KR100543145B1 - 회전 성형용 중합체 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 UV-안정화제가 첨가된 중합체 입자와 UV-안정화제가 첨가되지 않은 폴리올레핀 중합체 입자의 혼합물을 포함하는 평균 입도 1 내지 2000 μm의 중합체 성형 분말을 얻는 단계, 상기 분말을 금형에 충전하는 단계, 상기 금형을 가열 및 회전하여 상기 분말을 용융시키는 단계, 상기 금형을 냉각시키는 단계, 및 상기 중합체 성형품을 상기 금형으로부터 이형시키는 단계를 포함하는, 중합체 성형품의 제조 방법을 제공한다.
회전 성형, UV-안정화제가 첨가된 중합체 입자, 중합체 성형품
Description
본 발명은 폴리올레핀 중합체 성형품의 제조 방법, 특히 회전 성형 기술에 의한 입상 중합 재료의 성형법, 입상 중합 재료 및 중합체 성형품에 관한 것이다.
회전 성형법은 큰 중합 제품, 특히 용기의 제조에 특히 적합한 중합체 성형 기술이다. 이 성형법은 사출 성형 또는 취입 성형과 같은 통상적인 다른 성형 기술과는 매우 다르다. 금형을 중합체 분말로 채우고, 밀폐하고, 중합체 분말을 금형 표면 전체에 분산시키도록 회전하는 오븐에 둔다. 중합체가 용융되서 금형 표면에 코팅이 형성되면, 금형을 냉각시킨다. 회전 성형법은 예를 들어 문헌 [Oliveira 외, J. Materials Sci. 31: 2227-2240 (1996), Bawiskar 외, Polymer Engineering and Science 34: 815-820 (1994) 및 Bruins, "회전 성형의 기본 원리", Gordon and Breach, NY, 1971]에 기재되어 있다.
회전 성형에 사용되는 폴리올레핀 중합체 분말, 예를 들어 폴리프로필렌 또는 보다 일반적으로 폴리에틸렌은 중합체가 제조되는 시간 중에, 또 중합체를 성형할 때 분해되는 것을 막기 위해 UV-안정화제를 비롯한 안정화제를 필요로 한다. 이는 보통 전단력을 가하는 압출 혼합기에서 중합체와 안정화제를 혼합하여 성분들을 혼합하고 중합체를 용융시킴으로써 달성된다. 그후, 압출물을 분쇄하여 적당한 입도를 갖는 성형 분말을 제조한다. 그러나, 이러한 과정은 에너지 소비가 매우 크다.
따라서, 안정화된 성형 분말을 제조하는 대안 방법으로 이미 회전 성형에 적당한 입도를 갖는 올레핀 중합체 미립자와 안정화제를 간단히 혼합하는 방법, 예를 들어 액상 안정화제 또는 안정화제 용액을 중합체 미립자에 분무하고(거나) 입상 안정화제를 중합체 미립자와 간단히 혼합하는 방법을 생각했을런지 모른다. 그러나, 이러한 방법은 회전 성형에 사용되는 금형 표면에 UV-안정화제의 원치 않는 침착을 일으킨다.
본 발명에 와서야, 폴리올레핀 중합체 분말을 UV-안정화제가 첨가된 중합체 입자의 마스터배치 소량과 간단히 혼합하여 회전 성형용 성형 분말을 충분히 안정화할 수 있다는 것을 알아내었다. 이런 방법으로, 성형 분말을 제조하기 위해 에너지 집약적인 압출기 혼합, 및 사용되는 전체 재료의 과립 및 분쇄의 필요 없이 중합 반응기에서 제조되는 폴리올레핀 중합체 입자를 직접 사용하여 성형 분말을 제조할 수 있다. 또한, 금형에서의 UV-안정화제의 침착 문제점이 줄어들거나 없어진다.
따라서, 한 측면에서, 본 발명은 UV-안정화제가 첨가된 중합체 입자와 UV-안정화제가 첨가되지 않은 폴리올레핀 중합체 입자의 혼합물을 포함하는 평균 입도 1 내지 2000 μm의 중합체 성형 분말을 얻는 단계, 상기 분말을 금형에 충전하는 단계, 상기 금형을 가열 및 회전하여 상기 분말을 용융시키는 단계, 상기 금형을 냉각시키는 단계, 및 상기 중합체 성형품을 상기 금형으로부터 이형시키는 단계를 포함하는, 중합체 성형품의 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 방법에 의해 제조되는 성형품은 예를 들어 빛에 장기간 노출되는 제품, 예컨대 탱크 (특히, 물 저장 탱크), 보트 등일 수 있다.
본 발명의 방법은 임의로 UV-안정화제가 첨가된 중합체 입자와 UV-안정화제가 첨가되지 않은 중합체 입자를 혼합하여 성형 분말을 제조하는 단계를 포함하며, 또 임의로 α-올레핀 단량체 또는 1종 이상의 α-올레핀을 포함하는 다수의 단량체를 중합시키는 방법에 의해, 바람직하게는 소정 크기 및 형태의 중합체 입자를 제조하는 중합 기술을 사용하여 중합체 전부를 용융 및 분쇄할 필요가 없는, UV-안정화제가 첨가되지 않은 중합체 입자를 제조하는 단계를 포함한다.
또다른 측면에서, 본 발명은 UV-안정화제가 첨가된 중합체 입자와 UV-안정화제가 첨가되지 않은 폴리올레핀 중합체 입자의 혼합물을 포함하는 평균 입도 1 내지 2000 μm의 회전 성형용 중합체 성형 분말을 제공한다.
또다른 측면에서, 본 발명은 본 발명의 방법에 의해 제조된 중합체 성형품을 제공한다.
또다른 측면에서, 본 발명은 (i) 바람직하게는 소정 입도의 입상물을 얻는 중합 방법에 의해 평균 입도가 1 내지 2000 μm인 다수개의 폴리올레핀 중합체 입자를 얻는 단계; (ii) 제2 중합체를 얻는 단계; (iii) 상기 제2 중합체를 UV-안정화제와 친밀하게 혼합하여, 예를 들어 안정화제와 상기 제2 중합체 입자를 혼합한 후 얻어진 혼합물을 용융 및 분쇄하여 UV-안정화제가 첨가된 중합체 입자 다수개를 제조하는 단계; (iv) (i) 단계에서 얻어진 중합체 입자를 (iii) 단계에서 얻은 UV-안정화제가 첨가된 중합체 입자와 혼합하는 단계를 포함하는, 회전 성형용 중합체 성형 분말의 제조 방법을 제공한다.
