DE3903337A1 - Siloxyoximosilane, verfahren zu deren herstellung und verwendung als vernetzer fuer silicondichtstoffe - Google Patents
Siloxyoximosilane, verfahren zu deren herstellung und verwendung als vernetzer fuer silicondichtstoffeInfo
- Publication number
- DE3903337A1 DE3903337A1 DE3903337A DE3903337A DE3903337A1 DE 3903337 A1 DE3903337 A1 DE 3903337A1 DE 3903337 A DE3903337 A DE 3903337A DE 3903337 A DE3903337 A DE 3903337A DE 3903337 A1 DE3903337 A1 DE 3903337A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- general formula
- siloxyoximosilanes
- parts
- preparation
- oxime
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 title claims abstract description 5
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 title abstract 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229920002631 room-temperature vulcanizate silicone Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 claims description 33
- 150000004819 silanols Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 8
- WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N (nz)-n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CC\C(C)=N/O WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004590 silicone sealant Substances 0.000 claims description 2
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000005133 29Si NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- -1 alkali metal carboxylate Chemical class 0.000 description 7
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 7
- NLSXASIDNWDYMI-UHFFFAOYSA-N triphenylsilanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(O)C1=CC=CC=C1 NLSXASIDNWDYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 3
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 3
- AAPLIUHOKVUFCC-UHFFFAOYSA-N trimethylsilanol Chemical compound C[Si](C)(C)O AAPLIUHOKVUFCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- JRLTTZUODKEYDH-UHFFFAOYSA-N 8-methylquinoline Chemical group C1=CN=C2C(C)=CC=CC2=C1 JRLTTZUODKEYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000979623 Homo sapiens Nucleoside diphosphate kinase B Proteins 0.000 description 1
- 102100023258 Nucleoside diphosphate kinase B Human genes 0.000 description 1
- 229910003910 SiCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- OXOZHAWWRPCVGL-UHFFFAOYSA-N lithium;trimethyl(oxido)silane Chemical compound [Li+].C[Si](C)(C)[O-] OXOZHAWWRPCVGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical compound [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIUXUFNYAYAMOE-UHFFFAOYSA-N methylsilane Chemical class [SiH3]C UIUXUFNYAYAMOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N methyltrichlorosilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)Cl JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 238000009419 refurbishment Methods 0.000 description 1
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
- C09K3/1018—Macromolecular compounds having one or more carbon-to-silicon linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0892—Compounds with a Si-O-N linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
- C08K5/5465—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one C=N bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/04—Non-macromolecular organic compounds
- C09K2200/0494—Silicon-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Siloxyoximosilane
der allgemeinen Formel
mit
R, R¹, R², R³ = Alkyl (C₁-C₈), Cycloalkyl (C₅-C₆), Alkenyl (C₂-C₈), Cycloalkenyl (C₅-C₆), Aryl, Fluoralkyl (C₁-C₈),
wobei R, R¹, R², R³ gleich oder verschieden sein und a die Werte 0 und 1 und b die Werte 1 und 2 annehmen können,
Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung als Vernetzer in 1K- und 2K-RTV-Silicondichtstoffen.
R, R¹, R², R³ = Alkyl (C₁-C₈), Cycloalkyl (C₅-C₆), Alkenyl (C₂-C₈), Cycloalkenyl (C₅-C₆), Aryl, Fluoralkyl (C₁-C₈),
wobei R, R¹, R², R³ gleich oder verschieden sein und a die Werte 0 und 1 und b die Werte 1 und 2 annehmen können,
Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung als Vernetzer in 1K- und 2K-RTV-Silicondichtstoffen.
In der US-PS 46 57 967 sind Silicongemische des Typs
(C₂H₅O) n Si-[-ONC(CH₃)C₂H₅]4-n mit n = 0, 1 und 2
beschrieben. Ähnliche Produktgemische des Typs
(CH₃O) n Si-[-ONC(CH₃)C₂H₅]4-n wurden zuvor neben Methylsilanen
in der JA-A-57/008 247 beansprucht.
