KR100554500B1 - 바륨-스트론튬계 페라이트 입자의 제조방법 - Google Patents

바륨-스트론튬계 페라이트 입자의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 바륨 및 스트론튬 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 바륨-스트론튬계(MO·6Fe2O3 : M=Ba,Sr) 페라이트 입자의 제조방법에 관한 것으로서, 본 발명에서는 염화나트륨 및 염화칼륨 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 혼합물에 염화바륨 및 염화스트론튬 중 어느 하나 이상을 포함하는 염화물 또는 탄산바륨 및 탄산스트론튬 중의 적어도 어느 하나를 포함하는 탄산염을 용융하여 용융염을 제조하고, 상기 용융염에 탄산바륨 및 탄산스트론튬 중의 적어도 어느 하나를 포함하는 탄산염과 δ-FeOOH를 소정의 조성비로 혼합한 후, 열처리 소성 반응시켜 바륨-스트론튬계 페라이트 입자를 제조하였다.
그 결과, 자성체와 전자파 흡수체로서 첨가물이나 코팅재로 적합한 10 내지 100nm의 입자 크기 및 6 내지 10의 판상비를 지니며, 43 내지 56emu/g의 포화자화값 및 3,000 내지 4,050Oe의 보자력값을 지니는 바륨-스트론튬계 페라이트 입자를 제조할 수 있었다.
Ba, Sr, 페라이트, 전자파, 흡수체, Na, K, Cl, 용융염, δ-FeOOH, 전구체, 분말, 공침법, Fe

Description

바륨-스트론튬계 페라이트 입자의 제조방법 {MANUFACTURING METHOD THEREOF BARIUM STRONTIUM FERRITE PARTICLES}
도 1은 (Na1-yKy)1-2xBaxCl 용융염을 사용하여 제조된 바륨 페라이트의 전자현미경 사진.
본 발명은 바륨-스트론튬계 페라이트 입자의 제조방법에 관한 것으로, 특히 자성체로서 전자파 흡수체의 성능을 가지고, 첨가물이나 코팅재로 적합한 잘 분산된 미세입자와 판상비를 지니면서도 입자 크기가 조절가능한 바륨 및 스트론튬 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 바륨-스트론튬계 페라이트 입자의 제조방법에 관한 것이다.
최근 휴대전화나 컴퓨터 등 정보통신기기의 발달에 따라 전자파의 범람에 의한 인체 유해성과 기기 오작동의 위험이 점점 증가하고 있다. 특히, 작동 주파수의 고주파화가 급속히 진전됨에 따라 GHz대의 사용이 크게 증가하고 있다.
통상적으로 이러한 전자파를 흡수하기 위해서는 입사되는 전자파의 주파수대 에서 에너지 손실이 큰 재료를 흡수체로 사용한다. 즉, 전자파의 각 주파수대별 전자파 흡수체로서, 광대역 주파수대에서는 고무 페라이트가 사용되고, MHz대 이상의 고주파수대에서는 산화물계 자성재료가 많이 사용되어, 그 중 MHz대에서는 스피넬계 페라이트가, GHz대에서는 육방정 페라이트가 주로 사용된다.
특히, 상기 육방정 페라이트 중에서도 바륨-스트론튬계 페라이트는 영구자석과 수직기록용 등으로 사용되는 육방정 산화물 자성체로서, 일축 이방성에 의한 큰 내부 자기장을 가지고 있으므로, 각종 담체에 배향하여 충전하면 ㎓대 전자파 흡수효율이 크게 기대되는 재료이다. 바륨-스트론튬계 페라이트는 MO·6Fe2O3(M=Ba,Sr)로서 바륨 페라이트, 또는 바륨의 일부 또는 전부를 스트론튬으로 치환한 바륨 스트론튬 페라이트나 스트론튬 페라이트 등으로 되며, 그 목적이나 용도에 따라 요구되는 입경이나 형상이 달라지고, 제조방법에 따라서도 얻어지는 입경, 입도, 육각판상 특성 등이 달라진다.