본 발명에 따라 사용되는 성형 분말의 평균 중합체 입도 (예를 들어, 말번(Malvern) 분석기와 같은 입도 분석기를 사용하여 측정)는 바람직하게는 50 내지 1000 μm, 특히 100 내지 500 μm이다. 입도 분포는 D (v, 0.5)는 100 내지 500 μm, D (v, 0.1)는 50 내지 300 μm, D (v, 0.9)는 300 내지 1000 μm이 바람직하고, D (v, 0.5)는 200 내지 400 μm, D (v, 0.1)는 100 내지 200 μm, D (v, 0.9)는 400 내지 600 μm가 가장 바람직하다.
(D (v, 0.5)는 50 부피%의 입자가 속하는 입경을 의미하며, 유사하게 D (v, 0.1)은 10 부피%의 입자가 속하는 입경을 의미한다). 이렇게 입도 및 균일성을 선택하여 얻어진 회전 성형품의 균일성을 보장한다.
상이한 폴리올레핀 중합체의 경우, 최적 입도는 약간 다를 것이다. 그러나, 예를 들어 MFR2 1 내지 40, 밀도 920 내지 950 kg/m3을 갖는 폴리에틸렌에 있어서 최적 입도는 일반적으로 100 내지 600 μm이 될 것이다. 입도가 너무 크면, 회전 성형에서의 용융 특성이 불량해져서 기계적으로 비표준적인 성형품을 얻게 될 것이다. 한편, 입도가 너무 작으면, 분말은 불량한 유동 특성을 가지며 금형 내에서 균등하게 분포하지 않을 것이다.
UV-안정화제가 첨가된 미립자와 첨가되지 않은 미립자에 대한 평균 입도의 차이는 20% 이하, 보다 바람직하게는 10% 이하인 정도가 허용되지만, 성형 분말을 구성하는 두 세트의 입자에 대한 입도 및 입도 분포는 매우 유사한 것이 바람직하 다. 크기의 유사성으로 인해 보관 또는 이송 중에 성형 분말에 있는 UV-안정화제가 첨가된 입자와 첨가되지 않은 입자 간의 원치않는 분리가 일어나지 않도록 한다.
UV-안정화제가 첨가된 미립자는 첨가되지 않은 폴리올레핀 입자와 동일하거나 유사한 중합체로 형성되는 것이 바람직하다. 중합체 종류에서의 약간의 변형은 허용되지만, 일반적으로 주요 단량체는 두 미립자 간에 동일해야 한다. 이로써 성형 공정 중에 성형 분말을 실질적으로 균일하게 용융시킨다.
사용되는 중합체는 비교적 뚜렷한 융점을 가짐으로써 금형 내에서 균일하게 분산되도록 좁은 분자량 분포 Mw/Mn을 갖는 것이 바람직할 것이다. Mw/Mn 값은 2 내지 10, 보다 특히 2 내지 5의 범위가 바람직하다. 중합체는 20 ℃ 미만의 융점 범위에서 융점이 바람직하게는 100 내지 180 ℃, 보다 바람직하게는 120 내지 130 ℃이어야 한다.
UV-안정화제가 첨가되지 않은 폴리올레핀 중합체 미립자는 매우 균일한 분자 구조를 갖는 것이 바람직한데, 이는 시차 주사 열량계에 의해 얻어진 곡선에서의 좁은 융점 범위로, 또 현미경 조사에서의 매우 균일한 결정 구조로 알 수 있다. 이로써 분말이 균일하게 용융하며 성형품의 균일성이 높아진다.
회전 성형에 사용되는 금형에 충분한 중합체를 충전하여 적당한 벽 두께를 갖는 성형품을 제조하기 위해, 성형 분말의 벌크 밀도는 300 kg/m3 이상, 보다 바람직하게는 330 kg/m3 이상 (예, 330 내지 500 mg/m3), 보다 특히 450 내지 490 kg/m3이어야 한다.
중합체 밀도는 편리하게 800 내지 1000 kg/m3, 특히 850 내지 950 kg/m3의 범위이다. 폴리에틸렌의 경우, 밀도는 920 내지 950 kg/m3이 바람직하고, 930 내지 940 kg/m3이 보다 바람직하다. 폴리프로필렌의 경우, 밀도는 880 내지 950 kg/m3가 바람직하고, 890 내지 910 kg/m3이 보다 바람직하다.
중합체의 용융 유속 MFR2는 1 내지 30 g/10분이 바람직하고, 2 내지 20 g/10분이 보다 바람직하다. 폴리에틸렌의 경우, MFR2는 2 내지 10 g/10분이 바람직하고, 5 내지 7.5 g/10분이 보다 바람직하다. 폴리프로필렌의 경우, MFR2는 10 내지 20 g/10분이 바람직하고, 12 내지 18 g/10분이 보다 바람직하다.
중합체 성형 분말의 건조 유속은 10 내지 40초/100g이 바람직하고, 15 내지 30초/100g이 보다 바람직하다.
본 발명에 따라 사용되는 중합체는 α-올레핀의 단독중합체 또는 공중합체, 특히 임의로 1종 이상의 공단량체 (예, C2-14 모노엔 또는 디엔, 특히 C2-8 α-올레핀과 같은 모노엔 또는 디엔 중에서 선택)와 함께 C2-4 α-올레핀 (특히 프로필렌, 보다 특히 에틸렌)으로부터 유래된 중합체가 바람직하다. 중합체 구조의 50 중량% 이상이 C2-4 α-올레핀으로부터 유래되는 것이 바람직하다.
이러한 중합체는 통상적인 올레핀 중합 기술, 예를 들어 지글러 나타(Ziegler Natta) 촉매, 메탈로센 촉매 또는 크로뮴 촉매를 사용하는 방법, 및 기체상법, 슬러리법 및 용액법과 같은 중합법, 특히 슬러리법에 의해 제조할 수 있다. 통상적으로는, 기체상법에서 루프 및 탱크 반응기를 사용할 수 있다. 그러나, 지지된 촉매, 특히 촉매가 첨가된 다공성 미립자를 포함하는 촉매 (예, 메탈로센과 알루미녹산의 반응 생성물)을 사용하여 성형 분말의 제조에 적당한 크기의 폴리올레핀 중합체 입자를 용이하게 제조할 수 있다는 것을 알아내었다. 이러한 지지된 촉매는 예를 들어, 입상 지지체, 메탈로센, 알루미녹산 및 용매의 슬러리를 형성하고, 과잉의 용매를 빼고, 과잉의 메탈로센/알루미녹산을 세척하고 건조하여 제조할 수 있다. 이러한 촉매 지지체 제조 기술은 당업계에 공지되어 있다.
