KR100480528B1 - 수분의존재하에경화성인실리콘조성물및이의제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 규소에 결합된 둘 이상의 하이드록실 또는 가수분해 가능한 그룹을 갖는 중합체성 물질 , 수분의 존재하에 상기 중합체성 물질과 반응하여 옥심 축합 부산물을 방출시키는 둘 이상의 옥시모 그룹을 갖는 실란 가교결합제, 및 본 조성물의 경화시 이 조성물로부터의 휘발성 옥심 화합물의 방출을 억제하기에 효과적인 성분을 포함하는 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 조성물이 경화됨에 따라 이로부터의 휘발성 옥심 화합물의 방출을 효과적으로 억제하는 성분은, 바람직하게는 하나 이상의 이소시아네이트 그룹을 갖는 유기 이소시아네이트이며, 바람직하게는 방출되는 축합 부산물에 비례하는 화학양론적인 양으로 존재한다. 본 발명의 중합체 물질은 바람직하게는 다음 화학식 1의 화합물이다.
[화학식 1]
X-A-X
상기 화학식에서,
A는 폴리옥시알킬렌 쇄 또는 폴리디오가노실록산 쇄이고,
X는 -R"2SiOH, -R"Si(OR5)2, -Si(OR5)3, -R"2SiOR5 또는 -R"2SiR"'SiR"P(OR5)3-P중에서 선택된 하이드록실 또는 가수분해 가능한 그룹이고,
R"는 알킬 또는 플루오로알킬 그룹이고,
R"'는 6개 이하의 규소원자를 갖는 하나 이상의 실록산 스페이서가 개입될 수 있는 2가 탄화수소 그룹이고,
R5는 알킬 또는 옥시알킬 그룹(여기서, 알킬 그룹의 탄소수는 6 이하이다)이고,
p는 0,1 또는 2이다.

Description

수분의 존재하에 경화성인 실리콘 조성물 및 이의 제조방법
본 발명은 수분의 존재하에 경화 가능한 실리콘 조성물 및 밀봉재료로서의 그 용도에 관한 것이다.
일반적으로, 이러한 조성물은 수분의 존재하에 실온에서 가교결합에 의해 경화될 수 있으며, 가교 결합 도중 축합 부산물을 형성하는 가교결합제를 함유한다. 이러한 유형의 단일 성분 또는 다성분 실리콘 조성물의 가교결합 시스템이 밀봉재료로서 또는 결합제로서 빈번하게 사용된다.
본 발명은 특히, 반응성 말단 그룹(일반적으로 실란올 그룹)을 갖는 중합체성 물질을, 이러한 중합체성 물질용 가교결합제(즉, 분자당 둘 이상의 옥시모 그룹을 갖는 실란)와 혼합시켜 수득한 실리콘 조성물에 관한 것이다. 성분들을 혼합하여 조성물을 제조하는 도중에, 중합체성 물질이나 무기 충전제(예: 실리카 또는 탄산칼슘)와 같은 제형원료 중에 함유되어 있거나 대기 중에 존재하는 수분이 실란올과 반응하여 축합 부산물(예를 들면, 메틸 에틸 케톡심)을 생성한다. 축합 부산물이 휘발성인 경우, 이들은 확산에 의해 경화중이거나 경화된 실리콘 조성물의 표면에서 서서히 방출되어 휘발된다. 휘발되는 축합생성물은 경화된 물질의 수축되도록 하여 미관상 바람직하지 못하며, 기술적인 면에서도, 예를 들면, 기판상에 도포할 때 접착력을 떨어뜨린다는 점에서 바람직하지 못한 것으로 생각될 수 있다. 또한, 방출 물질은 불쾌한 냄새를 유발하거나 심지어 건강에 유해할 수도 있다.
본 발명의 한가지 목적은, 옥시모 실란을 경화제로 하는 실리콘 조성물을 경화시킬 때 이 조성물로부터 휘발성 옥심 화합물이 방출되는 것을 억제하는 것이다. 옥심화합물의 방출을 방지하거나 혹은 연장된 기간에 대하여 방출속도를 저하시키는 점에서 이러한 억제효과는 명백하다.
