KR100460558B1 - 반응성염료,이의제조방법및이를사용한염색또는날염방법 - Google Patents

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Abstract

천연 또는 합성 폴리아미드 섬유재료를 염색 또는 날염하는 데 특히 적합한 화학식 1의 반응성 염료가 기재되어 있다.
화학식 1
상기 화학식 1에서,
D, R1 내지 R7, V1 및 X1은 명세서에서 정의한 바와 같다.

Description

반응성 염료, 이의 제조방법 및 이를 사용한 염색 또는 날염방법
본 발명은 신규한 반응성 염료, 이의 제조방법 및 섬유재료를 염색 또는 날염하기 위한 이의 용도에 관한 것이다.
반응성 염료를 사용하여 염색을 실시하는 분야에 있어서는 최근들어 염색의 품질 및 염색 공정의 적합성에 관한 요구 사항이 증가되어 왔다. 그 결과, 특히 섬유 염착시에 개선된 특성을 지니는 신규한 염료에 대한 요구가 지속되고 있다.
특히, 비고착 염료를 제거하는데 알칼리 후처리 공정이 필요하지 않은 경우, 흡착도 및 고착도가 높은 반응성 염료가 염색에 필요하다. 또한, 이들은 착색도 및 반응성이 우수해야 한다. 이러한 요구는 공지된 염료에 의한 성질과는 상충되지 않는다.
그리하여, 본 발명의 목적은 상기에서 특징화된 특성을 고도로 지니는, 섬유재료를 염색 및 날염하기 위한 신규하고 개선된 반응성 염료를 발견하기 위한 것이다. 특히, 신규한 염료는 고흡착성, 고고착성 및 섬유-염료 고결합안정성에 의해 뚜렷하게 구별지어져야 한다. 이들은 또한 예를 들면 일광 및 습윤 견뢰도와 같은 전반적인 특성이 우수한 염색을 제공해야 한다.
본 발명에 의해, 상기한 목적이 후술되는 반응성 염료에 의해 대체로 성취됨이 밝혀졌다.
이와 같이, 본 발명은 화학식 1의 반응성 염료에 관한 것이다.
[화학식 1
위의 화학식 1에서,
R1은 수소이거나 치환되거나 치환되지 않은 C1-C4 알킬이고,
R2는 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 알카노일아미노, 우레이도, 할로겐 또는 설포이고,
X1은 불소 또는 염소이고,
V1은 화학식 2a, 화학식 2b, 화학식 2c, 화학식 2d 또는 화학식 2e의 래디칼이고,
D는 화학식 3, 화학식 4 또는 화학식 5의 래디칼이고,
단 V1이 화학식 2a 또는 화학식 2e의 래디칼이고 D가 화학식 3의 래디칼인 경우, R2는 설포가 아니고,
V1이 화학식 2a, 화학식 2b, 화학식 2c 또는 화학식 2e의 래디칼이고, D가 화학식 5의 래디칼인 경우, R7은 수소 또는 페닐이고,
V1이 화학식 2d의 래디칼이고 D가 화학식 5의 래디칼인 경우, 화학식 1의 반응성 염료는 설포 그룹을 2개 이상 함유할 수 없다.
[화학식 2a]
-NH-(CH2)2-3-SO2Z
[화학식 2b]
-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2Z
[화학식 2c]
[화학식 2d]
[화학식 2e]
[화학식 3]
[화학식 4]
[화학식 5]
위의 화학식 2a 내지 2e 및 3 내지 5에서,
Z는 래디칼 -CH=CH2 또는 -CH2-CH2-Y이고,
Y는 이탈 그룹이고,
X는 래디칼 또는 이고,
Hal은 할로겐이고,
래디칼 -SO2Z는 3위치 또는 4위치에서 결합하고,
R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 알카노일 아미노, 우레이도 또는 할로겐이고,
R5는 하이드록실 또는 아미노이고,
R6은 메틸 또는 카복실이고,
R7은 수소이거나, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 알카노일아미노, 우레이도, 할로겐, 설포, β-하이드록시에틸설포닐 또는 화학식 -SO2Z의 래디칼(여기서, Z는 위에서 정의한 바와 같다)에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐이다.
C1-C4 알킬 래디칼 R1은 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 2급 부틸, 3급 부틸 또는 이소부틸이다. 상기한 알킬 래디칼은 예를 들면 하이드록실, 설포 또는 설페이토에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수 있다.
