KR100551134B1

KR100551134B1 - 고경도성의 난반사 필름 제조방법

Info

Publication number: KR100551134B1
Application number: KR1019990007678A
Authority: KR
Inventors: 허재원; 임대우; 김순식; 노태환
Original assignee: 주식회사 새 한
Priority date: 1999-03-09
Filing date: 1999-03-09
Publication date: 2006-02-10
Also published as: KR20000059808A

Abstract

본 발명은 액정표시장치, 브라운관, 프라즈마 디스플레이 등에 사용되는 난반사 필름의 제조방법에 관한 것으로서, 특히 난반사 효과와 함께 고경도성을 나타내어 내스크래치성이 우수한 특성을 지닌 난반사 필름을 제조하는 것을 그 목적으로 한 것이다.

본 발명은 구체적으로 다관능성 아크릴레이트계 모노머, 다관능성 티올계 화합물, 광중합 개시제, 용제 등을 함유한 자외선 경화형 조성물;과 친수성 실리카 입자, 초순수, 산촉매와 함께 실란 커플링제를 가수분해 반응시킨 조성물에 분산제 및 용제로 구성된 실리카 분산 조성물; 및 상기 조성물의 점도를 고형분 함량을 조절하기 위하여 첨가하는 유기용제로 된 희석제;를 적당한 비율로 혼합하여 제조된 코팅액을 기재 필름 위에 도포하여 난반사 필름을 제조하는 방법에 관한 것이다.

고경도성, 난반사, 필름, 액정표시장치

Description

고경도성의 난반사 필름 제조방법{METHOD FOR THE PREPARATION OF THE DIFFUSED REFLECTION FILM WITH HIGH HARDNESS}

본 발명은 액정표시장치, 브라운관, 프라즈마 디스플레이 등에 사용되며 난반사 효과와 고경도성이 우수한 특성을 지닌 난반사 필름의 제조방법에 관한 것이다.

일반적으로 난반사 필름은 외부로부터 입사되는 빛을 산란시킴으로써 반사광에 의한 눈부심을 방지하는 기능을 갖는다. 특히, 액정표시장치에 사용되는 난반사 필름의 경우 액정표시장치 전면에 놓이기 때문에 외부의 자극 및 환경 변화에 대해 내성을 지니는 것이 필요하므로 난반사 특성과 함께 내스크래치 특성을 갖도록 하는 것이 중요하다.

종래의 난반사처리 가공물로는 요철이 있는 로울러로 기재 표면에 요철을 부여하여 난반사효과를 내는 매트상 가공물(1), 수지의 상용성이나 결정화도의 차이를 이용한 확산형 가공물(2), 무기화합물의 박층 코팅으로 만든 가공물(3), 등이 알려져 있다. 그러나, 위의 가공물중 (1)을 제조하기 위해서는 필름표면이 유연해야 하므로 기재 표면의 내스크래치성이 떨어지는 단점이 있으며, (2)는 온도 변화 및 용제에 따라 수지의 상용성 및 결정화 특성의 변화가 발생할 수 있는 단점이 있다. 또 (3)의 가공물은 기재 표면에 박층의 단층 또는 다층의 무기물 박층을 광선의 파장에 맞춰 형성한 것으로, 사용할 수 있는 기재가 제한되며 무기물을 박막화하는 공정이 필요하여 추가의 장치가 필요하고 복잡해지는 단점이 있다.

본 발명은 간단한 방법으로 양산이 가능하고 난반사 효과와 내스크래치성이 우수한 난반사 필름을 제조하는 방법을 제공하는 것을 그 목적으로 한 것으로, 자외선 경화형 조성물, 실리카 분산 조성물과 희석제를 적당한 비율로 혼합하여 제조된 코팅액을 기재 필름 위에 도포, 건조 후 자외선을 조사하여 도막을 경화하는 방법을 이용한 것이다.

본 발명은 다관능성 아크릴레이트계 모노머, 다관능성 티올계 화합물, 광중합 개시제, 용제 등을 함유한 자외선 경화형 조성물;과 친수성 실리카 입자, 초순수, 산촉매와 함께 실란 커플링제를 가수분해 반응시킨 조성물에 분산제 및 용제로 구성된 실리카 분산 조성물; 및 상기 조성물의 점도를 고형분 함량을 조절하기 위하여 첨가하는 유기용제로 된 희석제;를 적당한 비율로 혼합하여 제조된 코팅액을 기재 필름 위에 도포하여 난반사 필름을 제조하는 방법에 관한 것이다.

