KR100378780B1 - 퍼플루오르폴리머를기초로한포말성고체조성물및그제조공정 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 중합체적 매트릭스에서 균일하게 분산되고, 3,500이하의 분자량을 가지는 0.05-20중량%의 액체 플루오르폴리에테르 및 0.002-10중량%의 결정생성제를 포함하는 열처리가능한 퍼플루오르폴리머를 기초로 한 포말성 고체 조성물에 관한 것이다. 상기 조성물은 포말형성된 케이블의 압출성형에 적합하다.
Description
본 발명은 중합체적 매트릭스에서 균일하게 분산되고 액체 플루오르폴리에테르와 결정생성제(nucleating agent)를 포함하는 퍼플루오르폴리머를 기초로 한 포말성 고체 조성물, 관련 제조방법과 포말형성된 코팅제의 제조에서의 그들의 용도에 관한 것이다.
퍼플루오르폴리머의 용도는 코팅분야, 특히 다음과 같은 우수한 특성들로 인해 전선코팅 분야에서 잘 알려져 있다.
- 260℃까지 이르는 내열성
- 높은 체적과 표면 저항
- 높은 유전 강도(dielectric rigidity)
- 낮은 비유전율(dielectric constant)
- 낮은 분산계수(dissipation factor)
- 화학약품과 습기에 대한 높은 내성
그러한 특성들로 인해 플루오르폴리머는 특히 마이크로케이블과 테이타 전송분야에서 사용하기에 적합하다. 여기서, 비유전율의 값과 분산계수의 값이 낮음으로 인해 소형화된 케이블을 제작할 수 있으며, 이 케이블은 절연시스(sheath)의 최소 용량 특성을 가지며, 디지탈전송, 소위, 마이크로파 전송에서 10GHz를 초과할 수 있는 주파수로 전송되는 전기적 신호의 왜곡을 결과적으로 감소시켜서 매우 높은 전압에서도 양호한 절연효과를 지닐 수 있다.
포말 또는 팽창기술에 의해 퍼플루오르폴리머 그 자체 시트(sheats)의 비유전율보다 더 낮은 절연상수를 지닌 퍼플루오르폴리머의 포말시스는 특히 데이타 전송분야에서 잘 알려져 있다.
포말퍼플루오르폴리머에 대해 공지된 기술은 일반적으로 결정생성제와 발포제(blowing agent)로서 가스 또는 중합체의 압출성형 온도에서 가스를 생성하는 화합물들을 사용한다.
일반적으로, 그러한 발포제들은 전선에 대한 압출성형 단계에서 동시에 퍼플루오르폴리머에 주입되며, 굵은 셀(cell) 구조로 인해 케이블 표면이 불규칙하거나 거칠지 않은 균일하고 미세한 셀을 지니며 높은 정도의 틈새(void)를 지닌 포말 중합체를 얻기에는 투여량 문제가 두드러지고 이로인한 어려움이 따른다.
특히, 열적으로 가스생성을 방해하는 유기 및 무기 고체 발포제 또는 팽창제의 사용은 두드러진 문제점을 나타낸다. 왜냐하면 플루오르폴리머 압출성형에 요구되는 고온에서 그러한 시료들은 빨리 분해되어 틈새(void)의 정도, 포말 중합체에서 셀 균일성과 그 미세함의 조절을 어렵게 하고, 더욱이 그들의 분해 생성물은 퍼플루오르폴리머의 양호한 특성들 특히 유전특성을 변형시킬 수 있기 때문이다.
포말 퍼플루오르폴리머 코팅된 케이블 제조방법은 미합중국 특허 제3,072,583호에 의해 공지된다. 여기서 클로로플루오르카본(CFC), 바람직하게는 CHClF2가 결정생성제로서 질화붕소의 존재시에 발포제로서 사용된다.
그러한 공정에 의하면, CFC를 압력하에서, 전선 코팅제로 사용되는 포말중합체를 다이(die) 출구에서 직접 얻기 위하여 압출성형기에 공급되는 중합체로 스며들게 한다.
그러한 공정은 중합체로 도입된 CFC량을 조절하는 어려움이 따르고, 더욱이 첨가제 그 자체로 사용된 CFC와 다른 압출성형기에서 CFC와 혼합된 물질을 압출성형함으로서 포말 중합체로 코팅된 전선을 얻기는 불가능하다.