Derartige Verbindungen lassen sich jedoch nicht in
reiner Form synthetisieren. Sie liegen vielmehr als
Produktgemische vor, weil die Alkoxy- und Oximo-Gruppen
zu intermolekularem Austausch (scrambling) neigen.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß Siloxyoximosilane
der allgemeinen Formel (1) scrambling-stabil, d. h.
in reiner Form herstellbar sind.
Im folgenden werden verschiedene Synthesen von Siloxyoximosilanen
beschrieben.
Zur Herstellung von Siloxyoximosilanen eignen sich Umsetzungen
von Halogensilanen der allgemeinen Formel
R a ³SiX4-a (2)
mit X = F, Cl, Br, J,
wobei R³ und a die oben angegebene Bedeutung haben mit Mischungen von Oximen der allgemeinen Formel
wobei R³ und a die oben angegebene Bedeutung haben mit Mischungen von Oximen der allgemeinen Formel
wobei R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
und Silanolen der allgemeinen Formel
und Silanolen der allgemeinen Formel
R₃SiOH (4)
wobei R die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart
eines Säurefängers, gemäß:
Zur Herstellung von Siloxyoximosilanen eignen sich weiterhin
sukzessive Umsetzungen von Silanen der allgemeinen
Formel
R a ³(NR₂⁴)3-a SiX (5)
mit R⁴ = Alkyl, Cycloalkyl,
wobei R³, a und X die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Silanolen der allgemeinen Formel
wobei R³, a und X die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Silanolen der allgemeinen Formel
R₃SiOH (4)
oder Silanolaten der allgemeinen Formel
R₃SiOM (6)
mit M = Li, Na, K,
wobei R die oben angegebene Bedeutung hat, und Oximen der allgemeinen Formel
wobei R die oben angegebene Bedeutung hat, und Oximen der allgemeinen Formel
unter Abspaltung von Halogenwasserstoff bzw. Alkalimetallhalogenid
und HNR₂⁴ gemäß:
Als dritte Möglichkeit zur Herstellung von Siloxyoximosilanen
eignen sich sukzessive Umsetzungen von Silanen
der allgemeinen Formel
mit R⁵ = Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Aryl,
Fluoralkyl,
wobei R³ und a die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Silanolen der allgemeinen Formel
wobei R³ und a die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Silanolen der allgemeinen Formel
R₃SiOH (4)
oder Silanolaten der allgemeinen Formel
R₃SiOM (6)
und Oximen der allgemeinen Formel
unter Abspaltung von Carbonsäuren bzw. Alkalimetallcarboxylat in
Gegenwart eines Säurefängers, gemäß:
Als letztes exemplarisch angeführtes Herstellungsverfahren
für Siloxyoximosilane sei erwähnt die Umsetzung
von Oximosilanen der allgemeinen Formel
wobei R¹, R², R³ und a die oben angegebenen Bedeutungen
haben,
mit Silanolen der allgemeinen Formel
mit Silanolen der allgemeinen Formel
R₃SiOH (4)
unter Abspaltung von Oxim, gemäß:
Als Silane der allgemeinen Formel
R a ³SiX4-a (2)
eignen sich besonders
SiCl₄
MeSiCl₃
EtSiCl₃
PrSiCl₃
PhSiCl₃
ViSiCl₃
MeSiCl₃
EtSiCl₃
PrSiCl₃
PhSiCl₃
ViSiCl₃
Als Oxim der allgemeinen Formel
eignet sich besonders Butanonoxim.
Als Silanole der allgemeinen Formel
R³SiOH (4)
eignen sich insbesondere
Me₃SiOH
Ph₃SiOH
Et₃SiOH
Vi₃SiOH
Me₂PhSiOH
Me₂EtSiOH
MePh₂SiOH
MeEt₂SiOH
MeVi₂SiOH
Et₂PhSiOH
Et₂ViSiOH
EtPh₂SiOH
EtVi₂SiOH
Vi₂PhSiOH
ViPh₂SiOH
Ph₃SiOH
Et₃SiOH
Vi₃SiOH
Me₂PhSiOH
Me₂EtSiOH
MePh₂SiOH
MeEt₂SiOH
MeVi₂SiOH
Et₂PhSiOH
Et₂ViSiOH
EtPh₂SiOH
EtVi₂SiOH
Vi₂PhSiOH
ViPh₂SiOH
Als Silan der allgemeinen Formel
R a ³(NR₂⁴)3-a SiX (5)
eignet sich besonders (NME₂)₃SiCl.
