KR100502368B1 - 가스반응성안료를사용하는가스검출방법및가스반응장치 - Google Patents

가스반응성안료를사용하는가스검출방법및가스반응장치 Download PDF

Info

Publication number
KR100502368B1
KR100502368B1 KR1019970038499A KR19970038499A KR100502368B1 KR 100502368 B1 KR100502368 B1 KR 100502368B1 KR 1019970038499 A KR1019970038499 A KR 1019970038499A KR 19970038499 A KR19970038499 A KR 19970038499A KR 100502368 B1 KR100502368 B1 KR 100502368B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
gas
detector
detected
pigment
concentration
Prior art date
Application number
KR1019970038499A
Other languages
English (en)
Other versions
KR19980018630A (ko
Inventor
가즈나리 다나카
치아키 이가라시
요시히코 사다오카
Original Assignee
가부시키가이샤 에바라 세이사꾸쇼
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 가부시키가이샤 에바라 세이사꾸쇼 filed Critical 가부시키가이샤 에바라 세이사꾸쇼
Publication of KR19980018630A publication Critical patent/KR19980018630A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100502368B1 publication Critical patent/KR100502368B1/ko

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
    • G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
    • G01N31/223—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators for investigating presence of specific gases or aerosols
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
    • G01N21/255—Details, e.g. use of specially adapted sources, lighting or optical systems
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
    • Y10T436/15—Inorganic acid or base [e.g., hcl, sulfuric acid, etc. ]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
    • Y10T436/15—Inorganic acid or base [e.g., hcl, sulfuric acid, etc. ]
    • Y10T436/153333—Halogen containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
    • Y10T436/17—Nitrogen containing
    • Y10T436/177692—Oxides of nitrogen
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
    • Y10T436/19—Halogen containing

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)

Abstract

본 발명은 가스 반응 안료를 사용하여 가스 검출기로 검출하고자 하는 가스 농도를 결정하는 방법을 제공하며, 이 때 검출 가능한 농도의 다이나믹 범위는 조절될 수 있다. 본 발명에서는 할로겐 가스, 할로겐화 수소 가스 등의 검출하고자 하는 가스를 화학식 1로 표시되는 가스 반응 안료인 테트라페닐포르피린 또는 이의 유도체 또는 화학식 2로 표시되는 테트라페닐포르피린의 금속 착물 또는 이의 유도체를 포함하고 검출 영역에 위치하는 가스 검출기와 접촉시키고; 및 검출 광선으로 상기 가스 검출기를 조사하고, 상기 가스 검출기에서의 색의 변화를 측정(상기 검출 영역에서 40 내지 80℃의 온도 범위로 측정한다)하여 검출하려는 상기 가스의 농도를 결정하는 방법; 및 상기 방법을 실시하기 위한 검출 장치가 제공된다.