올레핀 중합 촉매를 담지하기 위해 사용되는 촉매 지지체 물질은 편리하게는 무기 또는 유기 물질, 예를 들어 실리카, 알루미나 또는 지르코니아와 같은 무기 산화물, 염화마그네슘과 같은 무기 할로겐화물, 또는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와 같은 중합체가 있다. 무기 물질이라면, 촉매 함침 전에 지지체 물질을 열처리 (하소)하는 것이 바람직한데, 예를 들어 200 ℃ 이상, 바람직하게는 400 ℃ 이상, 특히 바람직하게는 600 ℃이상의 온도에서, 공기와 같은 비환원성 무수 대기 (예, 산소 함유 대기)에서 0.5 내지 50 시간, 예를 들어 2 내지 30 시간, 바람직하게는 10 내지 20 시간 동안 열처리한다. 하소 전의 지지 물질은 편리하게 표면적이 20 내지 500 mL/g (BET 방법), 다공도가 0.2 내지 3.5 mL/g이고, 평균 입도가 10 내지 200 μm이다.
지지 물질에 함침되는 촉매는 지글러 나타 촉매 (즉, 전이 금속 (예, Ti, V 또는 Cr) 화합물과 알루미늄 화합물의 조합물), 피라졸릴 촉매 (예, 국제 특허 출원 공개 제97/17379호, 미국 특허 제4808680호, 유럽 특허 출원 공개 제482934호, 미국 특허 제5312394호 또는 유럽 특허 출원 공개 제617052호) 또는 메탈로센 촉매가 바람직하지만 어떠한 중합 촉매라도 사용할 수 있다.
적합한 촉매의 예들이 유럽 특허 출원 공개 제206794호, 동 제22595호, 동 제420436호, 동 제347128호, 동 제551277호, 동 제648230호, 국제 특허 출원 공개 제94/03506호, 동 제96/28479호, 미국 특허 제5057475호, 유럽 특허 출원 공개 제672688호, 동 제368644호, 동 제491842호, 동 제614468호, 동 제705281호, 국제 특허 출원 공개 제93/19103호, 동 제95/07939호, 동 제97/29134호, 동 제98/02470호, 동 제95/12622호, 미국 특허 제5086135호, 동 제5455214호, 국제 특허 출원 공개 제97/32707호, 유럽 특허 출원 공개 제519237호, 동 제518092호, 동 제444474호, 동 제416815호, 동 제62979호, 동 제284708호, 동 제354893호, 동 제567952호 및 동 제661300호에 알려져 있다.
메탈로센 기재 촉매에 있어서, 촉매적으로 유효한 금속은 전이 금속 또는 란탄족, 특히 4, 5 또는 6족 금속, 예를 들어 Ti, Zr 또는 Hf가 바람직하다. 이러한 메탈로센은 η-결합 리간드, 예를 들어, 바람직하게는 금속과 배위하는 1, 2 또는 3개의 η-결합기를 갖는 임의로 치환된, 임의로 융합된 호모 또는 헤테로시클릭 시클로펜타디에닐 리간드를 포함한다 (메탈로센이란 용어는 흔히 금속이 η-결합기에 의해 배위되어 있는 착물을 나타내는 데 사용된다 - 그러나, 본원에서는 금속이 하나 이상의 η-결합기, 즉, 금속과 착물을 형성하기 위해 π-오비탈을 사용하는 기 에 의해 배위되어 있는 착물을 포괄하는 보다 폭넓은 의미로 사용된다). 이러한 η-결합 리간드의 예에는 시클로펜타디에닐, 인데닐, 테트라히드로인데닐, 플루오레닐 및 옥타히드로플루오레닐 리간드, 및 이러한 η-리간드들이 예를 들어 1, 2, 3 또는 4개의 원자 사슬 (예를 들어, C, N, O, S, Si 또는 P 사슬 원자를 함유하는 원자 사슬, 예컨대 에틸렌 또는 Si(CH3)2기)을 통해 또다른 η-리간드에 결합되는 브릿지된 이합체가 포함된다.
예를 들어, 메탈로센 촉매는 하기 화학식 I의 화합물일 수 있다.
식 중,
Cp는 융합되거나 융합되지 않은 호모 또는 헤테로시클릭 시클로펜타디에닐 η-리간드이고;
R'는 1 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 히드로카르빌, 히드로카르빌옥시, 히드로카르빌실릴옥시 또는 히드로카르빌게르밀록시기이거나, 또는 하나의 R'는 또다른 융합되거나 융합되지 않은 호모 또는 헤테로시클릭 시클로펜타디에닐 η-리간드에 브릿징된 기이고, 브릿징기는 바람직하게는 예를 들어 C, N, O, S, P 또는 Si 사슬 원자, 특히 C 및(또는) Si를 갖는 시클릭기 사이에 1, 2, 3 또는 4개의 원자 사슬을 제공하는 기, 예를 들어 에틸렌기이고;
k는 0, 또는 1, 2, 3, 4 또는 5의 정수이고;
M은 4, 5 또는 6족의 금속이고;
X는 할로겐 원자이고;
R은 수소이거나, 또는 탄소수 1 내지 20의 히드로카르빌 또는 히드로카르빌옥시기이고;
m은 1, 2 또는 3의 정수이고;
n 및 q는 0, 또는 1, 2 또는 3의 정수이고;
m, n 및 q의 합은 존재하는 산화 상태에 있어서 M에 대해 가능한 배위도에 해당한다.
메탈로센은 비치환된 시클로펜타디에닐 이외에 1개 이상의 Cp기를 함유하는 것이 바람직한데, 즉, 메탈로센은 "치환된 메탈로센"이 바람직하다.
메탈로센은 브릿지된 비스-인데닐 메탈로센이 특히 바람직하다.
여러가지 메탈로센 촉매들이 상기 특허 문헌 및 엑손(Exxon), 모빌(Mobil), 바스프(BASF), 다우(DOW), 피나(Fina), 획스트(Hoechst) 및 보레알리스(Borealis)의 특허 문헌, 예를 들어 유럽 특허 출원 공개 제206749호 등에 기재된 대로 알려져 있다.