첨가제의 강제적인 결합과 전선코팅 공정에 의해 특히, 마이크로 케이블 분야에서 균일하고 미세한 셀의 높은 팽창율을 얻기는 결과적으로 매우 어렵게 된다.
발포제로서 질소를 사용한 퍼플루오르폴리머 포말형성 방법이 또한 공지되어 있고, 이는 케이블 압출성형시 400∼500bar의 압력하에서 주사(injection)된다.
그러한 공정은 고압에서 조작해야 하고, 포말형성된 폴리머가 특히 포말형성된 시스(sheath)가 약 1mm로 얇은 마이크로 케이블 분야에서 폐쇄적이고 미세하며 균일한 셀을 보여주는 높은 팽창율과 제어되고 균일한 포말을 얻을 수 있기 위해서는 압출성형기의 용량에 관련된 압력하에서 주사된 가스량을 조절하는 것이 어렵고 위험한 단점이 있다.
더우기, 그러한 방법은 퍼플루오르폴리머 케이블을 압출성형하기 위해 사용된 현재 압출성형기를 본질적으로 변형시켜야 한다.
특별히 팽창하거나 포말형성되는 고체 조성물들이 알려져왔고, 이들은 중합체적 매트릭스에서 균일하게 분산된 액체 플루오르폴리에테르와 현재 퍼플루오르폴리머 케이블을 제조하기 위해 사용된 통상의 압출성형기로 공급되고 공지된 방법들의 결점을 지니지 않은 좋은 특성을 지닌 포말형성된 케이블을 얻을 수 있도록 하는 결정생성제를 포함하는 퍼플루오르폴리머들을 기초로 한다.
그러한 팽창가능한 조성물들은 안전하고 오랫동안 저장될 수 있으며, 퍼플루오르폴리머 케이블용의 통상적인 압출성형기를 변형시킬 필요가 없다.
상기 포말형성할 수 있는 조성물을 사용함으로서 간단한 방법으로 포말형성된 케이블의 압출성형을 수행할 수 있고, 틈새와 팽창된 셀의 정밀성과 균일성에 대해 획득할 수 있는 정도의 조절이 어렵지만은 않고, 시스가 1mm 정도의 매우 얇은 두께에 대해 고르지 않거나 표면의 거칠음없이 정밀하고 균일한 셀구조를 보여주는 포말형성된 케이블을 얻게 된다.
그러므로, 본 발명의 목적은 다음을 포함하는 퍼플루오르폴리머를 기초로 하는 팽창하거나 열에 의해 포말을 형성할 수 있는 고체 조성물을 제공함에 있다.
(a) 중합체적 매트릭스에서 균일하게 분산된 적어도 하나의 열처리가 능한 퍼플루오르폴리머,
(b) 폴리머(a)에 대하여 0.002 내지 10중량%인 결정생성제
(c) 다음 단위들에서 선택된 플루오르옥시알킬렌으로 이루어지며 중합체(a)에 대하여 0.05내지 20중량%인 플루오르폴리에테르 :
상기 단위들은 통계적으로 중합체의 사슬에 분포되고, 수소와 염소를 함유할 수 있는 중성 플루오르알킬 또는 퍼플루오르알칼 말단기를 지니며, 3,500미만, 바람직하게는 350 내지 2,500, 더 바람직하게는 900내지 1,800의 수평균 분자량을 지니며,
상기 조성물은 실질상 팽창되지 않은 고체 조성물을 얻기 위해 중합체(a)를 융해상태(molten state)에서 성분 (b), (c)와 혼합하고 연속냉각시킴으로서 얻어질 수 있고, 중합체 (a)의 밀도보다 많아야 7% 더 낮은 밀도를 지니는 것을 포함한다.
성분 (a)로서 퍼플루오르알킬비닐에테르와 테트라플루오르에틸렌(TFE)의 공중합체, 특히 퍼플루오르(프로필비닐에테르)(PFA)와 또는 퍼플루오르(메틸비닐에테르)(MFA)와 테트라플루오르에틸렌의 공중합체, 헥사플루오르프로펜(FEP)과 TFE의 공중합체, 소량의 중합가능한 단위체들 또는 그들의 혼합물에 의해 약간 변형된 열처리 가능한 TFE 중합체가 사용될 수 있다.