놀랍게도, 본 발명자들은 옥시모 실란을 경화제로 하는 실리콘 조성물로부터 축합 부산물이 방출되는 속도가, 조성물 중에 옥심 축합 부산물과 반응성인 반응성 성분(예를 들면 유기 이소시아네이트)이 포함되는 경우, 크게 감소되거나 심지어 방지될 수 있음을 밝혔다.
본 발명은, 이의 한 양태에서, 규소에 결합된 하이드록실 그룹 또는 가수분해 가능한 그룹을 둘 이상 갖는 중합체성 물질 및 수분의 존재하에 상기 중합체성 물질과 반응하여 옥심 축합 부산물을 방출시키는 둘 이상의 옥시모 그룹을 갖는 실란 가교결합제를 포함하며 본 조성물의 경화시 이 조성물로부터의 휘발성 옥심 화합물의 방출을 억제하기에 효과적인 성분을 포함함을 특징으로 하는 물질을 혼합함으로써 형성되는, 대기 수분의 존재하에 실온에서 경화 가능한 조성물을 제공한다.
특정 이론에 얽매이지 않고, 본 출원인은 본 발명에서 성취된 유리한 결과가 옥심 축합 부산물 또는 생성물의 방출을 억제하기에 효과적인 성분과 반응시켜 옥심 축합 부산물이 생성되자마자 이들의 대부분 또는 모두를 실리콘 조성물에 잔존하는 생성물로 전환시키는 화학반응에 의한 것으로 생각된다. 다시말해서, 실리콘 조성물은, 축합 부산물과 반응하여 이를 포획함으로써 이 물질이 조성물로부터 방출되는 기회를 감소시키는 성분을 함유한다.
또한, 본 발명의 범주내에는 상기 조성물의 경화된 탄성중합체 제품, 및 접합부 및 공동 등을 밀봉하기 위한 이러한 조성물의 용도가 포함된다.
본 발명에 따른 조성물에서, 이러한 중합체성 물질은 다음 화학식 1의 화합물일 수 있다.
[화학식 1]
X-A-X
상기 화학식에서,
A는 목적하는 유기 또는 실록산 분자 쇄, 예를 들면, 폴리옥시알킬렌 쇄 또는 보다 바람직하게는 폴리디오가노실록산 쇄이고, 바람직하게는 실록산 단위 R"SSiO4-S/2[여기서, R"은 탄소수 1 내지 6의 알킬 그룹(예: 메틸 그룹, 비닐 그룹 또는 페닐 그룹) 또는 불소화 알킬 그룹을 나타내고, s는 0,1 또는 2이다]이다. 바람직한 물질은 직쇄 물질 즉, 모든 단위에 대해서 s가 2인 물질이다. 바람직한 물질은 식 -(R"2SiO)t-에 따른 폴리디오가노-실록산 쇄(여기서, R"은 메틸 그룹이고, t는 약 200내지 약 1500의 값이다)를 갖는다. 적합한 물질은 약 500 내지 약 200,000 mPa.s 범위의 점도를 갖는다. 상기 중합체성 물질의 그룹 X는 하이드록실 또는 가수분해 가능한 그룹이고, 예를 들면, -R"2SiOH, -R"Si(OR5)2, -Si(OR5)3, -R"2SiOR5 또는 -R"2SiR"'SiR"P(OR5)3-P중에서 선택될 수 있고, 여기서 R"는 상기한 바와 같고, 바람직하게는 메틸이고, R"'는 6개 이하의 규소원자를 갖는 하나 이상의 실록산 스페이서가 개입될 수 있는 2가 탄화수소 그룹이고, R5는 알킬 또는 옥시알킬 그룹(여기서, 알킬 그룹의 탄소수는 6 이하이다)이고, p는 0,1 또는 2이다.
바람직한 중합체성 물질은 수분에 의해 가수분해될 수 있는 규소 결합 하이드록실 말단 그룹 또는 규소결합 유기 라디칼 말단을 갖는 폴리디오가노실록산이고, 이러한 폴리디오가노실록산은 바람직하게는 25℃에서 0.1 내지 300 Pa.s의 점도를 갖는다. 이들 폴리디오가노실록산은 단독중합체 또는 공중합체일 수 있다. 축합가능한 말단 그룹을 갖는 상이한 폴리디오가노실록산의 혼합물이 또한 적합하다.
