KR100500489B1 - 페놀 수지 복합 재료 - Google Patents

Abstract

본 발명은 페놀 수지, 페놀 수지에 분산된, 강화재인 필러 및 상기 필러와 상이하고 페놀 수지에 균일하게 분산된 유기화 층상 점토 광물을 포함하는 페놀 수지 복합 재료에 관한 것이다. 페놀 수지 복합 재료는 내열성뿐만 아니라 기계적인 강도를 발휘한다.

Description

페놀 수지 복합 재료 {PHENOLIC RESIN COMPOSITE MATERIAL}

본 발명은 페놀 수지 복합 재료에 관한 것인데, 이 재료는 내열성 등이 우수하고, 자동차용 부품, 항공기용 부품, 전기ㆍ전자 기기용 부품, 건축용 재료 등에 응용할 수 있다.

페놀 수지는 수지 성형품에 널리 사용되었지만, 대부분은 복합 재료로서 사용되었다. 특히, 수지 성형품의 기계적인 강도를 향상시키기 위해, 유기 필러(filler), 예를 들어 면(綿), 목분(木粉) 등, 무기 필러, 예를 들어 유리 섬유, 탄소 섬유 등, 및 또 다른 무기 필러, 예를 들어 점도, 탄산칼슘 등을 페놀 수지 중에 혼합하였다.

그러나, 무기질 재료 등이 단순히 페놀 수지 중에 첨가, 혼합하였을 때도, 무기질 재료는 모상(母相)인 페놀 수지와 아주 약하게 결합된다. 따라서, 필러를 페놀 수지에 첨가할 때, 수득한 복합 재료가 연하게 되는 문제가 생길 수 있다.

따라서, 페놀 수지와 무기질 재료 사이의 결합을 강하게 하기 위해, 실란 커플링제로 무기질 재료를 처리하는 것이 공지되어 있다. 그러나, 그와 같은 경우에, 상기 양자 사이의 결합은 반데르 발스 (van der Waals) 결합에 따른 것이고, 양자 사이에 친화력이 일어나는 정도에 지나지 않는다. 따라서, 종래의 페놀 수지 복합 재료에서, 무기질 재료의 첨가에 의해 보강 효과 및 내열성을 충분히 향상시킬 수 없었다.

일본특허공보 No. 3,014,674 는 페놀 수지 중에 층상 점토 광물을 분산시킨 복합 재료에 대해 개시하고 있다. 구체적으로는, 그의 실시예에서, 오늄염 형태인 층상 점토 광물 (예를 들어, 몬트모릴로나이트)을 페놀 수지 중에 혼합한 복합 재료를 개시하고 있다. 상기 복합 재료의 경우에, 페놀 수지 및 층상 점토 광물이 이온 결합, 수소 결합 또는 이들 양자에 의한 것이기 때문에, 복합 재료는 보다 나은 기계적인 강도 및 내열성을 발휘한다고 언급된다.

그러나, 그와 같은 페놀 복합 재료는 여전히 기계적인 강도, 특히 고온 강도가 불충분하였다. 결과적으로, 보다 내열성이 우수한 페놀 복합 재료에 대한 요구가 있었다.

본 발명은 이러한 상황 하에서 개발되었다. 따라서, 본 발명의 목적은 종래의 페놀 수지 복합 재료보다 더 나은 기계적인 강도, 특히 더 나은 내열성을 나타내고 용도 범위가 넓은 신규 페놀 수지 복합 재료를 제공하는 것이다.

따라서, 본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 철저히 연구했고, 시행착오를 거듭한 결과, 필러가 페놀 수지에 분산되고 필러와 상이한 유기화 층상 점토 광물이 필러가 분산된 페놀 수지에 균일하게 분산될 때, 수득한 페놀 수지 복합 재료의 내열성을 한층 향상시킬 수 있다는 것을 발견했고, 그 결과, 본 발명자들은 본 발명에 따른 페놀 수지 복합 재료를 완성했다.

즉, 본 발명에 따른 페놀 수지 복합 재료는 하기를 포함한다: 페놀 수지; 페놀 수지에 분산된, 강화재인 필러; 및 상기 필러와 상이하고 페놀 수지에 균일하게 분산된 유기화 층상 점토 광물.

