KR100376181B1

KR100376181B1 - 2성분 및 3성분 살진균 혼합물

Info

Publication number: KR100376181B1
Application number: KR1019970700242A
Authority: KR
Inventors: 코시마 누닝어; 존 에드워드 니콜라스 고깅; 디노 소지
Original assignee: 노바티스 아게
Priority date: 1994-07-11
Filing date: 1995-06-30
Publication date: 2003-06-09
Also published as: RO119675B1; CH687169A5; FI970080A0; SK284549B6; AU699951B2; NZ289422A; DE69515665T2; FI970080A; HUT76690A; CN1954671A; BG62835B1; US20020107286A1; EE9700010A; HU223104B1; NO970091L; TW307666B; CY2240B1; MX9700293A; FI119963B; GR3033238T3

Abstract

만코젭, 클로로탈로닐, 구리 염, 폴펫, 플루아지남 또는 사이목사닐(이는 다른 5개 성분중 하나와 함께 사용될 수 있음)과 혼합되어 사용되는 경우, 70중량%를 초과하는 높은 R-거울상이성질체 함량을 갖는 메탈락실 또는 순수한 R-메탈락실은 메탈락실이 라세미 화합물 형태로 사용되는 유사한 혼합물에 비해서 식물 질병에 대해 현저하게 증가된 살진균 활성을 나타낸다.

Description

2성분 및 3성분 살진균 혼합물

본 발명은 70중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 메탈락실을 기재로 하는 2성분 및 3성분 살진균 혼합물, 및 난균류 감염을 억제 및 예방하기 위한 이들의 용도에 관한 것이다. 메탈락실 성분은 활성성분(I)이라 한다.

하기 살진균제를 혼합물의 제 2 성분(II)으로서 사용할 수 있다:

IIA) 만코젭;

IIB) 클로로탈로닐;

IIC) 구리 염, 예컨대 CuCO₃, CuSO₄, Cu(OH)₂·CuCl₂, 특히 Cu(OH)₂;

IID) 폴펫;

IIE) 플루아지남[3-클로로-N-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜)- α, α, α -트리플루오로-2,6-디니트로-p-톨루이딘]; 및

IIF) 단독으로 또는 전술한 성분(IIA) 내지 (IIE)중 하나와 혼합하여(3성분 혼합물의 경우) 사용될 수 있는 사이목사닐.

더욱 구체적으로는, 본 발명은 85중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량, 바람직하게는 92중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 메탈락실을 포함하는 혼합물, 특히 본질적으로 S-거울상이성질체를 함유하지 않는 순수한 R-거울상이성질체를 함유하는 메탈락실을 포함하는 혼합물에 관한 것이다.

의 메탈락실은 비대칭^*C 원자를 갖고, 통상적인 방식으로(GB-P.1 500 581) 거울상이성질체로 분리될 수 있다. 1975년 이래로 당해 기술분야의 숙련자에게는 R-거울상이성질체가 살진균 작용면에서 S-거울상이성질체보다 훨씬 탁월하고 실제로 진정한 작용 메카니즘으로서 간주되는 것으로 알려져 왔다. 시판중인 메탈락실은 라세미 화합물의 형태로 구입할 수 있다. 마찬가지로, 만코젭, 클로로탈로닐, 구리 제제, 폴펫, 플루아지남 또는 사이목사닐과 메탈락실 라세미 화합물의 혼합물도 상업적으로 또는 다른 방식으로 공지되어 왔다. 이전에는 그 절반이 목적하는 R-거울상이성질체로 구성된 라세미 화합물을 분리할 실제적인 필요가 없었다.

최근, 살진균 성분(IIA) 내지 (IIF)와 혼합된, 순수하거나 또는 70%를 초과하는 형태의 R-메탈락실이 몇몇 경우 라세미 화합물을 기재로 하는 기존에 알려진 혼합물의 10배를 넘는 상승적으로 향상된 작용을 나타내는 것으로 밝혀졌다. 절반이 R-거울상이성질체로 이루어진 경우에는 약 2배, 기껏해야 3배가 기대되었다.

이러한 예기치 못한 결과로 인해, 본 발명은 당해 기술분야에서 매우 상당한 진보를 이루었으며, 식물의 난균류를 억제하는데 사용되는 살진균제의 총량을 환경보호 방식으로 감소시킬 수 있는 수단을 제공한다.