이하에서 본 발명을 구체적으로 설명한다.

본 발명의 자외선 경화형 조성물은 다관능성 아크릴레이트계 모노머, 다관능성 티올계 화합물, 광중합 개시제 및 증감제, 열중합 금지제, 유기용제 등을 함유시켜 제조하며, 본 발명의 실시예에서는 다관능성 아크릴레이트계 모노머, 다관능성 티올계 화합물, 광중합 개시제, 용제 등을 함유시켜 자외선 경화형 조성물을 제조한다.
다관능성 아크릴레이트계 모노머의 예로는, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 1,3-부탄디올디아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디아크릴레이트, 트리메틸롤트리아크릴레이트, 트리메틸롤프로판트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 솔비톨트리아크릴레이트, 솔비톨테트라아크릴레이트, 솔비톨펜타크릴레이트, 솔비톨헥사크릴레이트, 테트라메틸렌 글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 1,3-부탄디올디메타크릴레이트, 펜타에리트리톨디메타크릴레이트, 펜타에리트리톨트리메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨디메타크릴레이트, 솔비톨트리메타크릴레이트, 솔비톨테트라메타크릴레이트, 2-에틸헥시아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 2-메타크릴로일옥시에틸석신산, 2-아크릴로일옥시에틸석신산, 2-메타크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-메타크릴로옥시에틸헥사히드로프탈산, 아크릴로일옥시에틸모노프탈레이트, 아크릴로일옥시에틸모노메틸테트라히드로프탈레이트, 2-아크릴로일옥시에틸히드로겐프탈레이트, 2-아크릴로일옥시프로필히드로겐프탈레이트, 2-아크릴로일옥시프로필헥사히드로겐프탈레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 프로필메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 스테아릴메타크릴레이트, 메톡시에틸메타크릴레이트, 에톡시에틸메타크릴레이트, 부톡시에틸메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, 메틸아미노메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 스테아릴아크릴레이트, 메톡시에틸아크릴레이트, 에톡시에틸아크릴레이트, 부톡시에틸아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 글리시딜아크릴레이트, 메틸아미노아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 페닐 아크릴레이트, 2 또는 4-클로로페닐아크릴레이트, 2 또는 4-니트로페닐아크릴레이트, 2 또는 4-디메틸아미노페닐아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 2 또는 4-클로로벤질아크릴레이트, 2 또는 4-니트로벤질아크릴레이트, 2 또는 4-디메틸아미노벤질아크릴레이트, 페닐메타크릴레이트, 2 또는 4-2클로로페닐메타크릴레이트, 2 또는 4-니트로페닐메타크릴레이트, 2 또는 4-디메틸아미노페닐메타크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 2 또는 4-니트로벤질메타크릴레이ㅌ, 2 또는 4-디메틸아미노벤질메타크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-메타크릴로일옥시에틸-2-히드록시프로필프탈레이트, 2-아크릴로옥시에틸-2-히드록시프로필프탈레이트, 2-히드록시-3-아크릴로일옥시프로필메타크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 3-클로로-2-히드록시프로필메타크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 글리세린디(메타)아크릴레이트, 2-메타크릴로일옥시에틸-2-히드록시프로필프탈레이트, 2-아크릴로일옥시에틸-2-히드록시프로필프탈레이트, 2-히드록시-3-아크릴로일옥시프로필메타크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 3-클로로-2-히드록시프로필메타크릴레이트, 신나밀알콜, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 아크릴아미도글리콜릭산, 2-시아노-4'-히드록시신나믹산, p-히드록시신나모니트릴, p-히드록시벤질리덴 말로노니트릴, p-히드록시신나믹, 2-히드록시신나믹산, 3-히드록시신나믹산, 3-히드록시-4-메톡시신나믹산, trans-4-히드록시-3-메톡시신나믹산 등이 있으며, 이들 단량체 이외에 이량체 및 삼량체와 같은 프리폴리머도 효과적으로 사용할 수 있다.