특히, 바륨-스트론튬계 페라이트의 분말이 혼합첨가 또는 코팅되어 기록재나 전파 흡수체로 사용되기 위해서는 입자가 미세하고 균일할수록 바람직하다. 바륨-스트론튬계 페라이트 입자는 육각판상이어서 고배향이 용이하지만, 그 특성 상 판상 직경이 크고 두께가 얇아 판상비가 10정도이다.
따라서, 이를 혼합 첨가 또는 코팅재로 사용하기 위해서는, 10㎚이하의 작은 단결정 입자에서는 자성이 소실됨을 감안하여, 대체로 판상직경이 최소 10㎚이상인 미립자로서 6 ~ 10의 판상비를 가지는 균일한 미세입자로 제조되어야 하며, 입자 크기의 조절이 용이하고, 입자가 잘 분산되어 응집이 없어야 한다.
현재까지 개발된 바륨-스트론튬계 페라이트분말의 제조법으로는 고상 반응법, 공침법, 유리 결정화법, 수열합성법, 졸겔법, 용융염법 등이 있고 이를 응용한 여러 제조기술이 개발되었지만, 상기의 조건을 충족시키는 미립자 분말의 제조기술은 아직 많지 않은 실정이다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 창안된 것으로, 본 발명의 목적은 용융염법을 이용하여 바륨 또는 스트론튬 등을 함유한 용융염을 제조한 후, δ-FeOOH와 열처리 반응시킴으로써, 자성체 및 전자파 흡수체로의 혼합 첨가 또는 코팅재로 적합한 정도의 미세입자와 판상비를 지니면서도, 입자 크기의 조절이 가능한 바륨-스트론튬계 페라이트 입자의 제조방법을 제공하는데 있다.
이와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 특징으로서, 본 발명에 의한 바륨-스트론튬계 페라이트 입자의 제조방법은 염화나트륨 및 염화칼륨 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 제1 염화물과, 탄산바륨 및 탄산스트론튬 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 탄산염을 혼합 및 소성하여 용융염을 제조하는 단계와, 상기 용융염에, 탄산바륨 및 탄산스트론튬 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 탄산염과 δ-FeOOH를 혼합한 혼합물을 열처리하여 페라이트 입자 분말을 제조하는 단계를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
삭제
또한, 본 발명의 다른 특징으로서, 본 발명에 의한 바륨-스트론튬계 페라이트 입자의 제조방법은 염화나트륨 및 염화칼륨 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 제1 염화물과, 염화바륨 및 염화스트론튬 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 제2 염화물을 혼합 및 소성하여 용융염을 제조하는 단계와, 상기 용융염에, 탄산바륨 및 탄산스트론튬 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 탄산염과 δ-FeOOH를 혼합한 혼합물을 열처리하여 페라이트 입자 분말을 제조하는 단계를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 다른 특징으로서, 상기 용융염은 Na1-2xBaxCl, (Na1-yK y)1-2xBaxCl, (Na1-yKy)1-2x(BaxSr1-x)Cl 중의 어느 하나로 되는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 다른 특징으로서, 전체 반응물의 몰수에 대한 상기 제1 염화물의 몰비는 2로 하는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 다른 특징으로서, 본 발명에 의한 바륨-스트론튬계 페라이트 입자의 제조방법은 염화나트륨 또는 염화칼륨을 소성하여 용융염을 제조하는 단계와, 상기 용융염에, 탄산바륨 및 탄산스트론튬 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 탄산염과 δ-FeOOH를 혼합한 혼합물을 열처리하여 페라이트 입자 분말을 제조하는 단계를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 다른 특징으로서, 상기 열처리는 650 내지 1000℃에서 1 내지 16시간 동안 소성하는 것을 특징으로 한다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 있어서는 용융염법을 이용하여 바륨-스트론튬계 페라이트 분말을 제조하며, 이를 각 공정별로 상세하게 설명하면 다음과 같다.