적합한 메탈로센의 통상적인 예에는 시클로펜타디에닐, 인데닐, 플루오레닐, 펜타메틸-시클로부타디에닐, 메틸-시클로펜타디에닐, 1,3-디-메틸-시클로펜타디에닐, i-프로필-시클로펜타디에닐, 1,3-디-i-프로필-시클로펜타디에닐, n-부틸-시클로펜타디에닐, 1,3-디-n-부틸-시클로펜타디에닐, t-부틸-시클로펜타디에닐, 1,3-디-t-부틸-시클로펜타디에닐, 트리메틸실릴-시클로펜타디에닐, 1,3-디-트리메 틸실릴-시클로펜타디에닐, 벤질-시클로펜타디에닐, 1,3-디-벤질-시클로펜타디에닐, 페닐-시클로펜타디에닐, 1,3-디-페닐-시클로펜타디에닐, 나프틸-시클로펜타디에닐, 1,3-디-나프틸-시클로펜타디에닐, 1-메틸-인데닐, 1,3,4-트리-메틸-시클로펜타디에닐, 1-i-프로필-인데닐, 1,3,4-트리-i-프로필-시클로펜타디에닐, 1-n-부틸-인데닐, 1,3,4-트리-n-부틸-시클로펜타디에닐, 1-t-부틸-인데닐, 1,3,4-트리-t-부틸-시클로펜타디에닐, 1-트리메틸실릴-인데닐, 1,3,4-트리-트리메틸실릴-시클로펜타디에닐, 1-벤질-인데닐, 1,3,4-트리-벤질-시클로펜타디에닐, 1-페닐-인데닐, 1,3,4-트리-페닐-시클로펜타디에닐, 1-나프틸-인데닐, 1,3,4-트리-나프틸-시클로펜타디에닐, 1,4-디-메틸-인데닐, 1,4-디-i-프로필-인데닐, 1,4-디-n-부틸-인데닐, 1,4-디-t-부틸-인데닐, 1,4-디-트리메틸실릴-인데닐, 1,4-디-벤질-인데닐, 1,4-디-페닐-인데닐, 1,4-디-나프틸-인데닐, 메틸-플루오레닐, i-프로필-플루오레닐, n-부틸-플루오레닐, t-부틸-플루오레닐, 트리메틸실릴-플루오레닐, 벤질-플루오레닐, 페닐-플루오레닐, 나프틸-플루오레닐, 5,8-디-메틸-플루오레닐, 5,8-디-i-프로필-플루오레닐, 5,8-디-n-부틸-플루오레닐, 5,8-디-t-부틸-플루오레닐, 5,8-디-트리메틸실릴-플루오레닐, 5,8-디-벤질-플루오레닐, 5,8-디-페닐-플루오레닐 및 5,8-디-나프틸-플루오레닐이 포함된다.
촉매는 조촉매 또는 촉매 활성화제의 사용을 필요로 할 수 있다. 조촉매로는 보론 화합물이 바람직하고, 알루미녹산, 특히 C1-10 알킬 알루미녹산, 가장 특히 메틸 알루미녹산 (MAO)이 보다 바람직하다.
이러한 알루미녹산은 단일 조촉매로 사용하거나, 또는 다른 조촉매과 함께 사용할 수 있다. 따라서, 알루미녹산만 이외에, 또는 알루미녹산에 더하여 다른 양이온 착물 형성 촉매 활성화제를 사용할 수 있다. 이와 관련해서 당업계에 공지되어 있는 은 및 보론 화합물을 언급할 수 있다. 이러한 활성화제에 요구되는 것은 이들이 메탈로센 또는 피라졸릴 착물과 반응해서 유기금속 양이온 및 비배위 음이온을 생성해야 한다는 것이다 (예를 들어, 유럽 특허 출원 공개 제617052호 (아사히(Asahi)에서의 비배위 음이온 J-에 관한 논의 참조).
알루미녹산 조촉매들이 획스트의 국제 특허 출원 공개 제94/28034호에 기재되어 있다. 이들은 40개 이하, 바람직하게는 3 내지 20개의 -[Al(R")O]- 반복 단위 (여기서, R"은 수소, C1-10 알킬 (바람직하게는 메틸) 또는 C6-18 아릴, 또는 이들의 혼합물임)를 갖는 선형 또는 고리형 올리고머이다.
조촉매를 사용하는 경우, 이를 따로 사용할 수 있지만, 다공성 지지체 물질에 충전하는 것 또한 보다 바람직하다. 이런 경우, 촉매 및 조촉매를 액상에서 반응시키고, 이 반응 생성물을 지지체상에 충전하는 것이 바람직하다.
UV-안정화제가 첨가된 중합체는 유사한 기술 또는 통상적인 다른 중합 기술에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 사용되는 UV-안정화제는 유기 분자 UV-안정화제, 예를 들어 UV 흡수제, 예를 들어 벤조페논, 벤조트리아졸, 힌더드 아민 광안정화제 (HALS) (예를 들어, 힌더드 고리형 아민), 또는 중합체 아민, 특히 힌더드 중합체 아민 (예를 들 어, 중합체 반복 단위에 1개 이상의 아자시클로헥실기, 보다 특히 2,2,6,6-테트라메틸-1-아자시클로헥실 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-1-아자시클로헥실 잔기를 함유하는 화합물) 어느 것이든 사용할 수 있다. 적합한 UV-안정화제의 예에는 티누빈(Tinuvin) 622, 티누빈 326, 티누빈 327, 티누빈 770, 킴어저브(Chimasorb) 81, 킴어저브 944, 킴어저브 2020, 사이어저브(Cyasorb) UV-3529, 사이어저브 UV-3346, 호스타빈(Hostavin) N30, 호스타빈 N20, 다스팁(Dastib) 845, ADK STAB LA53, ADK STAB LA68LD, ADK STAB LA57, ADK STAB LA67, 유비닐(Uvinyl) 4050H, CGL 2020, CGL 116, UV Check AM 806, Uvasorb HA88, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-N,N'-헥사메틸렌비스(포름아미드), N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-말레인이미드), CAS No. 1843-05-06, CAS No. 3864-99-1, CAS No. 3896-11-5, CAS No. 52829-07-9, CAS No. 41556-26-7, CAS No. 82919-37-7, CAS No. 86403-32-9, CAS No. 604022-61-3, CAS No. 91788-83-9, CAS No. 102089-33-8, CAS No. 73704-27-5, CAS No. 136504-96-6, CAS No. 193098-40-7, CAS No. 82451-48-7, CAS No. 101544-98-3, CAS No. 84696-70-0, CAS No. 81406-61-3, CAS No. 94274-03-0, CAS No. 65447-77-0, CAS No. 71878-19-8 및 CAS No. 106990-43-6이 포함된다.
