 원소 주기율표[멘델레프(Mendeleleeff)]의 제1 주족 금속을 나타냄},

<화학식 II>

R¹⁰COO^-Z⁺

{식 중, R¹⁰은 수소 원자, C₁-C₃알킬기에 의해 치환될 수 있는 C₁-C₉알킬 또는 C₆-C₁₀아릴 라디칼이고,

Z는 (1) NH₄ 기, 또는

(2)
에 상응하는 기임

[여기서, R² 내지 R⁵는 각각 독립적으로, (i) 수소 원자, (ii) C₁-C₁₀알킬기(여기서, C₁-C₁₀알킬기는 OR⁶ 또는 NR⁶R⁷에 의해서 일치환 또는 다치환될 수 있고, R⁶및 R⁷은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 C₁-C₁₀알킬 라디칼이며, 단, R², R³, R⁴ 및 R⁵ 중 하나 이상은 수소 원자임), 및

(iii)

(식 중, R⁸ 및 R⁹는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 C₁-C₁₀알킬 라디칼이고, m은 2 내지 4의 정수이고, n은 1 내지 5의 정수임)로 이루어진 군에서 독립적으로 선택됨]},

<화학식 III>

{식 중, R¹¹은 수소 원자, C₁-C₃알킬기에 의해 치환될 수 있는 C₁-C₉알킬 또는 C₆-C₁₀아릴 라디칼이고,

Y는 (1) NH₄ 기,

(2)
에 상응하는 기

[여기서, R² 내지 R⁵는 각각 독립적으로, (i) 수소 원자, (ii) C₁-C₁₀알킬기(여기서, C₁-C₁₀알킬기는 OR⁶ 또는 NR⁶R⁷에 의해서 일치환 또는 다치환될 수 있고, R⁶ 및 R⁷은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 C₁-C₁₀알킬 라디칼이고, 단, R², R³, R⁴ 및 R⁵ 중 하나 이상은 수소 원자임), 및

(iii)

(식 중, R⁸ 및 R⁹는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 C₁-C₁₀알킬 라디칼이고, m은 2 내지 4의 정수이고, n은 1 내지 5의 정수임)로 이루어진 군에서 독립적으로 선택됨], 또는

(3) 원소 주기율표(멘델레프)의 제1 주족 금속을 나타냄}.
(I) 폴리이소시아네이트 성분과

(II) 이소시아네이트-반응 성분을

(III) 제2항에 따른 내부 이형제, 및 (IV) 하나 이상의 유리 섬유 또는 천연 섬유의 존재 하에서 반응시키는 것을 포함하는 섬유 강화 폴리우레탄 성형체의 제조 방법.