Als Silanolate der allgemeinen Formel
R₃SiOM (6)
eignen sich besonders
Me₃SiOLi
Me₃SiONa
Me₃SiOK
Ph₃SiOLi
Ph₃SiONa
Ph₃SiOK
Me₃SiONa
Me₃SiOK
Ph₃SiOLi
Ph₃SiONa
Ph₃SiOK
Als Silane der allgemeinen Formel
eignen sich besonders
Si(OAc)₄
MeSi(OAc)₃
EtSi(OAc)₃
PrSi(OAc)₃
ViSi(OAc)₃
PhSi(OAc)₃
MeSi(OAc)₃
EtSi(OAc)₃
PrSi(OAc)₃
ViSi(OAc)₃
PhSi(OAc)₃
Als Oximosilane der allgemeinen Formel
eignen sich besonders
Si(Ox)₄
MeSi(Ox)₃
EtSi(Ox)₃
PrSi(Ox)₃
ViSi(Ox)₃
PhSi(Ox)₃
MeSi(Ox)₃
EtSi(Ox)₃
PrSi(Ox)₃
ViSi(Ox)₃
PhSi(Ox)₃
(Ox = -ONC(CH₃)C₂H₅)
Als Säurefänger können überschüssiges Oxim selbst oder
andere Basen, z. B. Aminbasen wie Triethylamin oder Ethylendiamin,
verwendet werden.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich die erfindungsgemäßen
Siloxyoximosilane der allgemeinen Formel
als Vernetzer für 1K- und 2K-RTV-Siliconpasten eignen.
Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung
näher erläutern (Teile bzw. %-Angaben betreffen Gew.-Teile
bzw. Gew.-%).
638 Teile einer 50%igen Lösung von Tetrabutanonoximosilan
in Toluol werden innerhalb einer Stunde bei RT mit
783 Teilen Trimethylsilanol versetzt. Dabei steigt die
Reaktionstemperatur auf 40°C an. Es wird 3 h bei Raumtemperatur
nachgerührt und anschließend im Ölpumpenvakuum
(1 mbar) und 40°C Badtemperatur ausdestilliert.
Im ²⁹Si-NMR-Spektrum des Rückstandes (461 Teile) sind
u. a. folgende Signale zuzuordnen
- - 82 ppm: 66 Mol-% Me₃SiOSi(oxim)₃
- - 85 ppm: 4 Mol-% [Si(oxim)₃]₂O
- - 89 ppm: 14 Mol-% (Me₃SiO)₂Si(oxim)₂
- - 92 ppm: 16 Mol-% Me₃SiOSi(oxim)₂OSi(oxim)₃
Zu 43,6 Teilen einer 50%igen Lösung von Tetrabutanonoximosilan
in Toluol werden bei RT innerhalb von 15 Minuten
16,2 Teile festes Triphenylsilanol dosiert. Die
Reaktionstemperatur steigt dabei auf 29°C an, es entsteht
eine homogene Reaktionslösung, die zwei Stunden
bei RT nachgerührt wird. Anschließend wird im Vakuum
(1 mbar) bis zu 60°C Badtemperatur ausdestilliert. Im
Destillat befinden sich laut GC 4 Teile ( 78% d. Th.)
Butanonoxim.