층상 점토 광물은 통상 다수의 시트가 적층된 층상 구조를 갖는다. 그러나, 본 발명에 따른 유기화 층상 점토 광물의 경우에, 그의 각 층은 해체되어, 각층은 시이트상, 또는 극소수의 층이 적층된 시이트상으로 된다. 따라서, 각 층은 페놀 수지에 균일하게 분산되고, 층 각각은 이온 결합, 수소 결합 또는 양자에 의해 페놀 수지에 강하게 결합된다. 결과적으로, 본 발명의 페놀 수지 복합 재료에서, 가교결합된 구조는 페놀 수지와 유기화 층상 점토 광물 사이에서 형성되는 것으로 생각된다.

환언하면, 하기와 같이 생각된다. 유기화 층상 점토 광물에서, 각 층은 이들 층 마다의 결합력(예를 들어, 반데르 발스력, 정전 인력 등)을 극복하여, 각 층에 대해 완전히 분리되고 독립적으로 존재한다. 그 결과, 페놀 수지 및 유기화 층상 점토 광물은 유기화 층상 점토 광물의 층이 갖는 음전하와 페놀 수지의 말단기 또는 측쇄가 갖는 양전하 사이에 형성된 이온 결합, 유기화 층상 점토 광물의 층의 극성 기와 페놀 수지의 극성 기 사이에 형성된 수소 결합, 또는 양자에 의해 강하게 결합된다.

따라서, 본 발명의 페놀 수지 복합 재료의 경우에, 유기화 층상 점토 광물의 분산은 강화재인 필러가 분산된 페놀 수지에서 일어난다. 따라서, 페놀 수지, 유기화 층상 점토 광물 및 필러가 상승 작용을 일으키기 때문에, 종래의 페놀 수지 복합 재료에서는 이용할 수 없었던 우수한 기계적인 강도, 특히 우수한 내열성을 갖는 본 발명의 페놀 수지 복합 재료를 얻을 수 있다고 생각된다.

본 발명에 따라, 페놀 수지 복합 재료의 내열성을 한층 향상시킬뿐만 아니라 이의 응용 범위를 확장시킬 수 있다.

본 발명의 더욱 완전한 이해 및 많은 이점은, 명세서의 일부인 첨부된 도면 및 상세한 설명과 관련하여 고려할 때, 하기의 상세한 설명을 참고로 잘 이해되는 바와 같이 쉽게 얻을 수 있을 것이다.

본 발명을 일반적으로 기재하였지만, 단지 설명하기 위한 것이지 청구범위를 한정하기 위한 것은 아닌 구체적인 바람직한 구현예를 참고로 한층 잘 이해될 것이다.

이하, 본 발명은 바람직한 구현예를 참고로 상세하게 설명한다.

(1) 유기화 층상 점토 광물

① 유기화 층상 점토 광물은 유기 오늄 이온에 의해 유기화된 층상 점토 광물을 말한다.

예를 들면, 유기화 층상 점토 광물로서, 유기 오늄 이온에 의해 유기화된 소디오-몬트모릴로나이트 등이 있다. 소디오-몬트모릴로나이트는 천연에 널리 존재하고 가격도 안정하기 때문에, 유기화 층상 점토 광물의 원재료로서 사용하는 것이 바람직하다.

② 층상 점토 광물은 소위 층상 필로실리케이트를 말한다.

예를 들면, 스멕타이트계 점토 광물, 예컨대 몬트모릴로나이트, 사포나이트, 헥토라이트, 베이델라이트, 스테벤사이트, 논트로나이트 등, 질석, 할로이사이트, 팽윤 운모, 카올리나이트 등.

이들 층상 점토 광물은 천연 또는 합성 광물일 수 있다는 것에 주목한다.

③ 유기 오늄 이온은 탄소수 6이상인 것이 바람직하다. 예를 들어, 알킬 오늄 이온이 대표적인 것이다. 유기 오늄 이온이 탄소수 6미만을 가질 때, 유기 오늄 이온의 친수성은 향상되어 유기 층상 점도 광물의 상용성이 페놀 수지에 대해 감소할 우려가 있다.

각종 오늄 이온은 1차, 2차, 3차 또는 4차 암모늄 이온일 수 있다. 예를 들어, 헥실 암모늄 이온, 옥틸 암모늄 이온, 2-에틸헥실 암모늄 이온, 도데실 암모늄 이온, 라우릴 암모늄 이온, 옥타데실 암모늄 이온, 디옥틸 디메틸 암모늄 이온, 트리옥틸 암모늄 이온, 디옥타데실 디메틸 암모늄 이온, 트리옥틸 암모늄 이온, 디옥타데실 디메틸 암모늄 이온, 트리옥타데실 암모늄 이온 등을 사용할 수 있다.