2성분 혼합물(I:II) 외에, 본 발명은 또한 진균에 의해 감염되었거나 또는 감염될 위험이 있는 부위, 예컨대 식물을, a) 성분(I) 및 b) 일반식(II)의 활성성분으로 임의의 목적하는 순서대로 또는 동시에 처리하는 것을 포함하는, 진균을 억제하는 방법에 관한 것이다.

[발명의 구성 및 작용]

두가지 활성성분의 유리한 혼합비(I:II)는 10:1 내지 1:100, 바람직하게는 5:1 내지 1:30이다. 많은 경우, 활성성분의 혼합비(I:II)가 1:1 내지 1:20, 예컨대 2:5, 1:4, 1:8 또는 1:10인 혼합물이 유리하다.

본 발명에 따른 활성성분 혼합물(I+II)은 경작되는 식물을 보호하기 위한 매우 유리한 치료, 예방 및 전신 살진균 특성을 갖는다. 본 발명의 활성성분 혼합물을 사용하여 상이한 유용작물 또는 상기 작물의 일부(열매, 꽃, 잎, 줄기, 괴경 또는 뿌리)에서 발생되는 미생물을 저해하거나 또는 죽일 수 있는 동시에 차후 성장하는 식물 부분도 이러한 미생물로부터 보호할 수 있다. 이는 특히 메탈락실에 대한 감수성이 약해진 미생물에도 적용된다.

일반식(I) 및 (II)의 활성성분 혼합물은 통상 조성물의 형태로 사용된다. R-메탈락실(일반식(I)) 및 일반식(II)의 활성성분을 필요한 경우 다른 담체, 계면활성제 또는 제형 기법에 통상적으로 사용되는 다른 투여-촉진 보조제와 함께 처리될 구역 또는 식물에 동시에 또는 연속적으로 투여할 수 있다.

적합한 담체 및 보조제는 고체 또는 액체일 수 있으며, 제형 기법에 통상적으로 사용되는 물질, 예를 들어 천연 또는 재생 무기물질, 용매, 분산제, 습윤제,점착제, 증점제, 결합제 또는 비료이다.

활성성분(I) 및 (II)를 각각 하나 이상 포함하는 활성성분 혼합물을 투여하는 바람직한 방법은 토양 위로 자란 식물 부분, 특히 잎에 투여하는 것이다(엽상투여). 투여횟수 및 투여량은 병원균의 생물학적 또는 기후적 생존 조건에 따라 달라진다. 그러나, 활성성분은 또한 식물 서식지를 액체 제형으로 함침시키는 경우 또는 상기 활성성분을 고체 형태로, 예컨대 과립 형태로 토양내에 도입하는 경우(토양 투여), 토양을 거쳐 뿌리를 통해 식물내로 침투할 수 있다(전신작용).

혼합되는 화합물은 개질되지 않은 형태로, 또는 바람직하게는 제형 기법에 통상적으로 사용되는 보조제와 함께 사용되며, 따라서 공지된 방식으로, 예컨대 유화 농축액, 피복가능한 페이스트, 직접 분무 또는 희석가능한 용액, 희석 유화액, 습윤성 분말, 가용성 분말, 산제, 과립제 형태로, 또는 예컨대 중합체 성분내의 캡슐화에 의해 제형화된다. 조성물의 성질과 마찬가지로, 의도하는 목적 및 주위 환경에 따라 분무, 원자화, 살포, 흩뿌림, 피복 또는 붓기 같은 투여방법을 선택한다. 활성성분 혼합물의 유리한 투여량은 헥타아르당 50 내지 1800g 활성성분(a.i.), 바람직하게는 100 내지 1000g a.i./ha이다. R-메탈락실(I)과 만코젭(IIA)의 혼합물은 (I) 100 내지 120g 및 (IIA) 1600g의 투여량으로 유리하게 사용된다.

공지 방식으로, 예를 들어 활성성분을 증량제, 예컨대 용매, 고체 담체 및 적절한 경우 표면-활성 화합물(계면활성제)와 균질하게 혼합 및/또는 분쇄함으로써 제제를 제조한다.