Im ²⁹Si-NMR-Spektrum des Destillationsrückstandes
(32,4 Teile) sind u. a. folgende Signale zuzuordnen:
- - 82 ppm: 85 Mol-% Ph₃SiOSi(oxim)₃
- - 91 ppm: 15 Mol-% (Ph₃SiO)₂Si(oxim)₂
113 Teile einer 50%igen Lösung von Tetrabutanonoxim in
Toluol werden wie im Beispiel 1 mit 28 Teilen Trimethylsilanol
zur Reaktion gebracht und aufgearbeitet. Im
²⁹-Si-NMR-Spektrum des erhaltenen Produktes (54,7 Teile)
sind u. a. folgende Signale zuzuordnen:
- - 89 ppm: 85 Mol-% (Me₃SiO)₂Si(oxim)₂
- - 92 ppm: 4 Mol-% Me₃SiOSi(oxim)₂OSi(oxim)₃
Zu 6,8 Teilen einer 50%igen Lösung von Tetrabutanonoximosilan
in Toluol werden wie in Beispiel 2 0,6 Teile
Triphenylsilanol gegeben. Nach üblicher Aufarbeitung erhält
man ein Produkt (0,9 Teile) in dessen ²⁹Si-NMR-
Spektrum u. a. folgende Signale zugeordnet werden können:
- - 91 ppm: 65 Mol-% (Ph₃SiO)₂Si(oxim)₂
- - 99 ppm: 19 Mol-% (Ph₃SiO)₃Sioxim
Zu 17,8 Teilen einer 50%igen Lösung von Tetrabutanonoximosilan
in Toluol werden wie in Beispiel 2 199 Teile
Triphenylsilanol gegeben. Nach Erwärmen auf 40°C und üblicher
Aufarbeitung erhält man 27 Teile Produkt, in dessen
²⁹Si-NMR-Spektrum u. a. folgende Signale zugeordnet
werden können:
- - 99,5 ppm: (Ph₃SiO)₃Si(oxim)
- - 20 ppm: (Ph₃SiO)₃Si(oxim)
Eine Lösung von 84 Teilen Methyltrisbutanonoximosilan
in 38,5 Teilen Toluol wird wie in Beispiel 1 mit
27,7 Teilen Trimethylsilanol zur Reaktion gebracht und
aufgearbeitet. Im Destillat befinden sich laut GC
23,3 Teile ( 95% d. Th.) Butanonoxim.
Im ²⁹Si-NMR-Spektrum des Destillationsrückstandes
(84 Teile) sind u. a. folgende Signale zuzuordnen:
- - 43 ppm: 90 Mol-% Me(Me₃SiO)Si(oxim)₂
- - 44 ppm: 4 Mol-% [MeSi(oxim)₂]₂O
- - 53 ppm: 6 Mol-% vermutlich Me(oxim)₂SiOSi(Me)(oxim)(Me₃SiO)
Eine Lösung von 36,9 Teilen Methyltrisbutanonoximosilan
in 44,4 Teilen Toluol wird innerhalb von 10 Minuten mit
33,6 Teilen festem Triphenylsilanol versetzt. Nach
30 Minuten entsteht eine klare Reaktionslösung, die
2 Stunden bei RT nachgerührt wird. Dann wird im Vakuum
bis 60°C ausgeheizt. Im ²⁹Si-NMR-Spektrum des Rückstandes
(59,6 Teile) sind folgende Signale zuzuordnen:
- - 20 ppm: Me(Ph₃SiO)Si(oxim)₂
- - 42 ppm: Me(Ph₃SiO)Si(oxim)₂
Eine Lösung von 15,1 Teilen Methyltrisbutanonoxim in
28,8 Teilen Toluol wird innerhalb von 10 Minuten mit
27,7 Teilen festem Triphenylsilanol versetzt. Nach Erwärmen
auf 40°C setzt sich dieses um. Der Reaktionsansatz
wird von wenig ungelöstem Feststoff filtriert und
im Vakuum bis 60°C ausgeheizt. Im ²⁹Si-NMR-Spektrum sind
folgende Signale zuzuordnen:
- -20,5 ppm: Me(Ph₃SiO)₂(oxim)
- - 53,5 ppm: Me (Ph₃SiO)₂Si(oxim)
In einem Planetenmischer werden 62,4 Gew.-Teile eines
α,ω-Dihydroxypolydimethylsiloxans, das eine Viskosität
von 50 Pa · s besitzt, 23,1 Gew.-Teilen eines Polydimethylsiloxans
mit -OSi(CH₃)₃-Endgruppen (Viskosität
0,1 Pa · s), 5 Gew.-Teilen Triphenylsiloxytris(butanonoxim)silan
(aus Beispiel 2), 8,4 Gew.-Teilen einer pyrogenen
Kieselsäure, 0,7 Gew.-Teilen 3-Aminopropyltriethoxysilan
und 0,35 Gew.-Teilen einer Lösung von Dibutylzinnoxid
in 3-Aminopropyltriethoxysilan (20 Gew.-%
Sn) gemischt.