바람직하게, R1은 수소이거나, 하이드록실, 설포 또는 설페이토, 특히 수소 또는 C1-C4 알킬, 바람직하게는 수소에 의해 치환되거나 치환되지 않은 C1-C4 알킬이다.
C1-C4 알킬 R2, R3 및 R4 및 래디칼 R7의 가능한 치환체는 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 2급 부틸, 3급 부틸 또는 이소부틸, 특히 메틸이다.
C1-C4 알콕시 R2, R3 및 R4 및 래디칼 R7의 가능한 치환체는 예를 들면 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시 또는 이소부톡시, 특히 메톡시이다.
할로겐 R2, R3 및 R4 및 래디칼 R7의 가능한 치환체는 불소, 염소 또는 브롬, 특히 염소이다.
C2-C4 알카노일아미노 R2, R3 및 R4 및 래디칼 R7의 가능한 치환체는 특히 아세틸아미노 또는 프로피오닐아미노, 바람직하게는 아세틸아미노이다.
Hal은 바람직하게는 염소 또는, 특히 브롬이다.
이탈 그룹 Y는 예를 들면, -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OPO3H2, -OCO-C6H5, -OSO2-C1-C4 알킬 또는 -OSO2-N(C1-C4 알킬)2이다. 바람직하게, Y는 그룹 -Cl, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OCO-C6H5 또는 -OPO3H2, 특히 -Cl, -OSO3H 또는 -OCO-CH3, 특히 바람직하게는 -Cl 또는 -OSO3H이다. Y는 특히 바람직하게는 그룹 -OSO3H이다.
R2는 바람직하게는 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 알카노일아미노 또는 설포이다.
R3 및 R4는 바람직하게는 서로 독립적으로 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시 또는 할로겐, 특히 수소이다.
R5는 바람직하게는 하이드록실이다.
R6은 바람직하게는 메틸이다.
X는 바람직하게는 염소이다.
R7은 바람직하게는 수소이거나, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 할로겐, 설포, β-하이드록시에틸설포닐 또는 화학식 -SO2Z 래디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐이다. R7은 특히 바람직하게는 수소이거나, 할로겐, 설포, β-하이드록시에틸설포닐 또는 화학식 -SO2Z의 래디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐이다. R7은 더욱 특히 바람직하게는 수소이거나, 할로겐 또는 설포에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐이다. 상응하는 페닐 래디칼, 특히 치환되지 않은 페닐 래디칼이 본원에서는 특히 중요하다.
화학식 1의 반응성 염료는 바람직하게는 1 또는 2개의 설포 그룹, 특히 1개의 설포 그룹을 함유한다.
화학식 1의 바람직한 반응성 염료는 R1이 수소 또는 C1-C4 알킬, 특히 수소이고, R3 및 R4가 수소이고, X1이 염소이고, Y가 -Cl 또는 -OSO3H이고, Hal은 염소 또는 브롬, 특히 브롬인 것이다.
화학식 2a 내지 화학식 2c의 래디칼 -(CH2)2-3-은 바람직하게는 화학식 -(CH2)2-인 것이다.
바람직한 래디칼 V1은 화학식 2c, 화학식 2d 또는 화학식 2e의 래디칼, 특히 화학식 2d 또는 화학식 2e의 래디칼, 특히 바람직하게는 화학식 2d의 래디칼이다.
바람직한 래디칼 D는 화학식 3의 래디칼, 특히 화학식 5의 래디칼이다.
화학식 3의 래디칼 D를 함유하는 특히 바람직한 반응성 염료는 화학식 6a의 화합물이다.
[화학식 6a]
위의 화학식 6a에서,
R2는 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 알카노일아미노, 우레이도 또는 할로겐, 특히 수소이고,
X1은 불소 또는 염소이고,
V1은 위에서 바람직한 것으로 정의된 바와 같다.
화학식 3의 래디칼 D를 함유하는 더욱 특히 바람직한 반응성 염료는 화학식 6b의 화합물이다.
[화학식 6b]
위의 화학식 6b에서,
R2는 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 알카노일아미노, 우레이도 또는 할로겐, 특히 수소이고,
V1은 위에서 바람직한 것으로 정의된 바와 같다.
화학식 3의 래디칼 D를 함유하는 특히 중요한 반응성 염료는 화학식 6c의 화합물이다.
[화학식 6c]
위의 화학식 6c에서,
R2는 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 알카노일아미노, 우레이도 또는 할로겐, 특히 수소이고,
V1은 위에서 바람직한 것으로 정의된 바와 같다.