또한, 유기 오늄 이온으로서, 포스포늄 이온을 사용할 수 있다. 포스포늄 이온으로서, 테트라에틸 포스포늄 이온, 트리에틸 벤질 포스포늄 이온, 테트라-n-부틸 포스포늄 이온, 트리-n-부틸 헥사데실 포스포늄 이온, 트리-n-부틸 벤질 포스포늄 이온 등을 사용할 수 있다.

④ 층상 점토 광물은 각 층이 분리하여 페놀 수지 중에 균일하게 분산하기 위해 층들 사이에서 크게 팽윤하는 것이 바람직하다. 상기 배열을 달성하기 위해, 층상 점토 광물의 양이온 교환 용량을 바람직하게는 50∼200밀리 당량/100g, 더욱 바람직하게는 70∼150밀리 당량/100g 로 조절한다.

양이온 교환 용량이 50밀리 당량/100g 미만이면, 유기 오늄 이온과의 이온 교환에 의한 층상 점토 광물의 유기화가 불충분할 것 같다. 따라서, 결과적으로 층상 점토 광물을 팽윤시키는 것이 어려울 수 있다.

한편, 양이온 교환 용량이 200밀리 당량/100g 초과이면, 결합의 수가 점토 층의 음전하 및 점토 층 사이에 위치한 양이온 사이에서 증가한다. 결과적으로, 결합력은 층상 점토 광물의 층 사이에서 강화되어 유기 오늄 이온이 이온 교환에 의한 층 사이에 삽입하는 것이 어렵게 된다. 따라서, 결과적으로, 층상 점토 광물이 불충분하게 팽윤할 수 있다.

(2) 페놀 수지

페놀 수지에는 레졸형 페놀 수지 및 노볼락형 페놀 수지를 예로 들 수 있다. 이들 중의 하나만을 사용하거나 양자를 혼합하여 사용할 수 있다.

본 페놀 수지 복합 재료를 경화 후에 사용하는 경우, 레졸형 페놀 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 즉, 레졸형 페놀 수지를 사용할 때는, 경화제 등을 별개로 제조할 필요가 없고 경화제로 인한 층상 점토 광물의 분산성에의 악영향을 피할 수 있다. 따라서, 레졸형 페놀 수지가 바람직하다.

본 페놀 수지 복합 재료가 경화없이 사용될 때, 노볼락형 페놀 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 즉, 노볼락형 페놀 수지를 사용할 때, 자기축합 반응은 거의 일어나지 않고, 따라서 무용(無用)한 부반응을 피할 수 있다. 따라서, 노볼락형 페놀 수지가, 본 페놀 수지 복합 재료가 후에 기술되는 다른 수지와 혼합될 때, 바람직하다.

(3) 필러

필러가 페놀 수지 중에 충전된 강화재인 한, 그의 종류는 유기질 재료 또는 무기질 재료일 수 있다. 따라서, 필러의 예는 하기와 같다: 유리 섬유, 탄산칼슘, 목분(木粉), 면 또는 유기질 섬유, 예를 들어 폴리에스테르 섬유, 폴리아미드 섬유, 폴리비닐 알코올 섬유, 방향족 폴리아미드 섬유, 탄소 섬유 등, 또는 통상 사용되는 유기질 또는 무기질 필러. 이들 필러는 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다. 그러나, 유리 섬유, 탄산 칼슘 또는 목분을 사용하는 것이 바람직하다. 이들은 유기질 필러 등 보다 저렴하기 때문에, 다량으로 포함될 수 있고, 따라서, 본 페놀 수지 복합 재료의 내열성을 향상시킬 수 있다. 이들이 더욱 바람직하다. 이들 중에서, 유리 섬유를 사용하는 것이 가장 바람직하다. 이는 유리 섬유가 탄산칼슘 및 목분 보다 더 작은 양으로 높은 보강 효과를 제공하기 때문이다.

그런데, 필러 및 유기화 층상 점토 광물이, 페놀 수지 복합 재료 전체를 100 질량% 로 하였을 때, 합계로 75 질량% 이하로 포함되는 것이 바람직하다는 것에 주목한다.

