JP2002523260A - 回転成形用ポリマー - Google Patents

回転成形用ポリマー

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、成形されたポリマー物品を製造する方法を提供し、該方法は、ＵＶ安定剤を加えられたポリマー粒子とＵＶ安定剤を加えられていないポリオレフィンポリマー粒子との混合物を含む１〜２０００μｍの平均粒子寸法を有する成形用ポリマー粉末を得ること、型中に該粉末を充填すること、該型を加熱及び回転して該粉末を溶融すること、該型を冷却すること、及び該型から該成形されたポリマー物品を取り外すことを含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、成形されたポリオレフィンポリマー製品の製造法に関し、とりわけ
、回転成形技術による粒状ポリマー物質の成形、並びに該粒状ポリマー物質及び
成形されたポリマー製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
回転成形は、大きなポリマー製品、特に容器の製造にとりわけ適しているとこ
ろのポリマー成形技術である。それは、他の慣用の成形技術、例えば、射出成形
又はブロー成形とは全く異なっている。型がポリマー粉末で充填され、閉じられ
、そして炉内に据付けられ、ここでそれは、型の表面全体にポリマー粉末を分散
するように回転される。ポリマーが溶融され、そして型の表面に被覆が形成され
るやいなや、型は冷却される。回転成形は、例えば、J.Materials Sci. 31:第22
27〜2240頁(1996年)においてOliveiraらにより、Polymer Engineering and Scie
nce 34: 第815〜820頁(1994年)においてBawiskarらにより、及び「Basic Princi
ples of Rotational Moulding」、Gordon and Breach、ニューヨーク、1971年、
Bruinsにより開示されている。
【０００３】 回転成形に使用されたポリオレフィンポリマー粉末、例えば、ポリプロピレン
又はより一般的にはポリエチレンは、ポリマーが製造されるときとそれが成形さ
れるときとの間での劣化を防止するために、ＵＶ安定剤を含む安定剤の存在を要
求する。これは通常、成分を混合しかつポリマーを溶融するためにせん断力を利
用するところの押出混合機中でポリマーと安定剤とを混合することにより達成さ
れる。押出物は次に粉砕されて、適切な粒子寸法の成形用粉末が製造される。し
かし、そのような手順は非常に大きなエネルギーを消費する。
【０００４】 安定化された成形用粉末を製造する代りの方法は従って、例えば、ポリマー粒
子上に液状安定剤又は安定剤溶液をスプレーすることにより、及び／又はポリマ
ー粒子中に粒状安定剤を単純に混合することにより、回転成形用の適切な粒子寸
法を既に有するところのオレフィンポリマー粒子と安定剤とを単純に混合するこ
とであると思われていたかもしれない。しかし、これは、回転成形において使用
された型の表面にＵＶ安定剤の容認できない析出をもたらす。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
回転成形のための成形用粉末は、ポリオレフィンポリマー粉末を、ＵＶ安定剤
を加えられたポリマー粒子のマスターバッチの少量と単純に混合することにより
十分に安定化され得ることが今分かった。この方法において、重合反応器で製造
されたようなポリオレフィンポリマー粒子が、エネルギー集中的な押出機混合及
び造粒並びに成形用粉末を製造するために使用される全物質の粉砕なしに、成形
用粉末を製造するために直接使用され得る。更に、型へのＵＶ安定剤の析出の問
題が減じられ又は回避される。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
即ち、一の面から見れば、本発明は、成形されたポリマー物品の製造法を提供
し、該方法は、ＵＶ安定剤を加えられたポリマー粒子とＵＶ安定剤を加えられて
いないポリマー粒子との混合物を含む１〜２０００μｍの平均粒子寸法を有する
成形用ポリマー粉末を得ること、型中に該粉末を充填すること、該型を加熱及び
回転して該粉末を溶融すること、該型を冷却すること、及び該型から該成形され
たポリマー物品を取り外すことを含む。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の方法により製造される成形された物品は、例えば、光の長時間の照射
を経験するであろうところの製品、例えば、タンク（とりわけ、水貯蔵タンク）
、船等であり得る。
【０００８】 本発明の方法は任意的に、ＵＶ安定剤を加えられたポリマー粒子とＵＶ安定剤
を加えられていないポリマー粒子とを混合することにより成形用粉末を製造する
段階を含み、及びまた任意的に、好ましくは、所望の寸法及びモルホロジーのポ
リマー粒子を製造するところの重合技術を使用して、それにより、大部分のポリ
マーを溶融しかつ粉砕する必要性を回避して、α‐オレフィンモノマー、又は少
なくとも一つのα‐オレフィンを含む複数のモノマーの重合により、ＵＶ安定剤
を加えられていないポリマー粒子を製造する段階を含む。
【０００９】 更なる面から見ると、本発明は、ＵＶ安定剤を加えられたポリマー粒子とＵＶ
安定剤を加えられていないポリオレフィンポリマー粒子との混合物を含む１〜２
０００μｍの平均粒子寸法を有する回転成形用の成形用ポリマー粉末を提供する
。
【００１０】 より更なる面から見ると、本発明は、本発明の方法により製造された成形され
たポリマー物品を提供する。
【００１１】 なお更なる面から見ると、本発明は、回転成形用のポリマー成形粉末を製造す
る方法を提供し、ここで、該方法は、（ｉ）好ましくは、所望の粒子寸法の粒状
生成物を与える重合方法により、１〜２０００μｍの平均粒子寸法を有する、複
数のポリオレフィンポリマー粒子を得ること；（ii）第二のポリマーを得ること
；（iii）例えば、安定剤と該第二のポリマーの粒子とを混合し、続いて得られ
た混合物を溶融しかつ粉砕することにより、該第二のポリマーをＵＶ安定剤と緊
密に混合して、ＵＶ安定剤を加えられた複数のポリマー粒子を製造すること；（
iv）段階（ｉ）において得られたポリマー粒子と、段階（iii）において得られ
たＵＶ安定剤を加えられたポリマー粒子とを混合することを包含する。
【００１２】 本発明に従って使用される成形用粉末は、好ましくは５０〜１０００μｍ、特
に１００〜５００μｍの（例えば、Malvern分析計のような粒子寸法分析計を使