화학식 6a, 화학식 6b 및 화학식 6c의 반응성 염료는 바람직하게는 2개 또는 3개, 특히 2개의 설포 그룹을 함유한다.
화학식 4의 래디칼 D를 함유하는 특히 바람직한 반응성 염료는 화학식 7a의 화합물이다.
[화학식 7a]
위의 화학식 7a에서,
R2는 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 알카노일아미노, 우레이도 또는 할로겐, 바람직하게는 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 알카노일아미노, 우레이도 또는 할로겐, 특히 바람직하게는 C2-C4 알카노일아미노이고,
X는 불소 또는 특히 염소이고,
V1은 위에서 바람직한 것으로 정의된 바와 같다.
화학식 4의 래디칼 D를 함유하는 특히 바람직한 반응성 염료는 화학식 7b의 화합물이다.
[화학식 7b]
위의 화학식 7b에서,
R2는 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 알카노일아미노, 우레이도 또는 할로겐, 바람직하게는 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 알카노일아미노, 우레이도 또는 할로겐, 특히 바람직하게는 C2-C4 알카노일아미노이고,
V1은 위에서 바람직한 것으로 정의된 바와 같다.
화학식 4의 래디칼 D를 함유하는 특히 중요한 반응성 염료는 화학식 7c의 화합물이다.
[화학식 7c]
위의 화학식 7c에서,
R2는 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 알카노일아미노, 우레이도 또는 할로겐, 바람직하게는 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 알카노일아미노, 우레이도 또는 할로겐, 특히 바람직하게는 C2-C4 알카노일아미노이고,
V1은 위에서 바람직한 것으로 정의된 바와 같다.
화학식 7a 내지 화학식 7c의 염료의 페닐 환에 함유되어 있는 설포 그룹은 바람직하게는 아조 브릿지에 대해 4- 또는, 특히, 3-위치에 결합되어 있다.
화학식 7a, 화학식 7b 및 화학식 7c의 반응성 염료는 바람직하게는 1 또는 2개, 특히 단 1개의 설포 그룹을 함유한다.
화학식 5의 래디칼 D를 함유하는 특히 바람직한 반응성 염료는 화학식 8a의 화합물이다.
[화학식 8a]
위의 화학식 8a에서,
R5는 아미노 또는, 특히, 하이드록실이고,
R6은 카복실 또는, 특히, 메틸이고,
X1은 불소 또는, 특히, 염소이고,
V1은 화학식 2a, 화학식 2b, 화학식 2c 또는 화학식 2e의 래디칼, 특히 화학식 2b, 화학식 2c 또는 화학식 2e의 래디칼, 더욱 바람직하게는 화학식 2b 또는 화학식 2e의 래디칼이다.
화학식 5의 래디칼 D를 함유하는 특히 바람직한 반응성 염료는 화학식 8b의 화합물이다.
[화학식 8b]
위의 화학식 8b에서,
R5는 아미노 또는, 특히, 하이드록실이고,
V1은 화학식 2a, 화학식 2b, 화학식 2c 또는 화학식 2e, 특히 화학식 2b, 화학식 2c 또는 화학식 2e, 더욱 바람직하게는 화학식 2b 또는 화학식 2e의 래디칼이다.
화학식 5의 래디칼 D를 함유하는 특히 중요한 반응성 염료는 화학식 8c의 화합물이다.
[화학식 8c]
위의 화학식 8c에서,
R5는 아미노 또는, 특히, 하이드록실이고,
V1은 화학식 2a, 화학식 2b, 화학식 2c 또는 화학식 2e, 특히 화학식 2b, 화학식 2c 또는 화학식 2e, 더욱 바람직하게는 화학식 2b 또는 화학식 2e의 래디칼이다.
화학식 8a, 화학식 8b 및 화학식 8c의 반응성 염료는 바람직하게, 1 또는 2개, 특히 2개의 설포 그룹을 함유한다.
화학식 5의 래디칼 D를 함유하는 특히 바람직한 반응성 염료는 또한 1 또는 2개의 설포 그룹, 특히 2개의 설포 그룹을 함유하는 화학식 8d의 화합물이다.
[화학식 8d]
위의 화학식 8d에서,
R5, R6, R7, X1 및 X는 위에서 바람직한 것으로 정의된 바와 같다.
화학식 5의 래디칼 D를 함유하는 특히 바람직한 반응성 염료는 또한 1 또는 2개의 설포 그룹, 특히 2개의 설포 그룹을 함유하는 화학식 8e의 화합물이다.
[화학식 8e]
위의 화학식 8e에서,
R5, R7 및 X는 위에서 바람직한 것으로 정의된 바와 같다.
화학식 5의 래디칼 D를 함유하는 특히 중요한 반응성 염료는 또한 1 또는 2개의 설포 그룹, 특히 2개의 설포 그룹을 함유하는 화학식 8f의 화합물이다.
[화학식 8f]
위의 화학식 8f에서,
R5, R7 및 X는 위에서 바람직한 것으로 정의된 바와 같다.
본 발명은 또한 화학식 9의 화합물과 화학식 10의 화합물을 시아누르산 클로라이드 또는 시아누르산 플루오라이드와 함께 반응시키고, 경우에 따라, 계속해서 전환 반응을 수행함을 포함하여, 화학식 1의 반응성 염료를 제조하는 방법에 관한 것이다.
[화학식 9]
[화학식 10]
H-V1
위의 화학식 9 및 10에서,
R1, R2 및 V1은 화학식 1에 대해 정의한 바와 같다.
각각의 상기한 반응 단계들은 다양한 순서로, 경우에 따라 동시에 수행할 수 있기 때문에, 각종 변형 공정이 가능하다. 일반적으로, 반응은 단계별로 수행하는데, 개별적인 반응 성분들 사이의 간단한 반응 순서는 유리하게는 특정 조건에 의존한다. 따라서, 예를 들면, 화학식 9의 화합물은 시아누르산 클로라이드 또는 시아누르산 플루오라이드와 반응시키고, 이어서 생성물은 화학식 10의 화합물과 축합 반응시킨다. 또한, 예를 들면 화학식 10의 화합물은 시아누르산 클로라이드 또는 시아누르산 플루오라이드와 반응시킬 수 있고, 이어서 생성물을 화학식 9의 화합물과 축합 반응시킬 수 있다.
개별적인 축합 반응은, 예를 들면, 자체가 공지된 방법에 의해, 일반적으로 수용액 속에서 예를 들면 0 내지 50℃, 특히 0 내지 10℃의 온도, 예를 들면 3 내지 10, 특히 3 내지 7의 pH에서 수행한다.
또한, 합성 공정 이후, 전환 반응, 예를 들면 제거 반응을 수행할 수 있다. 예를 들면, 설페이토메틸설포닐 래디칼 또는 α ,β -디할로게노프로피오닐아미노 래디칼을 함유하는 화학식 1의 반응성 염료는 염기, 예를 들어 수산화나트륨으로 처리하면, 설페이토에틸설포닐 래디칼은 비닐설포닐 래디칼로 전환되고, α ,β -디할로게노프로피오닐아미노 래디칼은 α -할로게노아크릴로일아미노 래디칼로 전환된다.
화학식 9 및 화학식 10의 화합물은 공지되어 있는 것이거나 공지된 화합물과 유사하게 제조할 수 있다.
본 발명에 따르는 화학식 1의 반응성 염료는 유리산 또는, 바람직하게는, 이의 염의 형태로 존재한다. 염은, 예를 들면, 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄 염 또는 유기 아민의 염이다. 예를 들면, 나트륨, 리튬, 칼륨 또는 암모늄염 또는 모노-, 디- 또는 트리에탄올아민의 염이 있다.
본 발명에 따르는 반응성 염료는 광범위한 재료, 예를 들면 하이드록실 그룹 또는 질소 함유 섬유재료를 염색 및 날염하는데 적합하다. 예를 들면, 실크, 피혁, 양모, 폴리아미드 섬유 및 폴리우레탄, 및 모든 유형의 셀룰로오즈계 섬유재료가 있다. 이러한 셀룰로오즈계 섬유재료는 예를 들면 셀룰로오즈 및 재생 셀룰로오즈 뿐만 아니라 면, 린넨 및 마와 같은 천연 셀룰로오즈계 섬유이다.
예를 들면 양모와 같은 천연 폴리아미드 섬유재료 및, 또한, 예를 들면 폴리아미드 6 또는 폴리아미드 6, 6과 같은 합성 폴리아미드 섬유재료를 염색 또는 날염하기에 바람직하다. 본 발명에 따르는 반응성 염료는 양모 및 합성 폴리아미드의 혼방 섬유 또는 혼방사를 염색 또는 날염하는데 적합하다. 천연 폴리아미드 섬유재료, 특히 양모를 염색 또는 날염하는데 특히 바람직하다.