Description

가스 반응성 안료를 사용하는 가스 검출 방법 및 가스 반응 장치
본 발명은 1996년 8월 14일에 출원된 일본 특허 출원 제 214736/96호에 기초하여 우선권을 주장하며 이에 개시된 내용을 참조하여 병합한다.
본 발명은 할로겐 가스, 할로겐화 수소 가스, 산성 가스, 산화 가스, 염기성 가스 및 유기산 가스를 포함하는 혼합 가스로부터 상기 가스 중 하나 이상을 검출하기 위하여 가스 검출기를 사용하는 가스 검출 방법 및 가스 농도를 결정하기 위한 검출 장치에 관한 것이다.
이제까지 공기와 같은 혼합 가스에서 유해 가스를 검출하기 위한 다양한 방법이 제안되었다. 액체의 성분을 검출하는 것보다 혼합 가스의 성분 가스를 검출하는 것, 특히 광범위한 가스 농도 범위에서 높은 정확도로 검출하는 것이 상대적으로 어렵다.
광범위한 농도 범위에서 높은 정확도로 공기와 같은 혼합 가스로부터 유해 성분을 빠르고 쉽게 검출하는 방법, 특히 광범위한 가스 농도 범위에서 높은 정확도로 반도체 제조 공장 등에서 배출되는 배출 가스로부터 할로겐 또는 할로겐화 수소와 같은 유해 성분을 빠르고 쉽게 검출하는 방법이 강하게 요구되어 왔다.
최근에, 본 발명자들은 테트라페닐포르피린 및 테트라페닐포르피린 유도체 또는 이의 금속 착물이 할로겐 가스, 할로겐화 수소 가스, 산성 가스, 산화 가스, 염기성 가스 또는 유기산 가스(하기에서는 단순히 할로겐 가스, 할로겐화 수소 등으로 언급하는 경우도 있다)와 반응할 수 있는 가스 반응 안료임을 알게 되었다. 따라서, 가스 농도 및 가스와 접촉하는 가스 반응 안료의 색 스펙트럼 변화와의 관계에서 그려지는 선형 검정 곡선(linear calibration curve)을 바탕으로, 상기 가스 반응 안료를 사용하여 할로겐 가스, 할로겐화 수소 등의 농도를 결정하는 방법을 제공하고자 노력하였다[J. Mater. Chem., 1996, 6(6)953-956].
그러나, 할로겐 가스, 할로겐화 수소 가스 등의 가스와 접촉하는 테트라페닐 포르피린과 같은 안료의 색 스펙트럼 피크 높이 변화로부터 상기 가스의 농도를 결정하기 위하여, 광범위한 가스 농도에서 정확도가 충분히 높은 검정 곡선을 그리는 것은 어렵다고 알려져 있다. 이는 피크가 여전히 낮은 상태에서 가스 농도의 증가에 따라 함께 증가하는 스펙트럼 피크의 높이가 플래토우(plateau)에 도달하게 되어, 제한된 범위에서 가스 농도와 스펙트럼 높이 간에 검정 곡선의 선형성이 나타나기 때문이다. 따라서, 제한된 범위에서만 검정 곡선이 적용되므로, 측정하려는 가스의 농도와 색 스펙트럼 피크의 높이 간의 검정 곡선은 측정하고자 하는 가스의 농도를 결정하기에 유용하지 못하다.
상기 문제를 해결하기 위하여, 측정하고자 하는 가스(할로겐 가스, 할로겐화 수소 가스 등)의 농도를 낮추거나 높여 검정 곡선을 적용할 수 있는 수준으로 조절하여야 한다. 그러나, 가스 농도를 정확히 조절하는 것은 어렵고, 가스 농도를 연속적으로 측정하는 경우에는 이러한 조절 공정을 포함시키기 더욱 어렵다.
본 발명자들은 또한, 가스 반응 안료를 포함하는 가스 검출기를 사용하여 할로겐 가스와 같은 가스의 농도를 결정하는 방법에서, 가스의 측정 가능한 농도 범위를 넓히기 위하여 내부에 가스 반응 안료의 양이 다양하게 포함되는 복수개의 가스 검출기를 사용하고자 시도하였다(J. Mater.Chem., 1996, 6(6)953-956; 및 USSN 08/728,529, 본 명세서는 이에 개시된 내용을 참조하여 병합한다). 그러나, 가스 검출기를 다수 사용하는 것은 불편하였다.
본 발명의 목적은 상기와 같은 종래 기술의 단점을 극복하여 i) 측정 가능한 범위(즉, 다이나믹 영역)가 넓고, ii) 반응(response)이 빠르며, iii) 검출하고자 하는 가스 농도 및 색 스펙트럼 피크 높이 간의 선형 관계가 넓은 검출 방법 및 검출 장치를 제공하고자 하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 농도 범위가 넓을 뿐 아니라 민감도가 우수한, 검출하고자 하는 가스를 검출할 수 있는 검출 방법 및 검출 장치를 제공하고자 하는 것이다.
본 발명자들은 이미, 가스 농도의 증가에 따라 가스 검출기의 흡광능이 포화되거나 플래토우에 이를 때까지, 고도의 스펙트럼 피크(감도가 개선됨)를 제공하는 가스검출기를 개발한 바 있다. 검출기는, 가스 검출기 내에 포함시키고자 하는 가스 반응 안료의 민감도를 개선할 수 있는 물질과 이 물질의 양을 알아냄으로써 개선되었다. 본 발명자들은 상기 가스 검출기를 사용하여 할로겐 가스와 같은 가스의 검출 방법을 개선하고자 노력하여 다음 사실을 알아내었다.
즉 본 발명자는, 검출 광선이 통과하거나 반사되는 가스 검출기의 온도에 따라 가스 검출기의 색 스펙트럼 피크를 플래토우로 만드는 역치 가스 농도가 변화한다는 것을 발견하였다. 다시 말하면, 가스 검출기의 감도는 검출 광선의 조사 하에 검출하려는 가스에 노출되어 있는 가스 검출기의 검출 영역 온도에 의하여 크게 영향을 받는다. 본 발명은 이러한 발견에 기초하여 이루어진 것이다.
따라서, 본 발명은 가스 반응 안료를 사용하는 가스 검출 방법을 제공하며, 이 방법은 가스 반응 안료로서 하기 화학식 1로 표시되는 테트라페닐포르피린 또는 이의 유도체, 또는 하기 화학식 2로 표시되는 테트라페닐포르피린의 금속 착물 또는 이의 유도체를 포함하는 가스 검출기를 제공하는 단계;
할로겐 가스, 할로겐화 수소 가스, 산성 가스, 산화 가스, 염기성 가스 및 유기산 가스로 구성되는 그룹에서 선택되는 검출하고자 하는 가스를 하나 이상 상기 가스 검출기와 접촉시키는 단계;
상기 검출기가 검출하고자 하는 가스와 접촉하는 동안 검출기 또는 이 부근을 40 내지 90℃의 온도 범위, 바람직하기는 40 내지 80℃, 더욱 바람직하기는 40 내지 60℃의 온도 범위로 유지하는 단계;
상기 검출기가 검출하고자 하는 가스와 접촉하며 상기 온도가 유지되는 동안 검출기를 광선으로 조사하는 단계; 및
상기 가스 검출기로부터 반사되거나 가스 검출기를 투과한 빛의 스펙트럼을 측정하는 단계를 포함하여 이루어지며, 이에 의한 스펙트럼의 강도는 검출하고자 하는 상기 가스의 농도를 나타낸다.
Figure pat00001
Figure pat00002
(상기 화학식 1 및 화학식 2에서,
R은 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 시아노기 및 바람직하기는 탄소수 1 내지 10인 알콕시기로 이루어지는 그룹에서 선택되는 치환체이고,
G는 할로겐 원자, 히드록실기, 술폰산기, 카르복실기, 바람직하기는 탄소수 1 내지 10인 알킬기, 바람직하기는 탄소수 1 내지 10인 알콕시기 및 아민기로 이루어지는 그룹에서 선택되는 네 개의 페닐기 상의 치환체이고,