[δ-FeOOH 분말의 제조]
δ-FeOOH 분말은 통상적으로 사용되는 공지기술을 이용한다.
그 한 예로서 공침법을 사용하여, 먼저 FeCl2·4H2O 용액 0.1M과 NH4OH 용액 5M을 1:1 중량비로 반응시켜 Fe(OH)2 용액을 제조한다. 그리고, 상기 Fe(OH)2 용액에 H2O2를 주입시켜 δ-FeOOH 현탁액을 제조한 후, 이를 수세 및 건조시켜 δ-FeOOH 분말을 제조한다.
[용융염의 제조]
용융염의 제조는 먼저 2가지 방법으로 실행이 가능하다.
그 첫번째 방법으로서, mNaCl＋(1-m)KCl (이 때, 0＜m≤1)의 조성식으로 되는 염화나트륨과 염화칼륨 중의 적어도 어느 하나를 포함하는 염화물과, xBaCl2＋(1-x)SrCl2 (이 때, 0＜x≤1)의 조성식으로 되는 염화바륨과 염화스트론튬 중의 적어도 어느 하나를 포함하는 염화물을 혼합 및 여과하여 건조시키고, 이를 800℃ 부근에서 약 2시간 동안 열처리 용융한 후, 동판 상에서 급냉시켜 용융염을 제조한다.
그 두번째 방법으로서, mNaCl＋(1-m)KCl (이 때, 0＜m≤1)의 조성식으로 되는 염화나트륨과 염화칼륨 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함한 염화물과, xBaCO3＋(1-x)SrCO3 (이 때, 0＜x≤1)의 조성식으로 되는 탄산바륨과 탄산스트론튬 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함한 탄산염을 혼합 및 여과하여 건조시킨 혼합물을 800℃ 부근에서 약 2시간 동안 열처리 용융한 후, 이를 동판 상에서 급냉시켜 용융염을 제조한다. 상기 2가지 방법 모두 용융염으로서의 결과는 동일하나, 탄산바륨과 탄산스트론튬을 사용하는 것이 보다 편리하다.
[바륨-스트론튬계 페라이트 입자분말의 제조]
상기와 같이 제조된 용융염에, xBaCO3＋(1-x)SrCO3 (이 때, 0＜x≤1)의 조성식으로 되는 탄산바륨과 탄산스트론튬 중 적어도 어느 하나를 포함하는 탄산염과, 앞서 제조된 δ-FeOOH 를 소정의 조성비로 혼합 및 분쇄하여 여과 후 건조시킨다. 그리고, 이를 650 내지 1000℃의 온도범위에서 1 내지 16시간 동안 열처리하여 소성 반응시킨 후, 동판 상에서 급냉시킨다. 그리고, 이를 수세 및 여과, 건조시킴으로서 최종 바륨-스트론튬계 페라이트 분말을 제조한다.
이 때, 상기의 모든 공정에 있어서, Sr로 치환되는 Ba의 양(x)을 조절함에 따라 상기 바륨-스트론튬계 페라이트 분말은 바륨 페라이트 분말, 스트론튬 페라이트 분말, 바륨-스트론튬 페라이트 분말 등으로 제조될 수 있게 된다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 첨부한 도면을 참조하여 더욱 상세히 설명한다. 다만, 본 발명이 하술하는 실시예는 본 발명의 전반적인 이해를 돕기 위하여 제공되는 것이며, 본 발명은 하기 실시예로만 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
본 실시예 1에서는 Na1-2xBaxCl 용융염을 사용하여 바륨 페라이트 분말을 제조하였다.
먼저, Na1-2xBaxCl 용융염은 NaCl과 BaCO3를 혼합하여 제조하였다. 이 때, NaCl의 몰비는 전체 반응물의 몰수 대비 2로 고정하였다.
즉, 조성식 mNaCl＋(1-m)KCl에서 m＝1로 한 NaCl 용액을 용제로 사용하고, 이에 xBaCO3＋(1-x)SrCO3 에서 x＝1로 한 BaCO3을 알코올 매체의 습식볼밀로 혼합 및 여과하여 60℃로 건조시켰다. 그리고, 상기 건조된 분말을 800℃에서 2시간 동안 소성한 후, 이를 동판 상에서 급냉시켜 Na1-2xBaxCl 용융염을 제조하였다.
