KR100398598B1

KR100398598B1 - 작물보호용 조성물

Info

Publication number: KR100398598B1
Application number: KR1019970705007A
Authority: KR
Inventors: 빌헬름 루에스; 게르트루드 크나우프바이터; 루트 베아트리체 큉; 헬무트 케스만
Original assignee: 노바티스 아게
Priority date: 1995-01-23
Filing date: 1996-01-11
Publication date: 2003-12-24
Also published as: HUP9800418A3; MX9705565A; BG101655A; JP3735820B2; TW330146B; AR000767A1; PL321262A1; EP0805626A1; MY112745A; HU219156B; ES2138316T3; IL116852A0; HUP9800418A2; ATE183615T1; EP0805626B1; CN1169098A; AU4535496A; KR19980701614A; CN1076949C; CZ232197A3

Abstract

본 발명은 성분 (I)이 식물-면역 작용을 갖는 하기 화학식 (I)의 화합물이고, 성분 (II)가 프로피콘아졸, 디페노콘아졸, 펜콘아졸, 펜프로피모르프, 펜프로피딘, 시프로디닐, 메탈락실, R-메탈락실 및 피로퀼론으로 구성된 군으로부터 선택된 화합물인, 증가된 상승 작용을 갖는 활성 성분의 작물-보호용 혼합물에 관한 것이다:

상기 식에서,

Z는 CN, COOH 또는 이들의 염, CO-OC₁-C₄알킬 또는 CO-SC₁-C₄알킬이다.

Description

작물 보호용 조성물

본 발명은 식물-면역 작용을 갖는 하나 이상의 화합물과 살균 작용을 갖는 하나 이상의 화합물을 포함하는 증가된 상승 작용을 갖는 활성 성분의 신규 작물-보호용 혼합물; 및 작물 보호, 특히 질병의 방제 및 예방에 있어서 이들 혼합물을 사용하는 방법에 관한 것이다.

성분 (I)은 하기 화학식 (I)의 식물-면역성 화합물이다:

상기 식에서,

성분 (II)는 하기 화합물로 구성된 군으로부터 선택된 화합물이다.

A) 1-[2-(2,4-디클로로페닐)-4-프로필-1,3-디옥솔란-2-일메틸]-1H-1,2,4-트리아졸("프로피콘아졸"), (GB-1 522 657호 참조);

B) 1-{2-[2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐]-4-메틸-1,3-디옥솔란-2-일메틸}-1H-1,2,4-트리아졸("디페노콘아졸"), (GB-2 098 607호 참조);

C) 1-[2-(2,4-디클로로페닐)페닐-1H-1,2,4-트리아졸("펜콘아졸"), (GB-1 589 852호 참조);

D) 시스-4-[3-(4-t-부틸페닐)-2-메틸프로필]-2,6-디메틸모르폴린("펜프로피모르프"), (DE 2 752 135호 참조);

E) 1-[3-(4-t-부틸페닐)-2-메틸프로필]피페리딘("펜프로피딘"), (DE 2 752 135호 참조);

F) 4-시클로프로필-6-메틸-N-페닐-2-피리미딘아민("시프로디닐"), (EP-A-310 550호 참조);

G) (RS)-N-(2,6-디메틸페닐-N-(메톡시아세틸)알라닌 메틸 에스테르("메탈락실"), (GB-1 500 581호 참조);

H) (R)-N-(2,6-디메틸페닐-N-(메톡시아세틸)알라닌 메틸 에스테르("R-메탈락실"), (GB-1 500 581호 참조);

J) 1,2,5,6-테트라히드로-4H-피롤로[3,2,1-ij]퀴놀린-4-온("피로퀼론"), (GB-1 394 373호 참조).

본 발명은 화합물 (I) 및 (II)의 염 및 금속 착물에 관한 것이다.

화학식 (I)의 화합물 중에서 바람직한 화합물은 Z가 COOH인 화합물[화합물(IA)] 또는 이들의 염인 화합물, 2가 CN인 화합물[화합물 (IB)], Z가 COOCH₃인 화합물[화합물 (IC)] 또는 Z가 COSCH₃인 화합물[화합물 (ID)]이다.