상기 축합 가능한 폴리디오가노실록산은 바람직하게는 25℃에서 10 내지 100 Pa.s의 평균 점도를 갖는다. 유기 라디칼은 유리하게는 탄소수 1 내지 10의 탄화수소 라디칼 또는 할로겐화 탄화수소 라디칼이다. 이러한 유형의 라디칼의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 페닐, 비닐, 알킬, 사이클로헥실, 톨릴 및 이소프로필이 있다. 할로겐화 탄화수소 라디칼의 예로는 클로로프로필, 3,3,3-트리플로오로프로필, 클로로페닐, β-(퍼플루오로부틸)에틸 및 클로로사이클로헥실이 있다. 유기 라디칼은 메틸 라디칼이 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물에서, 실란 경화제는 둘 이상, 바람직하게는 3개의 옥시모 그룹을 갖고 나머지 그룹이 메틸, 에틸 또는 비닐인 실란일 수 있다. 작용성 옥시모 실란의 예로는 메틸 트리에틸 케톡시모 실란, 비닐 트리메틸 에틸 케톡심 실란, 테트라메틸 에틸 케톡시모 실란이 있다.
본 발명에 따른 조성물에서, 휘발성 화합물의 방출을 억제하기에 효과적인 성분(옥심 포획 물질)은 바람직하게는 유기 이소시아네이트이다. 원칙적으로, 디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI)와 같은 방향족 이소시아네이트가 적합하다. 그러나, 지방족 이소시아네이트는 방향족 이소시아네이트에 비해서 빛에 대한 내성이 크다는 이점이 있으므로, 다수의 경우 바람직하지 못한 황변 현상을 피할 수 있다. 폴리이소시아네이트, 특히 디이소시아네이트는 이들이 서서히 진행되는 가교결합공정에서 요구되는 바와 같이 모노이소시아네이트에 비해 다소 서서히 반응하기 때문에 바람직하다. 이소시아네이트는 또한 폴리우레탄 초기중합체의 형태로 존재할 수 있다.
놀랍게도, 실리콘 조성물중의 이소시아네이트는 공기와 수분이 이들로부터 배출되는 한 조성물의 안정성을 손상시키지 않음이 관찰된다. 그러나, 옥심 축합 부산물이 가교결합 도중 방출되는 경우, 이소시아네이트와 옥심 축합 부산물과의 상대적인 반응성으로 인해 폴리우레탄 화학분야의 공지된 반응이 일어날 수 있다.
원칙적으로, 부가된 옥심 포획 물질, 특히 이소시아네이트의 함량은 자유롭게 선택된다. 물론, 옥심 축합 부산물을 충분한 정도로 포획하기에 충분한 함량, 바람직하게는 가교결합 생성물의 농도를 규제치 또는 독성학적 관점에서 허용될 수 있는 특정 한계치 이하로 하는 함량이어야만 한다. 이소시아네이트는 바람직한 양태의 조성물중에서 필수적으로, 결합된 가교결합제 또는 축합 부산물의 함량과의 화학양론적 비율로 존재하거나 방출되는 유리 옥심의 함량을 한계치 이하로 감소시키는 비율로 존재한다. 이소시아네이트가 적당량으로 존재하는 경우, 이는 실리콘 조성물의 제조 및 후속적인 수분 배출을 수반하는 보관 도중 방출되는 옥심 축합 부산물과 반응한 다음, 추가로 가교결합에 의해 방출되는 옥심 축합 부산물과 반응한다.
이소시아네이트는 일반적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 조성물중에 0.05 내지 10중량%, 바람직하게는 2 내지 7중량%, 특히 약 5중량%의 함량으로 존재한다. 따라서, 백분율 분획은 가교결합제 또는 축합 부산물의 함량 뿐만 아니라 조성물 중의 충전제의 함량 및 이소시아네이트의 분자량에도 좌우된다. 따라서, 비교적 낮은 비율의 이소시아네이트 그룹을 갖는 이소시아네이트 초기중합체에 비해 더 소량의 이소시아네이트가 더 낮은 함량(중량 기준)으로도 적당하다. 사용될 수 있는 적합한 지방족 디이소시아네이트의 예로는, 특히 메틸 에틸 케톡심(MEKO)이 옥심 축합 부산물로서 생성되는 경우의 조성물에서, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 트리메틸렌 디이소시아네이트(TMDI) 및 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트(TMXDI)가 있다. 1급 및 2급 이소시아네이트가 모두 적합하다.
