KR100394040B1 - 살진균성활성배합물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 매우 우수한 살진균적 성질을 갖는 A) 구조식(Ⅰ)의 N-[1-(4-클로로-페닐)-에틸]-2,2-디클로로-1-에틸-3-메틸-사이클로프로판카복스아미드, B) 구조식(Ⅱ)의 4-(2,2-디플루오로-1,3-벤조디옥솔-7-일)-1H-피롤-3-카보니트릴 및 C) 구조식(Ⅲ)의 1-[(6-클로로-3-피리디닐)-메틸]-N-니트로-2-이미다졸리딘이민을 함유하는 신규 활성배합물에 관한 것이다:

Description

살진균성 활성 배합물 {FUNGICIDAL ACTIVE COMPOUND COMBINATIONS}

본 발명은 식물병원성 진균을 구제하는데 매우 적합하며, 알려진 N-[1-(4-클로로-페닐)-에틸]-2,2-디클로로-1-에틸-3-메틸-사이클로프로판카복스아미드 및 각각이 살진균적 및 살충적으로 활성인 서로 다른 두 공지의 화합물을 함유하는 신규 활성 배합물에 관한 것이다.

N-[1-(4-클로로-페닐)-에틸]-2,2-디클로로-1-에틸-3-메틸-사이클로프로판카복스아미드 및 4-(2,2-디플루오로-1,3-벤조디옥솔-7-일)-1H-피롤-3-카보니트릴은 살진균적 성질을 가지면(EP-A 0 341 475 및 EP-A 0 206 999 참조), 1-[(6-클로로-3-피리디닐)-메틸]-N-니트로-2-이미다졸리딘이민은 살충적인 성질을 가지고 있음은 이미 공지되어 있다(Pesticide Manual, 9판(1991), p491 참조).

또한, N-[1-(4-클로로-페닐)-에틸]-2,2-디클로로-1-에틸-3-메틸-사이클로프로판카복스아미드와 1-[(6-클로로-3-피리디닐)-메틸]-N-니트로-2-이미다졸리딘이민의 혼합물은 진균을 구제하는데 사용될 수 있음이 공지되어 있다(JP-A 271 2071991 참조). 개별적인 구성물 및 혼합물의 활성은 모두 우수하다. 그러나, 살진균적 효능은 매우 낮은 적용율에서, 항상 만족스럽지만은 않다.

본 발명에 따라 하기 A) 구조식(Ⅰ)의 N-[1-(4-클로로-페닐)-에틸]-2,2-디클로로-1-에틸-3-메틸-사이클로프로판카복스아미드, 하기 B) 구조식(Ⅱ)의 4-(2,2-디플루오로-1,3-벤조디옥솔-7-일)-1H-피롤-3-카보니트릴 및 하기 C) 구조식(Ⅲ)의 1-[(6-클로로-3-피리디닐)-메틸]-N-니트로-2-아미다졸리딘이민을 함유하는 신규 활성 배합물이 매우 우수한 살진균적 성질을 가짐이 밝혀졌다:

놀랍게도, 본 발명에 따른 세 종의 화합물의 배합물의 살진균적 활성은 개별적인 구성물의 활성 또는 두 종의 활성배합물을 함유하는 선행 기술 혼합물의 활성보다 상당히 우수하다. 따라서, 이 배합물은 예기치 못한 상승 효과가 있으며, 보완 작용이 아니다.

구조식(Ⅰ)의 활성화합물의 구조식으로 부터 명백한 바와 같이, 화합물은 세개의 비대칭적으로 치환된 탄소원자를 가지고 있다. 따라서, 생성물은 서로 다른 이성체들의 혼합물로서 또는 그외에 단일 구성물의 형태로서 존재할 수도 있다. 특히 바람직한 화합물은 하기 구조식(Ⅰa)의 N-(R)-[1-(4-클로로-페닐)-에틸]-(1S)-2,2-디클로로-1-에틸-t-3-메틸-r-1-사이클로프로판카복스아미드 및 구조식(Ⅰb)의 N-(R)-[1-(4-클로로-페닐)-에틸]-(1R)-2,2-디클로로-1-에틸-t-3-메틸-r-1-사이클로프로판카복스아미드이다:

구조식(Ⅰ)의 화합물 및 이의 개개의 이성체들은 공지되어 있다(EP-A O 341 475 참조).