바람직한 염은 알칼리 금속 및 알칼리 토 금속 염, 특히 Li, Na, K, Mg 또는 Ca 염, 더 나아가 유기 염, 특히 염-형성 아민 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, N,N-디메틸아닐린, 피리딘, 트리에탄올아민, 모르폴린의 염이다.

Z가 CO-SCH₃[화합물 (ID)]인 화학식 (I)의 화합물이 특히 바람직하다.

화학식 (I)의 화합물은 병원성 미생물의 영향에 대한 식물의 잠재된 자기 방어계를 활성화시켜 식물을 병원균으로부터 보호할 수 있다(EP-A-313 512호).

낮은 도포량에서는, 이들 화합물은 해로운 생물체에 대하여 직접 활성을 나타내지 않지만, 질병으로부터 건강한 식물을 면역화시킨다.

화학식 (I)의 화합물을 사용한 식물 질병 방제의 단점은 종종 낮은 도포량에서 활성이 불충분하다는 것이다.

놀랍게도, 화학식 (I)의 화합물은 기존 살균제 (IIA) 내지 (IIJ)와 특정 비율로 혼합될 때, 증가된 상승 작용을 나타냄이 밝혀졌다. 이들 혼합물은 한편으로 식물의 자기 방어계를 활성화시키고, 다른 한편으로는 부수적으로 병원균을 직접 방제함으로써 식물 질병을 방제하기에 적합하다.

기존의 식물 질병 방제법과 비교하여, 소량의 활성 성분이 필요하다.

본 발명에 따른 혼합물의 우수한 장점은 식물 질병의 내성 형성이 성분 (I) 및 (II)의 완전히 상이한 작용 메카니즘에 의해 효과적으로 억제된다는 사실이다. 성분 (I) 및 (II)의 혼합물의 증가된 상승 작용은, 예컨대 더 적은 도포량으로 각각의 상분의 층 활성으로부터 기대될 수 있는 것보다 더 길어진 활성 기간과 더 높아진 총 수율로 나타난다.

본 발명은 또한 성분 (I) 및 성분 (II)를 임의의 순서 또는 동시에 식물, 식물 부위 또는 이들의 주위에 처리함으로써 식물 질병, 특히 진균 감염으로부터 식물을 보호하는 방법에 관한 것이다.

두 활성 성분의 유리한 혼합 비율은 I:II=1:30 내지 10:1, 바람직하게는 I:II=1:20 내지 2:1 및 1:10 내지 1:1이다.

특히 유리한 혼합 비율은 하기와 같다.

I:IIA=1:1 내지 1:6

I:IIB=1:1 내지 1:6

I:IIC=1:1 내지 1:5

I:IID=1:1 내지 1:10

I:IIE=1:1 내지 1:10

I:IIF=1:20 내지 1:10

I:IIG=10:1 내지 1:10

I:IIH=10:1 내지 1:5

I:11J=10:1 내지 1:10

본 발명에 따른 활성 성분 (I)+(II)의 혼합물은 질병의 발생으로부터 식물을 보호하기 위한 매우 유리한 특성을 갖는다.

본 활성 성분의 혼합물은 다양한 유용 작물의 식물 또는 식물 부위(과실, 꽃, 잎, 줄기, 괴경, 뿌리), 심지어 이들 미생물에 의해 해를 입지않은 나중에 생장한 식물 부위에서 발생하는 미생물을 함유하거나 또는 박멸할 수 있다. 이들은 또한 식물 증식 물질, 특히 종자(과실, 괴경, 낟알) 및 못자리 식물(예컨대 벼)을 진균 감염 및 토양에서 유래된 식물병원성 진균으로부터 보호하기 위한 종자-드레싱제로서 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 활성 성분의 혼합물은 특히 식물이 잘 견딜 수 있으며 생태학적으로 유리한 특성을 갖는다.