a,b,c 및 d는 동일하거나 상이하며, 각각 0 내지 5의 정수이고, 각 페닐기 상에 있는 G의 치환 위치도 동일하거나 상이할 수 있고,
M은 전이 금속이다.)
검출 온도
본 발명의 가스 검출 방법에 따르면, 상기 검출기가 검출하고자 하는 가스와 접촉하는 동안 가스 반응 안료를 포함하는 검출기의 온도를 40℃ 이상으로 유지한다. 이것은 넓은 가스 농도 범위에서 뿐 아니라 높은 반응 속도로 가스를 검출하기 위하여 중요하다. 본 발명자는 온도가 높을수록 검출하고자 하는 가스의 측정 가능한 농도 범위가 넓다는 것을 알아내었다. 따라서, 측정 범위가 더 넓어야 하는 경우에 가능한 한 높은 온도로 검출하는 것이 바람직하며, 온도의 최고 한계는 예를 들면 가스 반응 안료의 안정성, 검출하고자 하는 가스의 부식 작용 등의 실질적인 이유로 80 또는 90℃로 결정된다. 어느 경우이든, 숙련자에게는 상황과 목적에 따라 40 내지 90℃의 온도 범위에서 선택 가능한 것으로 이해될 것이다.
또한, 안료를 포함하는 가스 검출기를 사용하여 검출하려는 가스의 측정 가능한 농도 범위는 검출 영역의 온도를 약 40 내지 80℃의 범위에서 적당히 선택함으로써 조절할 수 있다. 따라서, 가스 검출기의 다이나믹 영역을 선택함으로써 "검출하려는 가스의 측정 가능한 농도 범위를 조절할 수 있어", (1) 상기 가스 검출기를 사용하여 농도 범위는 좁으나 정확도가 우수하도록 검출하려는 가스 농도를 결정할 수 있고, 또는 (2) 상기 가스 검출기를 사용하여 정확도는 낮으나 넓은 농도 범위에서 검출하려는 가스 농도를 결정할 수 있다. 특히, 가스 검출기를 40 내지 80℃ 범위의 여러 다른 온도에서 다양한 농도로 검출하고자 하는 가스와 접촉시켜, 가스 검출기의 색 농도(스펙트럼)와 검출하려는 가스의 농도 사이의 상관 관계를 나타내는 검정 곡선을 여러개 그릴 수 있다. 이로써, 다양한 가스 농도에 대하여 스펙트럼이 급격히 변하는 검정 곡선을 사용하여 검출기의 감도를 개선할 수 있다. 다른 한편으로, 광범위한 가스 농도 범위에서 선형인 검정 곡선을 사용하여, 광범위한 농도 범위에서 가스를 검출할 수 있다.
가스 반응 안료
화학식 1로 표시되는 테트라페닐포르피린 또는 이의 유도체 및 화학식 2로 표시되는 테트라페닐포르피린의 금속 착물 또는 이의 유도체는 일반적으로 알려져 있으며, 예를 들면 문헌[Inorg. Chem, (1991), 30, 239-245]에 개시되어 있고, 그 개시된 바가 본 명세서에 참조하여 병합되어 있다.
본 발명의 가스 검출기에 사용되는 가스 반응 안료의 구조를 나타내는 화학식 1에 대하여, 포르피린 중심의 네 개의 피롤 고리 상에 있는 치환체 R은 각각 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 시아노기 또는 알콕시기이고, 포르피린 중심에 부착되어 있는 네 개의 페닐기 상의 치환체 (G)a, (G)b, (G)c 및 (G)d에서 숫자인 a,b,c 및 d는 동일하거나 상이할 수 있으며 0 내지 5의 정수이다. 네 개의 페닐기 상의 이러한 치환체의 위치도 동일하거나 상이할 수 있다. G는 수소 원자, 할로겐 원자, 히드록실기, 술폰산기, 카르복실기, 알킬기, 알콕시기 및 아민기에서 선택되는 치환체이다.
R 및 G가 수소 원자일 때, 이 가스 반응 안료는 테트라페닐포르피린이다.
본 발명의 가스 검출기에 사용되는 가스 반응 안료의 구조를 나타내는 화학식 2에 대하여, 포르피린 중심의 네 개의 피롤 고리 상에 있는 치환체 R은 각각 수소, 할로겐 원자, 니트로기, 시아노기 또는 알콕시기이다. M은 아연, 구리, 철, 니켈, 코발트, 망간, 티탄, 알루미늄 등의 전이 금속 원자이며, 이 중에서 아연, 코발트 및 철이 특히 바람직하다. 이 때, 할로겐 원자는 F, Cl, Br, I 및 At이며, G및 a,b,c 및 d는 화학식 1에 정의된 바와 같다.
화학식 1의 테트라페닐포르피린 또는 이의 유도체를 예로 들면,
테트라페닐포르피린;
테트라키스(4-브로모페닐)포르피린;
테트라키스(4-클로로페닐)포르피린,
테트라키스(4-메톡시페닐)포르피린;
테트라키스(4-옥톡시페닐)포르피린;
5-히드록시페닐-10,15,20 트리페닐포르피린;
테트라브로모테트라페닐포르피린; 및
옥타브로모테트라페닐포르피린이 있다.
화학식 2의 테트라페닐포르피린 금속 착물 또는 이의 유도체의 예를 들면, 아연 테트라브로모테트라페닐포르피린이 있다.
가스 반응 안료는 할로겐 가스, 할로겐화 수소 가스, 산성 가스, 산화 가스, 염기성 가스 또는 유기산 가스(검출하려는 가스) 등의 가스와 반응하여 안료 분자의 전자 상태가 변화한다. 전자 상태의 상기 변화는 안료의 색 또는 흡수 스펙트럼을 변화시킨다. 따라서, 가스 반응 안료를 포함하는 가스 검출기를 제조할 수 있다 이 때, 검출기를 검출 광선으로 조사하며 검출하려는 가스를 가스 검출기와 접촉시켜, 상기 가스 검출기를 투과하거나 가스 검출기로부터 반사되는 검출 광선의 스펙트럼 변화를 통하여 가스 검출기의 캐리어 상에 지지되어 있는 반응 안료의 색 변화를 측정한다. 이 측정 방식을 하기에서는 단순히 가스 반응 안료의 스펙트럼 변화 측정이라고 표현할 것이다.
이 때, 가스와 접촉하는 가스 반응 안료를 포함하는 가스 검출기의 색 변화 또는 색 농도 변화는 반응 안료 스펙트럼의 피크 위치 및/또는 높이 변화로 측정할 수 있다. 본 발명에서, 가스 검출기를 투과하거나 가스 검출기로부터 반사되는 광선의 스펙트럼 변화로 반응 안료의 변화를 측정하기 위하여 가스 검출기로 보내지는 검출 광선 광원은 자연 백색광, 할로겐 램프광 또는 하니 이상의 단색광일 수 있다.
가스 반응 안료의 "본래의 색", 즉 상기 가스와 접촉 전의 안료 스펙트럼의 피크 위치 및/또는 높이와, "반응-유도된 색 변화", 즉 상기 가스와 접촉할 때 안료 스펙트럼 피트의 위치 및/또는 높이 변화는 각각의 가스 반응 안료에 따라 다르다.
안료 및 검출하고자 하는 가스의 종류에 따라 검출하려는 가스에 대한 가스 반응 안료의 스펙트럼 피크의 위치 및/또는 높이가 다양하게 변한다. 그러나, 상기 변화는 가역적이므로 검출하려는 가스가 없으면 안료 스펙트럼이 빠르게 원상 복귀하여 연속 측정시의 다음 측정이 가능하다.
시료에서 검출하고자 하는 가스의 농도를 가스 검출기의 색 농도를 측정하여 결정할 때, 측정의 재현성은 매우 중요한 인자이다. 일반적으로 시료를 향하는 다양한 파장을 갖는 검출 광선의 광학 밀도 변화를 관찰함으로써, 즉 가스 검출기를 투과하거나 가스 검출기로부터 반사되는 검출 광선 스펙트럼을 스캐닝하여 스펙트럼의 피크를 알아낸 후 피크 값을 나타내는 파장의 광선을 검출 광선으로 사용하여 검출하고자 하는 물질의 색 농도를 측정함으로써 재현성이 우수하게 측정할 수 있다.