구조식(Ⅱ)의 활성화합물은 플루디옥소닐이라는 이름으로 살진균제로 알려진 4-(2,2-디플루오로-1,3-벤조디옥솔-7-일)-1H-피롤-3-카보니트릴이다(EP-A O 206 999 참조).

구조식(Ⅲ)의 활성화합물은 이미다클로프리드라는 이름으로 살충제로 알려진1-[(6-클로로-3-피리디닐)-메틸]-N-니트로-2-이미다졸리딘이민이다(Pesticide Manual, 9판., 1991, p491 참조).

상승효과는 특히 본 발명에 따른 활성 배합물내의 활성화합물이 특정한 중량비로 존재할때 생긴다. 그러나, 활성 배합물내의 활성화합물의 중량비는 비교적 넓은 범위에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 구조식(Ⅰ)의 활성화합물의 1 중량부 당 구조식(Ⅱ)의 활성화합물은 0.1 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.2 내지 5 중량부이고, 구조식(Ⅲ)의 활성화합물은 0.1 내지 1.5 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 1.0 중량부이다.

본 발명에 따른 활성배합물은 매우 우수한 살진균적 성질을 가지며, 플라스모디오포로마이세테스(Plasmodiophoromycetes), 오오마이세테스(Oomycetes), 치트리디오마이세테스(Chytridiomycetes), 지고마이세테스(Zygomycetes), 아스코마이세테스(Ascomycetes), 바시디오마이세테스(Basidiomycetes) 및 데우테로마이세테스 (Deuteromycetes) 등의 식물병원선 진균을 구제하는데 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 활성배합물은 특히 피리쿨라리아(Pyricularia), 펠리쿨라리아(Pellicularia), 코클리오볼루스(Cochliobolus), 지베렐라(Gibberella), 리조크토니아(Rhizoctonia) 및 푸사리움 종(Fusarium spp.)을 구제하기에 적합하다.

본 발명에 따른 활성배합물은 특히 벼 및 밀과 보리와 같은 곡류에서 진균을 구제하는데 유용하다.

식품 질병을 구제하는데 필요한 농도에서 활성배합물에 대한 식물의 내약성은 식물의 공중 노출부분 및 번식 줄기 및 종자, 및 토양의 처리를 가능케 한다.본 발명에 따른 활성배합물은 잎, 또는 그외에 종자의 드레싱에도 사용할 수 있다.

본 발명에 따른 활성배합물은 용액제, 유화제, 현탁제, 산제, 포움제, 페이스트, 과립제, 에어로졸 및 중합물질내의 미세캡슐제 및 종자를 코팅하는 조성물, 및 ULV 제제와 같은 통상적인 제제로 전환될 수 있다.

이 제제들은 알려진 방식, 예를들면 활성배합물 또는 활성배합물을 액체 용매, 가압 액화 가스, 및/또는 고형담체와 같은 중량제와 혼합하고 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제, 및/또는 포움 형성제를 함께 사용하여 제조된다. 중량제로 물을 사용하는 경우, 또한, 유기용매는 예를들면, 보조 용매로서 사용될 수 있다. 액체 용매로서 하기의 것들이 적합하다: 방향족, 예를들면, 자일렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌, 방향족 염소화물 또는 지방족 탄화수소 염소화물, 예를들면, 클로로벤젠, 클로로에틸렌또는 염화메틸렌, 지방족 탄화수소, 예를들면, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를들면, 석유 분획물, 알콜, 예를들면, 부탄올 또는 글리콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 케톤, 예를들면, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논, 강한 극성용매, 예를들면, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드, 또는 그밖에 물.

액화 가스 중량제 또는 담체는 주위 온도 및 대기압하에서 기체상태인 액체, 예를들면, 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 추진제를 의미한다.

적합한 고형담체는 다음과 같다: 예를들어 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타풀가이트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 암석가루, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 합성 암석가루가 적당하다. 과립제용고형 담체로는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이 적당하다. 유화제 및/또는 포움형성제로는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 알킬설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설포네이트 및 단백질 가수분해 생성물이 적당하다. 분산제로는 예를들어 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈가 적당한다.

접착제, 예를들어 카복시메틸셀룰로오즈, 아라비아고무, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 유액 형태의 천연 및 합성 중합체, 또는 그밖에 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 다른 첨가제로는 광유 및 식물유가 사용될 수 있다.