用して測定されたような）平均ポリマー粒子寸法を有する。粒子寸法分布は、 好ましくは、 Ｄ（ｖ、０．５）が１００〜５００μmであり、 Ｄ（ｖ、０．１）が５０〜３００μmであり、 Ｄ（ｖ、０．９）が３００〜１０００μmであり、 最も好ましくは、 Ｄ（ｖ、０．５）が２００〜４００μmであり Ｄ（ｖ、０．１）が１００〜２００μmであり、及び Ｄ（ｖ、０．９）が４００〜６００μmである。
【００１３】 （Ｄ（ｖ、０．５）は、５０体積％の粒子が入る粒子寸法未満を意味し；同様
にＤ（ｖ、０．１）は、１０体積％の粒子が入る粒子寸法未満を意味する。）粒
子寸法及び均一性のこの選択は、得られた回転成形された製品における均一性を
確保する。
【００１４】 種々のポリオレフィンポリマーについて、最適な粒子寸法は僅かに異なるであ
ろう。しかし、１〜４０のＭＦＲ2及び９２０〜９５０ｋｇ／ｍ3の密度を持つポ
リエチレンのための例のために、最適な粒子寸法は、通常１００〜６００μmで
あろう。粒子寸法が余りに大きいところでは、回転成形における溶融特性が乏し
く、機械的に低水準の成形品をもたらす。一方、粒子寸法が余りに小さいところ
では、粉末は、乏しい流れ特性を有し、そして型に一様に分散しないであろう。
【００１５】 成形用粉末を形成するところの、ＵＶ安定剤を加えられた粒子及びＵＶ安定剤
を加えられていない粒子についての粒子寸法及び粒子寸法分布は、二つのセット
の粒子のために最大２０％又はより好ましくは最大１０％の平均粒子寸法におけ
る相違が許容できるけれども、好ましくは非常に類似している。寸法のそのよう
な類似性は、成形用粉末におけるＵＶ安定剤を加えられた粒子とＵＶ安定剤を加
えられていない粒子の所望されない分離が、貯蔵又は移送の間に生じないことを
確保する。
【００１６】 ＵＶ安定剤を加えられた粒子は好ましくは、ＵＶ安定剤を加えられていないポ
リオレフィン粒子と同一又は類似のポリマーから形成される。ポリマータイプの
いくつかの変化が許容できるが、通常、主要なモノマーは両方の粒子のために同
一でなければならない。これは、成形用粉末が成形プロセス中に実質的に均一に
溶融することを確保する。
【００１７】 使用されるポリマーは好ましくは、比較的鋭い溶融点そしてそれ故型中での均
一な分布を確保するために、狭い分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有するであろう。Ｍｗ
／Ｍｎ値は、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜５の範囲にある。２０℃
より小さい溶融範囲を伴って、好ましくは、ポリマーは、１００〜１８０℃の溶
融点、より好ましくは１２０〜１３０℃の溶融点を有しなければならない。
【００１８】 ＵＶ安定剤を加えられていないポリオレフィンポリマー粒子は好ましくは、非
常に均一な分子構造を有し、示差走査熱量計により得られる曲線において狭い溶
融範囲として、かつ顕微鏡写真研究における非常に均一な結晶構造として観察さ
れる。これは、粉末が一様に溶融し、かつ成形された製品の均一性が高いことを
確保する。
【００１９】 回転成形において使用される型が十分なポリマーで充填されることができて、
適切な壁厚さを持つ成形された物品を製造することを確保するために、成形用粉
末は、少なくとも３００ｋｇ／ｍ3、より好ましくは少なくとも３３０ｋｇ／ｍ3 、例えば、３３０〜５００ｋｇ／ｍ3、より好ましくは４５０〜４９０ｋｇ／ｍ3 の嵩密度を有しなければならないことがまた所望される。
【００２０】 ポリマー密度は、都合よくは８００〜１０００ｋｇ／ｍ3、とりわけ８５０〜９
５０ｋｇ／ｍ3の範囲にある。ポリエチレンについて、密度は、好ましくは９２
０〜９５０ｋｇ／ｍ3、より好ましくは９３０〜９４０ｋｇ／ｍ3である。ポリプ
ロピレンについて、密度は、好ましくは８８０〜９５０ｋｇ／ｍ3、より好まし
くは８９０〜９１０ｋｇ／ｍ3である。
【００２１】 ポリマーは、好ましくは１〜３０ｇ／１０分、より好ましくは２〜２０ｇ／１
０分のメルトフローレートＭＦＲ2を有する。ポリエチレンについて、ＭＦＲ2は
、好ましくは２〜１０ｇ／１０分、より好ましくは５〜７．５ｇ／１０分である
。ポリプロピレンについて、ＭＦＲ2は、好ましくは１０〜２０ｇ／１０分、よ
り好ましくは１２〜１８ｇ／１０分である。
【００２２】 ポリマー成形性粉末は、好ましくは１０〜４０秒／１００ｇ、より好ましくは
１５〜３０秒／１００ｇの乾燥流れを有する。
【００２３】 本発明に従って使用されるポリマーは、好ましくはα‐オレフィンのホモポリ
マー又はコポリマー、任意的に、例えば、Ｃ2〜14のモノ又はジエンのようなモ
ノ又はジエンから選ばれる一又はそれ以上のコモノマー、とりわけＣ2〜8のα‐
オレフィンと一緒に、とりわけＣ2〜4のα‐オレフィン、特にプロピレン及びよ
り特にはエチレンから誘導されるポリマーである。好ましくは少なくとも５０重
量％のポリマー構造が、Ｃ2〜4のα‐オレフィンから誘導される。
【００２４】 そのようなポリマーは、例えば、チーグラーナッタ又はメタロセン触媒又はク
ロム触媒、並びに重合プロセス例えば気相、スラリー及び溶液プロセス、特にス
ラリープロセスを使用して、慣用のオレフィン重合技術により製造され得る。典
型的には、気相、ループ及び槽型反応器が使用され得る。しかし、成形用粉末の
製造のために適切な寸法のポリオレフィンポリマー粒子は、担持された触媒、と
りわけ、触媒、例えば、メタロセンとアルミノキサンとの反応生成物を付けられ
た多孔性粒子を含む触媒を使用して容易に製造され得ることが分かった。そのよ
うな担持触媒は、例えば、粒状担体、メタロセン、アルミノキサン及び溶媒のス
ラリーを形成し、過剰の溶媒を除き、過剰のメタロセン／アルミノキサンを濯ぎ
、そして乾燥することにより製造され得る。そのような触媒担体製造技術は文献
に公知である。
【００２５】 オレフィン重合触媒を担持するために使用される触媒担体物質は都合よくは、
無機又は有機物質、例えば、シリカ、アルミナ若しくはジルコニアのような無機
酸化物、又は塩化マグネシウムのような無機ハロゲン化物、又はアクリレート若
しくはメタクリレートのようなポリマーである。好ましくは担体物質は、もし無
機なら、例えば、乾燥した、非還元性（例えば、酸素含有）雰囲気、例えば空気
中で、少なくとも２００℃、好ましくは少なくとも４００℃及び特に好ましくは
少なくとも６００℃の温度で、０．５〜５０時間、例えば、２〜３０時間、好ま
しくは１０〜２０時間の熱処理により、触媒含浸前に熱処理（か焼）に付される
。か焼前の担体物質は都合よくは、２０〜５００ミリリットル／ｇの表面積（Ｂ
ＥＴ法）、０．２〜３．５ミリリットル／ｇの多孔度及び１０〜２００μｍの平
均粒子寸法を有する。
【００２６】 好ましくは、担体物質が含浸されているところの触媒は、チーグラーナッタ触
媒（即ち、遷移金属（例えば、Ｔｉ、Ｖ又はＣｒ）化合物とアルミニウム化合物