농약 조성물은 통상 0.1 내지 99%, 바람직하게는 0.1 내지 95%의 일반식(I) 및 (II)의 활성성분, 99.9 내지 1%, 바람직하게는 99.9 내지 5%의 고체 또는 액체 보조제 및 0 내지 25%, 바람직하게는 0.1 내지 25%의 계면활성제를 포함한다.

시판되는 제품은 바람직하게는 농축액으로서 제형화되지만, 최종 사용자는 통상 희석 제제를 사용한다.

적합한 표적 작물은 특히 감자, 포도, 호프, 옥수수, 사탕수수, 담배, 채소(토마토, 파프리카, 양상치 등) 및 바나나, 천연 고무나무, 및 잔디 및 관상수이다. 백분병에 걸리는 다른 식물은 메탈락실에 관련된 문헌으로부터 자체 공지되어 있다.

하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, "활성성분"은 R-메탈락실과 화합물(II)의 특정 혼합비의 혼합물을 일컫는다.

활성성분을 보조제와 완전히 혼합하고, 이 혼합물을 적합한 밀에서 완전히 분쇄함으로써, 물로 희석하여 목적하는 농도의 현탁액을 수득할 수 있는 습윤성 분말을 수득한다.

유화 농축액

이 농축액을 물로 희석함으로써, 식물 보호에 사용될 수 있는 목적하는 대로 희석된 유화액을 수득할 수 있다.

압출 과립

활성성분을 보조제와 혼합 및 분쇄하고, 이 혼합물을 물로 습윤시킨다. 혼합물을 압출시킨 후 기류에서 건조시킨다.

피복 과립

미분된 활성성분을 혼합기에서 폴리에틸렌 글리콜로 습윤된 카올린에 균일하게 도포한다. 이러한 방식으로 분진이 없는 피복 과립을 수득한다.

현탁 농축액

미분된 활성성분을 보조제와 긴밀하게 혼합함으로써, 물로 희석시켜 목적하는 대로 희석된 현탁액을 수득할 수 있는 현탁 농축액을 수득한다. 이 희석액을 사용하여, 분무, 붓기 또는 침지에 의해 살아있는 식물을 처리하고 이들을 미생물에 의한 감염으로부터 보호할 수 있다.

생물학적 실시예

활성성분 혼합물의 살진균 활성이 개별적으로 투여하는 경우의 활성성분의 작용의 합보다 크면 살진균제가 상승효과를 갖는 것이다.

예컨대 두가지 살진균제의 소정 활성성분 혼합물에서 기대되는 작용(E)은 소위 COLBY 공식을 따르고, 하기와 같이 계산될 수 있다(COLBY, L.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, pp 20-22, 1967)(LIMPEL 등, 1062 "Weeds control by ... certain combinations" Proc. NEWCL, Vol. 16, pp. 48-53):

[수학식 1]

상기 식에서, X는 pmg 활성성분/ℓ의 살진균제(I)에 의한 작용률이고, Y는 qmg 활성성분/ℓ의 살진균제(II)에 의한 작용률이며, E는 p+qmg 활성성분/ℓ의 투여량에서 살진균제(I+II)의 예상 작용이다.

실제 관찰되는 작용(0)이 예상 작용보다 더 큰 경우, 혼합물의 작용은 합을 초과하는 것이다. 즉, 상승 효과가 있다.

1)포도에서 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola)에 대한 작용

변종 "구테델(Gutedel)"의 어린 포도나무를 각각 온실 조건하에 화분(직경 6cm)에서 성장시키고 유화 농축액으로부터 제조한 활성성분 혼합물을 2엽 단계에서 분무한다. 하기 농도의 활성성분을 각각 4개의 식물에 투여한다:

메탈락실 라세미체: 2mg 및 6mg a.i./리터;

R-메탈락실(100%): 0.06mg 및 0.6mg a.i./리터;

만코젭: 2mg 및 6mg a.i./리터.

잎에 분무하기 직전에 탈이온수에서 이들 희석액을 제조한다. 인접한 기상 메탈락실의 효과를 없애기 위하여, 모든 식물을 투명 플라스틱 필름에 의해 서로 측방향으로 분리시키고 20 내지 22℃ 및 약 100% 상대습도에서 암소에 하룻동안 유지시킨다.