상술한 바와 같이, 이 시스템의 저장안정성은 이소시아네이트의 첨가로 인해 불리하게 손상되지 않는다. 흥미롭게도, 점도는 이소시아네이트의 첨가로 인해 다소 증가된다. 이로 인해 피로겐규소산의 비율이 감소될 수 있는 이점이 있다. 본 발명에 따른 실리콘 조성물은 자체 공지된 방법에 의해 제조되지만, 기타 성분들을 먼저 서로 혼합한 다음 이소시아네이트를 혼합하는 것이 중요하다. 따라서, 본 발명에 따른 바람직한 조성물의 제조방법은, 사실상 또는 완전 무수 조건하에서, 규소원자에 결합된 둘 이상의 하이드록실 또는 가수분해 가능한 그룹을 갖는 중합체성 물질, 수분의 존재하에 상기 중합체성 물질과 반응하여 옥심 축합 부산물을 방출시키는 둘 이상의 옥시모 그룹을 갖는 실란 가교결합제 및 미분된 충전제를 혼합시킨 다음, 이 혼합물에, 형성된 조성물의 경화시 방출되는 휘발성 옥심 화합물의 방출을 억제시키는데 효과적인 유기 이소시아네이트를 첨가하는 단계를 포함한다. 혼합 단계 이후에, 이 조성물은 사용 전까지 사실상 무수 조건하에, 예를 들면, 밀봉 용기내에 저장하여야 한다.
본 발명은, 이의 다른 양태로서 규소에 결합된 둘 이상의 하이드록실 또는 가수분해 가능한 그룹을 갖는 중합체성 물질 및 수분의 존재하에 상기 중합체성 물질과 반응하여 옥심 축합 부산물을 방출시키는 둘 이상의 옥시모 그룹을 갖는 실란 가교결합제를 포함하는 물질을 혼합함으로써 형성되는 대기 수분의 존재하에 실온에서 경화 가능한 조성물의 경화시, 이 조성물로부터의 휘발성 옥심 화합물의 방출을 억제하기에 효과적인 성분을 조성물에 첨가하는 단계를 포함함을 특징으로 하는, 상기 조성물에 의해 생성된 휘발성 부산물 옥심의 방출을 억제하는 방법을 제공한다.
일반적으로 휘발성인 옥심 축합 부산물은 예를들면 이소시아네이트의 첨가로 인해 화학적으로 포획되어 이 시스템내에 결합하게 된다. 메틸 에틸 케톡심(MEKO)과 같은 옥심은 건강에 유해하거나 불쾌한 냄새를 내는 것으로 생각된다. 본 발명에 따른 경화된 조성물에 축합 부산물이 잔존하기 때문에, 옥심의 방출 및 용적 감소가 감소되거나 방지된다. 또한, 존재하는 이소시아네이트가 가교결합된 조성물의 기계적 특성에 바람직한 영향을 미친다는 사실도 주목된다. 따라서, 파단 신도는 이소시아네이트의 함량 증가에 따라 증가한다.
상술한 이유로 인하여 옥심 축합 부산물과 반응하는 성분을 본 발명에 따라 첨가하는 것이 옥시모실란계 가교결합제를 갖는 RTV 시스템에 특히 적합하다. 옥심 축합 부산물로서 메틸 에틸 케톡심(MEKO)을 형성하는 옥시모실란이 이러한 유형의 시스템에 주로 사용된다. 옥심 축합 부산물과 반응하는 성분들, 특히 이소시아네이트를 적합하게 선택한 결과로서, 이들은 사실상 반응성을 MEKO의 방출속도로 간주하도록 채택된다. 심 축합 부산물을 포획하는 성분들의 혼합물 또한 특히 이소시아네이트의 혼합물로서 제공된다.