본 발명에서는 다관능성 티올계 화합물을 이용하여 고감도를 실현하고 있는데, 즉 다관능성 티올계 화합물을 이용한 광경화수지 조성물은 일반적인 방향족 케톤이나 기타 여러 다른 종류의 라디칼 광중합 개시제를 이용하여도 경화시 산소에 의해 영향을 받지 않는 매우 우수한 물성의 자외선 경화형 조성물을 제조할 수 있다. 이러한 다관능성 티올계 화합물로는, 즉 티올기(SH기)를 하나 이상 함유한 것들로서, 예를 들면, 글리콜 디머캅토아세테이트, 트리메틸올프로판 트리스(3-머캅토프로피오네이트), 트리메틸올프로판 트리스(2-머캅토프로피오네이트), 트리메틸올프로판 트리스(2-머캅토아세테이트), 펜타에리트리톨 테트라미스(티오글리콜레이트), 펜타에리트리톨 테트라키스(2-머캅토아세테이트), 알릴머캅탄, 에틸렌글리콜 디머캅토프로피오네이트, 트리티오시아누릭 애시드(1,3,5-트리아진-2,4,6-트리티올), 3-디티오페닐 에테르, 1,3-디메티오메틸벤젠, 펜타에리트리톨 테트라키스 머캅토 프로피오네이트, 1,4-부탄디티올, 1,5-펜탄디티올, 1,6-펜탄디티올, 테트라 메틸렌글리콜-비스-머캅토 프로피오네이트, 1,6-헥실디올-비스-머캅토 프로피오네이트, 펜타에리트리톨 비스 머캅토 프로피오네이트, 펜타에리트리톨 트리스 머캅토 프로피오네이트, 트리메틸올프로판 비스머캅토 프로피오네이트, 트리메틸롤프로판 트리스머캅토 프로피오네이트, 디펜타에리트리톨 트리스머캅토 프로피오네이트, 솔비톨 트리스머캅토 프로피오네이트, 솔비톨 테트라키스 머캅토 프로피오네이트, 솔비톨 헥사키스 머캅토 프로피오네이트, 디티오에틸 테레프탈레이트, 1,5-헥산디올 디티오에틸에테르, 1,5-펜탄디올 디티오에틸에테르, 펜타에리트리톨-테트라-(베타-티오에틸에테르) 등이 있다. 상기 다관능성 티올계 화합물의 가교기구로는 노광받은 부분에서의 다관능성 폴티올과 폴리엔 화합물이 반응하여 선형 및 입체형 망상구조를 형성하는 것으로 이때 산소에 의한 광개시속도의 감소가 없어 공기중에서 고감도의 광경화성을 실현할 수 있다.