상기 퍼플루오르폴리머들은 적어도 60중량%의 불소 함량과 500,000내지 2,000,000의 수평균분자량을 지닌다.
성분 (b)는 당해기술에서 공지된 미세하게 세분된 무기 또는 유기팽창 결정생성제를 사용할 수 있으므로, 융해된 퍼플루오르폴리머내에서 생기는 기포 배열을 조절할 수 있다.
이 중에서, 붕소 또는 실리콘 질소화물, 실리카, 알루미나, 탤크, 황화아연, 중합체(a)보다 더 높은 융해점(melting point)을 지닌 PTFE 분말이 예로서 인용될 수 있다.
이들을 중합체(a)에 대해 0.02내지 2중량%의 양으로 사용하는 것이 바람직하다.
다음 족(class)에 속하는 성분 (c) 플루오르폴리에테르가 특별히 사용된다 :
퍼플루오르옥시알킬렌 단위들이 "무작위"(random)로 분포되며, 여기서 m, n, p는 미리 표시된 평균분자량의 전술한 요건을 충족시키기 위하여 평균값들을 지닌다; 여기서, 서로 동등하거나 다른 Rf와 R'f는 플루오르알킬 또는 퍼플루오르알킬 말단기들이다;
(2) 퍼플루오르옥시알킬렌 단위들이 "무작위"로 분포된 RfO(CF2CF2O)n(CF2O)mR'f, 여기서 n, m은 전술된 요건들을 충족시키기 위한 값들을 지닌다;
여기서 m, n, p, o는 상기 요건들을 충족시키기 위한 값들을 지닌다;
여기서 n은 상기 요건들을 충족시키기 위한 값들을 지닌다;
(5) RfO(CF2CF2O)nR'f, 여기서 n은 상기 구비요건들을 충족시키기 위한 평균값을 지닌다;
(6) RfO(CF2CF2CF2O)nR'f또는 RfO(CH2CF2CF2O)nR'f, 여기서 n은 상기 요건들을 충족시키기 위한 값들을 지닌다.
서로 동등하거나 다른 상기 족들 Rf, R'f는 다음에서 선택되는 바람직하게 탄소원자들이 1 내지 3인 중성 플루오르알킬 말단기 또는 퍼플루오르알킬 말단기이다.
여기서 Y는 불소, 염소 또는 수소이다.
족 1)의 퍼플루오르폴리에테르는 상업적으로 상표 FOMBLIN Y(R)또는 GALDEN(R)으로 알려졌고, 족 2)의 퍼플루오르폴리에테르는 몽에디슨(Montedison)의 상표 FOMBLIN Z(R)으로 알려졌다. 상업적으로 알려진 족 4)족의 생성물들은 KRYTOX(R)(듀 퐁)이다.
족 5)의 생성물들은 미국특허 제 4,523,039에 설명되고; 족 6)의 생성물들은 다이킨(Daikin) 유럽특허의 제 148,482에 설명된다.
족 3)은 미국특허 제 3,665,041호에 의해 제조된다.
바람직하게 본 발명에 의해 사용되는 플루오르폴리에테르는 중합체(a)의 평균융해온도와 이 온도보다 30℃ 더 높은 온도사이에서 10bar 이하의 증기압을 지닌다; 플루오르폴리에테르는 바람직하게 중합체(a)에 대하여 0.1 내지 16중량%의 양으로 사용된다.
플루오르폴리에테르의 바람직한 실시 예들은 전술된 족 1)에 관한 것으로, GALDEN(R)D 40과 GALDEN(R)HT 270으로 오시몽에 의해 시판되며, 이들은 말단기들에서 Y는 수소인 퍼플루오르화한 말단기들 또는 유사한 퍼플루오르폴리에테르를 지닌다.
성분들 (a), (b) 및 (c)에 부가하여, 발포가능한 조성물은 당해 기술에서 공지된, 예를 들면, 윤활제, 안정제, 강화제, 색소와 같은 다른 첨가제를 함유할 수 있다.