Die Paste wird zur Beurteilung der mechanischen Eigenschaften
zu einem 2 mm dicken Prüffell ausgezogen,
14 Tage lang bei 23°C und 50% rel. Luftfeuchtigkeit
ausgehärtet und dann nach DIN 53 504 geprüft:
Zugfestigkeit: 1,04 MPa
E-Modul (100%): 0,16 MPA
Bruchdehnung: 1042%
E-Modul (100%): 0,16 MPA
Bruchdehnung: 1042%
Das Produkt weist eine Shore-A-Härte von 9 auf.
Beispiel 10 wird wie Beispiel 9 durchgeführt, allerdings
ohne Verwendung von 3-Aminopropyltriethoxysilan und Dibutylzinnoxid.
Zugfestigkeit: 1,68 MPa
E-Modul (100%): 0,16 MPa
Bruchdehnung: 1801%
E-Modul (100%): 0,16 MPa
Bruchdehnung: 1801%
Das Produkt weist eine Shore-A-Härte von 10 auf.
Beispiel 11 wird wie Beispiel 9 durchgeführt, indem
Triphenylsiloxytrisbutanonoximosilan durch Trimethyl
siloxytrisbutanonoximosilan (aus Beispiel 1) ersetzt
wird.
Zugfestigkeit: 1,15 MPa
E-Modul (100%): 0,34 MPa
Bruchdehnung: 471%
E-Modul (100%): 0,34 MPa
Bruchdehnung: 471%
Das Produkt weist eine Shore-A-Härte von 14 auf.
Claims (10)
1. Siloxyoximosilane der allgemeinen Formel
mit
R, R¹, R², R³ = Alkyl (C₁-C₈), Cycloalkyl (C₅-C₆), Alkenyl (C₂-C₈), Cycloalkenyl (C₅-C₆), Aryl, Fluoralkyl (C₁-C₈),
wobei R, R¹, R², R³ gleich oder verschieden sein und a die Werte 0 und 1 und b die Werte 1 und 2 annehmen können.
R, R¹, R², R³ = Alkyl (C₁-C₈), Cycloalkyl (C₅-C₆), Alkenyl (C₂-C₈), Cycloalkenyl (C₅-C₆), Aryl, Fluoralkyl (C₁-C₈),
wobei R, R¹, R², R³ gleich oder verschieden sein und a die Werte 0 und 1 und b die Werte 1 und 2 annehmen können.
2. Verfahren zur Herstellung von Siloxyoximosilanen
gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
Silane der allgemeinen Formel
R a ³SiX4-a und Mischungen von Oximen der allgemeinen Formel
und Silanolen der allgemeinen FormelR₃SiOMin Gegenwart eines Säurefängers umsetzt, wobei
X = F, Cl, Br, I sein können und R, R¹, R², R³ und a die unter 1 angegebene Bedeutung haben.
X = F, Cl, Br, I sein können und R, R¹, R², R³ und a die unter 1 angegebene Bedeutung haben.
3. Verfahren zur Herstellung von Siloxyoximosilanen
gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
Silane der allgemeinen Formel
R a ³(NR₂⁴)3-a SiXsukzessive mit Silanolen der allgemeinen FormelR₃SiOHoder Silanolaten der allgemeinen FormelR₃SiOMund Oximen der allgemeinen Formel
umsetzt, wobei
R⁴ = Alkyl, Cycloalkyl,
M = Li, Na, K,
und R, R¹, R², R³ und a die unter 1 angegebenen Bedeutungen haben.