상기한 직물 재료는 다양한 가공 형태, 예를 들면, 섬유, 사, 직포 또는 편직물 형태 및, 특히 카페트 형태로 존재할 수 있다.
본 발명에 따르는 반응성 염료로 섬유재료를 염착시키고 각종 방법으로 섬유에 고착시킬 수 있으며, 특히 염료 수용액 및 날염 페이스트의 형태로 염색, 특히 바람직하게는 흡착법에 의해 섬유에 고착시킨다.
본 발명에 따르는 반응성 염료는 고반응도, 우수한 고착능 및 우수한 흡착 특성에 의해 특징화된다. 본 발명에 따르는 반응성 염료는 날염시키는데, 특히 질소 함유 섬유를 날염시키는 데 적합하다. 본 발명에 따르는 반응성 염료는 또한 다른 염료와도 용이하게 배합시킬 수 있다.
본 발명에 따르는 반응성 염료를 사용하여 제조된 염색물 및 날염물은 일광에 대한 견뢰도 및 습윤 견뢰도, 예를 들면 세척, 물, 해수, 크로스 염색 및 발한에 대한 견뢰도가 우수하다. 염색물은 수득된 섬유 및 표면 전반에 대해서 균일하다.
하기 실시예에서, 부는 중량부이다. 온도는 섭씨 온도이다. 중량부는 cm3에 대한 g과 같이 용적부에 대해서도 동일한 관계가 적용된다.
실시예 1
a) 다음 화학식 11의 화합물 10부를 유리산의 형태로 물 100부 속에서 교반시키고, Na2HPO4·12H2O 0.35부를 가하여 pH를 6으로 만들고 혼합물을 0℃의 온도로 냉각시킨다.
[화학식 11]
생성된 현탁액에 시아누르산 클로라이드 4.85부와 아세톤 50부의 용액을 10 내지 15분에 걸쳐 적가하고, 수산화나트륨 수용액을 가하여 pH를 3으로 유지시킨다. 계속해서, 혼합물을 0 내지 2℃의 온도 및 3의 pH에서 1시간 동안 교반시킨다. 염화나트륨을 가한 후, 혼합물을 계속해서 추가의 1시간 동안 교반시키고, 생성물을 여과하고, 10% 염화나트륨 수용액으로 헹구고, 짜낸다. 하기의 화학식 12의 화합물을 유리산의 형태로 포함하는 습기를 짜낸 케이크를 수득한다.
[화학식 12]
b) 하기의 화학식 13의 화합물 8.8부를 물 100부 및 1N 수산화나트륨 용액 11.1부에 실온 및 5.5의 pH에서 가한다.
[화학식 13]
이 용액을 계속해서 빙수 100부에 a)에 따라 수득한 습기 제거된 케이크 60부를 포함하는 냉각 현탁액에 0 내지 5℃에서 45분에 걸쳐 적가한다. 부가하는 동안, pH는, 중탄산나트륨 수용액을 가함으로써, 5.8 내지 6의 값으로 유지시킨다. 계속해서, 혼합물을 실온 및 5.8 내지 6의 pH에서 90분 동안 교반시킨다. 이어서, 염료를 여과하고, 10% 염화나트륨 수용액으로 헹구고, 30 내지 35℃의 온도에서 건조시킨다. 화학식 14의 화합물을 유리산의 형태로 수득한다.
[화학식 14]
화학식 14의 염료는 양모 및 합성 폴리아미드 섬유재료를 적색조로 염색한다.
실시예 2 내지 11
표 1의 제3열에 나타낸 색조로 양모 및 합성 폴리아미드 섬유재료를 염색하는, 제2열에 유리산의 형태로 나타낸 염료를 실시예 1에 나타낸 바와 동일한 방법으로 수득할 수 있다. 하기 표에 나타낸 염료가 구조식 -NH-CO-CHBr-CH2Br 또는 -CO-NH-(CH2)2-SO2-CH2CH2Cl의 래디칼을 함유하지 않을 경우, 제1 축합 반응은 약 6의 pH 및 약 10 내지 30℃의 온도에서 수행한다.