본 발명의 조성물은 고표면적 발연 실리카 또는 침강 실리카와 같은 실리카를 함유하며, 또한 실리콘 고무 밀봉제 등의 제형화에 통상적인 기타 성분을 임의 구성 성분으로서 함유할 수 있다. 예를 들면, 이 조성물은 일반적으로 하나 이상의 기타 보강 또는 증량된 미분된 충전제(예: 분쇄된 석영, 규조토, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산아연, 황산바륨, 산화철, 이산화티탄 및 카본 블랙)를 함유한다. 사용되는 이러한 충전제의 비율은 탄성중합체 형성 조성물 및 경화된 탄성중합체에서 요구되는 특성에 따라 좌우된다. 일반적으로, 조성물의 충전제 함량은 중합체성 물질 100중량부당 약 5 내지 약 150중량부의 범위내이다.
조성물에 포함될 수 있는 기타 성분은 조성물의 경화 속도를 증가시키기 위한 촉매 및 공촉매, 안료, 가소제, 충전제 처리용 제제(일반적으로 유기 규소 화합물), 조성물의 가공성을 개선시키기 위한 유동학적 첨가제 및 접착 개선제(예:γ-아미노프로필 트리에톡시실란)이다. 적합한 촉매는 티탄 화합물, 예를 들면, 테트라이소프로필 티타네이트 및 테트라 n-부틸 티타네이트이다.
공촉매는 당해 분야에 널리 공지되어 있으며, 카복실산의 금속염, 예를 들면, 납 옥토에이트 및 디부틸 주석 디라우레이트, 디부틸 주석 디아세테이트 및 주석 옥토에이트가 이에 포함된다. 보다 신속하게 경화시키는 것이 바람직한 경우, 킬레이트, 예를 들면, 아세틸 아세토네이트가 혼합물에 가해질 수 있다. 티탄 촉매용 가속화제로서 통상적으로 사용되는 아세틸 아세토네이트 물질은 예를 들면, 에틸 아세토 아세테이트 및 메틸 아세토 아세테이트일 수 있다. 가소제로서 사용될 수 있고 경화된 탄성중합체의 모듈러스를 감소시킬 수 있는 기타 통상적인 성분은 트리오가노실록시 말단 그룹을 갖는 폴리디메틸실록산이고, 이의 유기 치환체는 , 예를 들면, 메틸, 비닐, 페닐 또는 이들 그룹의 조합이다. 이러한 폴리디메틸실록산은 일반적으로 25℃에서 약 100 내지 약 100,000 mPa.s의 점도를 갖고, 중합체성 물질 100중량부당 약 80부 이하의 양으로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 저장 및 대기 수분에 노출에 따른 경화시 안정한 1부 제형으로서 제형화될 수 있으며, 다양한 응용 분야에서, 예를 들면, 피복재, 누출 방지재 및 봉입재로서 사용될 수 있다. 그러나, 이들은 상대적으로 이동하게 되는 제품 및 구조물에서 접합부, 공동 및 기타 공간을 밀봉시키는데 특히 적합하다. 따라서, 이들은 그래이징 밀봉제로서 및 건축구조물의 밀봉에 특히 적합하다. 이들은 대부분의 산업 표준 조건을 충족시킬 정도로 충분하게 낮은 모듈러스와 대부분의 산업 표준 조건을 충족시킬 정도로 충분하게 높은 파단신도를 갖는 경화된 밀봉물을 제공하는 바람직한 경화 특성을 갖는다.
본 발명을 보다 명백하게 하기 위하여, 본 발명을 설명하기 위한 기술로서 선정되고 도면을 참고로 하는 실시예가 하기에 상세하게 기재되어 있다. 이러한 실시예에서, 별도의 언급이 없는 한 , 모든 부는 중량 기준이고 모든 점도는 25℃에서 측정된 것이다.
실시예1
본 발명에 따른 조성물의 기본 제형은 실온에서 수분을 배제하면서 다음 성분들을 혼합하여 제조되었다:
SiOH 말단 그룹을 갖는 시판중인 폴리디메틸실록산(점도 80 Pa.s) 100부;
메틸트리(메틸 에틸 케톡시모실란) 10부;
트리메틸실릴 말단 불록화된 폴리디메틸실록산 0.1 Pa.s(실리콘 가소제) 50부;
피로겐규소산(표면적 150㎡/g) 10부;
스테아레이트 처리된 탄산칼슘 120부;
γ-아미노프로필-트리에톡시실란(접착 촉진제) 2부 및
디부틸 주석 디라우레이트(촉매) 0.2부.
헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI) 초기중합체(Desmodur® N 100, 공급원 : Bayer) 2.5부 또는 5부를 상기와 같은 기본 제형 100g에 가하여 본 발명에 따른 2개의 실리콘 조성물을 제조한 다음, 수분을 배제하면서 혼합하였다.
생성된 제형에 존재하는 휘발성 반응 생성물은 헤드 스페이스 장치로 수거한 다음, GC/MS(표준화 가스 크로마토그래피/질량분광계)에 의해 분석함으로써 측정한다. 이소시아네이트를 포함하지 않는 기본 제형에 따른 실리콘 조성물 중에 존재하는 휘발성 반응생성물은 대조용으로서 동일한 방법으로 측정하였다.
이 경우 메틸 에틸 케톡심(MEKO)에서 측정된 옥심의 상대량은 다음 표 1에 나타내었다.
[표 1]
실시예 2
실시예 1에 따른 3가지 제형을 수분에 노출시켜서 수분 존재하에 가교결합반응을 개시시킨 다음 이 샘플들을 다시 분석하였다. 16시간 동안의 가교결합반응 도중 형성된 휘발성 생성물을 작은 유리병에 수거한 다음, 헤드 스페이스 장치를 사용하여 표준화 GC/MS에 의해 차례로 분석하였다.
MEKO의 상대량에 대한 수치는 다음 표 2에 나타내었다.
[표 2]
가교결합 도중 3가지 제형의 중량 손실 역시 같은 방식으로 측정하였다. 다음 표 3에는 중량 손실을 감소시키기 위해 이소시아네이트를 첨가시킨 결과를 요약하였다.
[표 3]
가교결합은 3가지의 모든 제형의 표면이 건조한 비점착성이 되게 함으로, 결과적으로 탄성 모둘러스가 낮은 물질이 생성되었다. 이소시아네이트의 첨가가 가교결합과 경화상태에 미치는 효과는 관찰되지 않는다.
실시예 3
상이한 디이소시아네이트를 2.5부 및 5부의 함량(각각, 2.5중량% 및 5중량%)으로 실시예 1에 따른 기본 제형 100부에 가하였다. 이들 디이소시아네이트는 방향족 디이소시아네이트로서 파라-테트라-메틸크실롤 디이소시아네이트(TMXDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI) 및 디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI)이었다. 또한, 토실 이소시아네이트(TI) (p-톨루엔 설포닐 이소시아네이트)가 단일작용성 이소시아네이트로서 사용하였다.
동일한 시험을 실시예 2에 따른 실리콘 조성물에서와 같은 이소시아네이트를 사용하여 수득된 실리콘 조성물에 대해 수행하였다.
실시예 2 및 3으로부터의 결과를 도 1 및 도 2에 나타내었다. 여기에 나타낸 숫자(곡선) 1 내지 6은 다음의 이소시아네이트를 나타낸다:
1 : 0(참조) (실시예 2)
2 : TMXDI (실시예 3)
3 : IPDI (실시예 3)
4 : HDI (실시예 2)
5 : MDI (실시예 3)
6 : TI (실시예 3)
이러한 도면을 통해, 이소시아네이트를 첨가하는 경우 중량 소실이 크게 감소됨을 명백하게 알 수 있다. 이러한 결과는 또한 지방족 디이소시아네이트를 사용하는 경우가 방향족 디이소시아네이트를 사용하는 경우에 비해 선택된 예에서 보다 분명한 효과를 나타냄을 보여준다.
도 1은 2.5중량%의 각종 이소시아네이트를 함유한 조성물과 이를 함유하지 않은 조성물의 경화시간 경과에 따른 중량 손실을 도시한 것이며,
도 2는 5중량%의 각종 이소시아네이트를 함유한 조성물과 이를 함유하지 않은 조성물의 경화시간 경과에 따른 중량 손실을 도시한 것이다.