Cytec CAS No. 193098-40-7로부터의 사이어저브 UV-3529 폴리((6-모르폴리노-s-트리아진-2,4-디일)(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)이미노)헥사메틸렌(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)이미노)).
CAS-No. 192268-64-7은 킴어저브 2020으로 공지되어 있으며, N-부틸-1-부탄아민과 N-부틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘아민과의 반응 생성물인 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진과의 1,6-헥산디아민, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 중합체이다.
또다른 측면에서, 본 발명은 상기한 UV-안정화제 중 한가지, 예를 들면 킴어저브 2020 또는 사이어저브 UV-3529를 함유하는 폴리에틸렌 회전 성형용 분말을 제공한다.
UV-안정화제는 편리하게 20 내지 200 ℃, 보다 특히 55 내지 150 ℃ 범위의 융점/연화점을 갖거나, 또는 주변 온도에서 액체 형태이다. 통상적으로, 안정화제의 (중량 평균) 분자량은 300 내지 5000, 보다 일반적으로 500 내지 3000이다.
UV-안정화제 이외에, 성형 분말은 다른 안정화제 및 첨가제를 함유할 수 있으며, 사실상 일반적으로는 이들을 함유할 것이다.
본 발명에 사용되는 다른 안정화제로는 폴리올레핀 중합체의 분해를 억제할 수 있는 임의의 물질일 수 있다. 이러한 적합한 안정화제 물질로는 항산화제, 안티산(antiacids) 및 열안정화제가 있다.
항산화제의 예에는 페놀, 포스파이트, 포스포나이트, 티오에스테르 및 티오에테르, 예를 들면 트리노닐페닐포스파이트가 포함된다. 안티산의 예에는 스테아 레이트 (예, Zn-스테아레이트), 카르보네이트 및 히드로탈사이트가 포함된다.
UV-안정화제가 첨가된 중합체 입자에 1종 이상의 안정화제 물질, 바람직하게는 1종 이상의 항산화제 및 1종 이상의 UV-안정화제를 첨가하는 것이 특히 바람직하다.
안정화제(들) 이외에, 성형 분말은 다른 첨가제, 예를 들어 윤활제, 방담제(防曇劑), 가소제, 난연제 등을 함유할 수 있다.
바람직하게는, 회전 성형 분말 중의 모든 성분들은 식품 접촉용으로 승인된 등급일 것이다.
중합체 입자에 UV-안정화제 (및 임의로 다른 첨가제)를 첨가하는 것은 편리하게 (예를 들어, 고온 전단 혼합기로부터) 압출하고, 고형화 생성물을 과립하고, 후속적으로 분쇄하는 방법에 의해 수행된다. UV-안정화제를 안정화제가 첨가된 입자 전체에 분산시키는 것이 바람직하다.
마스터배치 미립자에 포함시킬 UV-안정화제, 입상 중합체 및 임의 추가의 첨가제 (예, 항산화제)를 압출기 (예, 브라밴더(Brabander) 압출기 19/25)로 도입하기 전에 기계적 혼합기 (예, 포르베르크(Forberg) 혼합기)에서 혼합하는 것이 바람직하다. 그후, 압출물을 분쇄하고 체에 쳐서 소정 입도 범위의 미립자를 선별한다.
존재한다면, 성형 분말의 나머지 성분들은 마스터배치와 UV-안정화제가 첨가되지 않은 폴리올레핀 미립자를 함께 혼합할 때 가할 수 있다. 액상 또는 저융점 성분들은 입상 혼합물에 분무할 수 있고, 고형 성분들은 입상 형태로, 바람직하게 는 분말 형태로 혼합할 수 있다.
예를 들어, 바람직한 실시형태에서, 안정화제 (또는 안정화제와 첨가제 혼합물)을 혼합기 챔버, 예를 들어 기계적으로 유동되는 층 혼합기 (예를 들면, 포르베르크 혼합기)의 혼합 챔버에서 UV-안정화제가 첨가된 중합체 입자와 첨가되지 않은 중합체 입자의 혼합물에 분무한다. 분무할 액체 및 중합체 입자 모두를 예를 들어 40 내지 150 ℃까지, 바람직하게는 60 내지 110 ℃까지 가열하는 것이 바람직하다. 안정화제 및 첨가제를 함께 또는 순차적으로 중합체에 가할 수 있다. 그러나, 분말상의 첨가제 또는 안정화제를 가하는 경우에는 이들의 입도가 중합체와 유사하거나 중합체보다 작은 것이 바람직하다.
따라서, 또다른 측면에서, 본 발명은 UV-안정화제가 첨가된 중합체 입자와 UV-안정화제가 첨가되지 않은 폴리올레핀 중합체 입자를 포함하는 평균 입도 1 내지 2000 μm 범위의, 기계적으로 유동되는 층 혼합기에서 교반되는 가열된 중합체 입자 상에 가열된 액상 안정화제 조성물을 분무하는 것을 포함하는, 회전 성형용 성형 분말의 제조 방법을 제공한다.
이 방법에서, 액상 안정화제 조성물을 90 내지 140 ℃, 보다 바람직하게는 100 내지 130 ℃ 범위의 온도로 가열하고, 분무를 시작하기 전에 중합체를 60 내지 80 ℃ 범위의 온도로 가열하는 것이 바람직하다. 분무는 예를 들어 예비 가열된 분무 다이를 통해 직접 방법에 의해, 또는 예를 들어 액체 유동을 살포기로 보내는 간접 방법에 의해 행할 수 있다.
성형 분말에 있어서, 중합체 입자는 UV-안정화제가 첨가된 중합체 입자 및 UV-안정화제가 첨가되지 않은 폴리올레핀 중합체 입자를 0.5:99.5 내지 1:10, 보다 바람직하게는 1:99 내지 5:95, 보다 더 바람직하게는 2:98 내지 4:96의 중량비로 함유하는 것이 바람직할 것이다.
UV-안정화제가 첨가된 입자 (마스터배치)는 바람직하게는 3 내지 20 중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 15 중량%, 보다 더 바람직하게는 8 내지 12 중량%의 UV-안정화제를 함유할 것이다. UV-안정화제의 정확한 첨가량이 분명히 성형 분말에 첨가되는 마스터배치의 양에 영향을 미친다. 10% UV-안정화제 마스터배치에 있어서, 마스터배치 대 UV-안정화제가 첨가되지 않은 중합체의 비 25:975 (w/w)를 사용하는 것이 일반적으로 가능할 것이고, 이 비는 중합체 1 kg 당 25 g 만을 압출해서 분쇄할 필요가 있다는 것을 의미한다.