합계가 75 질량%를 초과하면, 페놀 수지의 함량은 25 질량% 미만이다. 이 때, 내열성을 안전하게 유지할 수 있는 페놀 수지 복합 재료를 제조하기가 어렵다. 필러의 합계가 30 내지 65 질량% 인 것이 바람직하다. 더욱이, 유기화 층상 점토 광물의 함량은 바람직하게는 2 내지 65 질량% 의 범위, 더욱 바람직하게는 2 내지 10 질량% 의 범위일 수 있다. 특히, 본 페놀 수지 복합 재료는, 페놀 수지 복합 재료 전체를 100 질량% 로 하였을 때, 모상(母相)인 페놀 수지, 30 내지 65 질량% 의 필러 및 2 내지 10 질량% 의 유기화 층상 점토 광물을 포함하는 것이 바람직하다.

(4) 용도

본 발명의 페놀 수지 복합 재료는 자동차용 부품, 항공기용 부품, 전기ㆍ전자기기용 부품, 건축용 재료 등의 각종 제품에 사용될 수 있다. 예를 들어, 그와 같은 제품은 페놀 수지; 페놀 수지에 분산된, 보강재인 필러; 및 필러와 상이하고 페놀 수지에 균일하게 분산된 유기화 층상 점토 광물을 포함하는 페놀 수지 복합 재료로부터 형성된 내열성 수지재일 수 있다. 특히, 우수한 내열성을 이용하여, 부품재, 예를 들어 자동차 부품재, 예컨대 엔진실의 커버 또는 스테이 (stay), 텐셔너(tensioner)용 풀리(pulley), 파워스티어링 시스템용 풀리, 컴프레셔용 풀리 등용 본 발명의 페놀 수지 복합 재료를 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명의 페놀 수지 복합 재료가 상기 용도에 응용될 때, 용도에 따라, 개질재를 첨가할 수 있다. 개질재로서, 엘라스토머 및 고무를 예로 들 수 있다. 페놀 수지, 필러 및 유기화 층상 점토 광물로 만들어진 본 발명의 페놀 수지 복합 재료 100 중량부에 대해 0.05 내지 70 중량부의 양으로 상기 개질재를 첨가할 수 있다.

더욱이, 본 발명의 페놀 수지 복합 재료가 상기 용도에 응용될 때, 개질재로서 사용하기 위해 열가소성 수지와 혼합할 수 있다. 열가소성 수지로서, 폴리아미드 수지, 폴리올레핀 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리페닐렌 옥시드 수지 등을 예로 들 수 있다. 본 발명의 페놀 수지 복합 재료가 열가소성 수지용 개질재로서 사용될 때, 열가소성 수지 100 중량부에 대해 0.05 내지 50 중량부의 양으로 첨가될 수 있다. 본 발명의 페놀 수지 복합 재료가 열가소성 수지용 개질재로서 사용될 때, 상기의 노볼락형 페놀 수지가 페놀 수지 성분으로서 바람직하다는 것을 주목한다.

실시예

이하, 본 발명은 구체적인 실시예를 참고로 하여 상세히 설명한다.

(1) 시료 및 시험편의 제조

① 유기화 점토 (유기화 층상 점토 광물) 의 제조

소디오-몬트모릴로나이트를 층상 점토 광물로서, 옥타데실 암모늄을 유기 오늄 염으로서 각각 사용했다. 소디오-몬트모릴로나이트가 KUNIMINE KOGYO Co., Ltd. 에 의해 제조되었다는 것을 주목한다. 상기를 물 중에서 교반, 혼합하여 소디오-몬트모릴로나이트 (즉, 층상 점토 광물)을 옥타데실 암모늄 이온(즉, 유기 오늄 이온)과 이온교환하여 양이온 교환 용량이 110밀리 당량/100g 으로 하여, 유기화 점토를 제조했다.

② 성형 재료의 조정

첨가된 첨가제와 함께 레졸형 페놀 수지를 사용하고 하기의 표1의 함량으로 각종 필러 및 상기의 유기화 점토를 배합하고, 열 롤 (혼련기) 로 혼련했다. 레졸형 페놀 수지는 SUMITOMO BAKELITE Co., Ltd. 에 의해 제조되었다는 것을 주목한다. 따라서, 표1의 시료 No. 1-8 의 성형 재료를 제조했다. 표1의 함량은 질량% 로 표현된다.