Claims (10)

  1. 규소에 결합된 하이드록실 그룹 또는 가수분해 가능한 그룹을 둘 이상 갖는 중합체성 물질 및 수분의 존재하에 상기 중합체성 물질과 반응하여 옥심 축합 부산물을 방출시키는 둘 이상의 옥시모 그룹을 갖는 실란 가교결합제를 포함하는 물질을 혼합하여 형성된, 실온에서 경화가능한 조성물로서,
    상기 물질이 경화시 조성물로부터 휘발성 옥심 화합물의 방출을 억제하기에 효과적인 성분을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 경화됨에 따라 조성물로부터 방출되는 휘발성 옥심 화합물의 방출을 억제하기에 효과적인 성분이, 방출되는 축합 부산물에 비례하는 화학양론적인 양으로 존재함을 추가의 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 경화됨에 따라 조성물로부터 방출되는 휘발성 옥심 화합물의 방출을 억제하기에 효과적인 성분이, 하나 이상의 이소시아네이트 그룹을 갖는 유기 이소시아네이트임을 추가의 특징으로 하는 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 유기 이소시아네이트가 지방족 디이소시아네이트임을 추가의 특징으로 하는 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 중합체성 물질이 다음 화학식 1의 화합물임을 추가의 특징으로 하는 조성물.
    화학식 1
    X-A-X
    상기 화학식에서,
    A는 폴리옥시알킬렌 쇄 또는 폴리디오가노실록산 쇄이고,
    X는 -R"2SiOH, -R"Si(OR5)2, -Si(OR5)3, -R"2SiOR5 또는 -R"2SiR"'SiR"P(OR5)3-P중에서 선택된 하이드록실 또는 가수분해 가능한 그룹이고,
    R"는 알킬 또는 플루오로알킬 그룹이고,
    R"'는 6개 이하의 규소원자를 갖는 하나 이상의 실록산 스페이서가 개입될 수 있는 2가 탄화수소 그룹이고,
    R5는 알킬 또는 옥시알킬 그룹(여기서, 알킬 그룹의 탄소수는 6 이하이다)이고,
    p는 0,1 또는 2이다.
  6. 제5항에 있어서, A가 -(R"2SiO)t-이고, 여기서 각각의 R"는 메틸 그룹이고 t는 약 200 내지 약 1500의 수치임을 추가의 특징으로 하는 조성물.
  7. 규소에 결합된 하이드록실 그룹 또는 가수분해 가능한 그룹을 둘 이상 갖는 중합체성 물질 및 수분의 존재하에 상기 중합체성 물질과 반응하여 옥심 축합 부산물을 방출시키는 둘 이상의 옥시모 그룹을 갖는 실란 가교결합제를 포함하는 물질들을 혼합함으로써 형성된, 대기 수분의 존재하 실온에서 경화 가능한 조성물속에 경화시 당해 조성물로부터 휘발성 옥심 화합물의 방출을 억제하기에 효과적인 성분을 첨가하는 단계를 포함하여, 당해 조성물에 의해 생성된 휘발성 부산물 옥심의 방출을 억제하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 경화시 당해 조성물로부터 휘발성 옥심 화합물의 방출을 억제하기에 효과적인 성분이 하나 이상의 유기 이소시아네이트인 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 사실상 또는 완전 무수 조건하에서, 규소에 결합된 하이드록실 그룹 또는 가수분해 가능한 그룹을 둘 이상 갖는 중합체성 물질, 수분의 존재하에 상기 중합체성 물질과 반응하여 옥심 축합 부산물을 방출시키는 둘 이상의 옥시모 그룹을 갖는 실란 가교결합제 및 미분된 충전제를 혼합시킨 다음, 형성된 혼합물에, 경화시 조성물로부터 방출되는 휘발성 옥심 화합물의 방출을 억제하기에 효과적인 유기 이소시아네이트를 첨가하는 단계를 포함하는, 대기 수분의 존재하 실온에서 경화 가능한 조성물의 제조방법.
  10. 제9항에 있어서, 혼합된 조성물을 사용하기 전까지 저장용 밀봉 용기에 충전시킴을 추가의 특징으로 하는 방법.
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