KR100503081B1 - 분산제 및 분산 상승제를 이용한 감광체 조성물의제조방법 및 이를 이용한 전자사진용 감광체 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 습식용 단층형 감광체의 제조방법에 있어서, 감광체 조성물에 분산제 및 분산 상승제를 부가하여 감광체 조성물을 제조하는 방법 및 이를 이용한 습식용 단층형 감광체에 관한 것이다.
감광체 조성물에 포함된 전하 생성 물질을 밀링하는 과정에서 분산제 및 분산 상승제를 추가하여 밀링하게 되면 미립자 형태의 감광체 분체를 얻을 수 있고 이러한 감광체를 이용하면 고해상도의 화질을 얻을 수 있는 장점이 있다.
따라서, 본 발명에서는 이러한 분산제 및 분산 상승제의 선택 및 함량을 조절하여 감광체 조성물을 제조하는 방법을 제공하고, 이러한 방법에 의해 제조된 고해상도의 화질을 얻을 수 있는 습식용 단층형 감광체를 제공한다.

Description

분산제 및 분산 상승제를 이용한 감광체 조성물의 제조방법 및 이를 이용한 전자사진용 감광체{Method of photoreceptor composition using dispersant and dispersant synergist and Electrophotographic photoreceptor using the same}
본 발명은 단층형 감광체에 포함되는 전하발생물질 중 하나인 Y형 티타닐옥시 프탈로시아닌(Y-form TiOPc)의 밀링방법 및 이를 이용한 전자사진용 감광체에 관한 것이다. 본 발명에 따르면 감광체 재료를 제조하는 데 있어서 작은 크기의 분체를 얻을 수 있으므로 전기적 특성이 우수한 감광체의 개발이 가능한 장점이 있다.
전자사진용 감광체는 일반적으로 전도성 지지체(이하 '지지체'라고 함) 위에, 절연층(Block Layer), 광 조사에 의하여 전하를 생성시키는 전하 생성층(Charge Generation Layer), 전하 생성층에서 생성된 전하를 드럼 표면으로 전달시키는 전하 전달층(Charge Transport Layer)으로 이루어지며, 때로는 전하 전달층 위에 보호층(Protective Layer)을 형성하기도 한다.
절연층은 금속 산화막이나 절연성이 있는 고분자를 사용하며, 전하 생성층은 무기 안료 혹은 유기 안료의 전하 생성물질과 결합수지를 함께 코팅하거나 진공 증착법으로 도포하여 형성한다. 전하 전달층은 전하 전달물질과 결합수지를 함께 전하 생성층 위에 도포하여 형성한다.
특히 전하 생성물질은 광 신호에 의하여 전하를 생성시켜 데이터의 잔상을 형성시키는 중요한 물질로써 산화아연(ZnO), 카드뮴설파이드(CdS), 비결정형 실리콘(a-Si)등의 무기 화합물류와 아조(Azo)계, 비스아조계, 인디고계, 퍼릴렌(Perylene)계, 프탈로시아닌(Phthalocyanine)계 등의 유기 안료를 사용하는 유기 화합물류로 구별되어진다.
그러나 무기계 전하 생성물질은 환경오염, 인체 유해성, 가공 난이성 등의 문제 때문에 감광성 드럼의 정전특성을 용이하게 변경 제조할 수 있고 사용 안료의 합성과 결정형태에 따라서 다양한 특성의 드럼을 제조할 수 있다는 이점을 가진 유기 안료가 각광을 받고 있다.
유기계 전하 생성물질로서 많은 종류의 프탈로시아닌계 화합물이 제안되고 있으며, 이러한 구체적인 예로서 구리 프탈로시아닌, 무금속 프탈로시아닌, 클로로 알루미늄 프탈로시아닌, 클로로 인듐 프탈로시아닌, 클로로 갈륨 프탈로시아닌, 클로로 게르마늄 프탈로시아닌, 바나딜옥시프탈로시아닌, 티타닐프탈로시아닌, 히드록시 게르마늄 프탈로시아닌, 히드록시 갈륨 프탈로시아닌 등이 있다.