R⁴ = Alkyl, Cycloalkyl,
M = Li, Na, K,
und R, R¹, R², R³ und a die unter 1 angegebenen Bedeutungen haben.
4. Verfahren zur Herstellung von Siloxyoximosilanen
gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
Silane der allgemeinen Formel
sukzessive mit Silanolen der allgemeinen FormelR₃SiOHoder Silanolaten der allgemeinen FormelR₃SiOMund Oximen der allgemeinen Formel
in Gegenwart eines Säurefängers umsetzt, wobei
R⁵ = Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Aryl, Fluoralkyl,
und R, R¹, R², R³ und M die unter 1 bzw. 3 angegebenen Bedeutungen haben.
R⁵ = Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Aryl, Fluoralkyl,
und R, R¹, R², R³ und M die unter 1 bzw. 3 angegebenen Bedeutungen haben.
5. Verfahren zur Herstellung von Siloxyoximosilanen
gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
Oximosilane der allgemeinen Formel
mit Silanolen der allgemeinen FormelR₃SiOHumsetzt, wobei R, R¹, R², R³ und a die unter 1 angegebenen
Bedeutungen haben.
6. Siloxyoximosilane gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß
R¹ = CH₃,
R² = C₂H₅,
a = 0,
b = 1,
R = Me, Et, Pr, Vi, Ph,
wobei R gleich oder verschieden sein können.
R² = C₂H₅,
a = 0,
b = 1,
R = Me, Et, Pr, Vi, Ph,
wobei R gleich oder verschieden sein können.
7. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß man
(NMe₂)₃SiClsukzessive mitR₃SiOMwobei R = Me, Ph
und M = Na, K, Li bedeuten,
und Butanonoxim umsetzt.
und M = Na, K, Li bedeuten,
und Butanonoxim umsetzt.
8. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,
daß man Silane der allgemeinen Formel
sukzessive mit Silanolen der allgemeinen FormelR₃SiOHwobei R, R³ und a die unter 1 angegebenen Bedeutungen
haben, und überschüssigem Butanonoxim umsetzt.
9. Verfahren zur Herstellung von Siloxyoximosilanen
gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man
Butanonoximosilane der allgemeinen Formel
R a ³Si[ONC(Ch₃)C₂H₅]4-a mit Silanolen der allgemeinen FormelR₃SiOHumsetzt, wobei R und R³ und a die unter 1 angegebenen
Bedeutungen haben.
10. Verwendung von Siloxyoximosilanen gemäß Anspruch
1 als Vernetzer für 1K- und 2K-RTV-Silikondichtstoffe.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3903337A DE3903337A1 (de) | 1989-02-04 | 1989-02-04 | Siloxyoximosilane, verfahren zu deren herstellung und verwendung als vernetzer fuer silicondichtstoffe |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3903337A DE3903337A1 (de) | 1989-02-04 | 1989-02-04 | Siloxyoximosilane, verfahren zu deren herstellung und verwendung als vernetzer fuer silicondichtstoffe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3903337A1 true DE3903337A1 (de) | 1990-08-09 |
Family
ID=6373428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3903337A Withdrawn DE3903337A1 (de) | 1989-02-04 | 1989-02-04 | Siloxyoximosilane, verfahren zu deren herstellung und verwendung als vernetzer fuer silicondichtstoffe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3903337A1 (de) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4210349A1 (de) * | 1992-03-30 | 1993-10-07 | Nuenchritz Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines bei Raumtemperatur durch Kondensationsreaktionen vernetzenden Silikonkautschukes |
| DE19548592A1 (de) * | 1995-12-23 | 1997-06-26 | Ara Werk Kraemer Gmbh & Co | Unter Zutritt von Feuchtigkeit aushärtende Siliconmassen |
| US6090904A (en) * | 1996-12-19 | 2000-07-18 | Ara Werk Kramer Gmbh | Silicone compositions curable in presence of moisture |
| CN103467505A (zh) * | 2013-08-22 | 2013-12-25 | 浙江衢州硅宝化工有限公司 | 一种室温下液态的四酮肟基硅烷的制备方法 |
| DE10335905B4 (de) | 2003-08-06 | 2018-07-05 | Robert Bosch Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur bidirektionalen Eindraht-Datenübertragung |
-
1989