상기 활성 성분의 혼합물은, 예컨대 하기 강(class)에 속하는 식물병원성 진균에 대하여 활성이 있다: 자낭균류[예컨대 벤투리아(Venturia), 포도스파에라(Podosphaera), 에리시페(Erysiphe), 모닐리니아(Monilinia), 미코스파에렐라(Mycosphaerella), 운시눌라(Uncinula)]; 담자균류[예컨대 헤밀레이아(Hemileia), 리족토니아(Rhlzoctonia), 푸치니아(Puccinia) 속]; 불완전 진균류[특히 보트리티스(Botrytis), 헬민토스포리움(Helminthosporium), 린코스포리움(Rhynchosporium), 푸사리움(Fusarium), 셉토리아(Septoria), 세르코스포라(Cercospora), 알테르나리아(Alternaria), 피리쿨라리아(Pyricularia) 및, 특히 슈도세르코스포렐라 헤르포트리초이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides)]; 오오마이세테스(Oomycetes)[예컨대 피토프토라(Phytophthora), 페로노스포라(Peronospora), 브레미아(Bremia), 피티움(Pythium), 플라스모파라(Plasmopara)].

본 발명의 범주 내에서 개시한 작물 보호용으로 사용된 대상 작물은, 예컨대 하기의 식물 종이다: 곡물류(밀, 보리, 호밀, 귀리, 벼, 소굼 및 이들과 관련된 종); 사탕무우(사탕무우 및 사료용 사탕무우); 사과류 과실, 핵과 및 연과(사과,배, 플럼, 복숭아, 아몬드, 버찌, 딸기, 라즈베리 및 블랙베리); 콩과 식물(콩, 편두, 완두, 대두); 오일 식물(오일종자 유채, 겨자, 양귀비, 올리브, 해바라기, 코코넛, 피마자, 코코아, 땅콩); 박과 식물(호박, 오이, 멜론); 섬유 식물(목화, 아마, 삼, 황마); 감귤류(오렌지, 레몬, 그레이프프루트, 탄제린); 야채류(시금치, 상치, 아스파라거스, 양배추, 당근, 양파, 토마토, 감자, 벨 후추); 라우라세아에(아보카도, 신나모늄, 녹나무) 또는 식물 예컨대 옥수수, 담배, 견과, 커피, 사탕수수, 차, 포도나무, 홈, 플랜틴(plantain) 식물 및 라텍스 식물, 및 관상 식물(화훼류, 관목, 낙엽수 및 침엽수). 그러나 이들의 열거가 범위를 제한하는 것은 아니다.

본 발명에 따른 활성 성분의 혼합물은 특히 하기 도포에 유리하다.

(I)+(IIA), (I)+(IIB), (I)+(IID), (I)+(IIE): 곡물류, 특히 밀과 보리;

(I)+(IIG), (I)+(IIH), 특히 (I)+(IIH): 감자, 포도나무, 잔디, 홈, 담배 및 야채류;

(I)+(IIJ): 벼.

화학식 (I) 및 (II)의 활성 성분의 혼합물은 통상 조성물의 형태로 사용된다. 화학식 (I) 및 (II)의 활성 성분은, 필요한 경우 제제 기술에서 통상 사용되는 기타 담체, 계면활성제 또는 도포를 돕는 기타 첨가제와 함께, 처리될 재배지 또는 식물에 동시에 또는 동일한 날에 연이어 도포될 수 있다.

적합한 담체 및 첨가제는 고형 또는 액상일 수 있으며 제제 기술에서 편리하게 사용되는 물질, 예컨대 천연 또는 재생 광물질, 용매, 분산제, 수화제, 점착제,증량제, 결합제 또는 비료이다.

각각 경우에 있어서 이들 활성 성분 (I) 및 (II) 중 하나 이상을 포함하는 활성 성분 혼합물의 바람직한 도포 방법은 식물의 지상부, 특히 엽면에 도포하는 것이다(엽면 도포). 도포 빈도와 도포량은 병원균의 생물학적 및 기후 환경에 따라 다르다. 또한, 활성 성분은 또한 액상 제제로 식물 주위을 적시거나(예컨대 벼인 경우) 또는 활성 성분을 고체 형태 예컨대, 과립형으로 토양에 뿌림(토양 도포)으로써 토양 또는 물을 거쳐 뿌리로 식물에 침투(전신 작용)할 수 있다. 화학식 (I) 또는 (II)의 화합물은 또한 뿌리 또는 종자를 활성 성분의 액상 제제로 침지시키거나 또는 상기 조합을 포함하는 습윤 또는 건성 제제로 피복함으로써 종자 낟알에 도포할 수 있다(피복). 또한, 식물에 대한 다른 도포법이 특별한 경우에, 예컨대 식물의 싹 또는 과실을 맺는 부위인 경우에 가능하다.