이러한 각 프탈로시아닌 화합물에 있어서, 결정형의 차이에 의한 프탈로시아닌계 전하 생성물질로서 구리 프탈로시아닌으로는 ε형 구리 프탈로시아닌, 무금속 프탈로시아닌으로는 미국 특허 3,357,989호에 소개된 하기 화학식 1의 Ｘ형 무금속 프탈로시아닌(X-form H2Pc), 일본특허 특개소 58-182639호 공보에 기재되어 있는 τ형 무금속 프탈로시아닌, 특개소 60-87332호 공보에 기재되어 있는 τ형 무금속 프탈로시아닌, 특개소 60-243089호 공보에 기재되어 있는 정벽이 다른 고순도 Ｘ형 무금속 프탈로시아닌, 특개소 62-47054호 공보에 기재되어 있는 무금속 프탈로시아닌, 특개평 2-233769호 공보에 기재되어 있는 무금속 프탈로시아닌 등이 있다.
한편, 오존 발생이 적은 플러스의 코로나 방전에서 사용가능한 양대전성의 특성 및 단순한 제조공정으로 생산가능하다는 장점을 가지는 단층형 감광체가 최근 주목을 받고 있으며 활발하게 그에 대한 연구가 진행되고 있다.
현재 개발의 주류가 되고 있는 단층형 감광체는 일본공개특허 소54-1633호 등에서 공지된 전하 발생 물질을 정공 수송 물질 및 전자 수송 물질과 함께 결합제 수지에 분산시킨 구성으로 된 감광체이다. 이와 같은 감광체는 전하 발생과 전하 수송이 각각의 재료에 기능이 분리되어 있으므로 재료 선택의 폭이 크고, 또한 전하 발생 물질의 농도를 낮게 설정할 수 있어 감광층의 기능적, 화학적 내구성을 향상시킬 수 있다는 장점이 있다.
또한, 전자사진 현상법에 있어서 액체 현상제를 사용하는 소위 습식 현상법은 미국특허 제2,907,674호, 제3,337,340호 등에 개시되어 있는 것과 같이 오래전부터 알려져 있는 기술로서, 토너의 입경을 서브미크론의 크기로 하는 것이 가능하여 이를 이용하면 건식 현상법에 비해 고해상도의 화상을 얻을 수 있다는 잇점이 있다.
미국 특허 US5,821,019에서는 '입자 전하 이송층(particulate charge transport layer)이 있는 합성 유기 광전도체(photoconductor)'에 관한 기술을 개시하고 있는데, 전도성 지지체와 전하 발생층 사이에 전하이송층을 구비한 유기 광전도체를 설명하고 있다. 상기 각 층의 재료로서 고분자 매트릭스에 포획된 안료를 사용하고 있으며 그 제조 방법을 설명하고 있다.
감광체 재료인 유기 전하 생성물질 원료 입자가 미세할수록 감광체의 전기적 성질이 향상되는 것이 널리 알려져 있으나, 통상적인 방법으로 감광체 조성물을 밀링하는 경우에는 작은 크기의 분체를 얻기가 매우 힘들다.
따라서, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 미립 감광체 입자를 얻기 위하여 유기 전하 생성물질인 Y-형 TiOPc의 밀링단계에서 분산제 및 분산 상승제를 부가하는 습식용 단층형 감광체의 제조방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 또다른 기술적 과제는 상기 방법을 이용하여 제조된 습식용 단층형 감광체를 제공하는데 있다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명은 전하발생물질로서 하기 화학식 2로 표시되는 Y형 TiOPc를 사용하는 습식용 단층형 감광체의 제조방법에 있어서, 결합수지, 전하수송물질, 분산 용매를 포함하는 감광체 형성용 조성물에 분산제 및 분산 상승제를 부가하고 밀링하는 방법을 제공한다.
본 발명의 습식용 단층형 감광체의 제조방법에 있어서, 상기 결합수지로서 비페닐플루오렌 골격을 가지는 하기 화학식 3으로 표현되는 폴리에스테르계 고분자를 사용할 수 있다.
본 발명의 습식용 단층형 감광체의 제조방법에 있어서, 상기 분산용매는 염화메틸렌, 클로로포름, 4염화탄소, 트리클로로에탄으로 이루어진 군에서 선택된 하나일 수 있다.
