JP2004099750A - 重量物包装袋 - Google Patents
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Abstract
【課題】衝撃強度および外観（霞み度および表面光沢）に優れた重量物包装袋を提供する。
【解決手段】エチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重合して得られ、下記の（要件１）〜（要件４）を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体を含有してなる重量物包装袋。
（要件１）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜２０ｇ／１０分である。
（要件２）メルトフローレート（ＭＦＲ）と１９０℃における溶融張力（ＭＴ、単位：ｃＮ）が下記式（１）の関係を満たす。
２．０×ＭＦＲ−０．５９＜ＭＴ＜２０ （１）
（要件３）メルトフローレート（ＭＦＲ）と極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）が下記式（２）の関係を満たす。
１．０２×ＭＦＲ−０．０９４＜［η］＜１．５０×ＭＦＲ−０．１５６ （２）
（要件４）密度が８９０〜９４０ｋｇ／ｍ３である。
【選択図】 なし
【解決手段】エチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重合して得られ、下記の（要件１）〜（要件４）を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体を含有してなる重量物包装袋。
（要件１）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜２０ｇ／１０分である。
（要件２）メルトフローレート（ＭＦＲ）と１９０℃における溶融張力（ＭＴ、単位：ｃＮ）が下記式（１）の関係を満たす。
２．０×ＭＦＲ−０．５９＜ＭＴ＜２０ （１）
（要件３）メルトフローレート（ＭＦＲ）と極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）が下記式（２）の関係を満たす。
１．０２×ＭＦＲ−０．０９４＜［η］＜１．５０×ＭＦＲ−０．１５６ （２）
（要件４）密度が８９０〜９４０ｋｇ／ｍ３である。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、重量物包装袋に関するものである。さらに詳しくは、衝撃強度および外観（霞み度および表面光沢）に優れた重量物包装袋に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、有機肥料や穀類の包装袋である、重量物包装袋には、優れた防湿性を有し、開口部をヒートシールによって容易に密封できる等の理由から、通常、厚みが約８０〜約２００μｍであるポリエチレン樹脂フィルムが用いられている。
【０００３】
重量物包装袋に用いられるポリエチレン樹脂フィルムには、溶融張力が高く、溶融成形性に優れた樹脂である高圧法低密度ポリエチレンが用いられている。しかし、高圧法低密度ポリエチレンをフィルムに用いた場合、フィルムの衝撃強度が不充分なことがある。
【０００４】
フィルムの衝撃強度等に優れる樹脂として、エチレン・α−オレフィン共重合体が知られている。しかし、エチレン・α−オレフィン共重合体は、溶融張力および溶融成形性が不充分なことがある。エチレン・α−オレフィン共重合体の溶融成形性が不充分であるため、例えば、エチレン・α−オレフィン共重合体をインフレーション成形に用いた場合、押出機のモーター負荷が高くなったり、バブルの安定性が悪くなったりすることがあり、また、重量物包装袋に用いられる、通常、厚みが約８０〜約２００μｍであるフィルムの製造においては、バブルの冷却が不足し、バブルが不安定となってフィルムの製造が困難であったり、さらに、フィルムの表面に肌荒れが発生することがある。そのため、エチレン・α−オレフィン共重合体の溶融張力および溶融成形性、さらに、外観（霞み度および表面光沢）については、さらなる改良が望まれていた。
【０００５】
溶融張力が高く、溶融成形性に優れたエチレン・α−オレフィン共重合体としては、例えば、特開平９−３２８５２０号公報に、密度が０．８８０〜０．９８０ｇ／ｃｍ３であり、メルトフローレートが０．０１〜１００ｇ／１０分であり、溶融張力とＭＦＲが特定の関係を満たし、流動性インデックスとＭＦＲが特定の関係を満たし、スウェル比が１．４０を超えるエチレン・α−オレフィン共重合体が記載されている。しかし、上記公報に記載されているエチレン・α−オレフィン共重合体からなるフィルムの外観（霞み度および表面光沢）については、さらなる改良が望まれていた。
【０００６】
【特許文献１】
特開平９−３２８５２０号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、衝撃強度および外観（霞み度および表面光沢）に優れた重量物包装袋を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる実情に鑑み、鋭意検討の結果、本発明が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
エチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重合して得られ、下記の（要件１）〜（要件４）を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体を含有してなる重量物包装袋。
（要件１）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜２０ｇ／１０分である。
（要件２）メルトフローレート（ＭＦＲ）と１９０℃における溶融張力（ＭＴ、単位：ｃＮ）が下記式（１）の関係を満たす。
２．０×ＭＦＲ−０．５９＜ＭＴ＜２０ （１）
（要件３）メルトフローレート（ＭＦＲ）と極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）が下記式（２）の関係を満たす。
１．０２×ＭＦＲ−０．０９４＜［η］＜１．５０×ＭＦＲ−０．１５６ （２）
（要件４）密度が８９０〜９４０ｋｇ／ｍ３である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンの共重合体である。
炭素数が４〜２０のα−オレフィンとしては、例えばブテン−１、ペンテン−１、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１等が挙げられ、好ましくはブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−１−ペンテン、さらに好ましくはヘキセン−１、４−メチル−１−ペンテンである。これらのα−オレフィンは、単独で用いてもよく、少なくとも２種を併用してもよい。