상기 조합의 화합물은 순수 활성 성분으로서 또는, 바람직하게는 제제 기술에 통상 사용되는 보조제와 함께 사용되며, 따라서 이들은 통상 공지된 방법을 통하여, 예컨대 유화성 농축액, 피복성 페이스트, 직접 분무성 또는 희석성 용액, 희석 유제, 수화제, 수용성 분말, 살포제, 과립형 또는 중합체 내에 캡슐화함으로써 제조된다. 도포 방법, 예컨대 분무, 원자화, 살포, 뿌리기, 피복 또는 붓기, 및 또한 조성물의 종류는 의도하는 목적과 주변 환경에 따라 선택한다. 활성 성분 혼합물의 유리한 도포량은 ha당 통상 50 g 내지 2 kg활성 성분, 특히 100 g 내지 1000 g활성 성분, 더욱 바람직하게는 150 g 내지 700 g활성 성분이다. 종자인 경우, 종자 100 kg 당 0.5 g 내지 1000 g, 바람직하게는 5 g 내지 100 g활성 성분을 투여한다.

제제는 공지된 방법, 통상 활성 성분을 증량제, 예컨대 용매, 고형 담체 및, 필요한 경우 표면-활성 화합물(계면 활성제)과 긴밀하게 혼합 및/또는 분쇄함으로써 제조할 수 있다.

하기 용매가 적합하다: 바람직하게는 C₈내지 C₁₂를 함유하는 방향족 탄화수소, 예컨대 크실렌 혼합물 또는 치환 나프탈렌, 프탈 에스테르 예컨대 디부틸 프탈레이트 또는 디옥틸 프탈레이트, 지방족 탄화수소 예컨대 시클로헥산 또는 파라핀, 알코올 및 글리콜 및 또한 이들의 에테르 및 에스테르, 예컨대 에탄올, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 케톤, 예컨대 시클로헥사논, 강 극성 용매, 예컨대 N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸 술폭시드 또는 디메틸포름아미드, 및 유리형 또는 에폭시화 식물성 오일, 예컨대 에폭시화 코코넛 오일 또는 콩기름; 또는 물.

예컨대 살포제 및 분산성 분말에 사용되는 고형 합체는 통상 파쇄된 천연 광물질, 예컨대 방해석, 활석, 카올린, 몬모릴로나이트 또는 애터펄자이트이다. 물리적 특성을 개선하기 위하여, 또한 고-분산성 규산 또는 고-분산 흡착성 중합체를 첨가할 수 있다. 과립제에 대하여 적합한 미립 흡착성 담체는 다공 형태, 예컨대 경석, 벽돌 가루, 세피올라이트 또는 벤토나이트이며, 적합한 비-흡착성 합체 물질은 예컨대 방해석 또는 모래이다. 또한, 무기적 또는 유기적 특성을 갖는 수많은 과립 물질, 예컨대 돌로마이트 또는 분쇄된 식물 잔류물이 사용될 수 있다.

제조될 화학식 (I) 및 (II)의 활성 성분의 특성에 따라, 적합한 계면-활성 화합물은 우수한 유화성, 분산성 및 수화성을 갖는 비이온성, 양이온성 및/또는 음이온성 계면 활성제이다. 계면 활성제라는 용어는 계면 활성제의 혼합물도 포함하는 것으로 이해할 수 있다.

도포를 돕는 특히 유리한 첨가제는 또한, 예컨대 세팔린 및 레시틴 계열의 천연 또는 합성 인지질, 예컨대 포스파티딜에탄올아민, 포스파티딜세린, 포스파티딜글리세린, 리소레시틴이다.