[표 1]
실시예 12
a) 시아누르산 클로라이드 3.7부를 0 내지 2℃의 온도에서 물 18부, 얼음 38부 및 Na2HPO4·12H2O 0.02부의 혼합물에서 15분에 걸쳐 현탁시킨다. 생성된 현탁액에 화학식 13의 화합물 8.8부, 물 100부 및 1N 수산화나트륨 수용액 11.5부의 용액을 30분에 걸쳐 적가하고, 수산화나트륨 수용액을 가하여 pH를 3의 값으로 유지시킨다. 혼합물을 계속해서 0 내지 2℃의 온도 및 3의 pH에서 1시간 동안 교반시킨다. 화학식 15의 화합물을 유리산의 형태로 포함하는 용액을 수득한다.
[화학식 15]
b) 유리산 형태의 화학식 16의 화합물 9.7부를 실온에서 물 20부 및 아세톤 60부에 용해시킨다.
[화학식 16]
이렇게 수득된 용액을, 0 내지 5℃의 온도로 냉각시킨, a)에 따라 수득한 용액에 1시간에 걸쳐 적가한다. 부가하는 동안, pH를 10% 중탄산나트륨 수용액을 사용하여 5.8 내지 6의 값으로 유지시킨다. 혼합물을 실온 및 5.8 내지 6의 pH에서 밤새 교반시킨다. 염화칼륨을 가한 후, 혼합물을 30분 동안 교반시키고, 염료를 여과하고, 염화칼륨 수용액으로 세척하고, 30 내지 35℃의 온도에서 건조시킨다. 유리산 형태의 화학식 17의 화합물인 염료를 수득한다.
[화학식 17]
화학식 17의 염료는 양모 및 합성 폴리아미드 섬유재료를 적색조로 염색한다.
실시예 13 내지 22
양모 및 합성 폴리아미드 섬유재료를 하기 표 2의 제3열에 나타낸 색조로 염색하는, 제2열에 유리산의 형태로 나타낸 염료를 실시예 12에 따르는 바와 유사한 방법으로 수득할 수 있다.
[표 2]
실시예 23
a) 시아누르산 클로라이드 36.8부를 8℃의 온도 및 약 6의 pH에서 얼음 250부, 물 150부 및 Na2HPO4·12H2O 0.2부에서 현탁시킨다. 이어서, 물 150부 중의 화학식 18의 화합물 45.3부의 용액을 1.5시간에 걸쳐 계량부가하고, 10% 중탄산나트륨 수용액을 가하여, pH를 6.4의 값으로 유지시킨다.
[화학식 18]
H2N- (CH2)2-O- (CH2)2-SO2-CH2CH2Cl
혼합물을 0 내지 2℃의 온도 및 6.4의 pH에서 1시간 동안 교반시킨다. 계속해서, 8 내지 10℃의 온도 및 6.4의 pH에서 약 4시간 동안 교반시킨다. 여과 및 건조 후, 화학식 19의 화합물을 수득한다.
[화학식 19]
b) a)에서 수득한 화학식 19의 화합물 22부를 10℃의 온도 및 2.3의 pH에서 빙수 100부에 현탁시킨다. 이어서, 화학식 20의 화합물 10.2부, 물 100부 및 2N 수산화나트륨 수용액 26부를 10% 중탄산나트륨 수용액을 가하여 pH를 약 7의 값으로 유지시키면서 35 내지 40℃의 온도하에 15분에 걸쳐 가한다.
[화학식 20]
반응 혼합물을 상기 조건하에서 6시간 동안 교반시킨다. 염산(16%)을 사용하여 pH를 1 내지 1.2로 만든다. 염화나트륨을 가한 후, 생성물을 여과하고, 염화나트륨 수용액으로 세척한다. 화학식 21의 화합물을 유리산의 형태로 포함하는 습기 제거된 케이크를 수득한다.
[화학식 21]
c) b)에서 수득한 습기 제거된 케이크 17.5부를 0 내지 2℃의 온도하에 물 175부에서 현탁시키고, 염산(32%)을 사용하여 pH를 1로 만든다. 4N 아질산나트륨 수용액 3.8부를 가하여 5 내지 10℃의 온도에서 90분에 걸쳐 디아조화하고, 이어서 설팜산을 가하여 과량의 아질산을 제거한다.
d) 커플링 성분의 현탁액을 제조하기 위해, 화학식 22의 화합물 4.9부를 실온 및 7.5 내지 8의 pH에서 물 50부, 15% 수산화나트륨 수용액 3.4부에 용해시킨다.