퍼플루오르폴리머를 기초로 한 열 팽창성 고체 조성물을 제조하기 위한 방법은 다음을 포함한다 :
1. 중합체(a)의 융해온도와 플루오르폴리에테르(c)가 10bar 이하의 증기압을 지니는 온도사이의 온도에서 미리 설정된대로 중합체 (a)에 대해 0.002∼10중량%의 결정생성제 (b)와 0.05-20중량%의 적어도 하나의 플루오르폴리에테르를 융해상태에서 퍼플루오르폴리머(a)와 신속하게 혼합 및 균질화하는 단계
2. 다이(die)에서 혼합물을 압출성형하는 단계
3. 개시 퍼플루오르폴리머(a)의 밀도보다 많아야 7% 더 낮은 밀도를 지닌 실질상 팽창되지 않는 고체 조성물을 얻기 위하여 분출된 생성물을 급냉하는 단계
본 방법은, 성분들 (b)와 (c)의 융해된 중합체에서 주사용 주사부와 다이, 급수냉각시스템 및 절단장치에 의해 형성된 제립기가 장착된 모노스쿠루 또는 트윈 스크루 압출성형기에서 수행된다.
실제로, 퍼플루오르폴리머는 난방설비가 구비된 압출성형기에 공급되는데, 융해된 후 액체 플루오르폴리에테르와 결정생성제를 주사함으로서 혼합되어 이 두 물질은 압출성형기에서 계속 혼합되어 압출성형기의 출구에 있는 다이를 통해 압출성형되며, 그렇게 얻어진 소형막대는 수조에서 냉각되어 펠릿형태로 절단된다.
결정생성제와 다른 가능한 고체 첨가제들은 압출성형기로 공급된 퍼플루오르폴리머 또는 플루오르폴리에테르와 선택적으로 미리 혼합될 수 있다.
스크루 압출성형기는 혼합력이 우수해야 하는데, 즉 압출성형기의 출구에서 혼합물이 실질상 팽창되지 않도록 혼합단계 동안에서 매우 짧은 시간에 조절된 항온에서 융해된 퍼플루오르폴리머-플루오르폴리에테르-결정생성제 혼합물을 혼합하고 균질화할 수 있어야 한다.
다시 말하면, 온도는 플루오르폴리에테르가 혼합단계 동안 본질적으로 액체상태로 있도록 유지되어야 한다.
실제로, 혼합이 진행되는 온도에서 실행되는 플루오르폴리에테르는 10bar보다 높지 않은 증기압을 지닌다.
다이 출구에서 융해된 혼합물의 냉각이 급속히, 바람직하게는 다이출구로부터 3초내에 이루어진다.
그리하여 실질상 팽창되지 않은 퍼플루오르폴리머의 과립들이 얻어지며, 균일하게 분산된 액체 플루오르폴리에테르와 결정생성제를 함유한다.
특히, 고체상태에서 2.12∼2.15g/cc의 밀도를 지닌 퍼플루오르폴리머를 사용함으로서, 적어도 2g/cc 밀도를 지닌 팽창성 과립들을 얻게 된다. 그렇게 얻어진 팽창성 과립들은 안정하고 장기간동안 실온상태에서 보관될 수 있다.
특히 과립형태인 본 발명의 퍼플루오르폴리머를 기초로 한 팽창성 또는 기포성 고체 조성물은 전선의 팽창된 퍼플루오르폴리머의 피복제로 적합하다.
특히, 본 발명의 기포성 고체 조성물은 현존하는 플랜트의 변형을 거치지 않고 전선상에서 열처리가능한 플루오르화한 폴리머들의 피복제를 압출성형하기 위해 압출성형기와 다이를 포함하는 종래 플랜트에 직접 사용할 수 있다.
사용된 플루오르폴리에테르가 10bar 이상, 바람직하게는 20bar 이상의 증기압을 지니도록 다이출구에서 융해된 중합체의 온도를 유지하여 플루오르폴리머 팽창을 얻을 수 있는 압출성형을 수행하는 것이 확실히 필요하다.
더욱이 다이출구에서 융해된 혼합물의 압력강하를 더 잘 조절할 수 있도록 압력하에서 조작하고 반튜브형의 다이를 사용하는 것이 바람직하고, 이로서 액체상태에서 기체상태로 전이되는 것과 같은 플루오르폴리에테르의 팽창을 허용하여 퍼플루오르폴리머 포말을 얻게 된다.