가스 검출기
가스 반응 안료는 일반적으로 캐리어에 적용되어 안료가 가스와 접촉하는 영역을 늘린다. 따라서, "가스 검출기"라는 용어는 가스 반응 안료 뿐 아니라 캐리어 상에 지지되어 있는 안료를 총체적으로 의미한다.
가스 검출기는 상기 가스 반응 안료 중 하나를 매트릭스 중합체 및 상기 중합체의 가소제와 함께 용매 내에 용해시키고, 상기 용액을 적당한 캐리어에 적용하여 건조시켜 만들 수 있다. 디메틸포름아미드, 디옥산, 톨루엔 및 톨루엔과 에탄올의 혼합물(8:2)과 같은 중합체 및 안료를 모두 용해시킬 수 있는 용매가 바람직하다. 가스 검출기의 감도는 가스 반응 안료의 농도 뿐 아니라 매트릭스 중합체 및 가소제의 비율에 따라 다양한 것으로 알려져 있다. 본 발명에 사용되는 가스 검출기는 이러한 인자들을 잘 선택하여 높은 감도를 갖는 것이 바람직하다.
가스 검출기에 사용되는 매트릭스 중합체 및 가소제는 가스 반응 안료를 용해시키고자 사용하는 용매 내에서 투명하고 용해되며 가스 반응 안료의 흡수 파장 주위에서 실질적인 흡수 피크를 갖지 않는다면 특별히 제한되지 않는다.
이러한 중합체 물질의 예로는 나피온, 에틸 셀룰로오스, 에톡시에틸 셀룰로오스, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트, 변형된 전분, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈 공중합체, 폴리메틸 비닐 에테르 및 메틸 비닐 에테르 공중합체가 포함된다.
상기 중합체 물질과 혼합되어 있는 가소제에는 디부틸 프탈레이트 또는 디에틸헥실 프탈레이트(디옥틸 프탈레이트로 불리기도 한다)와 같은 프탈레이트; 에틸프탈릴 에틸 글리콜레이트 또는 부틸 프탈릴 에틸 글리콜레이트와 같은 글리콜레이트; 또는 트리부틸 포스페이트 또는 트리크레실 포스페이트와 같은 포스페이트가 포함될 수 있다.
가스 검출기의 형태는 바람직하기는 매트릭스 중합체 및 가소제와 함께 가스 반응 안료를 하나 이상 포함하기만 한다면 특별히 제한되지 않는다. 가스 검출기는 캐리어 상에서 지지되지 않는 가스 반응 안료를 포함하는 중합체로 구성되거나, 캐리어 상에 지지되는 조성물로 구성될 수 있다. 바람직한 캐리어에는 알루미나 기판, 유리 플래이트, 광학 섬유, 페이퍼 쉬트, 유리 구슬 및 실리카 겔이 포함되지만, 상기 예에만 한정되는 것은 아니다.
검출기를 사용하여 검출하고자 하는 가스를 측정하는 방법은, 검출하고자 하는 할로겐 가스, 할로겐화 수소 가스, 산성 가스, 산화 가스, 염기성 가스 및 유기산 가스 중 하나 이상을 상기 가스 검출기와 접촉시켜 검출하고 상기 가스 검출기에서의 색 변화를 측정할 수 있다면 특별히 제한되지 않는다.
색 변화는 상기 검출기의 색 농도를 가시적으로 관찰 비교하여 측정할 수 있으나, 다음 방법 중 하나로 측정하는 것이 바람직하다:
(1) 상기 검출기를 향하는 광선의 스펙트럼 변화로 상기 가스 반응 안료의 색 변화를 측정하거나;
(2) 상기 검출기를 광선으로 조사하여 상기 검출기를 투과하거나 검출기로부터 반사되는 광선에서 흡광량의 변화를 측정하거나 형광량의 변화를 측정하여 상기 가스 반응 안료의 색 변화를 측정하거나;
(3) 다수 파장들에서 상기 검출기를 광선으로 조사하여 상기 검출기를 투과하거나 검출기로부터 반사되는 광선에서 색 변화를 측정하여 상기 가스 반응 안료의 색 변화를 측정하거나; 또는
(4)다수 파장들에서 상기 검출기를 광선으로 조사하여 상기 검출기를 투과하거나 검출기로부터 반사되는 광선에서 색 변화를 측정하고, 상기 다수 파장들에서의 색 변화 차이를 측정하여 상기 가스 반응 안료의 색 변화를 측정할 수 있다.
장치
가스 검출기를 사용하는 본 발명의 검출 장치 구조는 상기 가스 검출기가 검출하고자 하는 가스의 통로에 제공되기만 한다면 특별히 제한되지 않는다. 도 2의 구조를 갖는 장치가 바람직하다. 도 2에서, 가스 검출기(3)는 측정 셀(1) 안의 기판(2) 상에 형성된다. 히터(9) 및 외부 온도 조절기(10)가 제공되어 가스 검출기(3)의 온도를 조절한다. 투광기/수용기(7)는 가스 검출기(3)의 기판(2) 앞에 제공된다. 투광기/수용기(7)는 광학 섬유(8)를 통한 할로겐 램프(6)의 광선을 투과시키고 가스 검출기(3) 아래의 기판(2)으로부터 반사되는 광선을 수용한다. 수용기에 수용된 신호는 다중 측광 검출기(Multiphotometric detector, 11)로 전달된다. 셀(1) 내부를 40 내지 80℃의 온도 범위로 유지하며 시료 가스(4)를 측정셀(1)에 통과시켜, 가스 검출기(3) 내에서 TPP와 반응 후 반사 스펙트럼 변화를 측정한다. 이어서 측정 결과가 컴퓨터(12)에 입력되어 정보가 처리된다.
도 3은 검출 장치의 다른 예이며, 가스 검출기는 가스 반응 안료를 포함하는 상기 용액으로 피복되어 있는 광학 섬유(8)로 구성되어 있다. 가스 검출기는 시료 가스가 통과하는 가스 통로(13)에 제공된다. 할로겐 램프(6)에서의 검출 광선은 투광기(14)를 통하여 광학 섬유(8) 내에 도입되고, 광학 섬유(8)를 지난 광선은 수용기(15)에 의하여 수용되고, 신호는 다중 측광 검출기(11)로 전달된다. 투광기 및 수용기는 결합되어 한 단위가 될 수 있다.
도 1은 도 2의 장치를 실시할 때 사용되는 측정 셀을 상세히 보여준다. 측정 셀(1)은 시료 가스가 통과하도록 하는 도입관 및 배출관, 기판(2) 상의 검출기(3), 가열기(9) 및 온도 조절기(10)를 포함하는 온도-조절 단위, 그리고 검출 광선이 출입하도록 하는 오리피스 등을 포함한다. 측정 셀(1)의 영역은 검출 영역이다.
도 2의 검출 장치의 검출 영역에서, 알루미나 기판(2)을 갖는 가스 검출기(3)가 측정 셀(1) 내에 위치한다. 측정 셀(1)에는 온도가 도 1의 외부 온도 조절기(10)에 의해 조절되는 가열기(9)가 구비되어 있다. 상기 가스 검출기(3)는 가스 도입구를 통하여 도입되는 시료 가스와 접촉하게 된다. 이어서, 외부 온도 조절기(10)로 관련된 가열기(9)를 가열하여 측정 셀(1)이 미리 조절된 온도로 유지되는 동안, 상기 검출기는 광학 섬유를 통한 투광기/수용기(7)로부터의 광선으로 조사된다. 가스 검출기(3)에서 반사된 광선은 투광기/수용기(7)에 의해 수용된 후, 광학 섬유(8)을 통하여 다중 측광 검출기(11)로 측정된다. 측정 셀(1) 내에 있는 시료 가스는 배출 가스로서 가스 배출구를 통해 방출된다.
실시예
상기 가스 검출 장치를 사용하는 본 발명의 가스 검출 방법이 실시예를 통하여 더욱 상세히 설명될 것이다. 그러나, 다음 실시예는 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다. 다음 실시예에서 도 2의 검출 장치를 참조하여 본 발명을 설명하지만, 도 3과 같은 다른 종류의 검출 장치로도 유사한 결과를 얻게 될 것이다. 본 발명은 본 발명의 범위 및 정신을 벗어나지 않고 변형하여 실시할 수 있는 것으로 이해해야 할 것이다.