본 발명의 습식용 단층형 감광체의 제조방법에 있어서, 상기 분산제는 아미드형 공중합체로서 1100 ~ 1600 g당 1몰의 아민을 포함한 것, 탄화수소에 가용성이며 580 ~ 660 g당 1몰의 아민을 포함한 것, 방향족 탄화수소에 가용성이며 580 ~ 660 g당 1몰의 아민을 포함한 것, 13 ~ 18mgKOH/g의 산값(acid value)을 가지며 1600 ~ 2000 g당 1몰의 아민을 포함한 것 및 8 - 10 mg KOH/g의 산값(acid value)을 가지는 것으로 이루어진 군에서 선택된 하나일 수 있다.
본 발명의 습식용 단층형 감광체의 제조방법에 있어서, 상기 분산 상승제는 구리가 배위된 프탈로시아닌 술폰산(copper phthalocyanine sulfonic acid)일 수 있다.
또한, 상기 결합수지의 함량은 상기 Y형 TiOPc 100중량부에 대하여 50 내지 80 중량부일 수 있고, 상기 분산제의 함량은 상기 Y형 TiOPc 100 중량부에 대하여 0.5 내지 50 중량부일 수 있으며, 상기 분산 상승제의 함량은 상기 분산제 100중량부에 대하여 10 내지 100 중량부인 것이 바람직하다.
본 발명의 또다른 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은 상기의 제조 방법을 이용한 습식용 단층형 감광체를 제공한다.
이하, 본 발명을 단계별로 구체적으로 설명하기로 한다.
본 발명은 유기 전하 발생 물질인 X형 H2Pc의 밀링 단계에서, 폴리비닐부티랄(polyvinyl butyral), 폴리비닐아세탈(polyvinyl acetal) 등의 고분자를 결합수지로 이용하고 염소화(chlorinated)알칸 용매를 분산용매로 사용하여 상기 Y형 H2PC의 밀링단계에 부가함으로써 미립 감광체 입자를 제조하는 방법 및 그 방법에 의한 습식용 단층형 감광체에 관한 것이다.
본 발명의 전자사진 감광체는 도전성 지지체상에 도포된 감광층에 전하 발생 물질과 전하 수송 물질이 함께 포함되어 있는 단층형 감광체로 이루어져 있다. 여기에서 도전성 지지체로는 금속, 플라스틱 등으로 이루어진 드럼 혹은 벨트 형상을 갖는 것을 사용한다. 상기한 바와 같이 감광층은 단일층 내에 전하 발생 물질, 정공 수송 물질 및 전자 수송 물질을 모두 함유한다.
감광층에 사용되는 전하 발생 물질로서는 예를 들면 프탈로시아닌계 안료, 아조계 안료, 퀴논계 안료, 페릴렌계 안료, 인디고계 안료, 비스벤조이미다졸계 안료, 퀴나크리돈계 안료, 아즈레늄계 염료, 스쿠아륨계 염료, 피릴륨계 염료, 트리아릴메탄계 염료, 시아닌계 염료 등의 유기 재료 및, 무정형 실리콘, 무정형 셀렌, 삼방정 셀렌, 텔루륨, 셀렌-텔루륨 합금, 황화카드뮴, 황화안티몬, 황화아연 등의 무기 재료를 예로 들 수 있다. 사용할 수 있는 전하 발생 물질은 본 명세서에 열거한 것에 한정되는 것은 아니며, 또한 이들을 단독으로 사용하는 것도 가능하지만 2종류 이상의 전하 발생 물질을 혼합하는 것도 가능하다.
감광층 중의 전하 발생 물질의 비율은 2 내지 10중량%의 범위 내인 것이 바람직하다. 전하 발생 물질의 비율이 지나치게 적으면, 감광층의 흡광도가 저하되고, 조사광 에너지의 손실이 증대하므로 감도가 저하되어 바람직하지 않다. 전하 발생 물질의 비율이 지나치게 크면 암전도(暗傳導)가 증가하여 대전성이 저하되고, 동시에 트랩 밀도도 증대되므로 이동도 저하에 의해 감도도 나빠지므로 바람직하지 않다.
본 발명의 단층형 전자 사진 감광체에 함유되는 정공 수송 물질로는 예를 들면 피렌계, 카바졸계, 히드라진계, 옥사졸계, 옥사디아졸계, 피라졸린계, 아릴아민계, 아릴메탄계, 벤지딘계, 티아졸계, 스티릴계 등의 함질소환상 화합물이나 축합다환식 화합물 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또는, 이들의 치환기를 주쇄 혹은 측쇄에 갖는 고분자 화합물이나 폴리실란계 화합물을 사용하는 것도 가능하다.