【００１０】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体としては、例えばエチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体等が挙げられ、好ましくはエチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、さらに好ましくはエチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体である。
【００１１】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体のα−オレフィンの含有量は、好ましくは０．５〜３０モル％であり、より好ましくは１．０〜２０モル％である。ただし、エチレン・α−オレフィン共重合体の全量を１００モル％とする。
【００１２】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．０１〜２０ｇ／１０分であり（要件１）、好ましくは０．０５〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分である。
【００１３】
メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１ｇ／１０分未満の場合、製膜加工時の押出し負荷が過大になりメルトフラクチャーが発生することがあり、２０ｇ／１０分を超えた場合、フィルムの機械特性が損なわれたり、製膜安定性が不充分なことがある。
【００１４】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）と１９０℃における溶融張力（ＭＴ）は、下記式（１）の関係を満たす（要件２）。
２．０×ＭＦＲ−０．５９＜ＭＴ＜２０ （１）
メルトフローレート（ＭＦＲ）と１９０℃における溶融張力（ＭＴ）は、好ましくは下記式（３）の関係を満たす。
２．０×ＭＦＲ−０．５９＜ＭＴ＜３．６×ＭＦＲ−０．５６ （３）
【００１５】
エチレン・α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）と１９０℃における溶融張力（ＭＴ）が、２．０×ＭＦＲ−０．５９＜ＭＴの関係を満たさない場合、製膜安定性が不充分なことがあり、ＭＴ＜２０の関係を満たさない場合、流動性が不十分で製膜が困難なことがある。
【００１６】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）と極限粘度（［η］）は、下記式（２）の関係を満たす（要件３）。
１．０２×ＭＦＲ−０．０９４＜［η］＜１．５０×ＭＦＲ−０．１５６ （２）
【００１７】
エチレン・α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）と極限粘度（［η］）が、１．０２×ＭＦＲ−０．０９４＜［η］の関係を満たさない場合、エチレン・α−オレフィン共重合体の機械的強度が低下することがあり、［η］＜１．５０×ＭＦＲ−０．１５６の関係を満たさない場合、製膜加工時の押出し負荷が過大になりメルトフラクチャーが発生することがある。
【００１８】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、８９０〜９４０ｋｇ／ｍ３であり（要件４）、好ましくは９００〜９３５ｋｇ／ｍ３であり、より好ましくは９０５〜９３０ｋｇ／ｍ３である。
【００１９】
密度が８９０ｋｇ／ｍ３未満の場合、フィルムの剛性やハンドリング性が不充分なことがあり、９４０ｋｇ／ｍ３を超えた場合、フィルムの柔軟性や衝撃強度が不十分なことがある。
【００２０】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体の製造方法として、好ましくは、助触媒担体（Ａ）、架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られる触媒である。助触媒担体（Ａ）は、ジエチル亜鉛（ａ）、メチルアルモキサン等の有機金属化合物（ｂ）およびシリカ等の担体（ｃ）を接触させて得られる担体である。
【００２１】
重合方法として、好ましくはエチレン・α−オレフィン共重合体粒子の形成を伴う重合方法であり、例えば、気相重合、スラリー重合、バルク重合等が挙げられる。また、本重合を実施する前に、公知の方法で予備重合を実施し、予備重合によって得られた触媒成分を、本重合の触媒成分または触媒として使用することが好ましい。
【００２２】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体には、必要に応じて、中和剤、安定剤、滑剤、帯電防止剤、加工性改良剤、ブロッキング防止剤、耐候剤、防曇剤、防錆剤等の添加剤や、本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体以外の高分子化合物を添加してもよい。
【００２３】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体以外の高分子化合物としては、例えば、高圧法低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリオレフィン系エラストマー等が挙げられる。
【００２４】
中和剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ハイドロタルサイト等が挙げられる。
【００２５】
安定剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）等のフェノール系安定剤、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等のホスファイト系安定剤、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（商品名：スミライザーＧＰ、住友化学工業社製）等が挙げられる。
【００２６】
滑剤としては、例えば、高級脂肪酸アミドや高級脂肪酸エステル等が挙げられ、帯電防止剤としては、例えば、炭素原子数８〜２２の脂肪酸のグリセリンエステル、ソルビタン酸エステル、ポリエチレングリコールエステル等が挙げられ、加工性改良剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、フッ素系樹脂等が挙げられる。
【００２７】
ブロッキング防止剤としては、無機系ブロッキング防止剤および有機系ブロッキング防止剤が挙げられ、無機系ブロッキング防止剤としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられ、有機系ブロッキング防止剤としては、例えば、架橋ポリメタクリル酸メチル、架橋ポリ（メタクリル酸メチル−スチレン）共重合体、架橋シリコーン、架橋ポリスチレンの粉末等が挙げられる。
【００２８】
上記の必要に応じて、添加される中和剤、安定剤、滑剤、帯電防止剤、加工性改良剤、ブロッキング防止剤、耐候剤、防曇剤、防錆剤等の添加剤や、本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体以外の高分子化合物の添加方法としては、例えば、エチレン・α−オレフィン共重合体にあらかじめ溶融混練する方法、個々にドライブレンドする方法、少なくとも一種のマスターバッチを用意してドライブレンドする方法等が挙げられる。