본 발명의 팽창성 조성물과 더불어 얻을 수 있는 전선상의 포말피복제는, 팽창되지 않고 플루오르화한 중합체로 코팅된 전형적인 접속(hook-up) 전선과 비교할 수 있는 낮은 비유전율과 벗김력(strip force) 값에 의해 약 1mm 두께의 피복 초기 밀도에 대하여 60% 까지의 팽창을 또는 어느 정도의 틈새(void)에 의해 특징지어진다.
그러므로, 본 발명에 의한 팽창성 조성물들은 특히 포말 전기 마이크로케이블 제조에 적합하고, 일반적으로 열과 소리 차단뿐만 아니라 전기전도성 물질(electroconductive materials)에 대한 절연피복에 적합하다.
본 발명의 목적을 설명하기 위한 실시 예들이 제시된다.
실시예들 1∼16
팽창성 조성물의 제조.
퍼플루오르폴리머를 기초로 한 포말성 조성물의 제조에 대한 모든 실시예들에서, 직경이 37mm 직경이고 길이/직경비가 30이며, 액체 도입용 입구(access port)가 장착된 데이비스 일렉트릭(DAVIS ELECTRIC) 모노 스크루 압출성형기가 사용되었다. 스크루 구조는 전이, 압축, 계량, 플루오르폴리에테르 주입, 압축, 계량, 혼합의 7영역으로 나뉘어질 수 있도록 한다.
최종혼합단계는 파인애플형의 말단에 의해 얻어지고, 결정생성제, 퍼플루오르폴리머와 플루오르폴리에테르중에서 완벽한 균질화를 확신할 수 있다. 결정생성제의 도입은 5중량%의 결정생성제를 함유한 마스터-배치(master-batch)의 퍼플루오르폴리머로부터 시작하여 이루어지고, 이때 압출성형기의 호퍼(hopper)에 도입전에 퍼플루오르폴리머와 건조혼합된다.
플루오르폴리에테르의 도입은 체적측정펌프(volumetric dosing pump)를 사용하여 압출성형기의 입구를 통해 액체 플루오르폴리에테르를 주입하여 수행된다. 그렇게 얻어진 융해된 혼합물은 압출성형기의 출구에 위치한 2mm 직경의 3개 홀을 지닌 다이를 통해 나와서 수조에서 냉각되어 마지막으로 블레이드 절단기에 의해 과립으로 만들어진다.
수조 배열과 다이로부터의 배출속도는 다이홀로부터 융해된 혼합물의 배출과 수조로의 도입간의 시간이 3초이내로 제한되도록 조절된다.
표 1은 각 실시예에 대한 제조방법과 얻어진 팽창성 조성물들의 특징을 나타내며, 특히 다음과 같이 표시된다:
- 사용된 중합체:
FEP는 듀퐁의 TFE/헥사플루오르프로펜 공중합체 TEFLON(R)FEP 100을 의미하며;
MFA는 오시몽의 TFE/퍼플루오르(메틸비닐에테르) 공중합체 HYFLON MFA 640을 의미하며;
PFA는 오시몽의 TFE/퍼플루오르(프로필비닐에테르) 공중합체 HYFLON PFA 450을 의미하며;
- 사용된 결정생성제와 그 도입량;
BN은 5 마이크론의 평균 과립측정법(granulometry)을 지닌 비순수(extrapure) 질화붕소;
PTFE는 5마이크론의 평균 과립측정법을 지닌 오시몽의 폴리테트라플루오르에틸렌 ALGOFLON(R)L2O3을 의미하며;
- 사용된 플루오르폴리에테르;
D40은 오시몽의 퍼플루오르폴리에테르 GALDEN(R)을 의미하며;
HT 270은 오시몽의 플루오르폴리에테르 GALDEN(R)HT 270을 의미하며;
H-G는 부분적으로 플루오르화한 말단기들을 가지는 것 이외에 GALDEN(R)D40에 대한 점성도와 다른 화학적 물리적 특성에 관한 플루오르폴리에테르 당량을 의미하며;
- 공급펌프의 유속과 압출성형기의 스크루에 의해 공급된 중합체의 유속을 파악함으로서 압출성형기의 질량수지로부터 유도된 도입 플루오르폴리에테르의 양;
- 압출성형기의 헤드상의 담금(immersion) 열전기쌍 위치에 의해 측정되어, 압출성형기의 출구에서의 융해된 혼합물(T 혼합물)의 온도
- 푸리에(Fourier) 변환에서 적외선 분광법에 의해 수행된 정량분석에 의해 결정되고, 수득된 포말성 과립에 실제 존재하는 플루오르폴리에테르의 양;
- ASTM D 792 표준에 의해 측정된 얻어진 팽창성 혼합물의 최종 밀도.