실시예 1
테트라페닐포르피린(TPP), 매트릭스 중합체로서 에틸 셀룰로오스(EC) 및 가소제로서 디에틸헥실 프탈레이트를 사용하여, 에틸 셀룰로오스 1g 당 디에틸헥실프탈레이트 0.33g을 가한 후 가소된 매트릭스에 테트라페닐포르피린 1.0x10-5 몰을 가함으로써 가스 검출기를 제조하고, 이 가스 검출기를 알루미나 기판상에 적용하였다.
셀 내부를 바람직한 온도로 유지하기 위한 수단을 구비하고 있는 측정 셀에 상기 가스 검출기를 위치시켰다. 질소 중에 염화 수소를 0, 1, 2, 5, 10, 15, 20, 30, 40 및 50ppm 포함하는 가스 혼합물을 30℃, 45℃ 또는 60℃의 온도로 조절된 측정 셀 내에 순차적으로 도입하여, 염화 수소를 포함하는 가스 혼합물을 가스 검출기와 접촉하도록 하였다. 450nm의 검출 광선으로 측정하고, 가스 검출기로부터 반사되는 광선을 다중 측광 검출기로 측정하여 그 결과를 도 4 및 5에 나타내었다.
도 4는 TPP를 포함하는 검출기로 측정 가능한 HCl의 농도 범위에 대한 온도의 영향을 나타낸다. 450nm에서 HCl에 대한 흡수 피크의 높이를 각 온도에서 플롯하였다. 상기 도면은, 먼저 30℃의 온도로 조절되어 있는 측정 셀을 사용하여 측정하면 염화 수소 가스의 농도 0ppm 내지 10ppm의 범위 내에서만 측정할 수 있으나 측정 셀을 45℃로 승온하면 염화 수소 가스의 농도 0ppm 내지 30ppm의 범위, 그리고 측정 셀을 60℃로 승온하면 염화 수소 가스의 농도 0ppm 내지 50ppm의 범위까지도 측정할 수 있다는 것을 나타낸다.
도 5는 도 4와 유사한 그래프이나 660nm에서 측정하였다.
도 6은 45℃에서 형성되는, 표시된 HCl 농도에 대한 TPP의 다양한 스펙트럼 패턴을 나타낸다.
실시예 2
5,10,15,20-테트라키스(4-브로모페닐)-21H,23H-포르피린(TP(4-Br)P)를 안료로 사용하여 실시예 1에서와 유사한 실험을 하였다. 에틸 셀룰로오스 1g에 대하여 안료 1.18 × 10-5 몰 및 가소제 2.56 × 10-3 몰을 사용하였다. 결과는 도 7 및 도 8에 요약되어 있다.
도 7은 TP(4-Br)P를 포함하는 검출기를 사용하여 측정 가능한 HCl 농도 범위에 대한 온도의 영향을 나타낸다. 452nm에서 HCl에 대한 흡수 피크의 높이를 각 온도에서 플롯하였다. 도 8은 43℃에서 형성되는, 표시된 HCl 농도에 대한 TP(4-Br)P의 다양한 스펙트럼 패턴을 나타낸다.
실시예 3
테트라브로모테트라페닐포르피린(Br4-TPP)를 안료로 사용하여 실시예 1에서와 유사한 실험을 하였다. 에틸 셀룰로오스 1g에 대하여 안료 1.10 × 10-5 몰 및 가소제 2.56 × 10-3 몰을 사용하였다. 결과는 도 9및 도 10에 요약되어 있다.
도 9은 Br4 TPP를 포함하는 검출기를 사용하여 측정 가능한 HCl 농도 범위에 대한 온도의 영향을 나타낸다. 452nm에서 HCl에 대한 흡수 피크의 높이를 각 온도에서 플롯하였다. 도 10은 43℃에서 형성되는, 표시된 HCl 농도에 대한 Br4 TPP의 다양한 스펙트럼 패턴을 나타낸다.
실시예 4
아연 테트라브로모테트라페닐포르피린(Zn Br4 TPP)를 안료로 사용하여 실시예 1에서와 유사한 실험을 하였다. 에틸 셀룰로오스 1g에 대하여 안료 1.10 × 10-5 몰 및 가소제 2.56 × 10-3 몰을 사용하였다. 결과는 도 11 및 도 12에 요약되어 있다.
도 11은 Zn Br4 TPP를 포함하는 검출기를 사용하여 측정 가능한 HCl 농도 범위에 대한 온도의 영향을 나타낸다. 476nm에서 HCl에 대한 흡수 피크의 높이를 각 온도에서 플롯하였다. 도 12는 43℃에서 형성되는, 표시된 HCl 농도에 대한 Zn Br4 TPP의 다양한 스펙트럼 패턴을 나타낸다.
가스를 가스 반응 안료인 테트라페닐포르피린 또는 테트라페닐포르피린 유도체 또는 이의 금속 착물을 포함하는 가스 검출기와 접촉시켜 상기 가스를 검출함으로써 측정하고자 하는 가스를 검출하기 위한 방법 및 장치에서, 가스 검출 영역 온도를 40 내지 80℃의 범위로 승온함으로써 검출 가능한 가스 농도 범위를 확장시킬 수 있으며 검출 속도 또는 반응 속도를 개선할 수 있다.
도 1은 본 발명에 사용되는 측정 셀의 예를 들어, 이의 단면 구조를 설명하는 도면이다.
도 2는 본 발명에 따른 온도-조절 가능한 가스 검출 장치의 예를 들어, 이의 구조를 설명하는 도면이다.
도 3은 본 발명에 따른 온도-조절 가능한 가스 검출 장치의 다른 예를 들어, 이의 구조를 설명하는 도면이다.
도 4는 테트라페닐포르필린(TPP)을 포함하는 가스 검출기가 염화 수소를 함유하는 질소 가스와 반응하는 경우, 세 가지 온도 레벨에서 염화 수소 농도와 검출광의 반사율과의 관계를 나타내는 그래프이다(450nm).
도 5는 660nm에서 측정한 도 4와 유사한 그래프이다.
도 6은 45℃에서 표시된 HCl 농도에 대한 TPP 스펙트럼 패턴을 나타내는 그래프이다.
도 7은 5,10,15,20-테트라키스(4-브로모페닐)-21H,23H-포르피린(TP-(4-Br)P)을 포함하는 가스 검출기가 염화 수소를 함유하는 질소 가스와 반응하는 경우, 두 가지 온도 레벨에서 염화 수소 농도와 검출 광의 반사율과의 관계를 나타내는 그래프이다(452nm).
도 8은 45℃에서 표시된 HCl 농도에 대한 (TP(4-Br)P) 스펙트럼 패턴을 나타내는 그래프이다.
도 9는 테트라브로모테트라페닐포르피린(Br4 TPP)을 포함하는 가스 검출기가 염화 수소를 함유하는 질소 가스와 반응하는 경우, 두 가지 온도 레벨에서 염화 수소 농도와 검출 광의 반사율과의 관계를 나타내는 그래프이다(452nm).
도 10은 45℃에서 표시된 HCl 농도에 대한 Br4 TPP 스펙트럼 패턴을 나타내는 그래프이다.
도 11은 아연 테트라브로모테트라페닐포르피린(Zn Br4 TPP)을 포함하는 가스 검출기가 염화 수소를 함유하는 질소 가스와 반응하는 경우, 두 가지 온도 레벨에서 염화 수소 농도와 검출광의 반사율과의 관계를 나타내는 그래프이다(476nm).
도 12는 45℃에서 표시된 HCl 농도에 대한 Zn Br4 TPP 스펙트럼 패턴을 나타내는 그래프이다.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
1 : 측정 셀 2 : 기판
3 : 검출기 4 : 시료 가스
5 : 배출 가스 6 : 할로겐 램프
7 : 투광기/수용기 8 : 광학 섬유
9 : 가열기 10 : 외부 온도 조절기
11 : 다중 측광 검출기 12 : 컴퓨터
13 : 가스 통로 14 : 투광기
15 : 수용기

Claims (6)

  1. 가스 반응 안료로서 하기 화학식 1로 표시되는 테트라페닐포르피린 또는 이의 유도체, 또는 하기 화학식 2로 표시되는 테트라페닐포르피린의 금속 착물 또는 이의 유도체를 포함하는 가스 검출기를 제공하는 단계;
    할로겐 가스, 할로겐화 수소 가스, 산성 가스, 산화 가스, 염기성 가스 및 유기 산 가스로 구성되는 그룹에서 선택되는 검출하고자 하는 가스를 하나 이상 포함하는 혼합가스를 상기 가스 검출기와 접촉시키는 단계;
    상기 검출기가 검출하고자 하는 가스와 접촉하는 동안 검출기 또는 이 부근을 40 내지 80℃의 온도 범위로 유지하는 단계;
    상기 검출기가 검출하고자 하는 가스와 접촉하며 상기 온도가 유지되는 동안 검출기를 광선으로 조사하는 단계; 및
    상기 가스 검출기로부터 반사되거나 가스 검출기를 투과한 빛의 스펙트럼을 측정하는 단계를 포함하여 이루어지며, 이에 의한 스펙트럼의 강도가 검출하고자 하는 상기 가스의 농도를 나타내는, 가스 반응 안료를 사용한 가스 검출 방법.
    화학식 1
    Figure pat00004
    화학식 2
    Figure pat00005
    (상기 화학식 1 및 화학식 2에서,
    R은 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 시아노기 및 알콕시기로 이루어지는 그룹에서 선택되는 치환체이고,
    G는 할로겐 원자, 히드록실기, 술폰산기, 카르복실기, 알킬기, 알콕시기 및 아민기로 이루어지는 그룹에서 선택되는 네 개의 페닐기 상의 치환체이고,
    a,b,c 및 d는 동일하거나 상이하며, 각각 0 내지 5의 정수이고, 각 페닐기 상에 있는 G의 치환 위치도 동일하거나 상이할 수 있고,
    M은 전이 금속이다.)
  2. 제 1항에 있어서, 상기 가스 검출기는 매트릭스 중합체 및 가소제와 함께 캐리어 상에 지지되어 있는 가스 반응 안료를 포함하는 것을 특징으로 하는 가스 검출 방법.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 가스 반응 안료는 테트라페닐포르피린이고, 450nm 근방 또는 660nm 근방의 파장에서 스펙트럼을 측정하는 것을 특징으로 하는 가스 검출 방법 .
  4. 제 1항에 있어서, 상기 혼합가스 중에 0 내지 50ppm의 농도로 포함된 HCl을 혼합가스를 미리 희석하거나 농축할 필요 없이 검출할 수 있는 것을 특징으로 하는 가스 검출 방법.
  5. 할로겐 가스, 할로겐화 수소 가스, 산성 가스, 산화 가스, 염기성 가스 및 유기산 가스 중 하나 이상을 포함하는 검출하고자 하는 가스를 도입하는 통로;
    상기 통로에 제공되며, 캐리어 상에 지지되어 있는 가스 반응 안료를 포함하는 가스 검출기;
    상기 가스 검출기를 조사하는 광원 및 상기 광원에서 가스 검출기로 광선을 유도하는 수단;
    상기 가스 검출기가 조사될 때 가스 검출기를 투과하거나 가스 검출기로부터 반사되는 광선의 스펙트럼 변화 또는 스펙트럼 강도를 검출하기 위한 장치; 및
    상기 가스 검출기를 직접 또는 간접적으로 40 내지 80℃의 온도로 가열하는 가열 장치를 포함하여 이루어지는, 제 1항에 따른 가스 반응 안료를 사용한 가스 검출 방법을 실시하기 위한 가스 검출 장치.
  6. 제 5항에 있어서, 상기 가스 검출기가 매트릭스 중합체 및 가소제와 함께 캐리어 상에 지지되는 가스 반응 안료를 포함하는 것을 특징으로 하는 가스 검출 장치.
KR1019970038499A 1996-08-14 1997-08-13 가스반응성안료를사용하는가스검출방법및가스반응장치 KR100502368B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8-214736 1996-08-14
JP8214736A JPH1062350A (ja) 1996-08-14 1996-08-14 ガス反応性色素を用いたガス検知方法及びガス検知装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19980018630A KR19980018630A (ko) 1998-06-05
KR100502368B1 true KR100502368B1 (ko) 2005-10-25