그리고, 상기와 같이 제조된 Na1-2xBaxCl 용융염과, xBaCO3＋(1-x)SrCO 3 에 있어서 x＝1로 한 BaCO3와, 공침법으로 별도 제조한 δ-FeOOH를 각각 소정의 조성비로 배합한 후, 메틸 알코올 매체의 습식볼밀로 12시간 동안 혼합 분쇄 및 여과하여 60℃ 건조로에서 건조시켰다. 이 때, δ-FeOOH와 BaCO3의 몰비는 12:1로 하였다.
건조된 혼합물은 전기로에서 5℃/min의 속도로 승온하여 650 내지 1000℃의 온도범위에서 50℃간격으로 1 내지 16시간 동안 열처리 소성시간을 변화시켜가면서 소성한 후, 동판 상에서 급냉시켰다. 그리고 상기 급냉시킨 반응물을, 열수로 염소이온(Cl-)이 검출되지 않을 때까지 수세한 후, 여과 및 건조하여 최종 바륨 페라이트의 입자분말을 제조하였다.
[실시예 2]
본 실시예 2에서는 실시예 1과 마찬가지로 Na1-2xBaxCl 용융염을 사용하여 바륨 페라이트 분말을 제조하였으나, 실시예 1과는 달리 용융염의 제조에 있어서 BaCO3 대신 BaCl2를 사용하였고, 그 나머지는 실시예 1과 동일하다.
먼저, 조성식 mNaCl＋(1-m)KCl에서 m＝1로 한 NaCl 용액을 용제로 사용하고, 이에 BaCl2를 알코올 매체의 습식볼밀로 혼합 및 여과하여 60℃로 건조시켰다. 그리고, 상기 건조된 분말을 800℃에서 2시간 동안 소성한 후, 이를 동판 상에서 급냉시켜 Na1-2xBaxCl 용융염을 제조하였다.
그리고, 상기 Na1-2xBaxCl 용융염에 xBaCO3＋(1-x)SrCO3 에서 x＝1로 한 BaCO3와, 공침법을 이용하여 별도 제조한 δ-FeOOH를 소정의 조성비로 배합한 후, 메틸 알코올 매체의 습식볼밀로 12시간 동안 혼합 분쇄 및 여과하고 이를 60℃ 건조로에서 건조시켰다. 이 때, δ-FeOOH와 (BaCO3 + BaCl2)의 몰비는 12:1로 하였다. 건조된 혼합물은 전기로에서 5℃/min의 속도로 승온하여 650 내지 1000℃의 온도범위에서 50℃간격으로 1 내지 16시간 동안 열처리 소성시간을 변화시켜가면서 소성한 후, 동판 상에서 급냉시켰다. 그리고 상기 급냉시킨 반응물을, 열수로 염소이온이 검출되지 않을 때까지 수세한 후, 여과 및 건조하여 최종 바륨 페라이트의 입자분말을 제조하였다.
[실시예 3]
본 실시예 3에서는 (Na1-yKy)1-2xBaxCl 용융염을 사용하여 바륨 페라이트 분말을 제조하였다.
즉, 조성식 mNaCl＋(1-m)KCl에 있어서 0＜m＜1의 범위로 하여 NaCl과 KCl의 혼합물을 용제로 사용하고, 여기에 xBaCO3＋(1-x)SrCO3 에서 x＝1로 한 BaCO3을 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 혼합, 여과, 건조, 소성하여 (Na1-yKy)1-2xBaxCl 용융염을 제조하였다. 그리고, 이 용융염에 xBaCO3＋(1-x)SrCO3 에 있어서 x＝1로 한 탄산바륨과 δ-FeOOH를 소정의 몰비로 혼합하여 실시예 1과 동일한 방법으로 소성하여 최종 바륨 페라이트의 분말을 제조하였다.