이어, 메탈락실에 감수성인 플라스모파라 비티콜라 균주의 금방 제조한 포자낭 현탁액(120 000/㎖)을 방울이 되어 떨어질 때까지 식물의 잎 표면 전체에 균일하게 분무한다. 이어, 식물을 20 내지 22℃ 및 약 100% 상대습도에서 인위적으로 16시간동안 광을 쬐어주면서 7일간 유지시킨다. 감염을 평가한다. 하기 표는 각각의 경우 4개의 유사한 분무실험의 평균을 보여준다. 혼합물의 경우 예측되는 작용은 COLBY에 의해 계산한다.

[표 1]

나머지 성분 만코젭과 혼합된 라세믹 메탈락실 및 R-메탈락실의 작용수준

2mg 또는 6mg의 만코젭과 혼합된 라세믹 메탈락실 2mg의 작용은 2mg 또는 6mg의 만코젭과 혼합된 R-메탈락실 0.06mg의 작용에 해당한다. 이는, 라세믹 메탈락실 대신 R-거울상이성질체를 사용하는 경우 작용이 약 30배 개선됨을 보여준다.

2)토마토 식물에서 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans)에 대한 작용잔류-보호 작용

3주간 경작한 후, 활성성분 혼합물의 유화 농축액으로부터 제조한 일련의 농도의 분무 혼합물을 토마토 식물에 분무한다. 이렇게 처리된 식물을 48시간 후에 진균의 포자낭 현탁액으로 감염시킨다. 감염된 식물을 90 내지 100% 상대습도 및 20℃에서 4일간 배양시킨 후 진균 감염을 평가한다.

하기 표 2 및 표 3의 결과를 얻는다:

[표 2]

[표 3]

3)토마토 식물에서 피토프토라에 대한 작용

잔류-보호 작용

3주간 경작한 후, 2- 내지 3주령 토마토 식물(빈트제(Bintje) 변종)에 활성성분 혼합물의 유화 농축액으로부터 제조한 일련의 농도의 분무 혼합물을 분무한다. 처리한 식물을 24시간 후에 진균이 포자낭 현탁액으로 감염시킨다. 감염된 식물을 90 내지 100% 상대습도 및 20℃에서 5일간 배양한 후 진균 감염을 평가한다.

하기 표 4 및 표 5의 결과를 얻는다:

[표 4]

[표 5]

혼합물의 다른 성분 (IIB), (IID), (IIE) 및 (IIF)를 사용하는 경우에도 유사하게 매우 증가된 작용을 달성한다.

바람직한 혼합비(중량 기준)는 다음과 같다:

R-메탈락실(I):IIA(만코젭) = 1:1 내지 1:20

I:IIB(클로로탈로닐) = 2:1 내지 1:12

I:IIC(구리 제제) = 5:1 내지 1:30

I:IID(폴펫) = 3:1 내지 1:10

1:IIE(플루아지남) = 5:1 내지 1:20

I:IIF(사이목사닐) = 6:1 내지 1:6

I:IIF:IIA = 1 내지 7:1:4 내지 10

I:IIF:IID = 1 내지 7:1:2 내지 8.

R-메탈락실을 사용하는 경우 작용의 현저한 증가는 또한 다른 구균류, 특히 페로노스포랄(Peronosporales), 슈도페로노스포라(Pseudoperonospora), 알부고 옥시덴탈리스(Albugo occidentalis), 피토프토라(Phytophthora) 종, 피티움(Pythium), 브레미아(Bremia) 및 기타 병원균에 대해서도 관찰된다.

Claims

메탈락실(I) 및 만코젭(IIA)을 1:1 내지 1:20 중량비로 포함하고, 상기 메탈락실은 70중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 살진균 조성물.
제 1 항에 있어서,

메탈락실이 85중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 조성물.
제2항에 있어서,

메탈락실이 92중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 조성물.
제3항에 있어서,

순수한 R-메탈락실을 메탈락실 성분으로서 사용하는 조성물.
70중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 메탈락실 및 만코젭(IIA), 클로로탈로닐(IIB), 구리 염(IIC), 폴펫(IID), 플루아지남(IIE) 및 사이목사닐(IIF)로부터 선택되는 다른 살진균 성분을 원하는 순서대로, 동시에 또는 연속적으로 투여하는 것을 포함하는, 식물, 식물의 일부 또는 식물 서식지에서 난균류 감염을 억제 및 예방하는 방법.
제5항에 있어서,