본 발명의 단층형 전자 사진 감광체에 함유되는 전자 수송 물질로는 예를 들면 벤조퀴논계, 시아노에틸렌계, 시아노퀴노디메탄계, 플루오렌계, 크산톤계, 페난트라퀴논계, 무수 프탈산계, 티오피란계, 디페노퀴논계 등의 전자 수용성 재료 또는 그 혼합물을 들 수 있다. 그러나 이들에 한정되는 것은 아니며, 이들의 치환기를 주쇄 혹은 측쇄에 갖는 전자 수송성의 고분자 화합물이나 전자 수송성을 갖는 안료 등이어도 무방하다.
이와 같은 전자 수송 물질은 미국특허 US 4,474,865호 등에 공지되어 있고, 합성 방법도 명확하게 기재되어 있다.
정공 수송 물질과 전자 수송 물질의 비율은 중량비로 9:1 내지 1:1의 범위가 바람직하다. 상기 중량비를 벗어나는 경우에는 감광체로서 실질적인 성능을 발휘하기에 충분한 감광층의 전자 또는 홀 유동성을 얻기가 곤란하다는 문제가 있어 바람직하지 않다.
본 발명의 감광층 중의, 정공 수송 물질과 전자 수송 물질을 합한 전하 수송 물질의 비율은 10 내지 60중량%의 범위가 바람직하다. 10중량% 미만인 경우에는 전하 수송능력이 불충분해지므로 감도가 부족하고, 잔류 전위가 커지는 문제점이 있으며, 또한 60중량%를 초과하는 경우에는 감광층 중의 수지의 함유량이 적어지므로 도막 강도를 충분하게 얻을 수 없는 등의 문제점이 있다.
본 발명의 전자사진 감광체의 감광층은 결합수지로서 비페닐플루오렌 단위를 주쇄중에 갖는 폴리에스테르 수지를 함유하고 있다. 이러한 결합수지는 지방족 탄화수소계 용매에 대한 내성이 우수하여 본 발명에 의한 전자사진 감광체를 습식현상방식용 전자사진장치에 특히 적합하게 한다.
상기 통상적인 결합용 수지의 구체적인 예로는, 폴리카보네이트 수지(예: 비스페놀-A 타입 폴리카보네이트(Teijin Chemical사 [PANLITE]), 비스페놀-Z 타입 폴리카보네이트(Mitsubishi Gas Chemical사[IUPILON Z-200]), 메타아크릴계 수지(예:, Mitsubishi Rayon's [DIANAL]), 통상적인 폴리에스테르 수지(일본 도요 방적사제 [Vylon-200])), 폴리스티렌 수지(예: Dow Chemical사 [STYLON]) 등이 있다. 이 때 상기 화학식 3으로 표시되는 비페닐플루오렌 반복단위를 갖는 폴리에스테르 수지는 감광체에 사용되는 결합제의 총중량을 기준으로 하여 50 내지 100중량%인 것이 바람직하다. 만약 비페닐플루오렌 반복단위를 갖는 폴리에스테르 수지의 함량이 50 중량% 미만이면, 액체 현상제에 대한 내구성 특성이 저하되므로 바람직하지 못하다.
이어서 본 발명에 따른 전자사진 감광체를 제조하는 방법에 대하여 설명한다. 본 발명에 따른 전자사진 감광체는 도전성 지지체 상부에 전하 발생 물질, 전하 수송 물질, 결합수지 및 용매를 포함하는 감광층 형성용 조성물을 코팅 및 건조함으로써 제조한다. 그리고 상기 결합수지로는 비페닐플루오렌 반복단위를 주쇄중에 갖는 폴리에스테르 수지를 사용한다.