통상, 농화학적 제제는 화학식 (I) 및 (II)의 활성 성분을 0.1 내지 99 %, 특히 0.1 내지 95 %, 고형 또는 액상 첨가제를 99.9 내지 1 %, 특히 99.9 내지 5 %, 및 계면 활성제를 0 내지 25 %, 특히 0.1 내지 25 %로 포함한다.

시판 제품은 농축물이 더욱 바람직하지만, 최종 소비자는 통상 희석 조성물을 사용한다.

상기 조성물은 본 발명의 일부이다.

하기 실시예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하며, "활성 성분"이란 용어는 특정 혼합 비율의 화합물 (I) 및 화합물 (II)의 혼합물을 의미한다.

배합 실시예

수화제

활성 성분과 첨가제를 혼합하고 이 혼합물을 적합한 분쇄기에서 분쇄한다. 필요로 하는 농도의 현탁액을 제조하기 위하여 물로 희석될 수 있는 수화제가 수득된다.

유화성 농축물

작물 보호에서 사용될 수 있는 필요로하는 희석 유제는 상기 농축물을 물로 희석함으로써 제조될 수 있다.

살포제

활성 성분과 담체를 혼합하고 이 혼합물을 적합한 분쇄기 안에서 분쇄하여 즉시 도포 가능한 살포제를 수득한다. 상기 분말은 또한 건조된 종자 처리용으로 사용될 수 있다.

압출 과립

활성 성분과 첨가제를 혼합하고, 이 혼합물을 분쇄하고 물로 적신다. 이 혼합물을 압출하고 나서 공기 중에서 건조시킨다.

피복 과립

혼합기 안에서 미세 분말의 활성 성분을 폴리에틸렌 글리콜로 적신 카올린에 균일하게 도포한다. 이로써 분진이 없는 피복 과립을 제조한다.

현탁 농축물

미세 분말의 활성 성분과 첨가제를 긴밀하게 혼합한다. 이로써 물로 희석될떼 필요로 하는 농도의 현탁액을 생성하는 현탄 농축물을 제조한다. 상기 희석물을 분무, 붓기 또는 침지에 의해 살아있는 식물 또는 식물 증식 물질에 처리하며 및 미생물 감면으로부터 이들을 보호하기 위하여 사용할 수 있다.

생물학적 실시예

활성 성분 조합물의 활성이 각 성분의 활성의 합보다 크면 상승 효과가 존재하는 것이다.

주어진 활성 성분 조합물에서 기대되는 작용(E)은 소위 하기 수학식 1의 COLBY 공식을 따르고, 하기와 같이 계산될 수 있다(COLBY, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination", Weeds, 15권, 20∼22페이지, 1967년).

ppm =분무 혼합물의 리터 당 활성 성분의 밀리그램

X = p ppm의 활성 성분의 도포량에서 활성 성분 (I)에 의한 작용%

Y = q ppm의 활성 성분의 도포량에서 활성 성분 (II)에 의한 작용%

E = p+q ppm의 활성 성분의 도포량에서 활성 성분 (I)+(II)의 예상 작용(첨가 작용)

[수학식 1]

실제 관찰되는 작용(O)이 예상 작용(E)보다 더 큰 경우, 조합물의 작용은 합을 초과하는 것이며, 즉, 상승 효과가 있다. O/E =상승 작용 계수(FS).

하기 실시예에서, 비처리 식물의 감염율은 100 %이며, 이는 0 %의 작용에 해당한다.

A) 실시예

성분 (I): 화합물 (ID) (티오메틸 벤조티아디아졸-7-카르복실레이트)

성분 (II): 화합물 (IIA) (프로피콘아졸)

실시예 A1: 밀의 푸치니아 레콘디타(Puccinia recondita)에 대한 작용

7 일된 밀 식물에 제조된 활성 성분, 또는 활성 성분의 조합물로부터 제조된 분무 혼합물을 액상 방울이 똑똑 떨어질 정도로 분무하였다. 4 일 후, 이들 처리 식물을 진균의 분생자 현탁액으로 감염시키고 나서, 20 ℃, 90∼100 %의 상대 습도에서 2일 동안 배양하였다. 감염 10일 후에 진균 감염율을 측정하였다. 그 결과는 하기 표와 같다:

실시예 A2: 야외에서 밀의 에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis)대한 작용(실험지: 스위스 달라이스 레 바르제)

야외 실험(10 ㎡)에서, 생장기의 겨울 밀 즉, "베르니나(Bernina)"에 활성 성분의 수화제로부터 제조된 분무 혼합물을 분무하였다. 감염은 자연적이었다. 감염 10 일 후에 진균 감염율을 측정하였다. 그 결과는 하기 표와 같다:

실시예 A3: 바나나에서의 미코스파에렐라 피지엔시스(Mycosphaerella fijiensis)에 대한 작용(실험지: 코스타리카 리몬주 옴부 농장)

300 ㎡ 구획 내의 40 그루의 바나나 식물에 활성 성분의 수화제로부터 제조된 분무 혼합물을 17∼19 일 간격으로 총 6 회 분무하였다. 감염은 자연적이었다. 평가를 위하여, 진균에 의해 감염된 잎 면적을 측정하였다. 그 결과는 하기 표와 같다:

마찬가지로 화합물 (IA), (IB) 또는 (IC) 중 어느 하나와 화합물 (IIa)의 혼합물을 사용할 때에도 우수한 결과가 얻어졌다.

B) 실시예

성분 (II): 화합물 (IIF) (시프로디닐)

실시예 B1: 야외에서 밀의 에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis)대한 작용(실험지: 영국 위틀스포오드)

야외 실험(10 ㎡)에서, 생장기 31∼32의 겨울 밀 즉, "칸즐러(Kanzler)"에 활성 성분의 수화제로부터 제조된 분무 혼합물을 분무하였다. 감염은 자연적이었다. 그 결과는 하기 표와 같다.

실시예 B2: 야외에서 토마토의 알테르나리아 솔라니(Alternaria solani)에 대한 작용(실험지: 인도네시아 자바 시캄펙)

7 ㎡ 구획 상의 토마토 식물에 활성 성분의 수화제로부터 제조된 분무 혼합물을 7일 간격으로 총 9회에 걸쳐 분무하였다. 감염은 자연적이었다. 평가를 위하여, 진균에 의해 감염된 잎 면적을 측정하였다. 그 결과는 하기 표와 같다:

마찬가지로 화합물 (IA), (IB) 또는 (IC) 중 어느 하나와 화합물 (IIF)의 혼합물을 사용할 때에도 우수한 결과가 얻어졌다.

C) 실시예

성분 (II): 화합물 (IIG) (메탈락실)

실시예 C1: 토마토의 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans)에 대한 작용

토마토 식물 즉 "로터 놈(Roter Gnom)"에 제조된 활성 성분, 또는 활성 성분의 조합물로부터 제조된 분무 혼합물을 액상 방울이 똑똑 떨어질 정도로 분무하였다. 4 일 후, 이들 처리 식물에 진균의 포자낭 현탁액을 분무하고 나서, 처리 식물을 18∼20 ℃, 90∼100 % 상대 습도의 배양기에서 2 일 동안 배양하였다. 감염 5 일 후에 진균 감염율을 측정하였다. 그 결과는 하기 표와 같다:

마찬가지로 화합물 (IA), (IB) 또는 (IC) 중 어느 하나와 화합물 (IIG)의 혼합물을 사용할 때에도 우수한 결과가 얻어졌다.

토양 내 활성 성분의 분해도에 대한 특히 우수한 결과는 화합물 (ID)와 화합물 (IIH)의 혼합물에 의해 획득되었다.

D) 실시예

성분 (I): 화합물 (IA) (벤조티아디아졸-7-카르복시산)

성분 (II): 화합물 (IIG) (메탈락실)

실시예 D1: 토마토의 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans)에 대한 작용:

본 실험은 상기 실시예 C1에 기재된 바와 같이 실시되었다. 그 결과는 하기 표와 같다:

실시예 D2: 오이의 슈도페로노스포라 쿠벤시스(Pseudoperonspora cubensis)에 대한 작용

16∼19 일된 오이 식물("위스콘신")에 제조된 활성 성분, 또는 활성 성분의 조합물, 또는 이들 활성 성분의 조합물로부터 제조된 분무 혼합물을 액상 방울이 똑똑 떨어질 정도로 분무하였다. 4 일 후, 이들 처리 식물을 슈도페로노스포라 쿠벤시스(균주 365, Ciba, 최대 5000/㎖)의 포자낭으로 감염시키고 나서, 처리 식물을 18∼20 ℃, 70∼90 % 상대 습도의 배양기에서 1∼2 일 동안 배양하였다. 감염 10 일 후에 진균 감염율을 측정하고 비처리 식물에서의 감염율과 비교하였다. 그 결과는 하기 표와 같다.