Family

ID=16660759

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019970038499A KR100502368B1 (ko) 1996-08-14 1997-08-13 가스반응성안료를사용하는가스검출방법및가스반응장치

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6096557A (ko)
EP (1) EP0824212B1 (ko)
JP (1) JPH1062350A (ko)
KR (1) KR100502368B1 (ko)
DE (1) DE69701495T2 (ko)
SG (1) SG55360A1 (ko)
TW (1) TW486567B (ko)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT407090B (de) 1998-09-15 2000-12-27 Joanneum Research Forschungsge Opto-chemischer sensor sowie verfahren zu seiner herstellung
DK1616869T3 (da) * 1999-01-25 2012-05-07 Nat Jewish Health Substituerede porphyriner og deres terapeutiske anvendelse
US7615373B2 (en) * 1999-02-25 2009-11-10 Virginia Commonwealth University Intellectual Property Foundation Electroprocessed collagen and tissue engineering
JP3783766B2 (ja) * 2000-09-06 2006-06-07 セイコーエプソン株式会社 赤外吸収分光器を用いた温室効果ガス測定方法
US6947138B2 (en) * 2003-06-16 2005-09-20 Advanced Technology Materials, Inc. Optical sensor system and method for detection of hydrides and acid gases
SG120277A1 (en) * 2004-08-27 2006-03-28 Zellweger Analytics Ag Extended life mineral acid detection tape
JP2006250890A (ja) * 2005-03-14 2006-09-21 Mitsubishi Electric Corp 揮発性有機物センサ
JP4528673B2 (ja) * 2005-06-13 2010-08-18 セイコーエプソン株式会社 赤外吸収分光器を用いた温室効果ガス測定方法
JP4203762B2 (ja) * 2005-06-13 2009-01-07 セイコーエプソン株式会社 赤外吸収分光器を用いた温室効果ガス測定方法
US7704751B2 (en) * 2006-09-18 2010-04-27 3M Innovative Properties Company Polymeric fluorescent chemical sensor
US20090074612A1 (en) * 2007-09-18 2009-03-19 Gross Karl J Gas Sorption Tester For Rapid Screening of Multiple Samples
US8508738B2 (en) * 2008-11-26 2013-08-13 Panasonic Corporation Nitrogen oxide sensing element, nitrogen oxide sensor, nitrogen oxide concentration determination device using same, and method for determining nitrogen oxide concentration
JP5648892B2 (ja) * 2009-09-15 2015-01-07 三菱電線工業株式会社 光ファイバ水素センサ及びそれを備えた光ファイバ水素センサシステム
TWI410273B (zh) * 2009-09-15 2013-10-01 Ind Tech Res Inst 擔載金屬氧化物之奈米結構材料及含磷化合物之檢測方法
WO2011112222A2 (en) * 2009-12-15 2011-09-15 Nomadics, Inc. Multi-analyte detection system and method
WO2012124269A1 (ja) 2011-03-11 2012-09-20 パナソニックヘルスケア株式会社 窒素酸化物濃度測定装置
TWI460426B (zh) * 2011-06-21 2014-11-11 Univ Nat Central 應用於毒品偵測的酸性氣體偵測方法及裝置
CN103529176A (zh) * 2013-10-29 2014-01-22 杨云生 动态吸附氨气测试台
JP6432079B2 (ja) * 2014-06-22 2018-12-05 株式会社 京都モノテック ガスセンサとガス検出装置
WO2017188340A1 (ja) * 2016-04-27 2017-11-02 国立研究開発法人産業技術総合研究所 希薄ガス濃度測定方法
DE102018200615A1 (de) * 2018-01-16 2019-07-18 Osram Gmbh Verfahren zur Detektions eines Gases und Gasdetektionssystem
EP3889599A1 (en) * 2020-04-01 2021-10-06 Christian-Albrechts-Universität zu Kiel Analytical process for detecting peroxide-, nitrate- and nitramine-based explosives
US11733157B2 (en) 2020-07-06 2023-08-22 Honeywell International Inc. Cabin air sensor for ozone detection