사이목사닐(IIF)을 사용하는 경우, (IIA) 내지 (IIE)로 언급한 성분중 하나를 제 3 성분으로서 추가로 사용하는 방법.
제5항에 있어서,

사용되는 메탈락실의 R-거울상이성질체 함량이 85중량%를 초과하는 방법.
제7항에 있어서,

사용되는 메탈락실의 R-거울상이성질체 함량이 92중량%를 초과하는 방법.
제8항에 있어서,

순수한 R-메탈락실을 메탈락실 성분으로서 사용하는 방법.
제5항에 있어서,

피토프토라(Phytophthora) 종, 플라스모파라(Plasmopara), 피티움(Pythium), 슈도 페로노스포라(Pseudoperonospora), 알부고 옥시덴탈리스(Albugo occidentalis) 또는 브레미아(Bremia)를 억제하는 방법.
메탈락실(I) 및 클로로탈로닐(IIB)을 2:1 내지 1:12 중량비로 포함하고, 상기 메탈락실은 70중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 살진균 조성물.
제11항에 있어서,

메탈락실이 85중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 조성물.
제12항에 있어서,

메탈락실이 92중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 조성물.
제13항에 있어서,

순수한 R-메탈락실을 메탈락실 성분으로서 사용하는 조성물.
메탈락실(I) 및 살진균 구리염(IIC)을 5:1 내지 1:30 중량비로 포함하고, 상기 메탈락실은 70중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 살진균 조성물.
제15항에 있어서,

구리염이 수산화구리[Cu(OH)₂]인 조성물.
제15항에 있어서,

메탈락실이 85중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 조성물.
제17항에 있어서,

메탈락실이 92중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 조성물.
제18항에 있어서,

순수한 R-메탈락실을 메탈락실 성분으로서 사용하는 조성물.
메탈락실(I) 및 폴펫(IID)을 3:1 내지 1:10 중량비로 포함하고, 상기 메탈락실은 70중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 살진균 조성물.
제20항에 있어서,

메탈락실이 85중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 조성물.
제21항에 있어서,

메탈락실이 92중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 조성물.
제22항에 있어서,

순수한 R-메탈락실을 메탈락실 성분으로서 사용하는 조성물.
메탈락실(I) 및 플루아지남(IIE)을 5:1 내지 1:20 중량비로 포함하고, 상기 메탈락실은 70중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 살진균 조성물.
제24항에 있어서,

메탈락실이 85중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 조성물.
제25항에 있어서,

메탈락실이 92중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 조성물.
제26항에 있어서,

순수한 R-메탈락실을 메탈락실 성분으로서 사용하는 조성물.
메탈락실(I) 및 사이목사닐(IIF)을 6:1 내지 1:6 중량비로 포함하고, 상기 메탈락실은 70중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 살진균 조성물.
제28항에 있어서,

메탈락실이 85중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 조성물.
제29항에 있어서,

메탈락실이 92중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 조성물.
제30항에 있어서,

순수한 R-메탈락실을 메탈락실 성분으로서 사용하는 조성물.
메탈락실(I), 사이목사닐(IIF) 및 만코젭(IIA)을 1 내지 7: 1: 4 내지 10 중량비로 포함하고, 상기 메탈락실은 70중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 살진균 조성물.
제32항에 있어서,

메탈락실이 85중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 조성물.
제33항에 있어서,

메탈락실이 92중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 조성물.
제34항에 있어서,

순수한 R-메탈락실을 메탈락실 성분으로서 사용하는 조성물.
메탈락실(I), 사이목사닐(IIF) 및 폴펫(IID)을 1 내지 7: 1: 2 내지 8 중량비로 포함하고, 상기 메탈락실은 70중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 살진균 조성물.
제36항에 있어서,

메탈락실이 85중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 조성물.
제37항에 있어서,

메탈락실이 92중량%를 초과하는 R-거울상이성질체 함량을 갖는 조성물.
제38항에 있어서,

순수한 R-메탈락실을 메탈락실 성분으로서 사용하는 조성물.