광중합 개시제 및 증감제로는, 벤조페논계, 아세토페논계, 티오크산톤계 등의 화합물들을 하나이상 혼합 사용할 수 있으며, 그 구체적인 예로서는, 벤질, 벤조인, 벤조일메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤조인 이소부틸에테르, 4,4-디메톡시벤질(p-아니실), 1,4-디벤조일벤젠, 4-벤조일비페닐, 2-벤조일나프탈렌, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 벤질디메틸케탈, 벤질디에틸케탈, 벤질디메톡시에틸케탈, 2,2'-디에톡시아세토페논, 2,2'-디부톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸프로리오페논, p-t-부틸트리클로로아세토페논, p-t-부틸디클로로아세토페논, 벤조페논, 4-클로로아세토페논, α,α-디메톡시-α-하이드록시 아세토페논, 1-(4-이소프로필페닐)-2-하이드록시-2-메틸-프로판-1-온, 1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-메틸-프로판-1-온, 올리고 [2-하이드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]-프로파논, 메틸디에탄올아민, 트리에탄올아민, 4,4'-디클로로벤조페논, o-벤조일안식향산메틸, 3,3 '-디메틸-2-메톡시벤조페논, 4-벤조일-4' 메틸페닐, 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2-이소부틸티오크산톤, 2-도데실티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2-에틸안트라퀴논, 2-프로필안트라퀴논, 2,2-디클로로-4-페녹시아세토페논, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모포리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모노폴리노페닐)-부탄-1-온, p-디메틸아미노안식향산이소아밀에스테르, p-디메틸아미노안식향산, p-디메틸아미노안식향산메틸에스테르, p-디메틸아미노안식향산에틸에스테르, p-디메틸아미노안식향산부틸에스테르, p-디메틸아미노안식향산이소펜틸에스테르, o-디메틸아미노안식향산에틸에스테르, p-디메틸아미노아세토페논, 4,4-디메틸아미노벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 9-플로오레논, 2-클로로-9-플루오레논, 2-메틸-9-플루오레논, 9-안트론, 2-브로모-9-안트론, 9,10-안트라퀴논, 2-에틸-9,10-안트라퀴논, 2-t-부틸-9,10-안트라퀴논, 2,6-디클로로-9,10-안트라퀴논, 크산톤, 2-메틸-크산톤, 2-메톡시크산톤, 디벤즈악락톡, p-(디메틸아미노)페닐스티릴케톤, p-(디메틸아미노)페닐-p-메틸스티릴케톤, p-(디메틸아미노)벤조페논(또는 미쉘케톤), p-(디에틸아미노)벤조페논, 벤즈안트론, 벤조티아졸 화합물, 10-부틸-2-클로로아크리돈, 2,2'-비스(o-클로로페닐)-4,5,4',5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸 등이 있다. 또한 증감제로서 포스핀 및 포스페이트계 화합물을 소량 첨가함으로써 광중합속도를 유효하게 빠르게 할 수도 있다. 그 구체적인 예로서는, 트리-o-톨릴포스핀, 트리-m-톨릴포스핀, 트리-p-톨릴포스핀, 트리톨릴포스페이트 등이 있다. 상기 화합물들은 특히 경화된 수지의 기계적 물성 향상에 크게 영향을 주는데, 즉, 경화된 수지의 유리 전이 온도를 상당히 높여줄 뿐만 아니라 산소의 광중합 억제 효과를 거의 완전히 제거할 수 있는 특징을 가지고 있다. 한편, 산발생 광중합 개시제를 사용할 수도 있는데, 그 예로는, 오늄염, 트리아진계 유도체들을 들 수 있다. 이외에 저장안정성을 위해 중합금지제로서 하이드로퀴논, 하이드로퀴논 모노메틸에테르 등을 조금 가하거나, 접착성 향상제로서 벤즈이미다졸, 2-머캅토 벤즈이미다졸, 벤즈티아졸, 2-머캅토 벤즈티아졸, 벤조옥사졸, 2-머캅토 벤조옥사졸, 벤즈트리아졸 등을 소량 첨가하여도 좋다. 상기와 같은 접착성향상제를 사용할때의 효과로서는 코팅, 건조, 노광 공정을 거친후 기재와의 접착성을 향상시킬 수 있는 장점이 있다.

본 발명에서 실리카 분산 조성물에 사용되는 실란 커플링제로는 비닐트리메톡시실란, 비닐-트리스-(2-메톡시에톡시)실란, γ-메타크리록시프로필트리메톡시실란 등이 사용되며, 상기의 화합물에 염산, 질산 등의 산촉매 하에서 친수성 실리카와 소량의 물을 당량비대로 첨가하고 상온에서 100℃ 범위 내에서 수분에서 수시간 동안 반응시킨다. 이 반응으로 생긴 화합물의 겔화를 방지하기 위해서 이온교환수지를 적당량 첨가하여 잔존 산을 제거함으로써 저장안정성을 확보하며, 여기에 아민가 10～60(㎎KOH/g), 산가 8～80(㎎KOH/g)을 갖는 폴리아크릴계 또는 폴리우레탄계 분산제를 실리카 100중량부에 대하여 1 중량부 내지 20 중량부 범위로 첨가한다.