との組合せ）、ピラゾリル触媒（例えば、国際特許出願公開第９７／１７３７９
号公報、米国特許第４８０８６８０号明細書、欧州特許出願公開第４８２９３４
号公報、米国特許第５３１２３９４号明細書又は欧州特許出願公開第６１７０５
２号公報に開示されているような）又はメタロセン触媒であろうけれども、それ
は任意の重合触媒であり得る。
【００２７】 適切な触媒の例は、欧州特許出願公開第２０６７９４号公報、欧州特許出願公
開第２２５９５号公報、欧州特許出願公開第４２０４３６号公報、欧州特許出願
公開第３４７１２８号公報、欧州特許出願公開第５５１２７７号公報、欧州特許
出願公開第６４８２３０号公報、国際特許出願公開第９４／０３５０６号公報、
国際特許出願公開第９６／２８４７９号公報、米国特許第５０５７４７５号明細
書、欧州特許出願公開第６７２６８８号公報、欧州特許出願公開第３６８６４４
号公報、欧州特許出願公開第４９１８４２号公報、欧州特許出願公開第６１４４
６８号公報、欧州特許出願公開第７０５２８１号公報、国際特許出願公開第９３
／１９１０３号公報、国際特許出願公開第９５／０７９３９号公報、国際特許出
願公開第９７／２９１３４号公報、国際特許出願公開第９８／０２４７０号公報
、国際特許出願公開第９５／１２６２２号公報、米国特許第５０８６１３５号明
細書、米国特許第５４５５２１４号明細書、国際特許出願公開第９７／３２７０
７号公報、欧州特許出願公開第５１９２３７号公報、欧州特許出願公開第５１８
０９２号公報、欧州特許出願公開第４４４４７４号公報、欧州特許出願公開第４
１６８１５号公報、欧州特許出願公開第６２９７９号公報、欧州特許出願公開第
２８４７０８号公報、欧州特許出願公開第３５４８９３号公報、欧州特許出願公
開第５６７９５２号公報及び欧州特許出願公開第６６１３００号公報から公知で
ある。
【００２８】 メタロセンに基いた触媒のために、触媒作用に効果的な金属は、好ましくは遷
移金属又はランタニドであり、とりわけ、第４、５又は６族金属、例えば、Ｔｉ
、Ｚｒ又はＨｆである。そのようなメタロセンは、好ましくは金属に配位する１
、２又は３η‐結合基を持つ、η‐結合配位子、例えば、任意的に置換された任
意的に縮合されたホモ又はヘテロ環状シクロペンタジエニル配位子を含む（術語
メタロセンはしばしば、金属がη‐結合基により配位されているところの錯体を
示すために使用され、ここでは、しかし、それは、金属が、一つ又はそれ以上の
η‐結合基、即ち、金属を錯体化するためにπ‐軌道を使用するところの基によ
り配位されるところの錯体を包含するその広い意味に使用される）。そのような
η‐結合配位子の例は、シクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロイン
デニル、フルオレニル及びオクタヒドロフルオレニル配位子、及びそのようなη
‐配位子が、例えば、１、２、３又は４原子鎖（例えば、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ
又はＰ鎖原子、例えば、エチレン又はＳｉ（ＣＨ3）2基を含む）を介して更にそ
のようなη‐配位子に結合されているところの架橋された二量体を含む。
【００２９】 従って、例としてメタロセン触媒は、式Ｉ
【化１】 （ＣｐＲ’k）mＭＲnＸq （Ｉ） であり得る。 ここで、Ｃｐは、縮合した又は縮合していないホモ又はヘテロ環式シクロペンタ
ジエニルη‐配位子であり、 Ｒ’は、１〜２０個の炭素原子を含む、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ
、ヒドロカルビルシリルオキシ若しくはヒドロカルビルゲルミルオキシ基であり
、又は一つのＲ’は、更なる縮合した又は縮合していないホモ又はヘテロ環式シ
クロペンタジエニルη‐配位子への架橋基であり、該架橋基は好ましくは、例え
ば、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ又はＳｉ鎖原子、とりわけ、Ｃ及び／又はＳｉ、例えば
、エチレン基を持つ環状基の間に１、２、３又は４原子鎖を与え、 ｋは、０又は１、２、３、４若しくは５の値を有する整数であり、 Ｍは、第４、５又は６族金属であり、 Ｘは、ハロゲン原子であり、 Ｒは、水素又は１〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビル若しくはヒドロカル
ビルオキシ基であり、 ｍは、整数１、２又は３であり、 ｎ及びｑは、０又は整数１、２若しくは３であり、かつ ｍ、ｎ及びｑの合計は、配位が存在する酸化状態におけるＭのついて可能な配位
の程度に対応する。
【００３０】 好ましくはメタロセンは、置換されていないシクロペンタジエニル以外に少な
くとも一つのＣｐ基を含み、即ち、好ましくはメタロセンは、「置換されたメタ
ロセン」である。
【００３１】 特に好ましくはメタロセンは、架橋されたビス‐インデニルメタロセンである
。
【００３２】 多くのメタロセン触媒は、例えば、上記の特許公報及びＥｘｘｏｎ、Ｍｏｂｉ
ｌ、ＢＡＳＦ、ＤＯＷ、Ｆｉｎａ、Ｈｏｅｃｈｓｔ及びＢｏｒｅａｌｉｓの特許
公報、例えば、欧州特許出願公開第２０６７４９号公報等に開示されているよう
に公知である。
【００３３】 適切なメタロセンの典型的な例は、下記のもの、即ち、 シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニル、ペンタメチル‐シクロブタ
ジエニル、メチル‐シクロペンタジエニル、１，３‐ジ‐メチル‐シクロペンタ
ジエニル、ｉ‐プロピル‐シクロペンタジエニル、１，３‐ジ‐ｉ‐プロピル‐
シクロペンタジエニル、ｎ‐ブチル‐シクロペンタジエニル、１，３‐ジ‐ｎ‐
ブチル‐シクロペンタジエニル、ｔ‐ブチル‐シクロペンタジエニル、１，３‐
ジ‐ｔ‐ブチル‐シクロペンタジエニル、トリメチルシリル‐シクロペンタジエ
ニル、１，３‐ジ‐トリメチルシリル‐シクロペンタジエニル、ベンジル‐シク
ロペンタジエニル、１，３‐ジ‐ベンジル‐シクロペンタジエニル、フェニル‐
シクロペンタジエニル、１，３‐ジ‐フェニル‐シクロペンタジエニル、ナフチ
ル‐シクロペンタジエニル、１，３‐ジ‐ナフチル‐シクロペンタジエニル、１
‐メチル‐インデニル、１，３，４‐トリ‐メチル‐シクロペンタジエニル、１
‐ｉ‐プロピル‐インデニル、１，３，４‐トリ‐ｉ‐プロピル‐シクロペンタ
ジエニル、１‐ｎ‐ブチル‐インデニル、１，３，４‐トリ‐ｎ‐ブチル‐シク
ロペンタジエニル、１‐ｔ‐ブチル‐インデニル、１，３，４‐トリ‐ｔ‐ブチ
ル‐シクロペンタジエニル、１‐トリメチルシリル‐インデニル、１，３，４‐
トリ‐トリメチルシリル‐シクロペンタジエニル、１‐ベンジル‐インデニル、
１，３，４‐トリ‐ベンジル‐シクロペンタジエニル、１‐フェニル‐インデニ