E) 실시예

성분 (II): 화합물 (IIJ) (피로퀼론)

실시예 E1: 야외에서 벼의 피리쿨라리아 오리자에(Pyricularia oryzae)에 대한 작용(실험지: 일본 오노)

12 ㎡ 구획에서, 벼 식물에 활성 성분의 수화제로부터 제조된 분무 혼합물을 분무하였다. 감염은 자연적이었다. 평가를 위하여, 도포한지 44 일 후에 진균에 의해 감염된 잎 면적을 측정하였다. 그 결과는 하기 표와 같다:

마찬가지로 화합물 (IA), (IB) 또는 (IC) 중 어느 하나와 화합물 (IIJ)의 혼합물을 사용할 때에도 우수한 결과가 얻어졌다.

F) 실시예

성분 (I): 화합물 (IA) (벤조티아디아졸-7-카르복시산)

성분 (II): 화합물 (IID) (펜프로피모르프)

실시예 F1: 담배 식물의 세르코스포라 니코티아나에(Cercospora nicotianae)에 대한 작용

6 주된 담배 식물[즉, "버레이(Burley)"]에 제조된 활성 성분, 또는 활성 성분의 조합물로부터 제조된 분무 혼합물을 액상 방울이 목록 떨어질 정도로 분무하였다. 4 일 후, 이들 처리 식물을 세르코스포라 니코티아나에(Ciba 번호 295; 최대 150,000/㎖)의 포자 현탁액으로 감염시키고 나서, 처리 식물을 20∼22 ℃, 70∼90 % 상대 습도에서 5 일 동안 배양하였다. 감염 10 일 후에 진균 감염율을 측정하고 비처리 식물에서의 감염율과 비교하였다. 그 결과는 하기 표와 같다:

G) 실시예

성분 (I): 화합물 (IA) (벤조티아디아졸-7-카르복시산)

성분 (II): 화합물 (IIE) (펜프로피딘)

실시예 G1: 밀의 푸치니아 레콘디타(Puccinia recondita)에 대한 작용

본 실험은 상기 실시예 A1에 기재된 바와 같이 실시되었다. 그 결과는 하기 표와 같다:

H) 실시예

성분 (I): 화합물 (IA) (벤조티아디아졸-7-카르복시산)

성분 (II): 화합물 (IIB) (디페노콘아졸)

실시예 H1: 담배 식물의 세르코스포라 니코티아나에(Cercospora nicotianae)에 대한 작용

본 실험은 상기 실시예 F1에 기재된 바와 같이 실시되었다. 그 결과는 하기표와 같다.

Claims

적합한 담체 물질과 함께, 성분 (I)이 식물-면역 작용을 갖는 하기 화학식 (I)의 화합물이고 성분 (II)가 하기 A) 내지 H) 및 J)로 구성된 군으로부터 선택된 화합물인 두 가지 이상의 활성 성분을 포함하고, 성분 (I)과 (II)의 중량 비율이 1 :30 내지 10:1 인, 질병의 발생을 방지하는 살균효과가 상승적으로 증가된 작물 보호용 조성물:

상기 식에서 ,

Z는 CN, COOH 또는 이들의 염, CO-OC₁-C₄알킬 또는 CO-SC₁-C₄알킬이다;

A) 1-[2-(2,4-디클로로페닐)-4-프로필-1,3-디옥솔란-2-일메틸]-1H-1,2,4-트리아졸("프로피콘아졸");

B) 1-{2-[2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐]-4-메틸-1,3-디옥솔란-2-일메틸}-1H-1,2,4-트리아졸("디페노콘아졸");