【００２９】
本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体を含有してなる重量物包装袋に用いられるフィルムの製造方法としては、例えば、インフレーション成形法、Ｔダイキャスト成形法等が挙げられる。
【００３０】
【実施例】
以下、本発明を実施例および比較例に基づき詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ ６７６０−１９８１に規定された方法に従って測定した。荷重２．１６ｋｇ、温度１９０℃で行った。
【００３１】
（２）密度（単位：Ｋｇ／ｍ３）
ＪＩＳ Ｋ ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って、測定した。
【００３２】
（３）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
極限粘度［η］は、熱劣化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）を５重量％含むテトラリン１００ｍｌにエチレン重合体樹脂１００ｍｇを１３５℃で溶解したサンプル溶液を調製し、ウベローデ型粘度計を用いて該サンプル溶液とブランク溶液の降下時間から算出される１３５℃での相対粘度（ηｒｅｌ）を求めた後、下記式より算出した。
［η］＝２３．３×ｌｏｇ（ηｒｅｌ）
【００３３】
（４）メルトテンション（ＭＴ、単位：ｃＮ）
東洋精機製作所製 メルトテンションテスターを用いて、１９０℃、降下速度５．５ｍｍ／分のピストンで、径２．０９ｍｍφ、長さ８ｍｍのオリフィスから押出された溶融樹脂を、４０ｒｐｍ／分の巻取り上昇速度で巻き取ったときの張力値を測定した。
【００３４】
（５）ヘイズ（霞み度、単位：％）
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に規定された方法に従って、測定した。この値が小さいほど透明性が優れることを示す。
【００３５】
（６）グロス（表面光沢、単位：％）
ＪＩＳ Ｚ８７４１に規定された方法に従って、測定した。この値が大きいほど表面光沢が良好であることを示す。
【００３６】
（７）ダートインパクト強度（フィルムの衝撃強度、単位：ｋＪ／ｍ）
ＡＳＴＭ Ｄ１７０９に規定された方法に従って、測定した。この値が高いほどフィルムの衝撃強度が高いことを示す。
【００３７】
実施例１
（１−１）助触媒担体（Ａ）の調製
窒素置換した５リットルの四つ口フラスコに、テトラヒドロフラン１．５リットル、ジエチル亜鉛のヘキサン溶液（２．０ｍｏｌ／リットル）１．３５リットル（２．７ｍｏｌ）を入れ、５℃に冷却した。これに、ペンタフルオロフェノール ０．２Ｋｇ（１．０ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン ５００ｍｌに溶解させた溶液を６０分間で滴下した。滴下終了後、５℃で６０分攪拌し、２８分間かけて４５℃まで温度を上げ、６０分間攪拌を行った。その後、氷浴で２０℃まで温度を下げ、Ｈ２Ｏ ４５ｇ（２．５ｍｏｌ）を９０分間で滴下した。その後、２０℃で６０分間攪拌し、２４分間かけて４５℃まで昇温して６０分間攪拌を実施した。その後、２０℃から５０℃に昇温しながら、減圧にて溶媒留去を１２０分実施し、その後１２０℃にて８時間減圧乾燥実施した。その結果、固体生成物０．４３Ｋｇを得た。
窒素置換した５リットルの四つ口フラスコに、上記固体生成物 ４３４．６ｇ、テトラヒドロフラン３リットルを入れ、攪拌を行った。これに窒素流通下で３００℃において加熱処理したシリカ（デビソン社製Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；平均粒子径＝６１μｍ；細孔容量＝１．６１ｍｌ／ｇ；比表面積＝２９６ｍ２／ｇ）０．３３Ｋｇを入れた。４０℃に加熱し、２時間攪拌を行った後、静置し、固体成分を沈降させ、沈降した固体成分の層と上層のスラリー部分との界面が見えた時点で上層のスラリー部分を取り除いた。洗浄操作として、これに、テトラヒドロフラン３リットルを加え、攪拌を行った後、静置し、固体成分を沈降させ、同様に界面が見えた時点で上層のスラリー部分を取り除いた。以上の洗浄操作を計５回繰り返した。その後、減圧下、１２０℃で８時間乾燥を行うことにより、助触媒担体（Ａ）０．５２Ｋｇを得た。
【００３８】
（１−２）予備重合
予め窒素置換した内容積２１０リットルの撹拌機付きオートクレーブにトリイソブチルアルミニウムを濃度２．５ｍｍｏｌ／リットルで含んだブタン１００リットルと、常温常圧の水素として３０リットルを仕込んだ後、オートクレーブを４０℃まで昇温した。さらにエチレンをオートクレーブ内のガス相圧力で０．２５ＭＰａ分だけ仕込み、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム ５００ｍｍｏｌ、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド６８ｍｍｏｌ、続いて、上記助触媒担体（Ａ）０．４５Ｋｇを投入して重合を開始した。４０℃から５０℃へ昇温するとともに、エチレンと水素を連続で供給しながら、合計３．５時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素ガスをパージした後に、溶媒をろ過して、生成した固体を室温にて真空乾燥し、上記助触媒担体（Ａ）１ｇ当り３３．３ｇのポリエチレンが予備重合された触媒成分を得た。
【００３９】
（１−３）連続気相重合
上記で得た予備重合された触媒成分を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンとヘキセン−１の共重合を実施した。重合条件は、温度８５℃、全圧２ＭＰａ、ガス線速度０．３４ｍ／ｓ、エチレンに対する水素モル比は０．０９８％、エチレンに対するヘキセン−１モル比は１．９％で、重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、ヘキセン−１、水素を連続的に供給した。上記予備重合済触媒成分を０．０８Ｋｇ／ｈｒ、トリイソブチルアルミニウムを２７ｍｍｏｌ／ｈｒの割合で連続的に供給し、流動床の総パウダー重量８０ｋｇを一定に維持するよう、平均重合時間８ｈｒ、１３ｋｇ／ｈｒの生産効率でエチレン・ヘキセン−１共重合体（１）を得た。
【００４０】
（１−４）エチレン・ヘキセン−１共重合体（１）の造粒