상기 감광층 형성용 조성물에서 사용되는 용매로서는, 예를 들면, 알콜류, 케톤류, 아미드류, 에테르류, 에스테르류, 술폰류, 방향족류, 지방족 할로겐화 탄화수소류 등의 유기 용매를 들 수 있다. 여기에서 알콜류의 구체적인 예로는 메탄올, 에탄올, 부탄올, 이소프로필알콜 등이 있고, 상기 케톤류의 구체적인 예로는 아세톤, 메틸에틸케톤, 사이클로헥사논 등이 있고, 상기 아미드류의 구체적인 예로는 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세토아미드가 있고, 상기 에스테르류의 구체적인 예로는 에틸 아세테이트, 메틸아세테이트, 등이 있고, 상기 술폰류의 구체적인 예로는 디메틸설폭사이드, 설포란(sulforan)가 있고 상기 방향족류의 구체적인 예로는 벤젠, 톨루엔,크실렌, 모노클로로벤젠, 디클로로벤젠이 있고, 상기 지방족 할로겐화 탄화수소류의 구체적인 예로는 메틸렌클로라이드, 클로로포름, 테트라클로로카본, 트리클로로에탄이 있다. 이러한 용매의 함량은 감광층 형성용 조성물의 고형분 1 중량부를 기준으로 하여 2 내지 100 중량부를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 제조과정에 있어서, 감광층 형성용 조성물의 코팅하는 방법은 특별히 제한되지는 않으나, 링 코팅(ring coating)법, 딥 코팅(dip coating)법, 롤 코팅법, 스프레이코팅법 등을 예로 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.이와 같은 방법에 따라 형성된 감광층의 총두께는 5 내지 50㎛인 것이 바람직하다.
또한, 도전성 지지체와 감광층의 사이에는 접착성의 향상, 또는 지지체로부터의 전하 주입을 저지하는 목적으로 중간층을 설치하는 것도 가능하다. 이와 같은 중간층으로서는 알루미늄의 양극 산화층; 산화티탄, 산화주석 등의 금속 산화물 분말의 수지 분산층; 폴리비닐알콜, 카제인, 에틸셀룰로스, 젤라틴, 페놀수지, 폴리아미드 등의 수지층을 예로 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
또한, 본 발명의 감광층에는 결합제 수지와 함께, 가소제, 레벨링제, 분산안정제, 광열화방지제 등의 첨가제가 더 포함될 수 있다. 광열화방지제로서는 예를 들면 벤조트리아졸계 화합물, 벤조페논계 화합물, 힌더드 아민계 화합물 등을 예로 들 수 있다.
유기 전하 발생 물질로서는 하기 화학식 2로 표시되는 Y형 티타닐프탈로시아닌(TiOPc)을 사용하였으며 그 농도는 감광체 조성물에서 13중량% 내지 25중량%가 되도록 조절하였다.
<화학식 2>
본 발명의 전자사진 감광체의 표면층에 사용한 결합수지로서는 하기 화학식 4로 표시되는 비페닐플루오렌 구조단위를 주쇄중에 갖는 고분자 화합물을 들 수 있다.
여기서, 상기 벤젠링상의 수소원자는 할로겐 원자, 탄소수 1 내지 20의 알킬기 및 탄소수 5 내지 8의 사이클로알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 치환기로 치환될 수 있다. 상기 알킬기로서는 탄소수 1 내지 7의 알킬기인 것이 바람직하다.
결합수지로 사용되는 화학식 4로 표시되는 비페닐플루오렌 구조단위를 갖는 고분자 화합물의 구체적 예로서는 하기와 같은 화학식 3으로 표시되는 O-PET 및 화학식 5로 표시되는 폴리카보네이트 계 고분자인 PCZ를 들 수 있다.
<화학식 3>
상기 화학식 4에서 m은 10 내지 10000이고, n은 10 내지 10000 범위의 값을 가지며, 상기 화학식 5에서 a는 30 내지 200 범위의 값을 가진다.
이와 같이 O-PET바인더를 결합수지로 이용하고 1,1,2-트리클로로에탄을 밀링용매로 사용하고 분산제 및 분산 상승제를 첨가하여 안정적이고 분산성이 우수한 밀링용매를 개발할 수 있었으며, 이러한 개선된 Y-형 TiOPc의 밀링 방법을 이용하여 미립자 형태의 감광체 개발이 가능하였다.
Y형 TiOPc의 밀링에 사용된 분산제 및 분산 상승제의 종류는 하기와 같다.
1. 일반적으로 널리 분산제로 사용되는 실리콘 오일은 JA200(주조화학, Jujo Chemical Co.)을 사용하였다.