13내지 16 실시예들은 비교실시예로서 플루오르폴리에테르를 사용하지 않는다.
실시예 17∼32
1 내지 12 실시예의 팽창성 조성물(과립)을 사용한 포말성 케이블과 13 내지 16 비교실시예의 과립을 사용한 비포말성 비교 케이블의 제조.
포말성 케이블과 비포말성 비교 케이블을 제조하기 위하여, 1∼16 실시예의 동일한 데이비스 일렉트릭 압출성형기가 사용되었는데, 이는 퍼플루오르폴리머의 비포말성 케이블을 압출성형하기 위해 사용된 종래 유형인 세부분의 스크루가 장착되며 압력 다이를 구비한 B & H 압출성형 헤드를 포함한다.
모든 실시예에서 얻어진 케이블들은 19 전선 구리 플레이트(plait)의 1mm 전도체와 3±0.1Mm에 상응하는 외부직경을 지닌다.
표 2에 각 실시예가 보고된다.
- 실시예 1∼16에 따라 얻어지고 압출성형기에 공급되는 팽창성 및 비팽창성 과립 유형,
- 공급된 과립으로부터 얻어지며, 압출성형기 헤드에서의 융해온도,
- Zumbach 모델 CAPAC 300 용량계로 측정된 용량값 C로부터 산출되어, 압출성형기와 일치되게 놓이는 수득된 케이블의 비유전율 K
비유전율은 K = C/24.16, log.(D/0.97)공식에 의해 산출되며, 여기서 C는 pF/m으로 표시되고, D는 얻어진 케이블의 mm에서의 외부 직경이다.
- 다음 공식에 의해 산출된 피복제 또는 케이블의 압출성형된 시스(sheath)의 틈새 V%의 정도
V% = [(2.1-K)ㆍ(2K+1) / 3.3K]ㆍ100
- ASTM D792 표준에 의해 측정되며, 압출성형된 시스의 밀도
- ASTM D 3032/27 표준에 의해 측정되며, 시스 압출성형에 대한 벗김력의 값
표 1
표 2
Claims (11)
- (a) 중합체적 매트릭스에서 균일하게 분산되고 열처리가능한 적어도 하나의 퍼플루오르폴리머,(b) 중합체(a)에 대하여 0.002 내지 10중량%인 결정생성제,(c) 다음 단위로부터 선택되는 플루오르옥시알킬렌 단위들로 이루어지고 중합체(a)에 대하여 0.05 내지 20중량%이며, 상기 중합체(a)의 융해온도와 이 온도보다 30℃ 더 높은 온도 사이에서 10bar 이하의 증기압을 갖는 플루오르폴리에테르;(상기 단위들은 통계적으로 중합체적 사슬에 분포되고, 수소 또는 염소를 함유할 수 있는 중성 플루오르알킬 말단기 또는 퍼플루오르알킬 말단기를 지니며, 3,500 이하의 수평균 분자량을 지님)를 포함하는 퍼플루오르폴리머를 기초로 한 팽창성 고체 또는 열적 포말성 고체 조성물로서, 상기 중합체(a)+성분(b)+성분(c)의 합은 100%이며, 상기 조성물은 팽창되지 않은 고체 조성물을 얻기 위하여 중합체(a)를 융해상태에서 상기 성분 (b), (c)와 혼합하고 연속냉각시켜서 얻을 수 있고, 중합체(a)의 밀도보다 많아야 7% 더 낮은 밀도를 지니는 것을 특징으로 하는 퍼플루오르폴리머를 기초로 한 팽창성 고체 또는 열적 포말성 고체 조성물.