上記で得られたエチレン・ヘキセン−１共重合体（１）にカルシウムステアレート（共同薬品社製）１０００ｐｐｍ、Ｉｒｇｎｏｘ１０７６（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）２０００ｐｐｍ、Ｐ−ＥＰＱ（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）１６００ｐｐｍをブレンドし、３５ｍｍφ同方向二軸混練機（ＴＥＭ−３５Ｂ：東芝機械（株）製、Ｌ／Ｄ＝３２．８、バレル径＝３７ｍｍ）を用いて、窒素雰囲気下、１５０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍの条件で造粒を実施した。得られたペレットをさらに三回、４０ｍｍφフルフライトスクリュー単軸混練機（田辺プラスチック（株）製、Ｌ／Ｄ＝２８）を用い、窒素雰囲気下、１５０℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍの条件で造粒を実施して、エチレン・ヘキセン−１共重合体（１）のペレットを得た。得られたペレットの物性値を表１に示した。
【００４１】
（１−５）フィルム加工
上記のエチレン・ヘキセン−１共重合体（１）のペレットを試料として、プラコー社製、３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８、フルフライトタイプスクリューの単軸押出し機、５０ｍｍφ、リップギャップ０．８ｍｍのダイス、二重スリットエアリングを用いて、加工温度１７０℃、押出量５．５ｋｇ／ｈｒ、フロストラインディスタンス（ＦＬＤ）２００ｍｍ、ブロー比１．８の条件で製膜して厚み８０μｍのエチレン・ヘキセン−１共重合体（１）のフィルムを得た。得られたフィルムの物性値を表２に示した。
【００４２】
実施例２
（２−１）助触媒担体（Ａ）
助触媒担体としては、実施例１の（１−１）で調整された助触媒担体（Ａ）を用いた。
【００４３】
（２−２）予備重合
予め窒素置換した内容積２１０リットルの撹拌機付きオートクレーブにトリイソブチルアルミニウムを濃度２．５ｍｍｏｌ／リットルで含んだブタン１２０リットルと、常温常圧の水素として１１０リットルを仕込んだ後、オートクレーブを４０℃まで昇温した。さらにエチレンをオートクレーブ内のガス相圧力で０．２ＭＰａ分だけ仕込み、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム ５００ｍｍｏｌ、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド６０ｍｍｏｌ、続いて、上記助触媒担体（Ａ）３９９ｇを投入して重合を開始した。４０℃から５０℃へ昇温するとともに、エチレンと水素を連続で供給しながら、合計２．５時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素ガスをパージした後に、溶媒をろ過して、生成した固体を室温にて真空乾燥し、上記助触媒担体（Ａ）１ｇ当り２２．０ｇのポリエチレンが予備重合された触媒成分を得た。
【００４４】
（２−３）連続気相重合
上記で得た予備重合された触媒成分を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンとヘキセン−１の共重合を実施した。重合条件は、温度８５℃、全圧２ＭＰａ、ガス線速度０．２４ｍ／ｓ、エチレンに対する水素モル比は０．３４％、エチレンに対するヘキセン−１モル比は１．９％で、重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、ヘキセン−１、水素を連続的に供給した。上記予備重合済触媒成分を０．０９Ｋｇ／ｈｒ、トリイソブチルアルミニウムを２５ｍｍｏｌ／ｈｒの割合で連続的に供給し、流動床の総パウダー重量８０ｋｇを一定に維持するよう、平均重合時間４ｈｒ、１９ｋｇ／ｈｒの生産効率でエチレン・ヘキセン−１共重合体（２）を得た。
【００４５】
（２−４）エチレン・ヘキセン−１共重合体（２）の造粒
得られたエチレン・ヘキセン−１共重合体（２）にカルシウムステアレート（共同薬品社製）１０００ｐｐｍ、Ｉｒｇｎｏｘ１０７６（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）２０００ｐｐｍ、Ｐ−ＥＰＱ（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）１６００ｐｐｍをブレンドし、４０ｍｍφフルフライトスクリュー単軸混練機（田辺プラスチック（株）製、Ｌ／Ｄ＝２８）を用い、窒素雰囲気下、１５０℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍの条件で三回繰返し造粒して、エチレン・ヘキセン−１共重合体（２）のペレットを得た。得られたペレットの物性値を表１に示した。
【００４６】
（２−５）フィルム加工
上記のエチレン・ヘキセン−１共重合体（２）のペレットを試料として、実施例１と同様の条件で、エチレン・ヘキセン−１共重合体（２）のフィルムを得た。得られたフィルムの物性値を表２に示した。
【００４７】
比較例１
住友化学工業株式会社製 高圧法低密度ポリエチレン スミカセン ＣＥ１５６７の製品ペレットを用いて、実施例１と同様の条件でフィルム加工を実施して、フィルムを得た。用いたペレットの物性値を表１に示し、得られたフィルムの物性値を表２に示した。
【００４８】
比較例２
住友化学工業株式会社製 高圧法低密度ポリエチレン スミカセン Ｆ２０８−３の製品ペレットを用いて、比較例１と同様の条件でフィルム加工を実施して、フィルムを得た。用いたペレットの物性値を表１に示し、得られたフィルムの物性値を表２に示した。
【００４９】
比較例３
住友化学工業株式会社製 直鎖状低密度ポリエチレン スミカセンＬ ＦＳ１５０の製品ペレットを用いて、比較例１と同様の条件でフィルム加工を実施して、フィルムを得た。用いたペレットの物性値を表１に示し、得られたフィルムの物性値を表２に示した。
【００５０】
比較例４
住友化学工業株式会社製 直鎖状低密度ポリエチレン スミカセンＬ ＦＳ２４０の製品ペレットを用いて、比較例１と同様の条件でフィルム加工を実施して、フィルムを得た。用いたペレットの物性値を表１に示し、得られたフィルムの物性値を表２に示した。
【００５１】
比較例５
住友化学工業株式会社製のメタロセン触媒を用いて得られた直鎖状低密度ポリエチレンであるスミカセンＥ ＦＶ２０５の製品ペレットを用いて、比較例１と同様の条件でフィルム加工を実施して、フィルムを得た。用いたペレットの物性値を表１に示し、得られたフィルムの物性値を表２に示した。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
本発明の要件を満足する実施例１および２は、フィルムのＨａｚｅの値が低く、グロスの値が高く、ダート衝撃強度が高いことから、フィルムの衝撃強度および外観（霞み度および表面光沢）が優れていることが分かる。
【００５５】
これに対して、本発明の（要件３）を満足しない比較例１および２は、ダート衝撃強度が低く、フィルムの衝撃強度が不充分であることが分かる。
また、本発明の（要件２）および（要件３）を満足しない比較例３〜５は、メルトテンションが低く、Ｈａｚｅの値が大きく、グロスの値が低いことから、溶融張力が不充分であり、また、フィルムの外観が不充分であることが分かる。
【００５６】
【発明の効果】