본 발명에서는 실리카 입자를 사용하여 경화 피막에 요철을 형성시키고, 이 요철에 의해 난반사효과가 부여된다. 실리카 분산 조성물에 사용되는 실리카 입자는 이산화규소로 이루어져 있으며 비정질, 다공성인 특성을 가지고 입자의 모양은 구형이며 굴절율은 대략 1.46 정도인 것이 적당하다. 그리고 실리카 입자의 크기는 50㎚～10㎛인 것이 적합하다. 입자의 크기가 1㎛ 미만인 경우에는 입자의 체적대비 표면적이 커지고 그에 따라 표면 에너지가 커져 쉽게 응집이 일어나며, 실리카 입자의 크기가 10㎛ 보다 커질 때는 코팅성이 떨어지고 도막의 표면상태가 거칠어지며 선명도가 불량해지는 문제점이 있다. 실리카 입자의 분산성을 좋게 하기 위하여 사용하는 방법으로는 볼 밀, 샌드 밀 등의 밀링방법이 있다. 실리카 분산 조성물에 사용되는 용제는 이소프로필 알코올, 메틸 에틸 케톤, 톨루엔, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트 등으로 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.

본 발명에서 사용되는 희석제는 코팅액의 점도와 고형분 함량을 조절하기 위하여 첨가하는 유기용제로서, 톨루엔, 에틸 아세테이트, 메틸 에틸 케톤 등을 단독 또는 혼합하여 사용한다.

본 발명에서 제공하는 고경도성의 난반사 필름의 제조방법을 보다 구체적으로 설명한다. 우선 자외선 경화형 조성물을 다관능성 아크릴레이트계 모노머 20～50 중량%, 다관능성 티올계 화합물 5～10 중량%, 광중합 개시제 3～10 중량% 및 용제 42~60 중량%의 비율이 되도록 제조한다. 그리고 실리카 분산 조성물은 실란 커플링제가 4～10 중량%, 친수성 실리카 입자가 5～30 중량%, 염산이나 질산으로 pH4 이하로 조정된 초순수 5～10 중량%로써 60℃에서 수시간 반응시키고 이온교환수지를 첨가하고 필터하여 얻어진 조성물에 분산제가 2～5 중량%, 용제는 59～70 중량%가 되도록 첨가하여 제조한다. 이어서 목적하는 투명 필름의 난반사 효과의 정도에 따라서 자외선 경화형 조성물에 대한 실리카 분산 조성물의 혼합비를 결정하고, 원하는 조성물의 점도와 고형분 함량을 가질 수 있도록 희석제의 첨가량을 결정하여 혼합한 조성물을 기재 필름 위에 도포하는데, 도포하는 방법으로는 일반적인 용액도포방법인 그라비아 코터, 리버스 코터, 스프레이 코터, 슬롯 코터 등이 있으며, 통상 건조 후의 피막의 두께가 1～10㎛가 되도록 도포하고, 가열 건조 후 자외선을 조사하여 피막을 경화시킨다. 기재 필름으로는 폴리에스터 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리아크릴 필름, 폴리아미드 필름 등 투명성이 좋고 자외선에 강한 필름이면 어느 것이라도 사용될 수 있으며, 액정표시장치의 부품인 편광판이 보호필름으로 사용되는 트리아세테이트 셀룰로오즈(TAC) 필름도 가능하다.

하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 좀 더 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 여기에서 필름의 물성 평가는 다음의 방법을 사용하였다. 즉, 필름의 투과율과 난반사효과의 정도를 나타내는 헤이즈(Haze)는 헤이즈메타(일본전색공업사 제품 ; NDH20D 모델)로 측정하였으며, 필름의 선명도(Clearity)또한 동일기기로 측정하였다. 광택도는 광택도측정기(일본 야수다세이키사 제품 ; No. 556)60°/60°각도에서 측정하였으며, 경화 피막의 표면경도는 연필경도계(JIS K 5410)로 측정하였다. 부착(밀착)성에 대한 평가는 JIS K 5400에 의해 셀로판 점착테이프로 측정하였다.

<실시예>

(1) 자외선 경화형 조성물의 제조 :
다관능성 아크릴레이트계 모노머 (디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 40 중량%, 펜타에리트리톨-트리아크릴레이트 8 중량%), 다관능성 티올계 화합물{펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트)} 5 중량%, 광중합 개시제(1-히드록시시클로헥실페닐케톤) 3 중량% 및 용제로는 톨루엔 44 중량%를 균일하게 혼합하여 자외선 경화형 조성물을 제조한다.