ル、１，３，４‐トリ‐フェニル‐シクロペンタジエニル、１‐ナフチル‐イン
デニル、１，３，４‐トリ‐ナフチル‐シクロペンタジエニル、１，４‐ジ‐メ
チル‐インデニル、１，４‐ジ‐ｉ‐プロピル‐インデニル、１，４‐ジ‐ｎ‐
ブチル‐インデニル、１，４‐ジ‐ｔ‐ブチル‐インデニル、１，４‐ジ‐トリ
メチルシリル‐インデニル、１，４‐ジ‐ベンジル‐インデニル、１，４‐ジ‐
フェニル‐インデニル、１，４‐ジ‐ナフチル‐インデニル、メチル‐フルオレ
ニル、ｉ‐プロピル‐フルオレニル、ｎ‐ブチル‐フルオレニル、ｔ‐ブチル‐
フルオレニル、トリメチルシリル‐フルオレニル、ベンジル‐フルオレニル、フ
ェニル‐フルオレニル、ナフチル‐フルオレニル、５，８‐ジ‐メチル‐フルオ
レニル、５，８‐ジ‐ｉ‐プロピル‐フルオレニル、５，８‐ジ‐ｎ‐ブチル‐
フルオレニル、５，８‐ジ‐ｔ‐ブチル‐フルオレニル、５，８‐ジ‐トリメチ
ルシリル‐フルオレニル、５，８‐ジ‐ベンジル‐フルオレニル、５，８‐ジ‐
フェニル‐フルオレニル及び５，８‐ジ‐ナフチル‐フルオレニル を含む。
【００３４】 触媒は、助触媒又は触媒活性化剤の使用を要求してもよい。助触媒として、好
ましくはホウ素化合物であり、より好ましくはアルミノキサンであり、とりわけ
、Ｃ1〜10のアルキルアルミノキサンであり、かつ最も好ましくはメチルアルミ
ノキサン（ＭＡＯ）である。
【００３５】 そのようなアルミノキサンは、単独の触媒として使用されることができ、又は
あるいは、他の助触媒と一緒に使用され得る。従って、アルミノキサンの他に又
は加えて、触媒活性化剤を形成する他のカチオン錯体が使用され得る。これに関
連して、公知の銀及びホウ素化合物が挙げられ得る。そのような活性化剤の要求
されるところのことは、それらが、メタロセン又はピラゾリル錯体と反応されて
、有機金属カチオン及び非配位アニオンを生じなければならない（例えば、欧州
特許出願公開第６１７０５２号公報（Asahi）における非配位アニオンＪ-につい
ての議論を参照せよ）。
【００３６】 アルミノキサン助触媒は、国際特許出願公開第９４／２８０３４号公報におい
てHoechstにより開示されている。これらは、最大４０個、好ましくは３〜２０
個の−［Ａｌ（Ｒ”）Ｏ］−繰返し単位（ここで、Ｒ”は水素、Ｃ1〜10アルキ
ル（好ましくはメチル）又はＣ6〜18アリール又はそれらの混合物である）を有
する直鎖又は環状オリゴマーである。
【００３７】 助触媒が使用されるところで、それは、別個に使用され得るが、より好ましく
はそれはまた、多孔性担体物質に充填される。この場合に、触媒及び助触媒が液
相で反応すること、及び担体上に該反応生成物を充填することを可能にすること
が好ましい。
【００３８】 ＵＶ安定剤を充填されたポリマーは、同様の技術又は他の慣用の重合技術によ
り製造され得る。
【００３９】 本発明において使用されるＵＶ安定剤は、任意の有機分子ＵＶ安定剤、例えば
、ＵＶ吸収剤、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ヒンダードアミ
ン光安定剤（HALS）、例えば、ヒンダード環状アミン、又は高分子アミン、とり
わけ、ヒンダード高分子アミン、例えば、一つ又はそれ以上のアザシクロヘキシ
ル基及びより好ましくは２，２，６，６‐テトラメチル‐１‐アザシクロヘキシ
ル又は１，２，２，６，６‐ペンタメチル‐１‐アザシクロヘキシル残基を、例
えば、ポリマー繰返し単位中に含む化合物であり得る。適切なＵＶ安定剤の例は
、Ｔｉｎｕｖｉｎ ６２２、Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２６、Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２７、
Ｔｉｎｕｖｉｎ ７７０、Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ ８１、Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ ９４
４、Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ ２０２０、Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ−３５２９、Ｃｙａｓ
ｏｒｂ ＵＶ−３３４６、Ｈｏｓｔａｖｉｎ Ｎ３０、Ｈｏｓｔａｖｉｎ Ｎ２０
、Ｄａｓｔｉｂ ８４５、ＡＫＤ ＳＴＡＢ ＬＡ６３、ＡＫＤ ＳＴＡＢ ＬＡ６
８ＬＤ、ＡＫＤ ＳＴＡＢ ＬＡ５７、ＡＫＤ ＳＴＡＢ ＬＡ６７、Ｕｖｉｎｙｌ
４０５０Ｈ、ＣＧＬ ２０２０、ＣＧＬ １１６、ＵＶ Ｃｈｅｃｋ ＡＭ ８０６
、Ｕｖａｓｏｒｂ ＨＡ８８、Ｎ，Ｎ’‐ビス（２，２，６，６‐テトラメチル
‐４‐ピペリジル）‐Ｎ，Ｎ’‐ヘキサメチレンビス（ホルムアミド）、Ｎ‐（
２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）‐マレインイミド、ＣＡＳ
Ｎｏ．１８４３−０５−０６、ＣＡＳ Ｎｏ．３８６４−９９−１、ＣＡＳ Ｎｏ
．３８９６−１１−５、ＣＡＳ Ｎｏ．５２８２９−０７−９、ＣＡＳ Ｎｏ．４
１５５６−２６−７、ＣＡＳ Ｎｏ．８２９１９−３７−７、ＣＡＳ Ｎｏ．８６
４０３−３２−９、ＣＡＳ Ｎｏ．６０４０２２−６１−３、ＣＡＳ Ｎｏ．９１
７８８−８３−９、ＣＡＳ Ｎｏ．１０２０８９−３３−８、ＣＡＳ Ｎｏ．７３
７０４−２７−５、ＣＡＳ Ｎｏ．１３６５０４−９６−６、ＣＡＳ Ｎｏ．１９
３０９８−４０−７、ＣＡＳ Ｎｏ．８２４５１−４８−７、ＣＡＳ Ｎｏ．１０
１５４４−９８−３、ＣＡＳ Ｎｏ．８４６９６−７０−０、ＣＡＳ Ｎｏ．８１
４０６−６１−３、ＣＡＳ Ｎｏ．９４２７４−０３−０、ＣＡＳ Ｎｏ．６５４
４７−７７−０、ＣＡＳ Ｎｏ．７１８７８−１９−８及びＣＡＳ Ｎｏ．１０６
９９０−４３−６を含む。
【００４０】
【００４１】 Ｃｙｔｅｃ ＣＡＳ Ｎｏ．１９３０９８−４０−７からのＣｙａｓｏｒｂ ＵＶ
−３５２９ ポリ（（６‐モルホリノ‐ｓ‐トリアジン‐２，４‐ジイル）（１，２，２，６
，６‐ペンタメチル‐４‐ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（１，２，２，
６，６‐ペンタメチル‐４‐ピペリジル）イミノ））
【００４２】 ＣＡＳ Ｎｏ．１９２２６８−６４−７はＣｈｉｍａｓｏｒｂ ２０２０として
公知であり、かつ２，４，６‐トリクロロ‐１，３，５‐トリアジンを持つ１，
６‐ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’‐ビス（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐
ピペリジル）ポリマーとＮ‐ブチル‐１‐ブタンアミン及びＮ‐ブチル‐２，２
，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジンアミンとの反応生成物である。
【００４３】 更なる面から見れば、本発明は、上記のＵＶ安定剤の一つ、例えば、Ｃｈｉｍ
ａｓｏｒｂ ２０２０又はＣｙａｓｏｒｂ ＵＶ−３５２９を含むポリエチレン回
転成形用粉末を提供する。
【００４４】 ＵＶ安定剤は都合よくは、２０〜２００℃、より好ましくは５５〜１５０℃の
範囲の溶融点／軟化点を有し、又は環境温度で液状の形態である。典型的には、
該安定剤は、３００〜５０００、より一般的には５００〜３０００の範囲の（重
量平均）分子量を有し得る。
【００４５】 ＵＶ安定剤の他に、成形用粉末は、他の安定剤及び添加剤を含むことができ、
かつ実際には通常含むであろう。
【００４６】 本発明に従って使用される他の安定剤は、ポリオレフィンポリマーの劣化を禁
止することができる任意の物質であり得る。適切なそのような安定剤物質は、酸
化防止剤、抗酸剤及び熱安定剤を含む。
【００４７】 酸化防止剤の例は、フェノール、ホスファイト、ホスホナイト、チオエステル
及びチオエーテル、例えば、トリノニルフェニルホスファイトを含む。抗酸剤の
例は、ステアレート（例えば、Ｚｎ‐ステアレート）、カーボネート及びヒドロ
タルサイトを含む。
【００４８】 特に好ましくは、ＵＶ安定剤を加えられたポリマー粒子は、一より多い安定剤
物質、好ましくは少なくとも一つの酸化防止剤及び少なくとも一つのＵＶ安定剤
が加えられるであろう。
【００４９】 安定剤の他に、成形用粉末は、他の添加剤、例えば、潤滑剤、かぶり防止剤、
可塑剤、難燃剤等を一緒に含み得る。
【００５０】 好ましくは、回転成形用粉末中の全ての成分は、食品との接触目的のために認
可される品位であろう。
【００５１】 ポリマー粒子へのＵＶ安定剤（及び任意的に他の添加剤）の添加は、（例えば
、高せん断ミキサーからの）押出し及び造粒そして続く固化された生成物の粉砕
により簡便に達成される。ＵＶ安定剤は安定剤を加えられた粒子全体に分散され
ることが所望される。
【００５２】 望ましくは、マスターバッチ粒子に含まれるべきＵＶ安定剤、粒状ポリマー及
び任意の更なる添加剤（例えば、酸化防止剤）は、押出機（例えば、Ｂｒａｂａ
ｎｄｅｒ押出機１９／２５）に導入される前に、機械式ミキサー（例えば、Ｆｏ
ｒｂｅｒｇ ブレンダー）において混合される。押出物は次いで、粉砕され、そ
して篩われて、所望の粒子寸法範囲の粒子を選択する。
【００５３】 成形用粉末の残りの成分はもしあるなら、マスターバッチ及びＵＶ安定剤が加
えられていないポリオレフィン粒子が一緒に混合されるとき加えられ得る。液状
又は低溶融成分は、粒状混合物にスプレーされることができ、かつ固体状成分は
、粒子状形態、好ましくは粉末形態で混合され得る。
【００５４】 従って、好ましい実施態様において、安定剤（又は安定剤プラス添加剤混合物
）は、ミキサーチャンバー、例えば、機械式流動床ミキサー（例えば、Ｆｏｒｂ
ｅｒｇミキサー）においてＵＶ安定剤を加えられたポリマー粒子及びＵＶ安定剤
を加えられていないポリマー粒子の混合物にスプレーされる。スプレーされた液
体及びポリマー粒子の両者は、例えば、４０〜１５０℃、好ましくは６０〜１１
０℃に加熱されることが好ましい。安定剤及び添加剤は、一緒に又は順次ポリマ
ーに加えられ得る。もし、粉末にされた添加剤又は安定剤が加えられるなら、し
かし、それらの粒子寸法は、ポリマーの粒子寸法に匹敵するか又はより小さいこ
とが好ましい。
【００５５】 従って、更なる面から見れば、本発明は、回転成形のための成形用粉末の製造
法を提供し、ここで、該方法は、機械的に流動化される流動床ミキサー中で、１
〜２０００μｍの範囲の平均粒子寸法を有する攪拌され、加熱されたポリマー粒
子上に加熱された液状安定剤組成物をスプレーすることを含み、該ポリマー粒子
が、ＵＶ安定剤を加えられたポリマー粒子とＵＶ安定剤を加えられていないポリ
オレフィンポリマー粒子との混合物を含む。
【００５６】 この方法において、液状安定剤組成物は、９０〜１４０℃、より好ましくは１
００〜１３０℃の範囲の温度に加熱され、そしてスプレーが開始する前に、ポリ
マーは、６０〜８０℃の範囲の温度に加熱されることが好ましい。スプレーは、
例えば、予熱されたスプレーダイを通して直接的に、又は例えば、ディフューザ
ーに液体の流れを向けることにより間接的であってもよい。
【００５７】 成形用粉末において、ポリマー粒子は望ましくは、０．５：９９．５〜１：１
０、より好ましくは１：９９〜５：９５、更により好ましくは２：９８〜４：９
６の重量比でＵＶ安定剤を加えられたポリマー粒子及びＵＶ安定剤を加えられて
いないポリオレフィンポリマー粒子を含むであろう。
【００５８】 ＵＶ安定剤を加えられた粒子（マスターバッチ）は、好ましくは３〜２０重量
％、より好ましくは５〜１５重量％、更により好ましくは８〜１２重量％のＵＶ
安定剤を含むであろう。ＵＶ安定剤添加の正味の含有量は明らかに、成形用粉末
中に加えられたマスターバッチの量に影響を及ぼす。１０％のＵＶ安定剤マスタ
ーバッチのために、２５：９７５（重量／重量）のマスターバッチ対ＵＶ安定剤
が加えられていないポリマー比を使用することが通常可能であり、これはポリマ
ーの夫々のｋｇの単に２５ｇが押出されかつ粉砕されることが必要であることを
意味する。
【００５９】 成形用粉末は好ましくは、慣用の濃度、例えば、１００〜５０００ｐｐｍ範囲
の夫々の濃度で、他の安定剤及び添加剤を含むであろう。
【００６０】 本発明の成形用粉末を使用する回転成形は、例えば、市販の回転成形用装置を
使用して、簡便に成し遂げられる。炉温度及び炉硬化時間は、ポリマーの溶融特
性及び製造される物品の厚さに従って選択され得る。
【００６１】 本発明は、次の限定するものでない実施例により更に説明される。
【００６２】
【実施例】
【実施例１】 マスターバッチの調製 Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ ９４４* １０重量部 （ＵＶ安定剤） Ｉｒｇａｆｏｓ １６８* １２００ｐｐｍ （酸化防止剤） ポリエチレン粉末 合計１００重量部まで ＊Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている。
【００６３】 エチレン（及びコモノマーとしてのヘキセン‐１）のメタロセン触媒重合によ
り得られたポリエチレン粉末（嵩密度４６０〜４８０ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ2５．９
〜６．８ｇ／１０分、及び粒子寸法分布：６００μｍ最大０％、５００μｍ最大