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991007658A1 (en) * 1989-11-08 1991-05-30 British Technology Group Ltd. Gas sensors and compounds suitable therefor
WO1991007659A1 (en) * 1989-11-08 1991-05-30 British Technology Group Ltd. Gas sensors and compounds suitable therefor
JPH09113450A (ja) * 1995-10-18 1997-05-02 Ebara Corp ガス濃度検知方法における検知ガス濃度領域調整方法
JPH09171011A (ja) * 1995-03-20 1997-06-30 Ebara Corp ガス反応性色素、同反応性色素を用いるガス検知材、ガス検知方法又はガス検知装置

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5030420A (en) * 1982-12-23 1991-07-09 University Of Virginia Alumni Patents Foundation Apparatus for oxygen determination
JPH01242630A (ja) * 1988-03-24 1989-09-27 Mitsubishi Kasei Corp ポルフィリン構造を有する単分子膜もしくは単分子累積膜
US5102625A (en) * 1990-02-16 1992-04-07 Boc Health Care, Inc. Apparatus for monitoring a chemical concentration
JPH0474964A (ja) * 1990-07-17 1992-03-10 Tosoh Corp 過酸化水素の定量法および該方法に用いる装置
JP3090979B2 (ja) * 1990-09-04 2000-09-25 株式会社リコー 基板付薄膜積層デバイスおよびその製法
JPH055456A (ja) * 1991-06-28 1993-01-14 Nippondenso Co Ltd 車載制御用コンピユータの制御装置
JPH07243973A (ja) * 1994-03-04 1995-09-19 Ebara Res Co Ltd 酸性ガスまたはアルカリ性ガスの検知材及びその製造方法並びに検知装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991007658A1 (en) * 1989-11-08 1991-05-30 British Technology Group Ltd. Gas sensors and compounds suitable therefor
WO1991007659A1 (en) * 1989-11-08 1991-05-30 British Technology Group Ltd. Gas sensors and compounds suitable therefor
JPH09171011A (ja) * 1995-03-20 1997-06-30 Ebara Corp ガス反応性色素、同反応性色素を用いるガス検知材、ガス検知方法又はガス検知装置
JPH09113450A (ja) * 1995-10-18 1997-05-02 Ebara Corp ガス濃度検知方法における検知ガス濃度領域調整方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPH1062350A (ja) 1998-03-06
DE69701495D1 (de) 2000-04-27
SG55360A1 (en) 1998-12-21
US6096557A (en) 2000-08-01
EP0824212A1 (en) 1998-02-18
DE69701495T2 (de) 2000-08-24
EP0824212B1 (en) 2000-03-22
TW486567B (en) 2002-05-11
KR19980018630A (ko) 1998-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100502368B1 (ko) 가스반응성안료를사용하는가스검출방법및가스반응장치
US5661036A (en) Process for the detection of sulfur
Safavi et al. Optical sensor for high pH values
Preininger et al. Ammonia fluorosensors based on reversible lactonization of polymer-entrapped rhodamine dyes, and the effects of plasticizers
EP0598341A1 (en) Optical sensor for detecting chemical species
CN109073561B (zh) 有机化学物的检测
US5952237A (en) Method for detecting harmful gases which is applicable to broad gas concentration range
Vander Donckt et al. Fibre-optic oxygen sensor based on luminescence quenching of a Pt (II) complex embedded in polymer matrices
Nakamura et al. Optical sensor for carbon dioxide combining colorimetric change of a pH indicator and a reference luminescent dye
JPH09171011A (ja) ガス反応性色素、同反応性色素を用いるガス検知材、ガス検知方法又はガス検知装置
CN110108683B (zh) 一种用于溶氧含量检测的比率氧传感膜的制备方法
Mills et al. Effect of plasticizer-polymer compatibility on the response characteristics of optical thin CO2 and O2 sensing films
EP0916091B1 (en) Light-sensitive compositions for oxygen optrodes
Brook et al. Immobilization of ruthenium tris-bipyridyl complex for chlorine gas detection
JPH09249815A (ja) ガス反応性色素を用いるガス検知材、該検知材を用いた検知方法および検知装置
Potyrailo et al. Portable photometric ammonia gas analyser using pH-sensitive polymer dye-films: spectral optimization of performance under field operating conditions
CA2126738C (en) Oxidizing gas detector paper
McEvoy et al. Optical sensors for application in intelligent food-packaging technology
McDowell et al. A robust and reliable optical trace oxygen sensor
Amao et al. Photoluminescent oxygen sensing using tris (acethylacetonato) 1, 10-Phenanthroline terbium (III) complex doped on alumina film
Ertekin et al. Enhanced optical oxygen sensing using a newly synthesized ruthenium complex together with oxygen carriers
JPH1180575A (ja) ガス反応性色素、ガス検知材、ガス検知方法又は検知装置
WO2018070360A1 (ja) 揮発性有機物検知体及びその製造方法、揮発性有機物の検知方法並びに揮発性有機物検知装置
Pilato et al. Metal Dithiolene Complexes in Detection: Past, Present, and Future
Evgen'ev et al. Test films for the determination of aromatic amines and hydrazines in aqueous solutions

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20080623

Year of fee payment: 4

LAPS Lapse due to unpaid annual fee