- 1989-02-04 DE DE3903337A patent/DE3903337A1/de not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4210349A1 (de) * | 1992-03-30 | 1993-10-07 | Nuenchritz Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines bei Raumtemperatur durch Kondensationsreaktionen vernetzenden Silikonkautschukes |
| DE19548592A1 (de) * | 1995-12-23 | 1997-06-26 | Ara Werk Kraemer Gmbh & Co | Unter Zutritt von Feuchtigkeit aushärtende Siliconmassen |
| US6090904A (en) * | 1996-12-19 | 2000-07-18 | Ara Werk Kramer Gmbh | Silicone compositions curable in presence of moisture |
| DE10335905B4 (de) | 2003-08-06 | 2018-07-05 | Robert Bosch Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur bidirektionalen Eindraht-Datenübertragung |
| CN103467505A (zh) * | 2013-08-22 | 2013-12-25 | 浙江衢州硅宝化工有限公司 | 一种室温下液态的四酮肟基硅烷的制备方法 |
| CN103467505B (zh) * | 2013-08-22 | 2016-05-04 | 浙江衢州硅宝化工有限公司 | 一种室温下液态的四酮肟基硅烷的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2335118B2 (de) | Acrylat- oder substituierte Acrylatgruppen enthaltende Organopolysiloxane und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE3011020A1 (de) | Bei raumtemperatur vernetzbare polyoxyalkylenpolyethermasse und verfahren zur herstellung der polyoxyalkylenether | |
| DE2141159A1 (de) | Schwefel enthaltende organosiliziumverbindungen (a) | |
| EP0291871A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen und nach diesem Verfahren herstellbares Organopolysiloxan | |
| EP0348705A2 (de) | Organophile Doppelringkieselsäurederivate mit käfigartigen Strukturen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE2259802A1 (de) | Verfahren zum herstellen von plastischen, rueckprallelastizitaet aufweisenden massen aus organopolysiloxanen | |
| EP0468239A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Poly(diorganosiloxanen) mit Alkoxyendgruppen | |
| EP0269886B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen mit basischen Stickstoff aufweisenden, SiC-gebundenen organischen Resten | |
| DE3903337A1 (de) | Siloxyoximosilane, verfahren zu deren herstellung und verwendung als vernetzer fuer silicondichtstoffe | |
| EP0280946A2 (de) | Benzoylthioharnstoffgruppenhaltige Organosilane, Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| EP0168645A2 (de) | Perfluoralkylnorbornylsilane oder -siloxane, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE2719008C2 (de) | ||
| DE69922127T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Epoxygruppen enthaltenden Organosiloxanen oder Organosilanen | |
| DE3703484C1 (de) | ||
| EP0113127B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Fluoralkylgruppen aufweisendem Diorganopolysiloxan | |
| EP0401684B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanen | |
| EP0258640A1 (de) | Verfahren zur Ketten-stabilisierung von Organo-polysiloxanen | |
| DE2929226A1 (de) | 1,3-silylcarbonylaether und verfahren zu deren herstellung | |
| DE3023620A1 (de) | Organosilane | |
| EP0123321A2 (de) | Verfahren zum Vernetzen von Organopolysiloxanmassen | |
| DE2053384A1 (de) | Silacyclobutane | |
| EP0381977B1 (de) | Umsetzungsprodukte von 2-(Aminoethyl)aminopropylalkoxysilanen mit Chlorsilanen | |
| EP0005787A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von SiC-gebundene Vinylgruppen enthaltenden Organopolysiloxanharzen | |
| DE19533892A1 (de) | Verfahren zur Kettenverlängerung von alpha,omega-Dihydroxy-poly(diorganosiloxanen), vernetzbare Mischungen, enthaltend kettenverlängerte alpha,omega-Dihydroxypoly(diorganosiloxane) und die Verwendung der hergestellten alpha,omega-Dihydroxypoly(diorganosiloxane | |
| DE1420470A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von carbalkoxyalkylhaltigen Organopolysiloxanen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |