KR100384206B1

KR100384206B1 - 치과용항균성접착제조성물

Info

Publication number: KR100384206B1
Application number: KR1019950034620A
Authority: KR
Inventors: 이마자토사토시; 토리이미쓰오; 쓰치타니야스히코; 야마다히데아키; 우타가와노부유키
Original assignee: 가부시키가이샤 구라레
Priority date: 1994-10-07
Filing date: 1995-10-07
Publication date: 2003-10-08
Also published as: EP0705590A1; KR960013348A; DE69525206T2; EP0705590B1; AU686003B2; CA2160182C; TW401305B; CN1087928C; CA2160182A1; NZ280128A; AU3310495A; ES2173138T3; DE69525206D1; US5733949A; CN1128138A

Abstract

본 발명은 살균 활성 중합체 단량체(A) 0.01 내지 25중량%, 산성 그룹을 갖는 중합성 단량체(B) 5 내지 40중량%, 알콜성 하이드록시 그룹을 갖는 중합성 단량체(C) 10 내지 50중량% 및 물 20 내지 75중량%와 중합 촉매를 포함하는 치과용 살균성 접착제 조성물에 관한 것이다.

Description

치과용 항균성 접착제 조성물{Antimicrobial adhesive composition for dental uses}

본 발명은 항균성을 갖는 치과용 접착제 조성물에 관한 것이다.

복합체 수지, 치과용 합금 및 세라믹 등의 수복 재료(restorative material)를 사용하는 보철 치료에 있어서는 아크릴계 접착제가 흔히 사용된다. 그러나, 이러한 수복 재료는 일반적으로 치아 표면에 대한 접착성이 불충분하여 이들이 표면으로부터 탈락하거나, 또는 치아와 수복 재료와의 계면에서의 세균의 침입에 의해 2차적인 우치 또는 치수염이 발생할 수 있다.

상기 및 다른 문제점을 해결하기 위하여, 각종 형태의 표면 치료제로 치아 표면을 전처리하는 것이 제안되어 있다. 전처리에 의해 치아 표면과 수복 재료와의 접착성이 향상된다고 보고되어 있고, 예를 들면, (1) 문헌[참조: Journal of Dental Research(Vol. 34, pp 849-853, 1955)]에 기재된 논문에는 소위 산 에칭 기술(acid etching technique)에 의해 수복 재료와 치아 에나멜질과의 접착성이 향상되는 것으로 보고되어 있고; (2) 문헌[참조: Journal of Dental Research(Vol. 63, pp. 1087-1089, 1984)]에는 글루타르알데히드, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트(이후에는, HEMA라 약칭함) 및 물을 포함하는 하도제 조성물(primer composition)이 수복 재료와 상아질과의 접착성을 보강시키는 것으로 기재되어 있으며; (3) 일본 공개특허공보 제(소) 62-223289호에는 HEMA 수용액에 말레산, 트리브로모아세테이트 또는 염산 등의 산을 첨가한 하도제가 수복 재료와 에나멜질 또는 상아질과의 접착성을 현저히 향상시키는 것으로 기재되어 있고; (4) 문헌[참조: SHIKA ZAIRYO KIKAI(Vol. 9, pp 65-73, 1990)]의 논문에는 HEMA 수용액에 N-메타크릴로일알라닌 및 N-아크릴로일알라닌 등의 아미노산 잔기를 함유하는 단량체를 첨가한 하도제가 수복 재료와 에나멜질 또는 상아질과의 접착성을 현저히 향상시키는 것으로 기재되어 있으며; (5) 일본 공개특허공보 제(평) 3-240712호에는 물(i) 0.5 내지 90중량%, 알콜성 하이드록시 그룹을 갖는 중합성 조성물(ii) 5 내지 90중량%, 산성 그룹을 갖는 중합성 조성물(iii) 0.1 내지 90중량% 및 산성 그룹을 갖는 아미노 화합물(iv) 0.01 내지 30중량%를 포함하는 하도제 조성물이 기재되어 있고; (6) 일본 공개특허공보 제(평) 4-8368호에는 상기 언급한 조성물에 아미노 화합물을 첨가함으로써 수복 재료와 상아질과의 접착력이 비약적으로 향상되는 것으로 기재되어 있다.

이러한 전처리에 따르면, 치아 표면과 수복 재료와의 접착 강도는 향상됨에도 불구하고, 여전히 양자의 접착 계면으로부터 세균 침입이 원인인 것으로 생각되는 2차적인 우치 또는 치수염의 발생이라는 문제점이 있다.

치과용 접착제에 항균성을 부여하기 위한 시도가 또한 있었다. 예를 들면, 일본 공개특허공보 제(평) 1-17107호에는 항균제를 함유하는 치과용 시멘트가 기재되어 있고, 일본 공개특허공보 제(평) 6-9725호에는 항균성 중합성 단량체와 산성 그룹을 갖는 중합성 단량체를 함유하는 치과용 조성물이 기재되어 있다. 그러나, 항균제를 함유하는 전자의 치과용 시멘트는 당해 항균제가 구강내로 용출되기 때문에 구강내 균상의 파괴, 내성균의 출현 등의 문제점이 예상되고, 임상적으로 적용하기 위해서는 충분한 안전성의 확인이 요구되고 있다. 항균성 중합성 단량체를 함유하는 후자의 치과용 조성물의 경우, 당해 항균성은 경화물 표면으로 항균성 물질이 방출되지 않기 때문에 경화물의 표면에 부착되는 세균을 감소시킬 수 있다. 그러나, 상아세관 등의 접착 계면의 미세 구조에 잔류하는 세균을 사멸시킬 수는 없다.

본 발명은, 종래 기술에서 직면하고 있는 문제점에 대하여 예의 연구하였고, 계면에서의 세균의 침입을 방지하기 위해 치아와 수복 재료와의 접착 강도를 향상시키고, 상아세관 등의 미세 구조에 잔류하는 세균을 사멸시킬 수 있고 접착 후에 접착 계면에 침입하는 세균도 사멸시킬 수 있는 치과용 항균성 조성물을 제공하는 것이다.

그 결과, 본 발명자는 항균성 중합성 단량체 및 산성 그룹을 갖는 중합성 단량체를 함유하는 치과용 조성물에 추가로 산성 그룹을 갖는 중합성 단량체와 물을 배합함으로써 상아세관 등의 접착 계면의 미세 구조에 신속히 항균성 성분을 침투시킬 수 있고 잔존하는 세균을 사멸시킬 수 있음을 발견하고, 또한 중합되어 경화된 후에도 미세 구조에 침입하는 세균을 사멸시킬 수 있음을 발견하고, 본 발명을 완성하였다.

따라서, 본 발명의 목적은 항균성을 갖는 중합성 단량체(A) 0.01 내지 25중량%, 산성 그룹을 갖는 중합성 단량체(B) 5 내지 40중량%, 알콜성 하이드록시 그룹을 갖는 중합성 단량체(C) 10 내지 50중량% 및 물 20 내지 75중량% 및 중합 촉매를 포함하는 치과용 항균성 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명에 따르는 치과용 항균성 조성물에 있어서는, 항균성 중합성 단량체(A), 산성 그룹을 갖는 중합성 단량체(B), 알콜성 하이드록시 그룹을 갖는 중합성 단량체(C) 및 물을 병용하는 것이 필수적이다. 항균성 중합성 단량체(A)만을 함유하는 경우에는, 하기의 데이타에 제시되어 있는 바와 같이, 항균 작용이 불충분하고, 경화물 표면에 부착된 세균을 감소시킬 수 있을 뿐이다. 본 발명에 따라 산성 그룹을 갖는 중합성 단량체(B), 알콜성 하이드록시 그룹을 갖는 중합성 단량체(C) 및 물을 병용함으로써 상아세관 등의 계면의 미세 구조로의 항균성 성분의 침투가 촉진되며, 미세 구조 속에 잔류하는 세균을 하도제 처리 동안에 사멸시킬 수 있다. 중합된 후에 조성물의 경화된 표면에는 비용출형 항균성이 발현되기 때문에, 치아와 수복 재료와의 접착 계면으로부터 침입한 세균을 또한 사멸시킬 수 있다. 이러한 작용을 갖는 조성물은 본 발명에 의해 당해 분야에서는 최초로 제공할 수 있다. 본 발명에서 사용된 용어 "접착제(adhesive)"는 치아에 직접 적용되고 그 위에 다른 접착제를 부여하는 경우의 하도제로서 사용되는 것 및 다른 접착제의 사용 없이 치아와 치과용 수복 재료를 접착하는 접착제로서 사용되는 것 둘 다를 의미한다.

하도제 처리 동안에 항균성을 충분히 나타내도록 하기 위해서는 항균성 중합성 단량체(A), 알콜성 하이드록시 그룹을 갖는 중합성 단량체(C) 및 물을 병용하는 것이 필수적이다. 이들 성분 중 어느 하나가 결여되어도 충분한 항균성은 수득되지 않는다.

조성물의 중합 및 경화 후에 비용출형 항균성을 충분히 보장하도록 하기 위해서는 항균성 중합성 단량체(A) 및 산성 그룹을 갖는 중합성 단량체(B)를 병용하는 것이 필수적이다. 2개 성분 중 단지 하나만을 배합할 경우에는 항균성이 미약하게 되고, 접촉 계면에 침입한 세균을 사멸시킬 수 없다.

조성물이 치아와 수복 재료와의 접착 강도를 향상시키는 치과용 하도제로서의 본래 작용을 충분히 나타내도록 하기 위해서는 산성 그룹을 갖는 중합성 단량체(B), 알콜성 하이드록시 그룹을 갖는 중합성 단량체(C) 및 물을 병용하는 것이 필수적이다.

따라서, 하도제 처리 동안의 항균성, 중합 및 경화 후의 비용출형의 항균성, 치아와 수복 재료의 높은 접착 강도라고 하는 3가지 요건에 부합되도록 하기 위해서는 항균성 중합성 단량체(A), 산성 그룹을 갖는 중합성 단량체(B) 및 알콜성 하이드록시 그룹을 갖는 중합성 단량체(C) 및 물을 병용하는 것이 필수적이다.

본 발명에서 사용되는 일반식(1), (2) 또는 (3)의 항균성 중합성 단량체(A)의 양은 조성물 총 중량의 0.01 내지 25중량%의 범위내이어야 하고, 0.1 내지 20중량%의 범위내인 것이 바람직하다. 항균성 중합성 단량체(A)의 양이 0.01중량% 미만일 경우에는 항균성이 불충분할 것이고, 치아와 수복 재료와의 접착 계면에 잔류하는 세균 및 접착 계면에 침입하는 세균을 사멸시킬 수 없다. 반면, 항균성 중합성단량체(A)의 양이 전체 조성물을 기준으로 하여 25중량%를 초과할 경우에는 치아와 수복 재료와의 접착 강도를 향상시킬 수 없다.

상기식에서,

R₁은 H 또는 CH₃이고;

m 및 n은 각각 0 또는 1이며;

p는 1 내지 3이고;

일반식(2)에서 R₂, R₃및 R₄는 -(X)_q-R₅-W(여기서, R₅는 C₈-C₂₅알킬렌 그룹이

일반식(3)에서 R₃, R₄, R₆및 R₇은 H 또는 C₁-C₂₀알킬이며,

R₅는 C₁-C₂₀알킬렌 그룹이고,

일반식(1) 및 (3)에서 R₂는 C₈-C₂₅알킬렐 그룹이며;

에서 정의한 바와 같고, R₂는 C₁₃-C₂₅알킬렌 그룹이며, X는 하기에서 정의한 바와 같다)이며 ;

이고, q는 0 또는 1이다)이고, Z는 Cl, Br 또는 I이다]이고;

-CH₂O, 또는 -OCH₂이고, 2는 Cl, Br 또는 I이며;

일반식(3)에서 Z 및 Y는 Cl, Br 또는 I이고;

-CH₂O- 또는 -OCH₂-이다.

본 발명에서 사용되는 산성 그룹을 갖는 중합성 단량체(B)는 인산 그룹, 카복실산 그룹, 설폰산 그룹 및 산 무수물 잔기와 같은 산성 그룹, 및 아크릴로일 그룹, 메타크릴로일 그룹 및 비닐 그룹 등의 중합가능한 불포화 그룹을 갖는 중합성

단량체일 수 있다. 이의 예에는 인산 모노에스테르 그룹을 함유하는 화합물[예: 2-(메트)아크릴로일옥시에틸 디하이드로겐 포스페이트, 6-(메트)아크릴로일옥시헥실 디하이드로겐 포스페이트, 10-(메트)아크릴로일옥시데실 디하이드로겐 포스페이트 및 2-(메트)아크릴로일옥시에틸페닐 디하이드로겐 포스페이트]; 인산 디에스테르 그룹을 함유하는 화합물[예: 비스(2-(메트)아크릴로일옥시에틸)하이드로겐 포스페이트, 2-(메트)-아크릴로일옥시에틸 하이드로겐 페닐 포스페이트 및 2-(메트)-아크릴로일옥시에틸 하이드로겐 아니실포스페이트]; 인산 유도체[예: 6-(메트)아크릴로일옥시헥실 포스피네이트, N-(10-포스포노데실)-(메트)아크아릴아미드, 4-비닐벤젠포스페이트 및 4-비닐벤질 포스페이트]; 카복실산 그룹을 함유하는 화합물[예: (메트)아크릴산, 석신산 모노(2-(메트)-아크릴로일옥시에틸), 이소프탈산(2-(메트)아크릴로일옥시에틸), 4-(메트)아크릴로일옥시에틸 트리멜리트산, 11,11-디카복시운데실(메트)아크릴레이트, N-(메트)아크릴로일알라닌, N-(메트)아크릴로일-5-아미노살리실산, 4-비닐벤조산 및 이들의 무수물]; 및 설폰산 그룹을 함유하는 화합물[예: 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판 설폰산 및 스티렌 설폰산]이 포함된다.

본 발명에서 사용되는 산성 그룹을 갖는 중합성 단량체(B)의 양은 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 5 내지 40중량%의 범위내이어야 하고, 10 내지 30중량%의 범위내인 것이 바람직하다. 산성 그룹을 갖는 중합성 단량체(B)의 양이 조성물의 5중량% 미만일 경우에는 수득되는 항균성이 불충분하여 치아와 수복 재료의 접착 계면에 잔류하는 세균 및 접착 계면에 침입한 세균을 사멸시킬 수 없게 된다. 산성 그룹을 갖는 중합성 단량체(B)의 양이 조성물의 40중량%를 초과하는 경우에는 치아와 수복 재료와의 접착 강도가 향상되지 않는다. 산성 그룹을 갖는 중합성 단량체를 2종류 이상 병용할 수도 있다.

본 발명에서 사용되는 알콜성 하이드록시 그룹을 갖는 중합성 단량체(C)는 알콜성 하이드록시 그룹, 및 아크릴로일 그룹, 메타크릴로일 그룹 및 비닐 그룹 등의 알콜성 하이드록시 그룹과 중합가능한 불포화 그룹을 갖는 중합성 단량체일 수 있다. 이의 예에는 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 글리세린모노(메트)아크릴레이트, 에리트리톨모노(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디 (메트)아크릴레이트, 1,2-비스(3-메타크릴로일옥시-2-하이드록시프로폭시)에탄, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-하이드록시에틸(메트)아크릴 아미드 및 N,N-(디하이드록시에틸)(메트)아크릴아미드가 포함될 수 있다.

본 발명에서 사용되는 물은 치아와 수복 재료와의 접착 강도 또는 항균성의 발현에 역효과를 주는 불순물을 실질적으로 함유하지 않아야만 한다. 증류수 또는 이온교환수가 바람직하다. 물의 함량은 조성물의 20 내지 75중량%의 범위내이어야하고, 25 내지 60중량%의 범위내인 것이 바람직하다. 물의 양이 20중량% 미만이거나 75중량%를 초과하는 경우에는 치아와 수복 재료와의 접착 강도를 향상시킬 수 없다.

경우에 따라, 에탄올 및 아세톤 등의 수혼화성 용매를 가할 수 있다.

본 발명에서 사용되는 알콜성 하이드록시 그룹을 갖는 중합성 단량체(C)의 함량은 조성물의 10 내지 50중량%의 범위내이어야 하고, 15 내지 40중량%의 범위내인 것이 바람직하다. 알콜성 하이드록시 그룹을 갖는 중합성 단량체(C)의 양이 10 중량% 미만이거나 50중량%를 초과하는 경우에는 치아와 수복 재료의 접착 강도를 향상시킬 수 없다. 알콜성 하이드록시 그룹을 갖는 중합성 단량체(C)를 2종류 이상 병용할 수 있다.

본 발명에서 사용되는 중합 촉매의 예에는 유기 과산화물(예: 벤조일 퍼옥사이드 및 쿠멘하이드로퍼옥사이드); 상온 중합 개시제(예: 트리부틸보란, 벤조일 퍼옥사이드/방향족 3급 아민계, 방향족 설핀산(또는 이의 염)/방향족 2급 또는 3급 아민/아실퍼옥사이드); 광중합 개시제(예: 캄포르퀴논, 캄포르퀴논/p-디메틸아미노 벤조산 에스테르계, 캄포르퀴논/p-디메틸아미노벤조페논, 캄포르퀴논/방향족 설핀산 염계, 캄포르퀴논/퍼옥사이드, 캄포르퀴논/알데히드계, 캄포르퀴논/머캅탄계 및 아실포스핀 옥사이드)가 포함될 수 있다. 자외선 조사에 의해 광중합을 실시하는 경우에는 벤조인메틸에테르, 벤질디메틸케탈, 벤조페논, 2-에틸티오크산톤, 디아세틸, 벤질, 아조비스이소부틸로니트릴 및 테트라메틸티우람 디설파이드를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상온 중합 개시제와 광중합 개시제를 동시에 사용할 수 있다. 중합 촉매는 통상 조성물의 2 내지 15중량%의 범위내에서 사용된다.

본 발명에 따르는 치과용 항균성 접착제 조성물에는, 경우에 따라, 알콜성 하이드록시 그룹 또는 산성 그룹이 없는 아크릴계 중합성 단량체를 첨가할 수 있다. 중합 억제제, 착색제 및 자외선 흡수제를 또한 가할 수 있다.

알콜성 하이드록시 그룹 또는 산성 그룹이 없는 아크릴계 중합성 단량체의 예에는 메틸(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 2-(디메틸아미노)에틸(메트)아크릴레이트, γ-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 트리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올-디(메트)아크릴레이트, 1,10-데칸디올디(메트)아크릴레이트, 2,2'-비스[(메트)아크릴로일옥시폴리에톡시)페닐]프로판, 2,2'-비스[4-(3-(메트)아크릴로일옥시-2-하이드록시프로폭시)페닐]프로판 및 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트가 포함된다.

본 발명에 따르는 치과용 항균성 접착제 조성물은 치과 치료에 있어서 통상의 방법에 따라 치아 표면 처리에 사용되며, 그 후 물로 세정할 필요가 없고, 치아와 수복 재료와의 접착 계면에서 중합되어 경화된다. 당해 조성물은 단독으로 경화시키거나 치과용 접착제와 일부 혼합된 상태로 경화시킬 수 있다.

치과용 접착제의 예에는 통상 아크릴계 중합성 단량체 및 중합 개시제를 포함하는 것 등의 아크릴계 접착제가 포함된다. 경우에 따라, 충전제를 또한 조성물에 가할 수 있다. 메틸(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-(디메틸아미노)에틸(메트)아크릴레이트, γ-메타크릴로일옥시 프로필트리메톡시실란, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 2,2'-비스[(메트)아크릴로일옥시폴리에톡시)페닐]프로판, 2,2'-비스[4-(3-(메트)아크릴로일옥시-2-하이드록시프로폭시)페닐]프로판, 10-(메트)아크릴로일옥시데실 디하이드로겐 포스페이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸페닐 하이드로겐 포스페이트, 비스[2-(메트)아크릴로일옥시에틸]하이드로겐 포스페이트, 4-(메트)아크릴로일옥시에틸 트리멜리트산 및 4-(메트)아크릴로일옥시에틸 트리멜리트산 무수물 등의 아크릴계 중합성 단량체; 벤조일 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드/방향족 3급 아민계, 방향족 설핀산(또는 이의 염), 방향족 2급 또는 3급 아민/아실퍼옥사이드계, 캄포르퀴논, 캄포르퀴논/3급 아민계, 캄포르퀴논/퍼옥사이드 및 아실포스핀옥사이드와 같은 중합 개시제 및 α-석영, 실리카, 알루미나, 하이드록시아파타이트, 플루오로알루미노실리케이트 유리, 황산바륨, 산화티탄, 지르코늄, 실리카 유리, 소오다 석회 실리케이트 유리 및 바륨 유리와 같은 충전제, 유기 및 무기 성분을 함유하는 유기 복합 충전제 등의 충전제로 이루어진 아크릴계 접착제가 바람직하게 사용된다.

본 발명은 이제 실시예에 의해 설명될 것이지만, 이들 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다. 본 실시예에서는 접착 강도 및 항균성의 평가는 하기에 기술되는 방법에 의해 실시된다.

접착 강도에 대한 시험 방법

소의 전방 치아를 1000번 탄화규소 연마지(제조원: Nippon Kenshi Co., Ltd.)를 사용하여 습식 연마하여 에나멜질 또는 상아질 표면을 노출시키고, 표면의 습기를 치과용 공기 주사기로 흡기한다. 노출된 에나멜질 또는 상아질 표면에 직경5mm의 구멍을 갖는 테이프를 붙이고, 구멍 부분에 본 발명의 접착제 조성물을 브러쉬로 도포한다. 치아를 30초 동안 그대로 방치한 다음, 공기 주사기로 건조시킨다. 피복물 위에 시판되는 치과용 결합제인 "클리어필 엘비 본드(Clearfil LB Bond)"(제조원: Kuraray Co., Ltd.)를 브러쉬로 약 100㎛의 두께로 도포하고, 치과용 광 조사기인 "리텔 II(Litel II)" (제조원: Gumma Ushio Denki Co., Ltd.)를 사용하여 20초 동안 광 조사하여 경화시킨다. 시판되는 광중합형 치과용 복합체 수지인 "포토클리어필 에이(Photoclearfil A)" (제조원: Kuraray Co., Ltd.)를 피복 물 위에 도포하고, 에발^?(Eval^?)(제조원: Kuraray Co., Ltd.)로 이루어진 필름을 도포하여 슬라이드 글래스를 위에서 가압한 다음, 그 상태에서 40초 동안 광 조사기로 광 조사하여 경화시킨다. 경화된 표면에 시판되는 치과용 수지 시멘트인 "판나비아(Panavia) 21" (제조원: Kuraray Co., Ltd.)을 사용하여 스테인레스 막대를 접착시키고, 15분 동안 방치시킨 다음, 37℃의 물에 침적시킨다. 24시간 후에 접착제의 인장 강도를 측정한다.

항균성 시험 방법 1

하도제 처리 동안 항균성의 평가

소의 전방 치아를 1000번 탄화규소 연마지(제조원: Nippon Kenshi Co., Ltd.)를 사용하여 습식 연마하고 상아질 표면을 노출시킨 다음, 다이아몬드 톱을 사용하여 1mm 두께의 절편으로 절단한다. 양면에 40% 인산 수용액을 도포하고, 60초 동안 방치시킨 다음 수돗물로 세정하여, 사용할 때까지 물에 보존한다.

BHI 브로쓰(뇌 심장 침출액)(제조원: Nissui Seiyaku K.K.)에서 24시간 동안 미리 배양한 스트렙토코쿠스 무탄스(Streptococcus mutans) IFO 13955를 멸균 생리 식염수로 세균 함량이 1 ×10⁴(CFU/ml)로 되도록 희석하고, BHI 한천 배지에 100㎕의 양을 접종한 다음, 콘라디(conradi)를 사용하여 전체 표면에 균일하게 도말한다.

위에서 언급한 상아질 절편의 표면에 직경 5mm의 구멍을 갖는 테이프를 붙이고, 한천 배지의 중앙 부분에 위치시키고, 가볍게 눌러 밀착시킨다. 배지에 놓인 상태의 절편의 테이프 구멍 부분에 본 발명에 따르는 접착제 조성물을 브러쉬로 도포하고, 60초 동안 방치하여 조성물이 샘플 조직속으로 침투되도록 한다. 그 다음, 시험편을 배지로부터 제거하고, BHI 한천 배지를 37℃에서 48시간 동안 배양한다. 세균의 증식 상태를 관찰하고, 결과는 하기의 판정 기준을 근거로 하여 평가한다.

++) 시험편을 놓은 장소에서도 세균의 증식이 관찰된다(항균 성분이 절편 조직을 침투한 것으로 인정되지 않는다).

+) 시험편을 놓은 장소에서는 주변 부분과 비교하여 세균의 증식이 억제되어 있다(항균 성분의 일부가 절편 조직을 침투한 것으로 인정된다).

-) 시험편을 놓은 장소에서는 전혀 세균의 증식이 관찰되지 않는다(항균 성분이 절편 조직을 완전히 침투한 것으로 인정된다).

항균성 시험 방법 2

중합/경화 후의 표면의 항균성 평가 방법

에발^?로 제조한 필름에 내경 9mm의 구멍이 있는 테이프를 붙인다. 필름 면이 수평으로 되도록 도우넛형 금형(내경: 15mm, 외경: 40mm, 두께 0.5mm)을 고정시킨다. 금형의 구멍 부분에 본 발명의 접착제 조성물을 10㎕의 양으로 적가하고, 치과용 공기 주사기를 사용하여 건조시킨다. 필름 위에 시판의 치과용 결합제인 "클리어필 LB 본드"를 브러쉬를 사용하여 약 100㎛의 두께로 도포하고, 치과용 광 조사기인 "리텔 II"를 사용하여 20초 동안 광 조사하여 경화시킨다. 피복물 위에 광 중합형 치과용 복합체 수지인 "포토클리어필 A"를 도포하고, 에발^?필름을 도포하여 슬라이드 글래스로 위에서 가압한 다음, 그 상태에서 광 조사기를 사용하여 40초 동안 광 조사하여 경화시킨다. 경화물을 금형으로부터 제거하고, 물에서 1시간 동안 초음파 세정한다.

BHI 브로쓰에서 24시간 동안 예비 배양한 스트렙토코쿠스 무탄스 IFO 13955(제조원: Nigsui Seiyaku K.K.)를 멸균 생리식염수로 세균 함량이 1 ×10⁴(CFU/ml)로 되도록 희석하고, 경화물 표면에 100㎕의 양을 접종한다. 이를 15분 동안 방치시키고, 경화물 표면을 아래로 뒤집어서 BHI 한천 배지위에 올려놓고 세균 용액을 회수한다. 그 다음, 경화물을 한천 배지의 다른 장소에 대해 가압하고, 경화물 표면에 부착되어 있는 잔류 세균을 완전히 제거하여 샘플로서 사용한다. 동시에, 세균 회석액을 직접 BHI 한천 배지 위에 100㎕ 접종하여 대조용으로 사용한다. 이들 샘플을 37℃에서 24시간 동안 혐기적으로 배양하고, 다시 24시간 동안 호기적으로 배양하며, 형성된 콜로니 수를 계수한다. 하기의 식으로 세균 사멸율을 계산한다.

실시예 1 내지 4

항균성 중합성 단량체로서의 12-메타크릴로일옥시도데실피리디늄브로마이드(이후부터는, MDPB라 약칭함, 하기의 화학 구조식(4)), 산성 중합성 단량체로서의 β-메타크릴로일옥시에틸페닐포스페이트(이후부터는, 페닐 P라 약칭함, 하기의 화학 구조식(5)), HEMA, 증류수, N,N-디에탄올-p-톨루이딘(이후부터는, DEPT라 약칭함), 캄포르퀴논(이후부터는, CQ라 약칭함), N,N-디메틸아미노벤조산 이소아밀(이후부터는, IADMAB라 약칭함) 및 에탄올을 표 1에 제시된 바와 같은 다양한 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 결과는 표 1에 제시되어 있다.

화학 구조식(4)

화학 구조식(5)

실시예 5 내지 8

MDPB, 10-메타크릴로일옥시데실 디하이드로겐 포스페이트(이후부터는 MDP라 약칭함, 하기의 화학 구조식(6)), HEMA, 증류수, 벤젠 나트륨설피네이트(이후부터는, BSS로 약칭함) 및 DEPT를 표 3에 제시된 바와 같은 다양한 중량비로 혼합하여 접착제 조상물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 결과는 표 3에 제시되어 있다.

화학 구조식(6)

실시예 9 내지 12

MDPB, MDP, HEMA, 증류수, DEPT, CQ, IADMAB 및 에탄올을 표 1에 제시된 바와 같은 다양한 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 결과는 표 1에 제시되어 있다.

실시예 13 내지 16

MDPB, 메타크릴산, HEMA, 증류수, DEPT, CQ, IADMAB 및 에탄올을 표 1에 제시된 바와 같은 다양한 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 결과는 표 1에 제시되어 있다.

실시예 17 내지 20

MDPB, 4-메타크릴로일옥시에틸 트리멜리트산(이후부터는, 4-MET라 약칭함), HEMA, 증류수, DEPT, CQ, IADMAB 및 에탄올을 표 2에 제시된 바와 같은 다양한 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 결과는 표 2에 제시되어 있다.

실시예 21 내지 24

MDPB, 4-메타크릴로일옥시에틸 트리멜리트산 무수물(이후부터는, 4-META라 약칭함), HEMA, 증류수, SWPR, CQ, IADMAB 및 에탄올을 표 1에 제시된 바와 같은 다양한 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 결과는 표 2에 제시되어 있다.

실시예 25 내지 28

MDPB, 4-아크릴로일옥시에틸 트리멜리트산(이후부터는, 4-AET라 약칭함), HEMA, 증류수, DEPT, CQ, IADMAB 및 에탄올을 표 2에 제시된 바와 같은 다양한 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 결과는 표 2에 제시되어 있다.

실시예 29 내지 32

MDPB, 페닐 P, HEMA, 증류수, BSS 및 DEPT를 표 3에 제시된 바와 같은 다양한 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 결과는 표 3에 제시되어 있다.

실시예 33 내지 36

MDPB, 메타크릴산, HEMA, 증류수, BSS 및 DEPT를 표 3에 제시된 바와 같은 다양한 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 결과는 표 3에 제시되어 있다.

실시예 37 내지 40

하기의 화학 구조식(7)의 항균성 중합성 단량체(이후부터는, D301 단량체라 약칭함), 페닐 P, HEMA, 증류수, BSS 및 DEPT를 표 4에 제시된 바와 같은 다양한 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 결과는 표 4에 제시되어 있다.

화학 구조식(7)

실시예 41 내지 44

하기의 화학 구조식(8)의 항균성 중합성 단량체(이후부터는, D-301 단량체로서 약칭함), MDP, HEMA, 증류수, BSS 및 DEPT를 표 4에 제시된 바와 같은 다양한 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 결과는 표 4에 제시되어 있디-.

화학 구조식(8)

하기의 화학 구조식을 갖는 항균성 중합성 단량체(이후부터는, VB-16 단량체로서 약칭함), 페닐 P, HEMA, 증류수, BSS 및 DEPT를 표 4에 제시된 바와 같은 다양한 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 결과는 표 4에 제시되어 있다.

표 1

표 2

표 3

표 4

비교실시예 1 및 2

MDPB, 페닐 P, HEMA, 증류수, DEPT, CQ, IADMAB 및 에탄올을 표 5에 제시된 바와 같은 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 이 결과는 표 5에 제시되어 있다.

비교실시예 3 및 4

MDPB, MDP, HEMA, 증류수, BSS 및 DEPT를 표 7에 제시된 바와 같은 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 이 결과는 표 7에 제시되어 있다.

비교실시예 5 및 6

MDPB, HEMA, 증류수, DEPT, CQ, IADMAB 및 에탄올을 표 5에 제시된 바와 같은 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 이 결과는 표 5에 제시되어 있다.

비교실시예 7 내지 10

MDPB, 페닐 P, HEMA, DEPT, CQ, IADMAB 및 에탄올을 표 5에 제시된 바와 같은 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 이 결과는 표 5에 제시되어 있다.

비교실시예 11 내지 14

MDPB, 페닐 P, 증류수, DEPT, CQ, IADMAB 및 에탄올을 표 5에 제시된 바와 같은 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 이 결과는 표 5에 제시되어 있다.

비교실시예 15 및 16

MDPB, MDP, HEMA, 증류수, DEPT, CQ, IADMAB 및 에탄올을 표 6에 제시된 바와 같은 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 이 결과는 표 6에 제시되어 있다.

비교실시예 17 및 18

MDPB, HEMA, 증류수, DEPT, CQ, IADMAB 및 에탄올을 표 6에 제시된 바와 같은 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 이 결과는 표 6에 제시되어 있다.

비교실시예 19 내지 22

MDPB, MDP, HEMA, DEPT, CQ, IADMAB 및 에탄올을 표 6에 제시된 바와 같은 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 이 결과는 표 6에 제시되어 있다.

비교실시예 23 내지 26

MDPB, MDP, 증류수, DEPT, CQ, IADMAB 및 에탄올을 표 6에 제시된 바와 같은 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 이 결과는 표 6에 제시되어 있다.

비교실시예 27 및 28

MDPB, HEMA, 증류수, BSS및 DEPT를 표 7에 제시된 바와 같은 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 이 결과는 표 7에 제시되어 있다.

비교실시예 29 내지 32

MDPB, MDP, HEMA, BSS 및 DEPT를 표 7에 제시된 바와 같은 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 이 결과는 표 7에 제시되어 있다.

비교실시예 33 내지 36

MDPB, MDP, 증류수, BSS 및 DEPT를 표 7에 제시된 바와 같은 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 이 결과는 표 7에 제시되어 있다.

비교실시예 37 내지 41

MDPB, 페닐 P, HEMA, DEPT, CQ, IADMAB 및 에탄올을 표 8에 제시된 바와 같은 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 이 결과는 표 8에 제시되어 있다.

비교실시예 42 내지 46

MDPB, MDP, HEMA, BSS 및 DEPT를 표 9에 제시된 바와 같은 중량비로 혼합하여 접착제 조성물을 제조한다. 상기 언급한 방법으로 접착 강도의 측정 및 항균성 시험 1과 2를 수행한다. 이 결과는 표 9에 제시되어 있다.

표 5

표 6

표 7

표 8

접착제 조성물, 접착 강도 및 항균성 시험 결과

(비교실시예 37-41)

[표 9]

접착제 조성물, 접착 강도 및 항균성 시험 결과

(비교실시예 42-46)

표 1에 명확히 제시되어 있는 바와 같이, 실시예 1 내지 4에 따르는 접착제 조성물은 모두 우치 상아질 및 에나멜질에 대해서도 약 20MPa의 상당히 강력한 접착 강도를 나타낸다. 항균성 시험 1에서는 하도제 처리 동안에 디스크 하면에 부착된 세균을 완전히 사멸시키는 강력한 항균성이 확인되었다. 항균성 시험 2에서는 경화 후의 표면에 부착된 세균을 완전히 사멸시키는 강력한 항균성이 확인된다. 한편, 표 5로부터 알 수 있는 바와 같이, 비교실시예 1에서는 이의 접착 강도가 양호함에도 불구하고 하도제 처리 동안의 항균성 또는 경화 후의 표면에서의 항균성을 나타내지 않는다. 비교실시예 2에서는 항균성이 관찰되지만, 이의 접착 강도가 실시예 1 내지 4와 비교하여 확실히 저하된다. 산성 그룹을 갖는 중합성 단량체가 배합되지 않은 비교실시예 5 및 6에서는 접착 강도가 실시예 1 내지 4와 비교하여 확실히 저하되며, 하도제 처리 동안의 항균성 또는 경화 후의 표면의 항균성도 세균을 사멸시키기에는 충분하지 않다. 증류수가 배합되지 않은 비교실시예 7 내지 10 및 HEMA가 배합되지 않은 비교실시예 11 내지 14에서는 경화 후의 항균성이 매우 강력하지만, 접착 강도 및 하도제 처리 동안의 항균성이 실시예 1 내지 4와 비교하여 확실히 저하된다. 증류수가 특허청구의 범위 제1항에 청구된 양 미만인 15 중량%의 양으로 배합된 비교실시예 37 내지 40의 경우에는, 접착 강도는 강하지만, 하도제 처리 동안의 항균성이 실시예 1 내지 4와 비교하여 명백히 저하되고, 디스크 하면에 부착된 세균을 사멸시킬 수 없다. 역으로, 증류수가 특허청구의 범위 제1항에 청구된 양을 초과하여 80중량%의 양으로 배합된 비교실시예 41의 경우에는 실시예 1 내지 4와 비교하여 접착 강도가 상당히 저하된다.

표 1로부터 명확히 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1 내지 4에서 사용된 산성 그룹을 갖는 중합성 단량체(페닐 P)를 MDP로 대체하는 경우(실시예 9 내지 12)도우치 상아질과 에나멜질 둘 다에 대해 약 18MPa의 상당히 강력한 접착 강도를 나타내었다. 항균성 시험 1에서는 하도제 처리 동안에 디스크 하면에 부착된 세균을 완전히 사멸시키는 강력한 항균성을 나타낸다. 항균성 시험 2에서는 경화 후의 표면에 부착된 세균을 완전히 사멸시키는 강력한 항균성이 확인되었다. 역으로, 표 6에 명확히 제시되어 있는 바와 같이, 비교실시예 15의 경우에는, 이의 접착 강도가 상당히 양호함에도 불구하고, 하도제 처리 동안의 항균성 또는 경화 후의 표면의 항균성도 확인되지 않는다. 비교실시예 16에서는 항균성이 관찰됨에도 불구하고, 이의접착 강도가 실시예 9 내지 12와 비교하여 명백히 저하된다. 산성 그룹을 갖는 중합성 단량체가 배합되지 않은 비교실시예 17 및 18에서는 접착 강도가 실시예 9 내지 12와 비교하여 확실히 저하되며, 하도제 처리 동안의 항균성 또는 경화 후의 표면의 항균성도 세균을 완전히 사멸시키기에는 충분하지 않다. 증류수가 배합되지 않은 비교실시예 9 내지 22 및 HEMA가 배합되지 않은 비교실시예 23 내지 26의 경우에는 항균성이 상당히 강력함에도 불구하고, 접착 강도 및 하도제 처리 동안의 항균성이 실시예 9내지 12와 비교하여 확실히 저하된다.

표 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1 내지 4에서 사용된 산성 그룹을 갖는 중합성 단량체(페닐 P)를 메타크릴산으로 대체하는 경우(실시예 13 내지 16)도 우치 상아질과 에나멜질 둘 다에 대해 약 18MPa의 상당히 강력한 접착 강도를 갖는 접착제 조성물이 제공된다. 더우기, 항균성 시험 1에서는 하도제 처리 동안에 디스크 하면에 부착된 세균을 완전히 사멸시키는 강력한 항균성이 확인된 반면, 항균성 시험 2에서는 경화 후의 표면에 부착된 세균을 완전히 사멸시키는 강력한 항균성이 확인되었다.

표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1 내지 4에서 사용된 산성 그룹을 갖는 중합성 단량체(페닐 P)를 4-MET로 대체하는 경우(실시예 17 내지 20)도 우치 상아질에 대해 약 12MPa 및 우치 에나멜질에 대해 약 15MPa의 강력한 접착 강도를 나타내었다. 더우기, 항균성 시험 1에서는 하도제 처리 동안에 디스크 하면의 세균을 완전히 사멸시키는 강력한 항균성이 확인되었고, 항균성 시험 2에서는 경화 후의 표면에 부착된 세균을 완전히 사멸시키는 강력한 항균성이 확인되었다.

표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1 내지 4에서 사용된 산성 그룹을 갖는 중합성 단량체(페닐 P)를 4-META로 대체하는 경우(실시예 21 내지 24)도 우치 상아질에 대해 약 12MPa 및 우치 에나멜질에 대해 약 15MPa의 강력한 접착 강도를 나타내었다. 더우기, 항균성 시험 1에서는 하도제 처리 동안에 디스크 하면의 세균을 완전히 사멸시키는 강력한 항균성이 확인되었고, 항균성 시험 2에서는 경화 후의 표면에 부착된 세균을 완전히 사멸시키는 강력한 항균성이 확인되었다.

표 2로부터 또한 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1 내지 4에서 사용된 산성 그룹을 갖는 중합성 단량체(페닐 P)를 4-AET로 대체하는 경우(실시예 25 내지 28)도 우치 상아질에 대해 약 12MPa 및 우치 에나멜질에 대해 약 15MPa의 강력한 접착 강도를 나타내었다. 더우기, 항균성 시험 1에서는 하도제 처리 동안에 디스크 하면의 세균을 완전히 사멸시키는 항균성이 확인되었고, 항균성 시험 2에서는 경화 후의 표면에 부착된 세균을 완전히 사멸시키는 강력한 항균성이 확인되었다.

표 3으로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 5내지 8의 접착제 조성물은 우치 상아질에 대해 약 6 내지 7MPa 및 우치 에나멜질에 대해 약 11 내지 15MPa의 강력한 접착 강도를 나타내었다. 항균성 시험 1에서는 하도제 처리 동안에 디스크 하면의 세균을 완전히 사멸시키는 강력한 항균성이 확인된 반면, 항균성 시험 2에서는 경화 후의 표면에 부착된 세균을 완전히 사멸시키는 강력한 항균성이 확인되었다. 한편, 표 7로부터 알 수 있는 바와 같이, 비교실시예 3에서는, 이의 접착 강도가 충분히 강력함에도 불구하고, 하도제 처리 동안의 항균성 또는 경화 후의 표면의 항균성도 나타내지 않는다. 비교실시예 4에서는 항균성이 나타나지만, 이의 접착 강도는 실시예 5 내지 8과 비교하여 확실히 저하된다. 산성 그룹을 갖는 중합성 단량체가 배합되지 않은 비교실시예 27 및 28에서는 접착 강도가 실시예 5 내지 8과 비교하여 확실히 저하되며, 하도제 처리 동안의 항균성 또는 경화 후의 표면의 항균성도 세균을 사멸시키기에는 충분하지 않다. 증류수가 배합되지 않은 비교실시예 29 내지 32 및 HEMA가 배합되지 않은 비교실시예 33 내지 36에서는, 경화 후의 항균성이 상당히 강력함에도 불구하고, 접착 강도와 하도제 처리 동안의 항균성이 실시예 5 내지 9와 비교하여 확실히 저하된다. 증류수가 특허청구의 범위 제1항에 청구된 양 미만인 15중량%의 양으로 배합된 비교실시예 42 내지 45의 경우에는, 이의 접착 강도가 충분히 강력함에도 불구하고, 하도제 처리 동안의 항균성이 실시예 5 내지 9와 비교하여 명백히 저하되고, 디스크 하면에 부착된 세균을 사멸시킬 수 없다. 한편, 증류수가 특허청구의 범위 제1항에 청구된 양을 초과하여 80중량%의 양으로 배합된 비교실시예 46의 경우에는 접착 강도가 실시예 5 내지 9와 비교하여 확실히 저하된다.

본 발명은 항균성을 갖는 치과용 접착제 조성물을 제공한다. 본 발명에 따르는 치과용 항균성 접착제 조성물은 치아와 수복 재료와의 접착 강도를 향상시킴으로써 접착 계면으로의 세균 침입을 방지할 수 있고, 상아세관 등의 계면의 미세 구조에 잔류하는 세균을 사멸시킬 수 있으며, 접착 후에 계면에 침입할 수 있는 세균을 사멸시킴으로써 2차적인 우치 발생 또는 치수 감염을 방지할 수 있다.

Claims

항균성 에틸렌계 불포화 중합성 단량체(A) 0.01 내지 25중량%, 하나 이상의 산성 그룹을 갖는 에틸렌계 불포화 (메트)아크릴로일 또는 비닐 중합성 단량체(B) 5내지 40중량%,

하나 이상의 알콜성 하이드록시 그룹을 갖는 에틸렌계 불포화 (메트)아크릴로일 또는 비닐 중합성 단량체(C) 10 내지 50중량%,

물(D) 20 내지 75중량% 및

위의 단량체들을 에틸렌과 중합시킬 수 있는 중합 촉매를 포함하는, 치과용 항균성 접착제 조성물.
제1항에 있어서, 항균성 중합성 단량체(A)가 일반식(1)로 표시되는 치과용 항균성 접착제 조성물.

상기식에서,

R₁은 H 또는 CH₃이고,

R₂는 C₈내지 C₂₅알킬렌 그룹이며,

-CH₂O- 또는 -OCH₂-이고,

m 및 n은 각각 0 또는 1이며,

p는 1 내지 3이고,

{여기서, R₃, R₄및 R₅는 -(X)_q-R₆-W(여기서,

-CH₂O-또는 -OCH₂-이며, R₆은 C₈내지 C₂₅알킬렌 그룹이고, W는 -H, -CH₃또는
제1항에 있어서, 항균성 중합성 단량체(A)가 일반식(2)로 표시되는 치과용항균성 접착제 조성물.

상기식에서,

R₁은 CH₃또는 H이고,

-CH₂O- 또는 -OCH₂-이며,

m 및 n은 각각 0 또는 1이고,

R₂, R₃및 R₄는 -(X)_q-R₅-W(여기서, R₅는 C₈내지 C₂₅알킬렌 그룹이고, W는
제1항에 있어서, 항균성 중합성 단량체(A)가 일반식(3)으로 표시되는 치과용 항균성 접착제 조성물.

R₁은 H 또는 CH₃이고,

R₂는 C₈내지 C₂₅알킬렌 그룹이며,

-CH₂O-또는 -OCH₂-이며,

m 및 n은 각각 0 또는 1이며,

R₃, R₄, R₆및 R₇은 H 또는 C₁내지 C₂₀알킬 그룹이며,

R₅는 C₁내지 C₂₀알킬렌 그룹이고,

R₈은 H, C₁내지 C₂₀알킬 그룹 또는

같다)이며,

Z 및 Y는 Cl, Br 또는 I이다.
제1항에 있어서, 항균성 중합성 단량체(A)가 구조식(4)로 표시되는 치과용 항균성 접착제 조성물.