５％、４２５μｍ最大５〜３０％、３００μｍ最大２０〜４０％、２１２μｍ最
大１５〜３５％、１５０μｍ最大８〜２０％、＜１５０μｍ最大１０％）が、Ｆ
ｏｒｂｅｒｇミキサー中で６分間Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ及びＩｒｇａｆｏｓ安定剤
とブレンドされた。ブレンドは、Ｂｒａｂａｎｄｅｒ押出機１９／２５（温度プ
ロフィール１８０℃‐２００℃‐２００℃‐２００℃、スクリュー速度１２０ｒ
ｐｍ）においてペレット化された。ペレットは、ミル中で粉砕され、そして４０
０μｍ篩で篩われてマスターバッチが製造された。
【００６４】
【実施例２】 マスターバッチの調製 Ｔｉｎｕｖｉｎ ７８３* １０重量部 ポリエチレン粉末+ ９０重量部 ＊Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている。 ＋実施例１と同じ
【００６５】 エチレン（及びコモノマーとしてのヘキセン‐１）のメタロセン触媒重合によ
り得られたポリエチレン粉末（嵩密度４６０〜４８０ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ2５．９
〜６．８ｇ／１０分、及び粒子寸法分布：６００μｍ最大０％、５００μｍ最大
５％、４２５μｍ最大５〜３０％、３００μｍ最大２０〜４０％、２１２μｍ最
大１５〜３５％、１５０μｍ最大８〜２０％、＜１５０μｍ最大１０％）が、Ｆ
ｏｒｂｅｒｇミキサー中で６分間Ｔｉｎｕｖｉｎ安定剤とブレンドされた。ブレ
ンドは、Ｂｒａｂａｎｄｅｒ押出機１９／２５（温度プロフィール１８０℃‐２
００℃‐２００℃‐２００℃、スクリュー速度１２０ｒｐｍ）においてペレット
化された。ペレットは、ミル中で粉砕され、そして４００μｍ篩で篩われてマス
ターバッチが製造された。
【００６６】
【実施例３】 マスターバッチの調製 Ｔｉｎｕｖｉｎ ６２２* ５重量部 ポリエチレン粉末+ ９５重量部 ＊Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている。 ＋実施例１と同じ
【００６７】 エチレン（及びコモノマーとしてのヘキセン‐１）のメタロセン触媒重合によ
り得られたポリエチレン粉末（嵩密度４６０〜４８０ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ2５．９
〜６．８ｇ／１０分、及び粒子寸法分布：６００μｍ最大０％、５００μｍ最大
５％、４２５μｍ最大５〜３０％、３００μｍ最大２０〜４０％、２１２μｍ最
大１５〜３５％、１５０μｍ最大８〜２０％、＜１５０μｍ最大１０％）が、Ｆ
ｏｒｂｅｒｇミキサー中で６分間Ｔｉｎｕｖｉｎ安定剤とブレンドされた。ブレ
ンドは、Ｂｒａｂａｎｄｅｒ押出機１９／２５（温度プロフィール１８０℃‐２
００℃‐２００℃‐２００℃、スクリュー速度１２０ｒｐｍ）においてペレット
化された。ペレットは、ミル中で粉砕され、そして４００μｍ篩で篩われてマス
ターバッチが製造された。
【００６８】
【実施例４】 マスターバッチの調製 Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ ２０２０* １０重量部 ポリエチレン粉末+ ９０重量部 ＊Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている。 ＋実施例１と同じ
【００６９】 エチレン（及びコモノマーとしてのヘキセン‐１）のメタロセン触媒重合によ
り得られたポリエチレン粉末（嵩密度４６０〜４８０ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ2５．９
〜６．８ｇ／１０分、及び粒子寸法分布：６００μｍ最大０％、５００μｍ最大
５％、４２５μｍ最大５〜３０％、３００μｍ最大２０〜４０％、２１２μｍ最
大１５〜３５％、１５０μｍ最大８〜２０％、＜１５０μｍ最大１０％）が、Ｆ
ｏｒｂｅｒｇミキサー中で６分間Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ安定剤とブレンドされた。
ブレンドは、Ｂｒａｂａｎｄｅｒ押出機１９／２５（温度プロフィール１８０℃
‐２００℃‐２００℃‐２００℃、スクリュー速度１２０ｒｐｍ）においてペレ
ット化された。ペレットは、ミル中で粉砕され、そして４００μｍ篩で篩われて
マスターバッチが製造された。
【００７０】
【実施例５】 成形用粉末 マスターバッチ ２．５重量部 （実施例１から） Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０* ６００ｐｐｍ （酸化防止剤） Ｉｒｇａｆｏｓ ３８* １２００ｐｐｍ （酸化防止剤） Ｚｎ−ステアレート+ １８００ｐｐｍ Ｋｅｙｄｏｌ 鉱油 ５００ｐｐｍ （希釈剤） ポリエチレン粉末 合計１００重量部まで （実施例１と同じ） ＊Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている。 ＋ＢａｒｌｏｃｈｅｒからＺｉｎｃｕｍ ＡＶとして市販されている。
【００７１】 酸化防止剤は、鉱油と一緒に１００〜１３０℃に加熱された。ポリエチレン粉
末は、高速ミキサー中で７０℃に加熱され、そして次いで、機械的に流動化され
た流動床ミキサー、例えば、Ｆｏｒｂｅｒｇミキサーに移送された。Ｚｎ−ステ
アレート粉末及びマスターバッチが加えられ、そして該混合物が２〜３分間ブレ
ンドされた。加熱された酸化防止剤が、予熱されたダイを通して混合物上にスプ
レーされ、同時に混合が継続された。ブレンディングは、スプレーが完了した後
、６分間で停止された。
【００７２】
【実施例６】 成形用粉末 マスターバッチ（実施例２から） ２．５重量部 Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６* ６００ｐｐｍ Ｉｒｇａｆｏｓ ３８* １０００ｐｐｍ Ｚｎ−ステアレート+ １８００ｐｐｍ Ｏｎｄｉｎａ ９３３鉱油++ ５００ｐｐｍ ポリエチレン粉末（実施例１と同じ）合計１００重量部まで ＋＋Ｓｈｅｌｌから市販されている。 ＊Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている。 ＋ＢａｒｌｏｃｈｅｒからＺｉｎｃｕｍ ＡＶとして市販されている。
【００７３】 酸化防止剤は、鉱油と一緒に１００〜１３０℃に加熱された。ポリエチレン粉
末は、高速ミキサー中で７０℃に加熱され、そして次いで、機械的に流動化され
た流動床ミキサー、例えば、Ｆｏｒｂｅｒｇミキサーに移送された。Ｚｎ−ステ
アレート粉末及びマスターバッチが加えられ、そして該混合物が２〜３分間ブレ
ンドされた。加熱された酸化防止剤が、予熱されたダイを通して混合物上にスプ