以上、詳述したとおり、本発明によれば、衝撃強度および外観（霞み度および表面光沢）に優れた重量物包装袋を得ることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、重量物包装袋に関するものである。さらに詳しくは、衝撃強度および外観（霞み度および表面光沢）に優れた重量物包装袋に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、有機肥料や穀類の包装袋である、重量物包装袋には、優れた防湿性を有し、開口部をヒートシールによって容易に密封できる等の理由から、通常、厚みが約８０〜約２００μｍであるポリエチレン樹脂フィルムが用いられている。
【０００３】
重量物包装袋に用いられるポリエチレン樹脂フィルムには、溶融張力が高く、溶融成形性に優れた樹脂である高圧法低密度ポリエチレンが用いられている。しかし、高圧法低密度ポリエチレンをフィルムに用いた場合、フィルムの衝撃強度が不充分なことがある。
【０００４】
フィルムの衝撃強度等に優れる樹脂として、エチレン・α−オレフィン共重合体が知られている。しかし、エチレン・α−オレフィン共重合体は、溶融張力および溶融成形性が不充分なことがある。エチレン・α−オレフィン共重合体の溶融成形性が不充分であるため、例えば、エチレン・α−オレフィン共重合体をインフレーション成形に用いた場合、押出機のモーター負荷が高くなったり、バブルの安定性が悪くなったりすることがあり、また、重量物包装袋に用いられる、通常、厚みが約８０〜約２００μｍであるフィルムの製造においては、バブルの冷却が不足し、バブルが不安定となってフィルムの製造が困難であったり、さらに、フィルムの表面に肌荒れが発生することがある。そのため、エチレン・α−オレフィン共重合体の溶融張力および溶融成形性、さらに、外観（霞み度および表面光沢）については、さらなる改良が望まれていた。
【０００５】
溶融張力が高く、溶融成形性に優れたエチレン・α−オレフィン共重合体としては、例えば、特開平９−３２８５２０号公報に、密度が０．８８０〜０．９８０ｇ／ｃｍ３であり、メルトフローレートが０．０１〜１００ｇ／１０分であり、溶融張力とＭＦＲが特定の関係を満たし、流動性インデックスとＭＦＲが特定の関係を満たし、スウェル比が１．４０を超えるエチレン・α−オレフィン共重合体が記載されている。しかし、上記公報に記載されているエチレン・α−オレフィン共重合体からなるフィルムの外観（霞み度および表面光沢）については、さらなる改良が望まれていた。
【０００６】
【特許文献１】
特開平９−３２８５２０号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、衝撃強度および外観（霞み度および表面光沢）に優れた重量物包装袋を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる実情に鑑み、鋭意検討の結果、本発明が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
エチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重合して得られ、下記の（要件１）〜（要件４）を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体を含有してなる重量物包装袋。
（要件１）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜２０ｇ／１０分である。
（要件２）メルトフローレート（ＭＦＲ）と１９０℃における溶融張力（ＭＴ、単位：ｃＮ）が下記式（１）の関係を満たす。
２．０×ＭＦＲ−０．５９＜ＭＴ＜２０ （１）
（要件３）メルトフローレート（ＭＦＲ）と極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）が下記式（２）の関係を満たす。
１．０２×ＭＦＲ−０．０９４＜［η］＜１．５０×ＭＦＲ−０．１５６ （２）
（要件４）密度が８９０〜９４０ｋｇ／ｍ３である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンの共重合体である。
炭素数が４〜２０のα−オレフィンとしては、例えばブテン−１、ペンテン−１、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１等が挙げられ、好ましくはブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−１−ペンテン、さらに好ましくはヘキセン−１、４−メチル−１−ペンテンである。これらのα−オレフィンは、単独で用いてもよく、少なくとも２種を併用してもよい。
【００１０】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体としては、例えばエチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体等が挙げられ、好ましくはエチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、さらに好ましくはエチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体である。
【００１１】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体のα−オレフィンの含有量は、好ましくは０．５〜３０モル％であり、より好ましくは１．０〜２０モル％である。ただし、エチレン・α−オレフィン共重合体の全量を１００モル％とする。
【００１２】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．０１〜２０ｇ／１０分であり（要件１）、好ましくは０．０５〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分である。
【００１３】
メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１ｇ／１０分未満の場合、製膜加工時の押出し負荷が過大になりメルトフラクチャーが発生することがあり、２０ｇ／１０分を超えた場合、フィルムの機械特性が損なわれたり、製膜安定性が不充分なことがある。
【００１４】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）と１９０℃における溶融張力（ＭＴ）は、下記式（１）の関係を満たす（要件２）。
２．０×ＭＦＲ−０．５９＜ＭＴ＜２０ （１）
メルトフローレート（ＭＦＲ）と１９０℃における溶融張力（ＭＴ）は、好ましくは下記式（３）の関係を満たす。
２．０×ＭＦＲ−０．５９＜ＭＴ＜３．６×ＭＦＲ−０．５６ （３）
【００１５】
エチレン・α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）と１９０℃における溶融張力（ＭＴ）が、２．０×ＭＦＲ−０．５９＜ＭＴの関係を満たさない場合、製膜安定性が不充分なことがあり、ＭＴ＜２０の関係を満たさない場合、流動性が不十分で製膜が困難なことがある。
【００１６】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）と極限粘度（［η］）は、下記式（２）の関係を満たす（要件３）。