- 제 1항에 있어서, 상기 (a)성분은 퍼플루오르알킬비닐에테르와 테트라플루오르에틸렌 또는 헥사플루오르프로펜과 테트라플루오르에틸렌의 공중합체 및 소량의 중합화가능한 단위체로 변형된 테트라플루오르에틸렌 중합체에서 선택된 열처리가능한 퍼플루오르폴리머이며, 500,000 내지 2,000,000의 수평균 분자량을 지니는 것을 특징으로 하는 퍼플루오르폴리머를 기초로 한 팽창성 고체 또는 열적 포말성 고체 조성물.
- 제 2항에 있어서, 상기 테트라플루오르에틸렌 공중합체의 퍼플루오르알킬비닐에테르는 퍼플루오르(프로필비닐에테르)와 퍼플루오르(메틸비닐에테르)사이에서 선택되는 것을 특징으로 하는 퍼플루오르폴리머를 기초로 한 팽창성 고체 또는 열적 포말성 고체 조성물.
- 제 1항에 있어서, 상기 조성물은, 질화붕소와 높은 융해성의 폴리테트라플루오르에틸렌 분말 중에서 선택된 결정생성제(b)를 상기 중합체(a)에 대해 0.02 내지 2중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 퍼플루오르폴리머를 기초로 한 팽창성 고체 또는 열적 포말성 고체 조성물.
- 제 1항 내지 제 4항의 어느 한 항에 있어서, 상기 플루오르폴리에테르(c)는 350 내지 2,500의 수평균 분자량을 지니며, 중합체(a)에 대하여 0.1 - 16중량% 양이 사용됨을 특징으로 하는 퍼플루오르폴리머를 기초로 한 팽창성 고체 또는 열적 포말성 고체 조성물.
- 제 5항에 있어서, 플루오르폴리에테르(c)가 900 내지 1,800의 수평균 분자량을 지님을 특징으로 하는 퍼플루오르폴리머를 기초로 한 팽창성 고체 또는 열적 포말성 고체 조성물.
- 제 5항에 있어서, 상기 플루오르폴리에테르(c)는 퍼플루오르옥시알킬렌 단위들이 무작위(random)로 분포된 다음 화학식의 플루오르폴리에테르로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 퍼플루오르폴리머를 기초로 한 팽창성 고체 또는 열적 포말성 고체 조성물.여기서, 서로 동등하거나 다른 Rf와 R'f는 CF2Y-, CF2YCF2-, CF3CFY-, YCF2CF(CF3)-, YCF(CF3)CF2-로부터 선택된 플루오르알킬 말단기들이고, 여기서 Y는 불소, 염소 또는 수소이고, n,m 및 p는 플루오르폴리에테르가 3,500이하의 수평균 분자량을 지니도록 선택된 수들임.
- 제 7항에 있어서, 플루오르폴리에테르의 말단기에서 Y는 수소 또는 불소인 것을 특징으로 하는 퍼플루오르폴리머를 기초로 한 팽창성 고체 또는 열적 포말성 고체 조성물.
- 다음을 포함하는 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 따른 팽창성 고체 조성물의 제조방법에 있어서,1) 상기 중합체(a)의 융해온도와 플루오르폴리에테르(c)가 10bar 이하의 증기압을 가지도록 하는 온도사이의 온도에서, 상기 중합체(a)에 대해 0.002 - 10중량%인 결정 생성제(b)와 0.05 - 20중량%인 적어도 하나의 플루오르폴리에테르(c)를 융해상태에서 퍼플루오르폴리머(a)와 혼합 및 균질화하는 단계,2) 다이에서 혼합물을 압출성형하는 단계,3) 상기 퍼플루오르폴리머(a)의 밀도보다 최대 7% 더 낮은 밀도를 지니며, 팽창되지 않은 고체 조성물을 얻기 위하여 압출성형된 생성물을 급냉하는 단계를 포함하는 방법.
- 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 따른 팽창성 고체 조성물을 이용하여 전도성 물질을 코팅하는 방법에 있어서, 상기 플루오르폴리에테르(c)가 10bar 이상의 증기압을 갖는 온도에서 전도성 물질상의 상기 조성물의 압출성형으로 전도성 물질을 코팅하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 10항에 있어서, 상기 팽창성 조성물이 상기 플루오르폴리에테르(c)가 20bar이상의 증기압을 갖는 온도에서 압출성형되는 것을 특징으로 하는 방법.
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