レーされ、同時に混合が継続された。ブレンディングは、スプレーが完了した後
、６分間で停止された。
【００７４】
【実施例７】 成形用粉末 マスターバッチ（実施例４から） ２．５重量部 Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６* ６００ｐｐｍ Ｉｒｇａｆｏｓ ３８* １０００ｐｐｍ Ｚｎ−ステアレート+ １８００ｐｐｍ Ｏｎｄｉｎａ ９４１鉱油++ ５００ｐｐｍ ポリエチレン粉末（実施例１と同じ）合計１００重量部まで ＋＋Ｓｈｅｌｌから市販されている。 ＊Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている。 ＋ＢａｒｌｏｃｈｅｒからＺｉｎｃｕｍ ＡＶとして市販されている。
【００７５】 酸化防止剤は、鉱油と一緒に１００〜１３０℃に加熱された。ポリエチレン粉
末は、高速ミキサー中で７０℃に加熱され、そして次いで、機械的に流動化され
た流動床ミキサー、例えば、Ｆｏｒｂｅｒｇミキサーに移送された。Ｚｎ−ステ
アレート粉末及びマスターバッチが加えられ、そして該混合物が２〜３分間ブレ
ンドされた。加熱されたｘ酸化防止剤が、予熱されたダイを通して混合物上にス
プレーされ、同時に混合が継続された。ブレンディングは、スプレーが完了した
後、６分間で停止された。
【００７６】
【実施例８】 成形用粉末 マスターバッチ（実施例４から） ２．５重量部 Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０* ６００ｐｐｍ Ｉｒｇａｆｏｓ ３８* １０００ｐｐｍ Ｚｎ−ステアレート+ １８００ｐｐｍ Ｏｎｄｉｎａ ９４１鉱油++ ５００ｐｐｍ ポリエチレン粉末（実施例１と同じ）合計１００重量部まで ＋＋Ｓｈｅｌｌから市販されている。 ＊Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている。 ＋ＢａｒｌｏｃｈｅｒからＺｉｎｃｕｍ ＡＶとして市販されている。
【００７７】 酸化防止剤は、鉱油と一緒に１００〜１３０℃に加熱された。ポリエチレン粉
末は、高速ミキサー中で７０℃に加熱され、そして次いで、機械的に流動化され
た流動床ミキサー、例えば、Ｆｏｒｂｅｒｇミキサーに移送された。Ｚｎ−ステ
アレート粉末及びマスターバッチが加えられ、そして該混合物が２〜３分間ブレ
ンドされた。加熱された酸化防止剤が、予熱されたダイを通して混合物上にスプ
レーされ、同時に混合が継続された。ブレンディングは、スプレーが完了した後
、６分間で停止された。
【００７８】 実施例５〜８におけるＩｒｇａｆｏｓ ３８に代えて、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａ
ｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているＩｒｇａｆｏｓ Ｐ−ＥＰＱ（６
００ｐｐｍ）、又はＧＥＳｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販され
ているＵｌｔｒａｎｏｘ ６４１（６００ｐｐｍ）が使用され得る。
【００７９】 同様に、Ｏｎｄｉｎａ ９４１（Ｓｈｅｌｌ製）又はＢｒｉｔｏｌ ７ＮＦ（Ｗ
ｉｔｃｏ製）が、Ｋｅｙｄｏｌ又はＯｎｄｉｎａ ９３３に代えて実施例５〜８
において使用され得る。
【００８０】
【実施例９】 回転成形 実施例５の成形用粉末が、Ｒｏｔｏｓｐｅｅｄ Ｅ−６０ Ｅｘｐｒｅｓｓ 回転
成形機を使用してポリエチレン物品と共に成形された。型上にＵＶ安定剤の析出
はなく（ＦＴ−ＩＲ分析）、かつ成形された製品は、満足な衝撃強度及びＵＶ安
定性を有していた。
【００８１】 回転成形機は、４４ｋＷプロパンガスバーナー、１０００ＣＦＭ（２８３ｍ3／
分）循環ファン、７５０ＣＦＭ（２１ｍ3／分）排気ファン、及び二つの３３５
０ＣＦＭ（９５ｍ3／分）強制空気冷却ファンを備えた一つのクランクアームを
持つシャトルマシンであった。使用された炉温度は２８０℃であり、炉時間１０
分間及び冷却時間２０分間であった。
【００８２】 使用された型は、約３０００リットル体積及び約２００ｍｍ×３００ｍｍ×４
５０ｍｍ寸法の鋼及びアルミナ箱型であった。回転比は９：１：４であり、かつ
回転速度は９／ｍｍ及び１．４／分であった。成形用粉末量は、約４ｍｍの壁厚
さを与える２．５ｋｇであった。
【００８３】 析出は、１０回の引き続いた成形の後でさえ型中に発見されることができなか
った。
【００８４】 実施例９と同様に製造された回転成形された物品が、慣用の回転成形用粉末（
ＢｏｒｅａｌｉｓからのＭＥ８１６９）を使用して製造された物品と比較された
。衝撃強度（−２０℃で落錘を使用）は同等であった（実施例９の製品について
１４０６Ｎ／ｍｍ、そして比較製品について１４０７Ｎ／ｍｍ）。しかし、（we
ather-o-meter C165を使用してISO-4892に従って試験された）ＵＶ照射後の破断
時の伸びは、比較製品に比較して実施例９の製品についての時間における顕著な
改善を示した。
【００８５】
【表１】 破断時の伸び（％） ５００時間後 ２０００時間後 実施例９ ８０６ ３３０ ＭＥ８１６９ ９７０ ３００
【００８６】
【実施例１０】比較試験 Ａ） Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ ９４４ （２０００ｐｐｍ） Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０ （６００ｐｐｍ） Ｉｒｇａｆｏｓ １６８ （１２００ｐｐｍ） Ｚｎ−ステアレート （１８００ｐｐｍ） ポリエチレン粉末 （合計１００重量部まで） ポリエチレン粉末が、６分間安定剤と一緒にブレンドされ、そして次いで、実
施例９において述べられたと同様に成形された。型上の析出が目視で見られるこ
とができ、そしてＦＴ−ＩＲ分析は、該析出がＣｈｉｍａｓｏｒｂ ９４４であ
ることを確認した。
【００８７】 Ｂ） ３０重量％のＴｉｎｕｖｉｎ ６２２を有するＥａｓｔｍａｎ Ａｑｕａｓｔａｂ ８．４ｇ ４０重量％のステアリン酸亜鉛を有するＥａｓｔｍａｎ Ａｑｕａｓｔａｂ ６．８ｇ ３３．３重量％のＩｒｇａｆｏｓ １６８及び１６．７重量％のＩｒｇａｎｏｘ
１０１０を有するＥａｓｔｍａｎ Ａｑｕａｓｔａｂ ３．６ｇ 脱イオン水 １リットル ポリエチレン粉末 １ｋｇ 安定剤は脱イオン水で希釈され、そしてプラスチックバッグ中のポリエチレン
粉末上に注がれ、そして溶液が全てのポリエチレン粉末に接触されることを可能
にするために５分間振とう／混合された。該粉末は空気乾燥され、そして次いで
、実施例９において述べられたように回転成形された。光安定剤の析出が観察さ
れた（目視及びＦＴ−ＩＲ）。成形された物品は真に黄色であった。