2. 분산제로 아미드형 공중합체로서는 고분자 1100 ~ 1600 g당 1몰의 아민을 포함한 Solsperse 24000, 탄화수소에 가용성이며 580 ~ 660 g당 1몰의 아민을 포함한 Solsperse 13940, 방향족 탄화수소에 가용성이며 580 ~ 660 g당 1몰의 아민을 포함한 Solsperse 13240, 13 ~ 18mgKOH/g의 산값(acid value)을 가지며 1600 ~ 2000 g당 1몰의 아민을 포함한 Solsperse 32000 및 8 - 10 mg KOH/g의 산값(acid value)을 가지는 Solsperse 38500을 사용하였다.
3. 다른 종류의 분산제로서 에틸렌디아민에 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드를 첨가하여 형성된 블록공중합체인 Tetronic 304(BASF사, 분자량=1650)을 사용하였다.
4. 분산 상승제(Synergist)로서 구리가 배위된 프탈로시아닌 술폰산(copper phthalocyanine sulfonic acid)로서 Solsperse 5000을 사용하였다.
상기 분산제를 Y형 TiOPc의 밀링시 분산용매에 0.0001중량% 내지 5중량%가 되도록 부가하고 3mm의 세라믹볼(ceramic bead)을 이용하여 상온에서 24시간 동안 볼밀(Ball mill)로 밀링하였다.
상기와 같이 제조된 감광체 조성액을 직경 30mm의 알루미늄제 드럼 상에 링코팅법으로 도포 후 약 110℃에서 1시간 정도 건조하여 두께 20㎛의 단층형 전자사진 감광체를 얻었다.
그리고 나서, 제조된 감광체의 분체 크기는 분체 크기 측정장치를 이용하여 측정하고 전기 화상 특성(electric photograpic, EP)을 분석하였다.
이하, 실시예를 들어 본 발명을 보다 구체적으로 상세히 설명한다. 하기의 실시예는 예시적인 것으로서, 본 발명의 보호 범위가 이에 의하여 한정되지 않는다.
실시예 1 내지 15
전하 발생물질로서 Y형 티타닐옥시 프탈로시아닌(Y-form TiOPc) 10.44g, 결합 수지로서 화학식 5로 표시되는 PCZ 수지(미쯔비시사, 평균분자량 20000) 128g, 분산제로서 실리콘오일 JA200 0.06g 및 1,1,2-트리클로로에탄(TCE) 10.44g을 혼합하고 메틸렌클로라이드를 TCE의 1.5배 중량(다른 실시예에서도 항상 이 비율로 섞음)으로 섞어, 25℃에서 약 24시간 동안 볼밀로 연마 분쇄하여 감광층 형성용 조성액을 얻었다.
이 조성액을 직경 30mm의 알루미늄제 드럼 상에 링코팅법으로 도포 후 약 110℃에서 1시간 정도 건조하여 두께 20㎛의 단층형 전자사진 감광체를 얻었다.
결합수지로 폴리에스테르 수지(O-PET)를 사용한 경우에는 카네보사 제품으로서 평균분자량이 Mw=50000 정도의 것을 사용하였으며, PCZ를 사용한 경우에는 미쯔비시사 제품으로서 평균분자량이 20000인 것을 사용하였다. 제조된 감광체의 분체 크기는 Horiba LA910을 사용하여 측정하고 전기화상 특성을 분석하였다.
감광층 형성용 조성액의 조성은 하기 표 1의 기재와 같으며, 조성이 다른 것 또는 분산 상승제를 첨가한 것을 제외하고는 다른 실시예도 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 1 내지 2
분산 상승제를 부가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1의 경우와 동일하게 실시하였다. 감광체 조성물 제조시 조성은 하기의 표 1과 같다.
실험 결과 분산제의 첨가가 사진 전자 특성(photoelectrical property, EP)에 미치는 영향은 찾아볼 수 없었다. 즉, 분산제를 첨가하여 제조된 감광체 드럼이나 첨가하지 않고 제조한 감광체 드럼이 보이는 EP결과는 매우 유사하였다. 이는 분산제의 첨가량이 필요량보다 부족하였던 것이 원인인 것으로 추측된다.
Y-형 TiOPc를 밀링할 경우, 분산제로서 아미드형 고분자인 Solsperse 13240과 분산 상승제로서 Solsperse 5000를 이용하는 경우 미립자 분체를 얻을 수 있으며 이를 통해 고해상도의 화질을 얻을 수 있는 감광체를 제조할 수 있다.