１．０２×ＭＦＲ−０．０９４＜［η］＜１．５０×ＭＦＲ−０．１５６ （２）
【００１７】
エチレン・α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）と極限粘度（［η］）が、１．０２×ＭＦＲ−０．０９４＜［η］の関係を満たさない場合、エチレン・α−オレフィン共重合体の機械的強度が低下することがあり、［η］＜１．５０×ＭＦＲ−０．１５６の関係を満たさない場合、製膜加工時の押出し負荷が過大になりメルトフラクチャーが発生することがある。
【００１８】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、８９０〜９４０ｋｇ／ｍ３であり（要件４）、好ましくは９００〜９３５ｋｇ／ｍ３であり、より好ましくは９０５〜９３０ｋｇ／ｍ３である。
【００１９】
密度が８９０ｋｇ／ｍ３未満の場合、フィルムの剛性やハンドリング性が不充分なことがあり、９４０ｋｇ／ｍ３を超えた場合、フィルムの柔軟性や衝撃強度が不十分なことがある。
【００２０】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体の製造方法として、好ましくは、助触媒担体（Ａ）、架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られる触媒である。助触媒担体（Ａ）は、ジエチル亜鉛（ａ）、メチルアルモキサン等の有機金属化合物（ｂ）およびシリカ等の担体（ｃ）を接触させて得られる担体である。
【００２１】
重合方法として、好ましくはエチレン・α−オレフィン共重合体粒子の形成を伴う重合方法であり、例えば、気相重合、スラリー重合、バルク重合等が挙げられる。また、本重合を実施する前に、公知の方法で予備重合を実施し、予備重合によって得られた触媒成分を、本重合の触媒成分または触媒として使用することが好ましい。
【００２２】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体には、必要に応じて、中和剤、安定剤、滑剤、帯電防止剤、加工性改良剤、ブロッキング防止剤、耐候剤、防曇剤、防錆剤等の添加剤や、本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体以外の高分子化合物を添加してもよい。
【００２３】
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体以外の高分子化合物としては、例えば、高圧法低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリオレフィン系エラストマー等が挙げられる。
【００２４】
中和剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ハイドロタルサイト等が挙げられる。
【００２５】
安定剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）等のフェノール系安定剤、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等のホスファイト系安定剤、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（商品名：スミライザーＧＰ、住友化学工業社製）等が挙げられる。
【００２６】
滑剤としては、例えば、高級脂肪酸アミドや高級脂肪酸エステル等が挙げられ、帯電防止剤としては、例えば、炭素原子数８〜２２の脂肪酸のグリセリンエステル、ソルビタン酸エステル、ポリエチレングリコールエステル等が挙げられ、加工性改良剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、フッ素系樹脂等が挙げられる。
【００２７】
ブロッキング防止剤としては、無機系ブロッキング防止剤および有機系ブロッキング防止剤が挙げられ、無機系ブロッキング防止剤としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられ、有機系ブロッキング防止剤としては、例えば、架橋ポリメタクリル酸メチル、架橋ポリ（メタクリル酸メチル−スチレン）共重合体、架橋シリコーン、架橋ポリスチレンの粉末等が挙げられる。
【００２８】
上記の必要に応じて、添加される中和剤、安定剤、滑剤、帯電防止剤、加工性改良剤、ブロッキング防止剤、耐候剤、防曇剤、防錆剤等の添加剤や、本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体以外の高分子化合物の添加方法としては、例えば、エチレン・α−オレフィン共重合体にあらかじめ溶融混練する方法、個々にドライブレンドする方法、少なくとも一種のマスターバッチを用意してドライブレンドする方法等が挙げられる。
【００２９】
本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体を含有してなる重量物包装袋に用いられるフィルムの製造方法としては、例えば、インフレーション成形法、Ｔダイキャスト成形法等が挙げられる。
【００３０】
【実施例】
以下、本発明を実施例および比較例に基づき詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ ６７６０−１９８１に規定された方法に従って測定した。荷重２．１６ｋｇ、温度１９０℃で行った。
【００３１】
（２）密度（単位：Ｋｇ／ｍ３）
ＪＩＳ Ｋ ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って、測定した。
【００３２】
（３）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
極限粘度［η］は、熱劣化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）を５重量％含むテトラリン１００ｍｌにエチレン重合体樹脂１００ｍｇを１３５℃で溶解したサンプル溶液を調製し、ウベローデ型粘度計を用いて該サンプル溶液とブランク溶液の降下時間から算出される１３５℃での相対粘度（ηｒｅｌ）を求めた後、下記式より算出した。
［η］＝２３．３×ｌｏｇ（ηｒｅｌ）
【００３３】
（４）メルトテンション（ＭＴ、単位：ｃＮ）
東洋精機製作所製 メルトテンションテスターを用いて、１９０℃、降下速度５．５ｍｍ／分のピストンで、径２．０９ｍｍφ、長さ８ｍｍのオリフィスから押出された溶融樹脂を、４０ｒｐｍ／分の巻取り上昇速度で巻き取ったときの張力値を測定した。
【００３４】
（５）ヘイズ（霞み度、単位：％）
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に規定された方法に従って、測定した。この値が小さいほど透明性が優れることを示す。
【００３５】
（６）グロス（表面光沢、単位：％）
ＪＩＳ Ｚ８７４１に規定された方法に従って、測定した。この値が大きいほど表面光沢が良好であることを示す。
【００３６】