시료 No.	1	2	3	4	5	6	7	8
필러	유리 섬유			탄산칼슘 파우더			목분
	50%	45%	40%	50%	45%	40%	50%	45%
유기화 점토	0%	5%	10%	0%	5%	10%	0%	5%
매트릭스 수지(레졸 페놀 수지)	45%	45%	45%	45%	45%	45%	45%	45%
첨가제	5%	5%	5%	5%	5%	5%	5%	5%

③ 시험편의 성형

상기의 시료 No.1-8의 성형 재료를 이용하여, 휨 테스트용 시험편 각각을 압축성형기로 성형했다. 압축 성형기는 형체력(型締力) 35톤(즉, 343kN)을 나타내었다. 성형은 금형 온도 175℃, 경화시간 3분 및 성형 압력 15MPa 의 조건에서 수행되었다. 시험편은 JIS (일본 공업 표준) K6911 규정에 따라 제조되었고, 그의 두께는 4mm, 폭은 10mm, 길이는 80 mm 이었다.

(2) 유기화 점토의 분산 상태의 관찰

유기화 점토의 분산 상태를 관찰하기 위해, 시료 No.8 의 성형체로부터 미소한 샘플을 절출(切出)하고 하기의 표2에 요약된 조건 하에서 X선 회절 측정을 수행했다. 이 경우에 수득한 결과는 도1에 나타나 있다. 더욱이, 동일한 조건 하에서, 유기화 처리 전의 점토 자체를 X선 회절 측정을 수행했다. 이 경우에 수득한 결과는 참고로 도2 에 나타나 있다. 도1 과 2 의 가로축은 회절각(°)을 나타내고 세로축은 X선의 강도를 나타낸다는 것을 주목한다.

X선 공급원	Cu-Kα
관전압 및 관전류	30kV 및 30mA
슬릿	D.S.: 0.17, R.S.: 0.15 및 S.S.: 0.17
장치	"RAD-B" (RIGAKU DENKI Co., Ltd.)

점토 자체의 경우에, 층상 구조로부터 수득한 피이크가 X선 회절 챠트에서 명확하게 관찰되었다는 것은 도2로부터 알 수 있다. 그러나, 본 발명의 실시예에 따른 시료 No.8의 성형체의 경우에 X선 회절 챠트에서 피이크는 관찰되지 않는다는 것은 도1로부터 알 수 있다. 따라서, 본 발명의 실시예에 따른 페놀 수지 복합 재료 중 유기화 점토의 각 층은 경계면에서 분리되고, 유기화 점토는 이미 층상 구조로서 간주되지 않고, 그 결과, 각 층은 페놀 수지 복합 재료에서 균일하게 분산되는 것으로 생각된다.

(3) 내열성의 평가

① 감량 온도

내열성의 지표 중의 하나인 감량 온도를 측정했다. 구체적으로, 미소한 샘플을 각 시료의 성형체로부터 절단하고, 열천칭 "TG/DTA220" (SEIKO ELECTRIC Co., Ltd.)을 사용하여 감량에 대해 측정했다. 상기 측정은 공기 기류 중에서 10℃/분의 승온 속도에서 수행되었다는 것을 주목한다.

하기의 표3에서, 각 시료의 성형체로부터 절단된 샘플에 의해 나타난 5% 및 10% 의 중량 감량 온도를 나타낸다.

필러가 유리 섬유 (시료 No. 1 - 3) 이고 필러가 탄산칼슘 파우더 (시료 4 - 6) 일 때, 유기화 점토를 첨가함으로써 5% 중량 감량 온도 및 10% 중량 감량 온도는 분명하게 증가하고 샘플의 내열성은 향상되었다는 것으로 이해된다.

어떤 경우에도, 필러가 목분 (시료 7 및 8)인 경우, 중량 감량 온도가 증가했다는 것은 관찰되지 않았다. 그러나, 이 현상은 저온에서의, 유기 성분인 목분의 분해로부터 기인한 것으로 생각된다. 더욱이, 상기 현상이 목분이 필러로서 포함되는 본 발명의 페놀 수지 복합 재료에서의 내열성의 향상을 부정하지 않는다는 것은 후술하는 휨 강도 유지율로부터 이해된다.

시료 No.	1	2	3	4	5	6	7	8
5% 감량 온도(℃)	333.5	346.2	342.9	341.5	348.8	352.2	239.6	238.3
10% 감량 온도(℃)	372.1	419.2	424.4	381.2	425.4	422.0	297.1	296.0

② 장기 열화(劣化)

본 발명에 따른 페놀 수지 복합 재료의 예는 내열성의 다른 지수인 고온 내구성 및 고습 내구성에 대해 검토되었다. 구체적으로, 시료 No. 2 - 8 로부터 성형된 JIS 에 따른 휨 테스트용 시험편은 150℃(대기중) 및 1000시간의 방치시간 전후의 휨 강도, 및 50℃ (대기중), 95% (습도) 및 1000시간의 방치 시간 전후의 휨 강도에 대해 측정되었다. 상기 환경 하의 방치 시간 전후의 측정치로부터 휨 강도의 유지율을 구했다. 결과는 도3에 나타나 있다. 그의 측정은 오토그래프 (SHIMAZU SEISAKUSHO Co., Ltd.)를 사용하여 수행되었다는 것을 주목한다.