C) 1-[2-(2,4-디클로로페닐)페닐-1H-1,2,4-트리아졸("펜콘아졸");

D) 시스-4-[3-(4-t-부닐페닐)-2-메틸프로필]-2,6-디메틸모르폴린("펜프로피모르프");

E) 1-[3-(4-t-부틸페닐)-2-메틸프로필]피페리딘("펜프로피딘");

F) 4-시클로프로필-6-메틸-N-페닐-2-피리미딘아민("시프로디닐");

G) (RS)-N-(2,6-디메틸페닐-N-(메톡시아세틸)알라닌 메틸 에스테르("메탈락실");

H) (R)-N-(2,6-디메틸페닐-N-(메톡시아세틸)알라닌 메틸 에스테르("R-메탈락실");

J) 1,2,5,6-테트라히드로-4H-피롤로[3,2,1-ij]퀴놀린-4-온("피로퀼론").
제 1항"에 있어서, 성분 (I)과 (II)의 중량 비율이 I:II=1:20 내지 2:1인 조성물.
제 2항에 있어서, 성분 (I)과 (II)의 중량 비율이 I:II=1:10 내지 1:1인 조성물.
제 1항에 있어서, 화학식 (I)의 화합물에서 Z가 COOH[화합물 (IA)] 또는 이들의 염, CN[화합물 (IB)], COOCH₃[화합물 (IC)] 또는 COSCH₃[화합물 (ID)]인 조성물.
제 4항에 있어서, 화학식 (I)의 화합물에서 Z가 CO-SCH₃[화합물 (ID)]인 조성물.
제 1항에 있어서, 성분 (II)가 화합물 (IIA)("프로피콘아졸")인 조성물.
제 1항에 있어서, 성분 (II)가 화합물 (IIB)("디페노콘아졸")인 조성물.
제 1항에 있어서, 성분 (II)가 화합물 (IIC)("펜콘아졸")인 조성물.
제 1항에 있어서, 성분 (II)가 화합물 (IID)("펜프로피모르프")인 조성물.
제 1항에 있어서, 성분 (II)가 화합물 (IIE)("펜프로피딘")인 조성물.
제 1항에 있어서, 성분 (II)가 화합물 (IIF)("시프로디닐")인 조성물.
제 1항에 있어서, 성분 (II)가 화합물 (IIG)("메탈락실")인 조성물.
제 1항에 있어서, 성분 (II)가 화합물 (IIH)("R-메탈락실")인 조성물.
제 1항에 있어서, 성분 (II)가 화합물 (IIJ)("피로퀼론")인 조성물.
제 1항에 따른 성분 (I) 및 성분 (II)를 순차적으로 또는 역순으로 또는 동시에, 식물, 식물 부위 또는 이들의 주위에 처리함으로써 식물 질병으로부터 식물을 보호하는 방법.
제 15항에 있어서, 화학식 (I)의 화합물에서 Z가 COOH[화합물 (IA)] 또는 이들의 염, CN[화합물 (IB)], COOCH₃[화합물 (IC)] 또는 COSCH₃[화합물 (ID)]인 방법.
제 16항에 있어서, 화학식 (I)의 화합물에서 Z가 CO-SCH₃[화합물 (ID)]인 방법.
제 15항에 있어서, 성분 (II)가 화합물 (IIA)("프로피콘아졸")인 방법.
제 15항에 있어서, 성분 (II)가 화합물 (IIB)("디페노콘아졸")인 방법.
제 15항에 있어서, 성분 (II)가 화합물 (IIC)("펜콘아졸")인 방법.
제 15항에 있어서, 성분 (II)가 화합물 (IID)("펜프로피모르프")인 방법.
제 15항에 있어서, 성분 (II)가 화합물 (IIE)("펜프로피딘")인 방법.
제 15항에 있어서, 성분 (II)가 화합물 (IIF)("시프로디닐")인 방법.
제 15항에 있어서, 성분 (II)가 화합물 (IIG)("메탈락실")인 방법.
제 15항에 있어서, 성분 (II)가 화합물 (IIH)("R-메탈락실")인 방법.
제 15항에 있어서, 성분 (II)가 화합물 (IIJ)("피로퀼론")인 방법.