성형 분말은 바람직하게는 다른 안정화제 및 첨가제를 통상적인 농도, 예를 들어 100 내지 5000 ppm 범위의 개별 농도로 함유할 것이다.
본 발명의 성형 분말을 사용하는 회전 성형은 통상적으로, 예를 들어 시판되는 회전 성형 기기를 사용하여 수행할 수 있다. 오븐 온도 및 오븐 경화 시간은 중합체의 용융 특성 및 제조되는 제품의 두께에 따라 선택될 수 있다.
본 발명을 하기의 비제한적 실시예에 의해 더 설명한다.
실시예 1
마스터배치 제조
킴어저브 944* (UV-안정화제) 10 중량부
이르가포스 168* (항산화제) 1200 ppm
폴리에틸렌 분말 100 중량부가 되는 양
* 시바 스페셜티 케미칼스 (Ciba Specialty Chemicals)사로부터 시판됨
메탈로센에 의해 촉매화된 에틸렌 (및 공단량체로 헥스-1-엔)의 중합에 의해 얻어진 폴리에틸렌 분말 (벌크 밀도 460 내지 480 kg/m3, MFR2 5.9 내지 6.8 g/10분, 입도 분포: 600 μm 최대 0%, 500 μm 최대 5%, 425 μm 최대 5 내지 30%, 300 μm 최대 20 내지 40%, 212 μm 최대 15 내지 35%, 150 μm 최대 8 내지 20%, 150 μm 미만 최대 10%)을 킴어저브 및 이르가포스 안정화제와 함께 6분 동안 포르베르크 혼합기에서 혼합하였다. 이 혼합물을 브라밴더 압출기 19/25 (온도 프로파일 180℃-200℃-200℃-200℃, 축 속도 120 rpm)에서 펠렛화하였다. 이 펠렛을 분쇄기에서 분쇄하여 400 μm 체에 쳐서 마스터배치를 제조하였다.
실시예 2
마스터배치 제조
티누빈 783* 10 중량부
폴리에틸렌 분말+ 90 중량부
* 시바 스페셜티 케미칼스사로부터 시판됨
+ 실시예 1과 동일
메탈로센에 의해 촉매화된 에틸렌 (및 공단량체로 헥스-1-엔)의 중합에 의해 얻어진 폴리에틸렌 분말 (벌크 밀도 460 내지 480 kg/m3, MFR2 5.9 내지 6.8 g/10분, 입도 분포: 600 μm 최대 0%, 500 μm 최대 5%, 425 μm 최대 5 내지 30%, 300 μm 최대 20 내지 40%, 212 μm 최대 15 내지 35%, 150 μm 최대 8 내지 20%, 150 μm 미만 최대 10%)을 티누빈 안정화제와 함께 6분 동안 포르베르크 혼합기에서 혼합하였다. 이 혼합물을 브라밴더 압출기 19/25 (온도 프로파일 180℃-200℃-200℃-200℃, 축 속도 120 rpm)에서 펠렛화하였다. 이 펠렛을 분쇄기에서 분쇄하여 400 μm 체에 쳐서 마스터배치를 제조하였다.
실시예 3
마스터배치 제조
티누빈 622* 5 중량부
폴리에틸렌 분말+ 95 중량부
* 시바 스페셜티 케미칼스사로부터 시판됨
+ 실시예 1과 동일
메탈로센에 의해 촉매화된 에틸렌 (및 공단량체로 헥스-1-엔)의 중합에 의해 얻어진 폴리에틸렌 분말 (벌크 밀도 460 내지 480 kg/m3, MFR2 5.9 내지 6.8 g/10 분, 입도 분포: 600 μm 최대 0%, 500 μm 최대 5%, 425 μm 최대 5 내지 30%, 300 μm 최대 20 내지 40%, 212 μm 최대 15 내지 35%, 150 μm 최대 8 내지 20%, 150 μm 미만 최대 10%)을 티누빈 안정화제와 함께 6분 동안 포르베르크 혼합기에서 혼합하였다. 이 혼합물을 브라밴더 압출기 19/25 (온도 프로파일 180℃-200℃-200℃-200℃, 축 속도 120 rpm)에서 펠렛화하였다. 이 펠렛을 분쇄기에서 분쇄하여 400 μm 체에 쳐서 마스터배치를 제조하였다.
실시예 4
마스터배치 제조
킴어저브 2020* 10 중량부
폴리에틸렌 분말+ 90 중량%
* 시바 스페셜티 케미칼스사로부터 시판됨
+ 실시예 1과 동일
메탈로센에 의해 촉매화된 에틸렌 (및 공단량체로 헥스-1-엔)의 중합에 의해 얻어진 폴리에틸렌 분말 (벌크 밀도 460 내지 480 kg/m3, MFR2 5.9 내지 6.8 g/10분, 입도 분포: 600 μm 최대 0%, 500 μm 최대 5%, 425 μm 최대 5 내지 30%, 300 μm 최대 20 내지 40%, 212 μm 최대 15 내지 35%, 150 μm 최대 8 내지 20%, 150 μm 미만 최대 10%)을 킴어저브 안정화제와 함께 6분 동안 포르베르크 혼합기에서 혼합하였다. 이 혼합물을 브라밴더 압출기 19/25 (온도 프로파일 180℃-200℃-200 ℃-200℃, 축 속도 120 rpm)에서 펠렛화하였다. 이 펠렛을 분쇄기에서 분쇄하여 400 μm 체에 쳐서 마스터배치를 제조하였다.
실시예 5
성형 분말
마스터배치 (실시예 1) 2.5 중량부
이르가녹스 1010* (항산화제) 600 ppm
이르가포스 38* (항산화제) 1200 ppm
Zn-스테아레이트+ 1800 ppm
키돌(Keydol) 광유 (희석제) 500 ppm
폴리에틸렌 분말 (실시예 1과 동일) 100 중량부가 되는 양
* 시바 스페셜티 케미칼스사로부터 시판됨
+ 배르로커(Baerlocher)사로부터 진쿰(Zincum) AV로 시판됨
항산화제를 광유와 함께 100 내지 130 ℃로 가열하였다. 폴리에틸렌 분말을 고속 혼합기에서 70 ℃로 가열한 후, 기계적으로 유동되는 유동층 혼합기, 예를 들어 포르베르크 혼합기로 옮겼다. Zn-스테아레이트 분말 및 마스터배치를 가하고, 혼합물을 2 내지 3분 동안 혼합하였다. 계속해서 혼합하면서 예비 가열한 다이를 통해 뜨거운 항산화제를 혼합물에 분무하였다. 분무가 완료된지 6분 후에 혼합을 중지하였다.