（７）ダートインパクト強度（フィルムの衝撃強度、単位：ｋＪ／ｍ）
ＡＳＴＭ Ｄ１７０９に規定された方法に従って、測定した。この値が高いほどフィルムの衝撃強度が高いことを示す。
【００３７】
実施例１
（１−１）助触媒担体（Ａ）の調製
窒素置換した５リットルの四つ口フラスコに、テトラヒドロフラン１．５リットル、ジエチル亜鉛のヘキサン溶液（２．０ｍｏｌ／リットル）１．３５リットル（２．７ｍｏｌ）を入れ、５℃に冷却した。これに、ペンタフルオロフェノール ０．２Ｋｇ（１．０ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン ５００ｍｌに溶解させた溶液を６０分間で滴下した。滴下終了後、５℃で６０分攪拌し、２８分間かけて４５℃まで温度を上げ、６０分間攪拌を行った。その後、氷浴で２０℃まで温度を下げ、Ｈ２Ｏ ４５ｇ（２．５ｍｏｌ）を９０分間で滴下した。その後、２０℃で６０分間攪拌し、２４分間かけて４５℃まで昇温して６０分間攪拌を実施した。その後、２０℃から５０℃に昇温しながら、減圧にて溶媒留去を１２０分実施し、その後１２０℃にて８時間減圧乾燥実施した。その結果、固体生成物０．４３Ｋｇを得た。
窒素置換した５リットルの四つ口フラスコに、上記固体生成物 ４３４．６ｇ、テトラヒドロフラン３リットルを入れ、攪拌を行った。これに窒素流通下で３００℃において加熱処理したシリカ（デビソン社製Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；平均粒子径＝６１μｍ；細孔容量＝１．６１ｍｌ／ｇ；比表面積＝２９６ｍ２／ｇ）０．３３Ｋｇを入れた。４０℃に加熱し、２時間攪拌を行った後、静置し、固体成分を沈降させ、沈降した固体成分の層と上層のスラリー部分との界面が見えた時点で上層のスラリー部分を取り除いた。洗浄操作として、これに、テトラヒドロフラン３リットルを加え、攪拌を行った後、静置し、固体成分を沈降させ、同様に界面が見えた時点で上層のスラリー部分を取り除いた。以上の洗浄操作を計５回繰り返した。その後、減圧下、１２０℃で８時間乾燥を行うことにより、助触媒担体（Ａ）０．５２Ｋｇを得た。
【００３８】
（１−２）予備重合
予め窒素置換した内容積２１０リットルの撹拌機付きオートクレーブにトリイソブチルアルミニウムを濃度２．５ｍｍｏｌ／リットルで含んだブタン１００リットルと、常温常圧の水素として３０リットルを仕込んだ後、オートクレーブを４０℃まで昇温した。さらにエチレンをオートクレーブ内のガス相圧力で０．２５ＭＰａ分だけ仕込み、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム ５００ｍｍｏｌ、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド６８ｍｍｏｌ、続いて、上記助触媒担体（Ａ）０．４５Ｋｇを投入して重合を開始した。４０℃から５０℃へ昇温するとともに、エチレンと水素を連続で供給しながら、合計３．５時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素ガスをパージした後に、溶媒をろ過して、生成した固体を室温にて真空乾燥し、上記助触媒担体（Ａ）１ｇ当り３３．３ｇのポリエチレンが予備重合された触媒成分を得た。
【００３９】
（１−３）連続気相重合
上記で得た予備重合された触媒成分を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンとヘキセン−１の共重合を実施した。重合条件は、温度８５℃、全圧２ＭＰａ、ガス線速度０．３４ｍ／ｓ、エチレンに対する水素モル比は０．０９８％、エチレンに対するヘキセン−１モル比は１．９％で、重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、ヘキセン−１、水素を連続的に供給した。上記予備重合済触媒成分を０．０８Ｋｇ／ｈｒ、トリイソブチルアルミニウムを２７ｍｍｏｌ／ｈｒの割合で連続的に供給し、流動床の総パウダー重量８０ｋｇを一定に維持するよう、平均重合時間８ｈｒ、１３ｋｇ／ｈｒの生産効率でエチレン・ヘキセン−１共重合体（１）を得た。
【００４０】
（１−４）エチレン・ヘキセン−１共重合体（１）の造粒
上記で得られたエチレン・ヘキセン−１共重合体（１）にカルシウムステアレート（共同薬品社製）１０００ｐｐｍ、Ｉｒｇｎｏｘ１０７６（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）２０００ｐｐｍ、Ｐ−ＥＰＱ（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）１６００ｐｐｍをブレンドし、３５ｍｍφ同方向二軸混練機（ＴＥＭ−３５Ｂ：東芝機械（株）製、Ｌ／Ｄ＝３２．８、バレル径＝３７ｍｍ）を用いて、窒素雰囲気下、１５０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍの条件で造粒を実施した。得られたペレットをさらに三回、４０ｍｍφフルフライトスクリュー単軸混練機（田辺プラスチック（株）製、Ｌ／Ｄ＝２８）を用い、窒素雰囲気下、１５０℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍの条件で造粒を実施して、エチレン・ヘキセン−１共重合体（１）のペレットを得た。得られたペレットの物性値を表１に示した。
【００４１】
（１−５）フィルム加工
上記のエチレン・ヘキセン−１共重合体（１）のペレットを試料として、プラコー社製、３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８、フルフライトタイプスクリューの単軸押出し機、５０ｍｍφ、リップギャップ０．８ｍｍのダイス、二重スリットエアリングを用いて、加工温度１７０℃、押出量５．５ｋｇ／ｈｒ、フロストラインディスタンス（ＦＬＤ）２００ｍｍ、ブロー比１．８の条件で製膜して厚み８０μｍのエチレン・ヘキセン−１共重合体（１）のフィルムを得た。得られたフィルムの物性値を表２に示した。
【００４２】
実施例２
（２−１）助触媒担体（Ａ）
助触媒担体としては、実施例１の（１−１）で調整された助触媒担体（Ａ）を用いた。
【００４３】
（２−２）予備重合
予め窒素置換した内容積２１０リットルの撹拌機付きオートクレーブにトリイソブチルアルミニウムを濃度２．５ｍｍｏｌ／リットルで含んだブタン１２０リットルと、常温常圧の水素として１１０リットルを仕込んだ後、オートクレーブを４０℃まで昇温した。さらにエチレンをオートクレーブ内のガス相圧力で０．２ＭＰａ分だけ仕込み、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム ５００ｍｍｏｌ、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド６０ｍｍｏｌ、続いて、上記助触媒担体（Ａ）３９９ｇを投入して重合を開始した。４０℃から５０℃へ昇温するとともに、エチレンと水素を連続で供給しながら、合計２．５時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素ガスをパージした後に、溶媒をろ過して、生成した固体を室温にて真空乾燥し、上記助触媒担体（Ａ）１ｇ当り２２．０ｇのポリエチレンが予備重合された触媒成分を得た。