[화학식 22]
이어서, 아세트산을 가하여 pH를 3.5로 만들고, 혼합물을 0 내지 5℃의 온도로 냉각시킨다. 상기한 c)에서 수득가능한 디아조 성분 현탁액을 30분에 걸쳐 상기에서 생성된 현탁액에 가한다. 이 공정이 수행되는 동안, 아세트산나트륨 포화 수용액을 사용하여 pH를 3.5로 유지시킨다. 이어서, 혼합물을 계속해서 3.5의 pH 및 0 내지 5℃의 온도에서 2.5시간 동안 교반시킨다. 염화나트륨을 가한 후, 혼합물을 계속해서 밤새 교반시키고, 염료를 여과하고 건조시킨다. 화학식 23의 화합물인 유리산 형태의 염료를 수득한다.
[화학식 23]
화학식 23의 염료는 양모 및 합성 폴리아미드 섬유재료를 적색조로 염색한다.
실시예 24 내지 43
하기 표 3의 제3열에 나타낸 색조로 양모 및 합성 폴리아미드 섬유를 염색하는, 제2열에 유리산 형태로 나타낸 염료는 실시예 23에서와 유사한 방법으로 수득할 수 있다. 화학식 -NH-CO-CHBr-CH2Br의 래디칼을 함유하는 염료의 경우에 있어서, 제1 축합 반응은 약 3의 pH 및 약 0 내지 5℃의 온도에서 수행한다. 화학식 -SO2-CH2CH2-OSO3H의 래디칼을 함유하는 염료의 경우에 있어서, 제1축합 반응은 약 6의 pH 및 약 30℃의 온도에서 수행한다.
[표 3]
실시예 44
실시예 1에 따라 수득가능한 염료 9.8부를 60 내지 70℃의 온도에서 물 100부에서 교반시킨다. 1N 수산화나트륨 수용액을 가함으로써 pH를 7의 값으로 유지시키고, 이러한 조건하에서 총 135분 동안 아실화시킨다. 이어서, 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 계속해서 30분 동안 교반시키고, 염화칼륨을 가한 후, 생성된 염료를 여과하고, 염화칼륨 수용액 100부로 헹구고 30℃의 온도에서 건조시킨다. 유리산 형태의 화학식 24의 화합물인 염료를 수득한다.
[화학식 24]
화학식 24의 염료는 양모 및 합성 폴리아미드 섬유재료를 황색조로 염색한다.
실시예 45 내지 80
하기 표 4의 제3열에 나타낸 색조로 양모 및 합성 폴리아미드 섬유재료를 염색하는 제2열에 유리산 형태로 나타낸 염료를 실시예 44에서와 유사한 방법으로 수득할 수 있다. 염료가 화학식 -NH-CO-CBr=CH2의 래디칼을 함유하지 않을 경우, 약 8 내지 10의 pH 및 약 25℃의 온도에서 비닐화된다.
[표 4]
염색 방법
실시예 1에 따르는 염료 0.1부를 물 200부에 용해시키고, 황산나트륨 0.5부, 균염제 0.1부(고급 지방족 아민 및 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물 기준) 및 아세트산나트륨 0.5부를 가한다. 이어서, 아세트산(80%)을 사용하여 pH가 5.5로 되도록 한다. 염욕을 50℃에서 10분 동안 가열하고, 이어서 양모 섬유 10부를 가한다. 염욕을 약 50분에 걸쳐 100℃의 온도로 가열하고, 이 온도에서 60분 동안 염색한다. 그후, 염욕을 90℃로 냉각시키고, 염색물을 제거한다. 양모 섬유를 온수 및 냉수로 세척한 다음, 스펀 및 건조시킨다. 일광 견뢰도, 습윤 견뢰도 및 균염성이 양호한 적색 염색물을 수득한다.
본 발명의 반응성 염료는 흡착도 및 고착도가 높고 착색도 및 반응성이 우수하다.

Claims (15)

  1. 화학식 1의 반응성 염료.
    화학식 1
    위의 화학식 1에서,
    R1은 수소이거나 치환되거나 치환되지 않은 C1-C4 알킬이고,
    R2는 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 알카노일아미노, 우레이도, 할로겐 또는 설포이고,
    X1은 염소이고,
    V1은 화학식 2a, 화학식 2b, 화학식 2c, 또는 화학식 2d의 래디칼이고,
    D는 화학식 3, 화학식 4 또는 화학식 5의 래디칼이고,
    단 V1이 화학식 2a의 래디칼이고 D가 화학식 3의 래디칼인 경우, R2는 설포가 아니고,
    V1이 화학식 2a, 화학식 2b, 또는 화학식 2c의 래디칼이고, D가 화학식 5의 래디칼인 경우, R7은 수소 또는 페닐이고,
    V1이 화학식 2d의 래디칼이고 D가 화학식 5의 래디칼인 경우, 화학식 1의 반응성 염료는 설포 그룹을 2개 이상 함유할 수 없다.