그의 결과로부터, 필러가 유기질 재료로부터 제조되는 지 또는 무기질 재료로부터 제조되는 지에 관계없이 페놀 수지 복합 재료의 휨 강도의 유지율은 어떤 필러를 사용하더라도 향상된다는 것으로 이해된다. 특히, 10 질량% 의 양으로 첨가된 유기화 점토를 갖는 성형체 (시료 No. 3 및 6) 로부터 제조된 시험편은 휨 강도의 유지율이 크게 향상되었다.

현 시점에서, 본 발명의 페놀 수지 복합 재료에 따른 예의 내열성이 왜 향상되는지를 명확하게 할 필요는 없다. 그러나, 이점을 산출하는 메카니즘으로서, 유기화 점토의 각 층이 균일하게 분산되어 페놀 수지의 산화 열화를 억제하는 효과가 있는 것으로 생각된다.

본 발명을 충분히 기재하였으므로, 본 발명의 청구범위를 포함하여 설명한 바와 같이 본 발명의 정신 및 범위를 벗어나지 않고 많은 변화 및 변경을 수행할 수 있는 것은 당업자에게 분명할 것이다.

본 발명에 따라, 페놀 수지 복합 재료의 내열성을 한층 향상시키고, 페놀 수지 복합 재료의 용도를 확대할 수 있다.

도1 은 본 발명의 실시예의 X선 회절 챠트이고,

도2 는 본 발명의 실시예의 제작에 사용된 점토 자체의 X선 회절 챠트이고,

도3 은 각종 페놀 수지 복합 재료에 의해 나타난, 장기간의 열화(劣化) 시험에 따른 휨 강도 유지율을 표시하는 그래프이다.

Claims (9)

1. 페놀 수지와, 이 페놀 수지중에 분산된 강화재인 필러로 이루어진 페놀 수지 복합 재료에 있어서,

   상기 필러와는 상이한 유기화 층상 점토 광물이 상기 페놀 수지중에 균일하게 분산되고, 상기 필러와 상기 유기화 층상 점토 광물은 전체를 100 질량% 로 하였을 때에 합계 75 질량% 이하 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 페놀 수지 복합 재료.
2. 제 1 항에 있어서, 페놀 수지가 레졸형 페놀 수지인 것을 특징으로 하는 페놀 수지 복합 재료.
3. 제 1 항에 있어서, 상기 필러가 유리 섬유, 탄산칼슘 및 목분으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 페놀 수지 복합 재료.
4. 제 1 항에 있어서, 유기화 층상 점토 광물은 유기 오늄 이온에 의해 유기화된 소디오-몬트모릴로나이트인 것을 특징으로 하는 페놀 수지 복합 재료.
5. 삭제
6. 제 1 항에 있어서, 필러는 페놀 수지 복합 재료 100 질량% 를 기준으로 30 내지 65 질량% 의 양으로 첨가되는 것을 특징으로 하는 페놀 수지 복합 재료.
7. 제 1 항에 있어서, 유기화 층상 점토 광물은 페놀 수지 복합 재료 100 질량% 를 기준으로 2 내지 65 질량% 의 양으로 첨가되는 것을 특징으로 하는 페놀 수지 복합 재료.
8. 하기를 포함하는 페놀 수지 복합 재료:

   모상인 페놀 수지;

   페놀 수지에 분산된, 강화재인 필러 30 내지 65 질량%; 및

   상기 필러와 상이하고 페놀 수지에 균일하게 분산된 유기화 층상 점토 광물 2 내지 10 질량%; 상기 비는 페놀 수지 복합 재료 100질량%를 기준으로 함.
9. 하기를 포함하는 페놀 수지 복합 재료로부터 형성된 내열성 수지재:

   페놀 수지;

   페놀 수지에 분산된, 강화재인 필러; 및

   상기 필러와 상이하고 페놀 수지에 균일하게 분산된 유기화 층상 점토 광물.