산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루 등의 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기염료와 같은 착색제 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소를 사용할 수도 있다.

제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.

활성 배합물을 그 자체 또는 그의 제제 형태, 또는 즉석 사용형 용액, 유화성 농축제, 유제, 현탁제, 수화성 산제, 가용성 산제 및 과립제와 같이 더 희석시켜 이들로 부터 제조된 사용형태로 사용할 수 있다. 이는 통상의 방법, 예를 들어관수, 분무, 분사, 산포, 살포 및 건조된 종자처리를 위한 산제, 종자처리를 위한 용액제, 슬러리 처리를 위한 수용성 산제 또는 외피형성에 의해 사용된다.

식물의 부분처리에서, 사용형태의 활성화합물의 농도는 비교적 넓은 범위에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 1 내지 0.0001 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 0.001 중량%이다.

종자의 처리에서, 종자의 킬로그램당 활성화합물은 일반적으로 0.001 내지 50g, 바람직하게는 0.01 내지 10g이 필요하다.

토양의 처리에서, 작용부위에서 필요한 활성배합물의 농도는 0.00001 내지 0.1 중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 0.02 중량%이다.

본 발명에 따른 활성배합물의 우수한 살진균적 활성은 하기 실시예에서 증명되었다. 개별적인 활성화합물 및 두 종의 활성화합물의 배합물 조차 낮은 살진균적 활성을 나타내는 반면, 세 종의 화합물의 배합물은 활성의 단순한 합산을 능가하는 활성 및 또한 기존의 상승적 배합물의 활성을 능가하는 활성을 가진다.

활성배합물의 살진균적 활성이 개별적으로 적용될때의 활성배합물의 활성을 합친 것을 능가할때 살진균제의 상승효과가 항상 존재한다.

실시예 1

리조크토니아 솔라니(Rhizoctonia solani; 목화) 시험/종자 처리

활성화합물 또는 활성배합물은 종자 처리 산제로서 적용된다. 이것은 각각의 활성화합물을 분홰된 광물질로 중량시켜 종자 표면에 균일하게 분포될 수 있는 고운 분발 혼합물을 수득함으로써 제조된다.

종자를 드레싱하기 위하여, 감염된 종자를 종자 드레싱과 함께 밀봉된 유리 플라스크에서 3분 동안 진탕하였다.

종자를 리조크토니아 솔라니로 감염된 포팅(potting) 퇴비중에 2cm 깊이로 2×50 홈에 파종하고, 약 22℃의 온도의 온실에서 1일 15시간의 빛을 받는 종자 용기에서 성장시켰다.

파종 8일 후, 식물의 증상을 관찰하였다. 0%는 비처리 대조군에 해당하는 효율을 나타내고, 반면에 100% 효율은 질병이 관찰되지 않았음을 의미한다.

활성화합물, 활성화합물의 농도 및 시험 결과는 하기 표에 나타내었다.

Claims (3)

1. A) 하기 구조식(Ⅰ)의 N-[1-(4-클로로-페닐)-에틸]-2,2-디클로로-1-에틸-3-메틸-사이클로프로판카복스아미드, B) 하기 구조식(Ⅱ)의 4-(2,2-디플루오로-1,3-벤조디옥솔-7-일)-1H-피톨-3-카보니트릴 및 C) 하기 구조식 (Ⅲ)의 1-[(6-클로로-3-피리디닐)-메틸]-N-니트로-2-이미다졸리딘이민을 함유하는 활성 배합물을 포함하며, 활성 배합물에서 구조식(Ⅰ)의 활성화합물:구조식(Ⅱ)의 활성화합물의 중량비가 1:0.1 내지 1:10 이며, 구조식(Ⅰ)의 활성화합물:구조식(Ⅲ)의 활성화합물의 중량비가 1:0.1 내지 1:1.5 임을 특징으로 하는 살진균성 조성물:

   
2. 제1항에 따른 활성배합물을 진균 또는 이들의 서식처에 작용시킴을 특징으로 하여 진균을 구제하는 방법.
3. 제1항에 따른 활성배합물을 증량제 및 계면활성제로 구성된 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 물질과 혼합함을 특징으로 하여 살진균성 조성물을 제조하는 방법.