실시예 6
성형 분말
마스터배치 (실시예 2) 2.5 중량부
이르가녹스 1076*
600 ppm
이르가포스 38*
1000 ppm
Zn-스테아레이트+ 1800 ppm
온디나(Ondina) 933 광유++ 500 ppm
폴리에틸렌 분말 (실시예 1과 동일) 100 중량부가 되는 양
++ 쉘(Shell)사로부터 시판됨
* 시바 스페셜티 케미칼스사로부터 시판됨
+ 배르로커사로부터 진쿰 AV로 시판됨
항산화제를 광유와 함께 100 내지 130 ℃로 가열하였다. 폴리에틸렌 분말을 고속 혼합기에서 70 ℃로 가열한 후, 기계적으로 유동되는 유동층 혼합기, 예를 들어 포르베르크 혼합기로 옮겼다. Zn-스테아레이트 분말 및 마스터배치를 가하고, 혼합물을 2 내지 3분 동안 혼합하였다. 계속해서 혼합하면서 예비 가열한 다이를 통해 뜨거운 항산화제를 혼합물에 분무하였다. 분무가 완료된지 6분 후에 혼합을 중지하였다.
실시예 7
성형 분말
마스터배치 (실시예 4) 2.5 중량부
이르가녹스 1076*
600 ppm
이르가포스 38*
1000 ppm
Zn-스테아레이트+ 1800 ppm
온디나 941 광유++ 500 ppm
폴리에틸렌 분말 (실시예 1과 동일) 100 중량부가 되는 양
++ 쉘사로부터 시판됨
* 시바 스페셜티 케미칼스사로부터 시판됨
+ 배르로커사로부터 진쿰 AV로 시판됨
항산화제를 광유와 함께 100 내지 130 ℃로 가열하였다. 폴리에틸렌 분말을 고속 혼합기에서 70 ℃로 가열한 후, 기계적으로 유동되는 유동층 혼합기, 예를 들어 포르베르크 혼합기로 옮겼다. Zn-스테아레이트 분말 및 마스터배치를 가하고, 혼합물을 2 내지 3분 동안 혼합하였다. 계속해서 혼합하면서 예비 가열한 다이를 통해 뜨거운 항산화제를 혼합물에 분무하였다. 분무가 완료된지 6분 후에 혼합을 중지하였다.
실시예 8
성형 분말
마스터배치 (실시예 4) 2.5 중량부
이르가녹스 1010*
600 ppm
이르가포스 38*
1000 ppm
Zn-스테아레이트+ 1800 ppm
온디나 941 광유++ 500 ppm
폴리에틸렌 분말 (실시예 1과 동일) 100 중량부가 되는 양
++ 쉘사로부터 시판됨
* 시바 스페셜티 케미칼스사로부터 시판됨
+ 배르로커사로부터 진쿰 AV로 시판됨
항산화제를 광유와 함께 100 내지 130 ℃로 가열하였다. 폴리에틸렌 분말을 고속 혼합기에서 70 ℃로 가열한 후, 기계적으로 유동되는 유동층 혼합기, 예를 들어 포르베르크 혼합기로 옮겼다. Zn-스테아레이트 분말 및 마스터배치를 가하고, 혼합물을 2 내지 3분 동안 혼합하였다. 계속해서 혼합하면서 예비 가열한 다이를 통해 뜨거운 항산화제를 혼합물에 분무하였다. 분무가 완료된지 6분 후에 혼합을 중지하였다.
실시예 5 내지 8에서의 이르가포스 38 대신에, 시바 스페셜티 케미칼스사로부터 시판되는 이르가포스 P-EPQ (600 ppm) 또는 게에 스페셜티 케미칼스(GE Speciality Chemicals)사로부터 시판되는 울트라녹스(Ultranox) 641 (600 ppm)을 사용할 수 있다.
실시예 5 내지 8에서 키돌 또는 온디나 933 대신에 온디나 941 (쉘사로부터 시판됨) 또는 브리톨(Britol) 7NF (위트코(Witco)사로부터 시판됨)도 사용할 수 있다.
실시예 9
회전 성형
실시예 5의 성형 분말을 로토스피드 E-60 익스프레스 회전 성형기를 사용하여 폴리에틸렌 제품으로 성형하였다. 금형에 UV-안정화제가 침착되지 않았으며 (FT-IR 분석), 성형품은 만족할 만한 충격 강도 및 UV 안정성을 가졌다.
회전 성형기는 44 kW 프로판 가스 버너, 10000 CFM (283 m3/분) 회전 팬, 750 CFM (21 m3/분) 배기 팬 및 2개의 3350 CFM (95 m3/분) 강제 공기 냉각 팬이 구비되어 있는 크랭크로 연결되어 있는 암을 갖는 셔틀기였다. 오븐 시간 10분, 냉각 시간 20분에서 사용된 오븐 온도는 280 ℃였다.
사용된 금형은 약 3000 리터 부피, 약 200 mm × 300 mm × 450 mm 크기의 강철 및 알루미나 박스 금형이었다. 화전비는 9:1.4이고, 회전 속도는 9/mm 및 1.4/분이었다. 성형 분말 충전량은 벽 두께 약 4 mm에 있어서 2.5 kg이었다.
10회의 연속적인 성형 후에도 금형내에 침착이 전혀 발견되지 않았다.
실시예 9에서와 같이 제조된 회전 성형품을 통상적인 회전 성형 분말 (보레알리스사의 ME8169)을 사용하여 제조된 제품과 비교하였다. (-20 ℃에서의 낙하 중량을 사용하는) 충격 강도는 유사하였다 (실시예 9의 제품에 대해 1406 N/mm 및 비교 제품에 대해 1407 N/mm). 그러나, UV 노출 후의 파단 신도 (ISO-4892에 따라 시험, weather-o-meter C165)는 비교 제품과 비교하여 실시예 9의 제품의 경우 시간에 대해 주목할 만하게 개선되었음을 알 수 있었다.