【００８８】 Ｃ） Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６（６６０ｐｐｍ）（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている） Ｉｒｇａｆｏｓ ３８ （１０００ｐｐｍ） Ｚｎ−ステアレート （１８００ｐｐｍ） Ｏｎｄｉｎａ ９３３鉱油 （５００ｐｐｍ）（Ｓｈｅｌｌから市販されている）
アセトン（２０ｇ）に溶解されたＣｈｉｍａｓｏｒｂ ９４４（７．５ｇ） ポリエチレン粉末 合計１００重量部まで 酸化防止剤が鉱油と一緒に１００℃に加熱された。光安定剤がアセトンに溶解
された。ポリエチレン粉末が７０℃に加熱された。溶解された光安定剤がミキサ
ー上にスプレーされ、一方、粉末が２分間循環され、次いで、加熱された酸化防
止剤が、同一の方法で混合物上にスプレーされ、そして最後に、Ｚｎ−ステアレ
ート粉末が加えられた。ブレンディングは、スプレーが完了した後、６分間で停
止された。
【００８９】 安定化されたポリマー粉末は、それが、実施例９において述べられたように回
転成形される前に、２４時間室温で空気乾燥され、アセトンを蒸発させた。Ｃｈ
ｉｍａｓｏｒｂ ９４４の析出が観察された（目視及びＦＴ−ＩＲ分析）。
【００９０】 Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６ １０ｇ Ｉｒｇａｆｏｓ ３８ １０ｇ Ｔｉｎｕｖｉｎ ６２２ ４０ｇ 鉱油 ３５ｇ 鉱油と一緒に光安定剤が攪拌され、そして１００℃に加熱された。該混合物は
二層に分離し、そしてそれをポリマー粉末上にスプレーすることができなかった
。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/3435 Ｃ０８Ｋ 5/3435 Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ， ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，Ｇ Ｂ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ， ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，Ｍ Ｇ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ， ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，Ｖ Ｎ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4F070 AA12 AA13 AA15 AC45 AE03 DA41 DB03 DB10 FB04 4F071 AA14 AA15 AA20 AC12 AD02 AE05 BA01 BB13 BC07 4F201 AA03 AB06 AC01 AC04 AC08 BA01 BC01 BC12 BC19 BC33 BC37 BD10 BK01 BK11 4F205 AA03 AB06 AB14 AC04 GA01 GB01 GC04 GE02 GE16 GE24 GF02 4J002 BB011 BB021 BB031 BB111 BB121 EE036 EU076 EU086 EU176 EU186 EU216 FD056 FD070 FD200 HA09

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 成形されたポリマー物品を製造する方法において、ＵＶ安定剤
    を加えられたポリマー粒子とＵＶ安定剤を加えられていないポリオレフィンポリ
    マー粒子との混合物を含む１〜２０００μｍの平均粒子寸法を有する成形用ポリ
    マー粉末を得ること、型中に該粉末を充填すること、該型を加熱及び回転して該
    粉末を溶融すること、該型を冷却すること、及び該型から該成形されたポリマー
    物品を取り外すことを含む方法。
  2. 【請求項２】 該粉末が、１００〜５００μｍの平均粒子寸法を有するところ
    の請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 該粉末が、３００〜５００ｋｇ／ｍ3の嵩密度を有するところ
    の請求項１又は２記載の方法。
  4. 【請求項４】 該ＵＶ安定剤が、少なくとも一つのアザシクロヘキシル基を含
    むヒンダード高分子アミンであるところの請求項１〜３のいずれか一つに記載の
    方法。
  5. 【請求項５】 該ＵＶ安定剤を加えられた粒子とＵＶ安定剤を加えられていな
    い粒子が、０．５：９９．５〜１：１０の重量比で存在するところの請求項１〜
    ４のいずれか一つに記載の方法。
  6. 【請求項６】 該ＵＶ安定剤を加えられた粒子が、５〜１５重量％のＵＶ安定
    剤を含むところの請求項１〜５のいずれか一つに記載の方法。
  7. 【請求項７】 ＵＶ安定剤を加えられたポリマー粒子とＵＶ安定剤を加えられ
    ていないポリオレフィンポリマー粒子との混合物を含む１〜２０００μｍの平均
    粒子寸法を有する、回転成形のための成形用ポリマー粉末。
  8. 【請求項８】 請求項７記載の粉末であって、請求項２〜６のいずれか一つに
    記載された粉末。
  9. 【請求項９】 請求項１〜６のいずれか一つに記載の方法により製造される成
    形されたポリマー物品。
  10. 【請求項１０】 回転成形のための成形用ポリマー粉末を製造する方法であっ
    て、（ｉ）１〜２０００μｍの平均粒子寸法を有する、複数のポリオレフィンポ
    リマー粒子を得ること；（ii）第二のポリマーを得ること；（iii）ＵＶ安定剤
    と該第二のポリマーとを緊密に混合して、ＵＶ安定剤を加えられた複数のポリマ
    ー粒子を製造すること；及び（iv）段階（ｉ）において得られたポリマー粒子と
    、段階（iii）において得られたＵＶ安定剤を加えられたポリマー粒子とを混合
    することを含む方法。
  11. 【請求項１１】 回転成形のための成形用粉末を製造する方法において、該方
    法は機械的に流動化される流動床ミキサー中で、１〜２０００μｍの平均粒子寸
    法を有する攪拌され、加熱されたポリマー粒子上に加熱された液状安定剤組成物
    をスプレーすることを含み、該ポリマー粒子が、ＵＶ安定剤を加えられたポリマ
    ー粒子とＵＶ安定剤を加えられていないポリオレフィンポリマー粒子との混合物
    を含むところの方法。
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