【００４４】
（２−３）連続気相重合
上記で得た予備重合された触媒成分を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンとヘキセン−１の共重合を実施した。重合条件は、温度８５℃、全圧２ＭＰａ、ガス線速度０．２４ｍ／ｓ、エチレンに対する水素モル比は０．３４％、エチレンに対するヘキセン−１モル比は１．９％で、重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、ヘキセン−１、水素を連続的に供給した。上記予備重合済触媒成分を０．０９Ｋｇ／ｈｒ、トリイソブチルアルミニウムを２５ｍｍｏｌ／ｈｒの割合で連続的に供給し、流動床の総パウダー重量８０ｋｇを一定に維持するよう、平均重合時間４ｈｒ、１９ｋｇ／ｈｒの生産効率でエチレン・ヘキセン−１共重合体（２）を得た。
【００４５】
（２−４）エチレン・ヘキセン−１共重合体（２）の造粒
得られたエチレン・ヘキセン−１共重合体（２）にカルシウムステアレート（共同薬品社製）１０００ｐｐｍ、Ｉｒｇｎｏｘ１０７６（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）２０００ｐｐｍ、Ｐ−ＥＰＱ（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）１６００ｐｐｍをブレンドし、４０ｍｍφフルフライトスクリュー単軸混練機（田辺プラスチック（株）製、Ｌ／Ｄ＝２８）を用い、窒素雰囲気下、１５０℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍの条件で三回繰返し造粒して、エチレン・ヘキセン−１共重合体（２）のペレットを得た。得られたペレットの物性値を表１に示した。
【００４６】
（２−５）フィルム加工
上記のエチレン・ヘキセン−１共重合体（２）のペレットを試料として、実施例１と同様の条件で、エチレン・ヘキセン−１共重合体（２）のフィルムを得た。得られたフィルムの物性値を表２に示した。
【００４７】
比較例１
住友化学工業株式会社製 高圧法低密度ポリエチレン スミカセン ＣＥ１５６７の製品ペレットを用いて、実施例１と同様の条件でフィルム加工を実施して、フィルムを得た。用いたペレットの物性値を表１に示し、得られたフィルムの物性値を表２に示した。
【００４８】
比較例２
住友化学工業株式会社製 高圧法低密度ポリエチレン スミカセン Ｆ２０８−３の製品ペレットを用いて、比較例１と同様の条件でフィルム加工を実施して、フィルムを得た。用いたペレットの物性値を表１に示し、得られたフィルムの物性値を表２に示した。
【００４９】
比較例３
住友化学工業株式会社製 直鎖状低密度ポリエチレン スミカセンＬ ＦＳ１５０の製品ペレットを用いて、比較例１と同様の条件でフィルム加工を実施して、フィルムを得た。用いたペレットの物性値を表１に示し、得られたフィルムの物性値を表２に示した。
【００５０】
比較例４
住友化学工業株式会社製 直鎖状低密度ポリエチレン スミカセンＬ ＦＳ２４０の製品ペレットを用いて、比較例１と同様の条件でフィルム加工を実施して、フィルムを得た。用いたペレットの物性値を表１に示し、得られたフィルムの物性値を表２に示した。
【００５１】
比較例５
住友化学工業株式会社製のメタロセン触媒を用いて得られた直鎖状低密度ポリエチレンであるスミカセンＥ ＦＶ２０５の製品ペレットを用いて、比較例１と同様の条件でフィルム加工を実施して、フィルムを得た。用いたペレットの物性値を表１に示し、得られたフィルムの物性値を表２に示した。
【００５２】
【表１】
【表２】
本発明の要件を満足する実施例１および２は、フィルムのＨａｚｅの値が低く、グロスの値が高く、ダート衝撃強度が高いことから、フィルムの衝撃強度および外観（霞み度および表面光沢）が優れていることが分かる。
【００５５】
これに対して、本発明の（要件３）を満足しない比較例１および２は、ダート衝撃強度が低く、フィルムの衝撃強度が不充分であることが分かる。
また、本発明の（要件２）および（要件３）を満足しない比較例３〜５は、メルトテンションが低く、Ｈａｚｅの値が大きく、グロスの値が低いことから、溶融張力が不充分であり、また、フィルムの外観が不充分であることが分かる。
【００５６】
【発明の効果】
以上、詳述したとおり、本発明によれば、衝撃強度および外観（霞み度および表面光沢）に優れた重量物包装袋を得ることができる。
Claims (1)
- エチレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重合して得られ、下記の（要件１）〜（要件４）を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体を含有してなることを特徴とする重量物包装袋。
（要件１）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜２０ｇ／１０分である。
（要件２）メルトフローレート（ＭＦＲ）と１９０℃における溶融張力（ＭＴ、単位：ｃＮ）が下記式（１）の関係を満たす。
２．０×ＭＦＲ−０．５９＜ＭＴ＜２０ （１）
（要件３）メルトフローレート（ＭＦＲ）と極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）が下記式（２）の関係を満たす。
１．０２×ＭＦＲ−０．０９４＜［η］＜１．５０×ＭＦＲ−０．１５６ （２）
（要件４）密度が８９０〜９４０ｋｇ／ｍ３である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002263699A JP2004099750A (ja) | 2002-09-10 | 2002-09-10 | 重量物包装袋 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002263699A JP2004099750A (ja) | 2002-09-10 | 2002-09-10 | 重量物包装袋 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004099750A true JP2004099750A (ja) | 2004-04-02 |
Family
ID=32263347
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002263699A Pending JP2004099750A (ja) | 2002-09-10 | 2002-09-10 | 重量物包装袋 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2004099750A (ja) |
-
2002
- 2002-09-10 JP JP2002263699A patent/JP2004099750A/ja active Pending
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