파단 신도 (%) 500 시간 후 2000 시간 후
실시예 9 806 330
ME8169 970 300
실시예 10
비교 시험
A)
킴어저브 944 (2000 ppm)
이르가녹스 1010 (600 ppm)
이르가포스 168 (1200 ppm)
Zn-스테아레이트 (1800 ppm)
폴리에틸렌 분말 (100%가 되는 양)
폴리에틸렌 분말을 안정화제와 6분 동안 혼합한 후, 실시예 9에 기재된 바와 같이 성형하였다. 금형에서의 침착을 외관상으로 관찰할 수 있었고, FT-IR 분석으 로 침착물들이 킴어저브 944임을 확인하였다.
B)
30 중량%의 티누빈 622를 함유하는 이스트맨 어쿼스탭
(Eastman Aqusatb) 8.4 g
40 중량%의 아연 스테아레이트를 함유하는 이스트맨 어쿼스탭 6.8 g
33.3 중량%의 이르가포스 168 및 16.7 중량%의 이르가녹스 1010를
함유하는 이스트맨 어쿼스탭 3.6 g
탈이온수 1리터
폴리에틸렌 분말 1 kg
안정화제를 탈이온수로 희석해서 플라스틱 백에 있는 폴리에틸렌 분말에 붓고, 용액이 폴리에틸렌 분말 전부와 접촉할 수 있도록 5분 동안 진탕/혼합하였다. 분말을 공기 건조한 후, 실시예 9에 기재된 바대로 회전 성형하였다. 광안정화제의 침착물이 관찰되었다 (외관상 + FT-IR). 성형품은 매우 황색이었다.
C)
이르가노스 1076 (660 ppm) (시바 스페셜티 케미칼스사로부터 시판됨)
이르가포스 38 (1000 ppm)
Zn-스테아레이트 (1800 ppm)
온디나 933 광유 (500 ppm) (쉘사로부터 시판됨)
아세톤 (20 g) 중에 용해된 킴어저브 944 (7.5 g)
폴리에틸렌 분말 (100%가 되는 양)
항산화제를 광유와 함께 100 ℃로 가열하였다. 광안정화제를 아세톤 중에 용해시켰다. 폴리에틸렌 분말을 70 ℃로 가열하였다.
분말을 2분 동안 회전시키면서 용해되어 있는 광안정화제를 혼합기에 분무한 후, 뜨거운 항산화제를 동일한 방법으로 혼합물에 분무하고, 마지막으로 Zn-스테아레이트 분말을 가하였다. 분무를 완료한지 6분 후에 혼합을 중지하였다.
안정화된 중합체 분말을 실온에서 24 시간 동안 공기 건조하여 아세톤을 증발시키고, 이를 실시예 9에 기재되어 있는 바대로 회전 성형하였다. 킴어저브 944의 침착물이 관찰되었다 (외관상 및 FT-IR 분석).
D)
이르가녹스 1076 10 g
이르가포스 38 20 g
티누빈 622 40 g
광유 35 g
광유와 함께 광안정화제를 교반하고 100 ℃로 가열하였다. 이 혼합물은 두 층으로 분리되었고, 중합체 분말에 분무하는 것이 가능하지 않았다.
Claims (11)
- UV-안정화제가 첨가된 중합체 입자와 UV-안정화제가 첨가되지 않은 폴리올레핀 중합체 입자의 혼합물을 포함하는 평균 입도 1 내지 2000 μm의 중합체 성형 분말을 얻는 단계, 상기 분말을 금형에 충전하는 단계, 상기 금형을 가열 및 회전하여 상기 분말을 용융시키는 단계, 상기 금형을 냉각시키는 단계, 및 상기 중합체 성형품을 상기 금형으로부터 이형시키는 단계를 포함하며, 상기 UV-안정화제가 첨가된 입자와 UV-안정화제가 첨가되지 않은 입자가 0.5:99.5 내지 1:10의 중량비로 존재하고, 상기 UV-안정화제가 첨가된 중합체 입자는 α-올레핀의 단독중합체 또는 공중합체로부터 형성된 것인 중합체 성형품의 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 분말의 평균 입도가 100 내지 500 μm인 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 분말의 벌크 밀도가 300 내지 500 kg/m3인 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 UV-안정화제가 1개 이상의 아자시클로헥실기를 함유하는 힌더드 중합체 아민인 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 UV-안정화제가 첨가된 입자가 5 내지 15 중량%의 UV-안정화제를 함유하는 방법.
- UV-안정화제가 첨가된 중합체 입자와 UV-안정화제가 첨가되지 않은 폴리올레핀 중합체 입자의 혼합물을 포함하며, 상기 UV-안정화제가 첨가된 입자와 UV-안정화제가 첨가되지 않은 입자가 0.5:99.5 내지 1:10의 중량비로 존재하고, 상기 UV-안정화제가 첨가된 중합체 입자는 α-올레핀의 단독중합체 또는 공중합체로부터 형성된 것인, 평균 입도 1 내지 2000 μm의 회전 성형용 중합체 성형 분말.
- 제6항에 있어서, 평균 입도가 100 내지 500 μm인 분말.
- 제1항 또는 제2항에서 청구된 방법에 의해 제조된 중합체 성형품.
- (i) 평균 입도가 1 내지 2000 μm인 다수개의 폴리올레핀 중합체 입자를 얻는 단계; (ii) α-올레핀의 단독중합체 또는 공중합체로부터 형성된 제2 중합체를 얻는 단계; (iii) 상기 제2 중합체를 UV-안정화제와 친밀하게 혼합하여 UV-안정화제가 첨가된 중합체 입자 다수개를 제조하는 단계; 및 (iv) 상기 UV-안정화제가 첨가된 입자와 UV-안정화제가 첨가되지 않은 입자가 0.5:99.5 내지 1:10의 중량비로 존재하도록 (i) 단계에서 얻어진 중합체 입자를 (iii) 단계에서 얻어진 UV-안정화제가 첨가된 중합체 입자와 혼합하는 단계를 포함하는, 회전 성형용 중합체 성형 분말의 제조 방법.
- UV-안정화제가 첨가된 α-올레핀 단독중합체 또는 공중합체의 중합체 입자와 UV-안정화제가 첨가되지 않은 폴리올레핀 중합체 입자를 포함하며, 상기 UV-안정화제가 첨가된 입자와 UV-안정화제가 첨가되지 않은 입자가 0.5:99.5 내지 1:10의 중량비로 존재하는 평균 입도 1 내지 2000 μm 범위의, 기계적으로 유동되는 층 혼합기에서 교반되는 가열된 중합체 입자 상에 가열된 액상 안정화제 조성물을 분무하는 것을 포함하는, 회전 성형용 성형 분말의 제조 방법.
- 삭제
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