[실시예 4]
본 실시예 4에서는 NaCl 용액을 용제로 사용하여 바륨 스트론튬 페라이트 분말을 제조하였다.
즉, xBaCO3＋(1-x)SrCO3 에 있어서 0＜x＜1의 범위로 한 탄산바륨 및 탄산스트론튬의 혼합물과, 용제로 한 NaCl의 용액으로부터 실시예 1과 동일한 방법으로 용융염을 제조하였다. 그리고, 이 용융염에, 실시예 1과 마찬가지로 xBaCO3＋(1-x)SrCO3 에 있어서 0＜x＜1의 범위로 한 탄산바륨 및 탄산스트론튬의 혼합 탄산물과, δ-FeOOH를 각각 혼합 및 소성하여 소정의 바륨 스트론튬 페라이트 입자분말을 합성 제조하였다.
[실시예 5]
본 실시예 5에서는 NaCl과 KCl의 혼합물을 용제로 사용하여 바륨 스트론튬 페라이트 분말을 제조하였다.
즉, 조성식 mNaCl＋(1-m)KCl에서 0＜m＜1의 범위로 하여 NaCl과 KCl의 혼합물을 용제로 사용하고, xBaCO3＋(1-x)SrCO3 에서 0＜x＜1 의 범위로 하여 탄산바륨및 탄산스트론튬의 혼합물을 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 용융염을 제조하고, δ-FeOOH와 상기 용융염을 실시예 1과 마찬가지로 열처리 소성하여 소정의 바륨 스트론튬 페라이트 분말을 합성 제조하였다.
[실시예 6]
본 실시예 6에서는 NaCl 용액을 용제로 사용하여 바륨 페라이트 분말을 제조하였다.
즉, NaCl만을 실시예 1과 같이 열처리 용융하여 용융염을 만든 후, 이 용융염에 BaCO3 및 δ-FeOOH를 혼합하고 실시예 1과 같은 방법으로 열처리 소성하여, 바륨페라이트 입자분말을 제조하였다.
도 1은 (Na1-yKy)1-2xBaxCl 용융염을 사용하여 제조된 바륨 페라이트의 전자현미경 사진을 나타낸다.
본 발명에서는 5℃/min 승온 속도의 서열반응으로 바륨 페라이트 분말을 소성한 결과, 균일한 핵생성에 의한 핵성장이 유발되어 입자의 크기가 10 ~ 100nm 범위내로 비교적 고른 분포의 미립자 분말을 얻을 수 있었다. 또한, 제조된 바륨 스트론튬 페라이트는 판상 직경이 약 200㎚이고, 두께가 약 30㎚인 분산이 양호한 육각판상임을 확인할 수 있었고, 판상비는 6 ~ 10의 범위 이내였다.
표 1은 각 실시예에 따라 제조된 바륨 스트론튬계 페라이트 분말의 최대 자기적 특성을 나타낸다.
[표 1]
용융염 Na1-2xBaxCl (실시예 1) (Na1-yKy)1-2xBaxCl (실시예 3) (Na1-yKy)1-2x(BaxSr1-x)Cl (실시예 5) NaCl (실시예 6)
소성온도(℃) 800 750 730 950
최대 포화자화값 Ms(emu/g) 44 45 43 56
최대 보자력값 MHc(Oe) 4,050 3,500 3,000 3,000
이 때, 소성온도는 여러 소성온도 범위에서 최대 자기적 특성값을 나타낼 때의 소성온도를 가리키며, (Na1-yKy)1-2x(BaxSr1-x)Cl 용융염으로 제조한 분말(실시예 5)의 경우 소성온도가 가장 낮았다. 또한, 각 실시예에서 사용한 용융염의 종류에 따른 바륨-스트론튬계 페라이트의 자기적 특성은 대체로 비슷하나, 포화자화값 Ms의 경우에는 NaCl 용융염으로 제조한 분말(실시예 6)이 가장 높은 값을 보였고, 보자력값 MHc의 경우에는 Na1-2xBaxCl 용융염으로 제조한 분말(실시예 1)이 가장 높은 값 을 보였다.