    화학식 2a
    -NH-(CH2)2-3-SO2Z
    화학식 2b
    -NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2Z
    화학식 2c
    화학식 2d
    화학식 3
    화학식 4
    화학식 5
    위의 화학식 2a 내지 2d 및 3 내지 5에서,
    Z는 래디칼 -CH=CH2 또는 -CH2-CH2-Y이고,
    Y는 이탈 그룹이고,
    X는 래디칼 또는 이고,
    Hal은 할로겐이고,
    R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 알카노일아미노, 우레이도 또는 할로겐이고,
    R5는 하이드록실 또는 아미노이고,
    R6은 메틸 또는 카복실이고,
    R7은 수소이거나, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 알카노일아미노, 우레이도, 할로겐, 설포, β-하이드록시에틸설포닐 또는 화학식 -SO2Z의 래디칼(여기서, Z는 위에서 정의한 바와 같다)에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐이다.
  2. 제1항에 있어서, R1이 수소 또는 C1-C4 알킬인 반응성 염료.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R3 및 R4가 수소인 반응성 염료.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, Y가 -Cl 또는 -OSO3H인 반응성 염료.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, Hal이 염소 또는 브롬인 반응성 염료.
  6. 제1항에 있어서, 화학식 6b의 반응성 염료.
    화학식 6b
    위의 화학식 6b에서,
    R2는 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 알카노일아미노, 우레이도 또는 할로겐이고,
    V1은 제1항에서 정의한 바와 같다.
  7. 제1항에 있어서, 화학식 7b의 반응성 염료.
    화학식 7b
    위의 화학식 7b에서,
    R2는 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 알카노일아미노, 우레이도 또는 할로겐이고,
    V1은 제1항에서 정의한 바와 같다.
  8. 제1항에 있어서, 화학식 8b의 반응성 염료.
    화학식 8b
    위의 화학식 8b에서,
    R5는 제1항에서 정의한 바와 같고,
    V1은 화학식 2a, 화학식 2b, 또는 화학식 2c의 래디칼이다.
  9. 제1항에 있어서, 설포 그룹을 1 또는 2개 함유하는 화학식 8e의 반응성 염료.
    화학식 8e
    위의 화학식 8e에서,
    R5, R7 및 X는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, V1이 화학식 2c 또는 화학식 2d의 래디칼인 반응성 염료.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, V1이 화학식 2d의 래디칼인 반응성 염료.
  12. 화학식 9의 화합물과 화학식 10의 화합물을 시아누르산 클로라이드 또는 시아누르산 플루오라이드와 반응시키고, 경우에 따라, 계속해서 전환반응을 수행함을 포함하여, 제1항에 따르는 반응성 염료를 제조하는 방법.
    화학식 9
    화학식 10
    H-V1
    위의 화학식 9 및 10에서,
    R1, R2, V1 및 D는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  13. 제1항에 따르는 반응성 염료를 사용하는 것을 특징으로 하는, 폴리우레탄, 천연 또는 합성 폴리아미드 섬유재료 및 셀룰로오즈계 섬유재료로부터 선택된 하이드록실 그룹 또는 질소 함유 섬유재료의 염색 또는 날염방법.
  14. 화학식 6c의 반응성 염료.
    화학식 6c
    위의 화학식 6c에서,
    R2는 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 알카노일아미노, 우레이도 또는 할로겐이고,
    V1은 화학식 2e의 래디칼이다.
    화학식 2e
    위의 화학식 2e에서,
    Z는 래디칼 -CH=CH2 또는 -CH2-CH2-Y이고,
    Y는 이탈 그룹이고,
    래디칼 -SO2Z는 3위치 또는 4위치에서 결합한다.
  15. 화학식 8c의 반응성 염료.
    화학식 8c
    위의 화학식 8c에서,
    R5는 아미노 또는 하이드록실이고,
    V1은 화학식 2e의 래디칼이다.
    화학식 2e
    위의 화학식 2e에서,
    Z는 래디칼 -CH=CH2 또는 -CH2-CH2-Y이고,
    Y는 이탈 그룹이고,
    화학식 2e의 래디칼 -SO2Z는 3위치 또는 4위치에서 결합한다.
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