실시예번호 분산용매(TCE)(g) Y형 TiOPc(g) 결합수지 종류및 부가량 (g) 분산제, 분산상승제 종류및 부가량 (g) 분체크기(㎛)
1 128 10.44 PCZ2006.98 JA2000.06 0.57
2 78.9 6.46 PCZ2004.3 JA2000.6 0.8
3 81.4 8.33 O-PET5.55 JA2000.06 0.7
4 85.6 4.5 O-PET3.0 Solsperse240006.9 1.29
5 85.6 4.5 O-PET3.0 Solsperse320006.9 1.87
6 85.6 4.5 O-PET3.0 Solsperse132406.9 1.22
7 85.6 4.5 O-PET3.0 Solsperse385006.9 1.29
8 85.6 4.5 O-PET3.0 Solsperse139406.9 1.68
9 85.6 4.5 O-PET3.0 Solsperse24000 - 6.9Solsperse5000 - 0.0053 1.74
10 85.6 4.5 O-PET3.0 Solsperse32000 - 6.9 Solsperse5000 - 0.0053 1.52
11 85.6 4.5 O-PET3.0 Solsperse13240 - 6.9Solsperse5000 - 0.0053 0.47
12 85.6 4.5 O-PET3.0 Solsperse38500 -6.9Solsperse5000 - 0.0053 1.6
13 85.6 4.5 O-PET3.0 Solsperse13940 - 6.9Solsperse5000 - 0.0053 0.96
14 85.6 4.5 O-PET3.0 Tetronic394 - 6.9 1.4
15 85.6 4.5 O-PET3.0 Solsperse13240 - 0.035Solsperse5000 - 0.0053 0.24
비교예1 128 10.44 PCZ2006.98 - 0.72
비교예2 128 10.44 O-PET6.98 - 1.56

Claims (11)

  1. 전하발생물질로서 하기 화학식 2로 표시되는 Y형 TiOPc, 결합수지, 전하수송물질 및 분산 용매를 포함하는 감광체 형성용 조성물에 분산제를 부가하고 밀링하며,
    상기 결합수지는 비페닐플루오렌 골격을 가지는 하기 화학식 3으로 표현되는 폴리에스테르계 고분자를 사용하는 것을 특징으로 하는 습식용 단층형 감광체의 제조 방법:
    화학식 2>
    <화학식 3>
    .
  2. 제1항에 있어서, 상기 분산제가 실리콘 오일, 아미드형 공중합체 및 에틸렌디아민에 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드를 첨가하여 형성된 블록공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 습식용 단층형 감광체의 제조 방법.
  3. 제2항에 있어서, 상기 아미드형 공중합체가 1100 ~ 1600 g당 1몰의 아민을 포함한 폴리아미드, 탄화수소에 가용성이며 580 ~ 660 g당 1몰의 아민을 포함한 폴리아미드, 방향족 탄화수소에 가용성이며 580 ~ 660 g당 1몰의 아민을 포함한 폴리아미드, 13 ~ 18mgKOH/g의 산값(acid value)을 가지며 1600 ~ 2000 g당 1몰의 아민을 포함한 폴리아미드 및 8 - 10 mg KOH/g의 산값(acid value)을 가지는 폴리아미드로 이루어진 군에서 선택된 하나인 것을 특징으로 하는 습식용 단층형 감광체의 제조 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 감광체 형성용 조성물에 분산 상승제가 더 부가되는 것을 특징으로 하는 습식용 단층형 감광체의 제조 방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 분산 상승제는 구리가 배위된 프탈로시아닌 술폰산 (copper phthalocyanine sulfonic acid)인 것을 특징으로 습식용 단층형 감광체의 제조방법.
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서 상기 분산용매는 염화메틸렌, 클로로포름, 4염화탄소, 트리클로로에탄으로 이루어진 군에서 선택된 하나인 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 분산제의 함량이 상기 Y형 TiOPc 100 중량부에 대하여 0.5 내지 50 중량부인 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제4항에 있어서, 상기 분산상승제의 함량이 상기 분산제 100중량부에 대하여 10 내지 100 중량부인 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1항에 있어서, 상기 결합수지의 함량이 상기 Y형 TiOPc 100중량부에 대하여 50 내지 80 중량부 인 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제1항 내지 제5항 및 제7항 내지 제10항 중 어느 한 항에 의하여 제조된 습식용 단층형 감광체.
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