이상과 같이 본 발명에서는 자성체와 전자파 흡수체의 재료로서 자기적 특성이 우수하고, 10 내지 100nm 의 미세 입자크기와 6 내지 10의 판상비를 가지는 잘 분산된 바륨-스트론튬계 페라이트 미립자 분말을 얻을 수 있었다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 의하면 용융염법을 이용하여 NaCl, KCl, Na1-2xBaxCl, (Na1-yKy)1-2xBaxCl, (Na1-yKy)1-2x(BaxSr1-x)Cl 등의 용융염과, 탄산바륨 및 탄산스트론튬 등의 탄산염과 δ-FeOOH를 혼합, 소성 반응시킴으로써 바륨-스트론튬계 페라이트 입자를 제조할 수 있게 된다.
본 발명으로 제조된 분말은, 혼합 첨가 또는 코팅재로 적합한 고른 분포의 미세입자와 판상비를 지니며, 잘 분산되어 있고, 또한 소성시간을 조절함에 따라 입자의 크기가 조절가능하다.
아울러 본 발명의 바람직한 실시 예는 예시의 목적을 위해 개시된 것이며, 당업자라면 누구나 본 발명의 사상과 범위 안에서 다양한 수정, 변경, 부가 등이 가능할 것이고, 이러한 수정, 변경 등은 특허청구범위에 속하는 것으로 보아야 한다.

Claims (7)

  1. 삭제
  2. 염화나트륨 및 염화칼륨 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 제1 염화물 과, 탄산바륨 및 탄산스트론튬 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 탄산염을 혼합 및 소성하여 용융염을 제조하는 단계와;
    상기 용융염에, 탄산바륨 및 탄산스트론튬 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 탄산염과 δ-FeOOH를 혼합한 혼합물을 열처리하여 페라이트 입자 분말을 제조하는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 바륨 및 스트론튬 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 바륨-스트론튬계 페라이트 입자의 제조방법.
  3. 염화나트륨 및 염화칼륨 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 제1 염화물과, 염화바륨 및 염화스트론튬 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 제2 염화물을 혼합 및 소성하여 용융염을 제조하는 단계와;
    상기 용융염에, 탄산바륨 및 탄산스트론튬 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 탄산염과 δ-FeOOH를 혼합한 혼합물을 열처리하여 페라이트 입자 분말을 제조하는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 바륨 및 스트론튬 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 바륨-스트론튬계 페라이트 입자의 제조방법.
  4. 제 2항 또는 제 3항에 있어서, 상기 용융염은 Na1-2xBaxCl, (Na1-yKy )1-2xBaxCl, (Na1-yKy)1-2x(BaxSr1-x)Cl 중의 어느 하나로 되는 것을 특징으로 하는 바륨 및 스트론튬 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 바륨-스트론튬계 페라이트 입자의 제조방법.
  5. 제 2항 또는 제 3항에 있어서, 전체 반응물의 몰수에 대한 상기 제1 염화물의 몰비는 2로 하는 것을 특징으로 하는 바륨 및 스트론튬 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 바륨-스트론튬계 페라이트 입자의 제조방법.
  6. 염화나트륨 또는 염화칼륨을 소성하여 용융염을 제조하는 단계와;
    상기 용융염에, 탄산바륨 및 탄산스트론튬 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 탄산염과 δ-FeOOH를 혼합한 혼합물을 열처리하여 페라이트 입자 분말을 제조하는 단계를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 바륨 및 스트론튬 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 바륨-스트론튬계 페라이트 입자의 제조방법.
  7. 제 2항, 제 3항, 제 6항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 열처리는 650 내지 1000℃에서 1 내지 16시간 동안 소성하는 것을 특징으로 하는 바륨 및 스트론튬 중의 적어도 어느 하나 이상을 포함하는 바륨-스트론튬계 페라이트 입자의 제조방법.
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