(2) 실리카 분산 조성물의 제조 :
메타크릴록시프로필트리메톡시실란 5 중량%, 실리카 입자(후지 실리시아 제품 ; 실리시아 310) 20 중량%, 분산제(에프카 케미칼즈 제품 ; 이에프케에이-451) 4 중량%, 물(초순수, pH 2) 2 중량%, 톨루엔 69 중량%를 균일하게 혼합하여 60℃에서 3시간 반응한 후, 이온교환수지를 첨가하고 2시간 교반후 필터하여 실리카 분산 조성물을 제조한다.

(3) 코팅액 제조 : (1)에서 제조한 자외선 경화형 조성물 100 중량부에 대해 (2)에서 제조한 실리카 분산 조성물과 희석제로 톨루엔을 하기 표 1에 나타낸 비율로 균일하게 혼합하고, 이를 50㎛의 필터에 통과시켜 코팅액을 제조하였다. 이렇게 제조한 코팅액의 점도는 브룩필드 점도계로 5～10 cps(25℃)였다.

위의 (3)에서 제조한 코팅액을 그라비아 코터를 이용하여 라인 속도 10～30mpm으로 트리아세테이트 셀룰로오즈 필름 위에 코팅하고, 80～90℃에서 건조한 후 자외선등(고압수은등 ; 80～160 W/㎠)으로 자외선을 조사하여 경화된 피막이 형성된 투명 필름을 제조하였으며, 이 필름의 물성을 평가하여 표 1에 나타내었다.

<비교예>

상기 실시예에서 실리카 분산 조성물의 제조시에 메타크릴록시프로필트리메톡시실란을 미첨가하고 조성비를 표 1에 나타낸 비율로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 조건으로 실시하고 제조한 필름의 물성을 평가하여 표 1에 나타내었다.

삭제

상기 실시예 및 비교예에서도 확인되듯이 본 발명에 따라 얻어진 난반사 필름은 기존의 것에 비해 표면경도 등이 우수하여 고경도의 특성을 나타내며, 아울러 자외선 경화형 조성물과 실리카 분산 조성물을 각각 별도로 제조하여 혼합함으로써 원하는 필름의 난반사 특성을 얻을 수 있으며, 또한 경화 피막으로 아크릴계 수지를 사용하기 때문에 내약품성이나 내구성면에서도 우수한 특성을 나타내어 액정표시장치 등과 같이 난반사효과와 고경도성이 요구되는 분야에 다양하게 적용시킬 수 있는 등의 유용성을 지닌다.

Claims

다관능성 아크릴레이트계 모노머, 다관능성 티올계 화합물, 광중합 개시제 및 용제가 혼합되어 제조되는 자외선 경화형 조성물 100 중량부;에 대하여,

친수성 실리카 입자, 초순수 및 산촉매가 실란 커플링제를 가수분해 반응시킨 혼합 조성물에 분산제 및 용제로 구성된 실리카 분산 조성물 10～70 중량부; 및

톨루엔, 에틸 아세테이트 및 메틸 에틸 케톤으로 이루어진 군에서 선택되는 단독 또는 혼합형태의 희석제 65～95 중량부;를 혼합하여 제조된 코팅액을 기재필름 위에 도포, 건조 후 80～160 W/㎠의 자외선을 조사하여 도막을 경화하는 것을 특징으로 하는 고경도성의 난반사 필름의 제조방법.
제 1 항에 있어서, 상기 자외선 경화형 조성물은 다관능성 아크릴레이트계 모노머 20～50 중량%, 다관능성 티올계 화합물 5～10 중량%, 광중합 개시제 3～10 중량% 및 용제 42～60 중량%의 비율로 혼합되어 제조된 것을 특징으로 하는, 상기 고경도성의 난반사 필름의 제조방법.
제 1 항에 있어서, 상기 실리카 분산 조성물은 친수성 실리카입자 5～30 중량%, pH 2～4로 조정된 초순수 5～10 중량% 및 산촉매가 실란 커플링제 4～10 중량%를 가수분해 반응시킨 조성물에 분산제 2～5 중량% 및 용제 59～70 중량%가 함유되어 제조된 것을 특징으로 하는 상기 고경도성의 난반사 필름의 제조방법.