PL181744B1

PL181744B1 - Two- and three-component fungicidal mixtures

Info

Publication number: PL181744B1
Application number: PL95318146A
Authority: PL
Inventors: Cosima Nuninger; John E N Goggin; Dino Sozzi
Original assignee: Novartis Ag
Priority date: 1994-07-11
Filing date: 1995-06-30
Publication date: 2001-09-28
Also published as: US6514959B2; US6369105B1; DK0769901T3; RO119675B1; RU2152153C2; US6087388A; GR3033238T3; ZA955709B; US5981582A; CN1550137A; SK284549B6; AU2926095A; HU223104B1; CA2194175C; SI0769901T1; DE69515665T2; CU22870A3; PL318146A1; US5846571A; ES2144620T3

Abstract

1 Kompozycja grzybobójcza dwuskladnikowa lub trójskladnikowa na bazie metalaksylu, znamien- na tym, ze wiecej niz 70% wagowych metalaksylu stanowi w nich enancjomer R (1) i ze kompozycja ta jako dalszy skladnik zawiera (2A) mankozeb, (2B) chlorotalonil, (2C) sól miedzi, (2D) folpet, (2E) flua- zinam lub (2F) cymoksanil, przy czym w przypadku uzycia skladnika (2F) moze wystepowac równiez trzeci skladnik wybrany sposród skladników od (2A) do (2E), a stosunek wagowy skladnika (1) do sklad- nika (2) wynosi od 1 0 · 1 do 1:100. Wzór 1 PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja grzybobójcza dwuskładnikowa lub trójskładnikowa na bazie metalaksylu. Kompozycję tę stosuje się do zwalczania zakazeń lęgniowcami i zapobiegania tym zakażeniom.

Metalaksyl o wzorze 1 zawiera asymetryczny atom *C i występuje w postaci racematu, który można rozdzielać na enancjomery znanym sposobem (GB-P. 1 500 581). Od 1975 roku wiadomo specjalistom, że enancjomer R znacznie przewyższa enancjomer S pod względem działania grzybobójczego i w praktyce uważa się, iż enancjomer R jest faktycznie składnikiem aktywnym. Handlowy metalaksyl jest dostępny w postaci racematu. Podobnie, znane i dostępne

181 744 w handlu są mieszaniny racematu metalaksylu z mankozebem, chlorotalonilem, preparatami miedziowymi, folpetem, fluazinamem lub cymoksanilem. Dotychczas nie było praktycznej potrzeby rozdzielania tego racematu, którego połowę stanowi pożądany enancjomer R.

Stwierdzono nieoczekiwanie, że mieszaniny zawierające R-metalaksyl w czystej postaci lub o zawartości większej niż 70% wraz z określonymi składnikami grzybobójczymi wykazują synergicznie podwyższone działanie, które w niektórych przypadkach przewyższa dziesięciokrotnie działanie dotychczas znanych mieszanin, bazujących na racemacie. Wobec faktu, że zawartość enancjomeru R w racemacie wynosi 50%, można było oczekiwać jedynie około dwukrotnego podwyższenia działania lub, co najwyżej, trzykrotnego. A zatem, uzyskany efekt jest całkowicie nieoczekiwany.

Kompozycja grzybobójcza dwuskładnikowa lub trójskładnikowa na bazie metalaksylu, zgodnie z wynalazkiem charakteryzuje się tym, ze więcej niż 70% wagowych metalaksylu stanowi w nich enancjomer R (1) i że kompozycja ta jako dalszy składnik zawiera (2A) mankozeb, (2B) chlorotalonil, (2C) sól miedzi, (2D) folpet, (2E) fluazinam lub (2F) cymoksanil, przy czym w przypadku użycia składnika (2F) może występować również trzeci składnik wybrany spośród składników od (2A) do (2E), a stosunek wagowy składnika (1) do składnika (2) wynosi od 10:1 do 1:100.

Korzystnie, w kompozycji stosunek wagowy składnika (1) do składnika (2) wynosi od 5:1 do 1:30.

Korzystnie, w kompozycji zawartość enancjomeru R metalaksylu wynosi więcej niż 85% wagowych.

Bardziej korzystnie, w kompozycji zawartość enancjomeru R metalaksylu wynosi więcej niż 92% wagowe.

Szczególnie korzystnie, kompozycja zawiera czysty metalaksyl R, który jest zasadniczo wolny od enancjomeru S.

Korzystnie, kompozycja jako drugi składnik mieszaniny z metalaksylem R zawiera mankozeb (2A) w stosunku wagowym od 1:1 do 1:20.

Korzystnie, kompozycjajako drugi składnik mieszaniny z metalaksylem R zawiera chlorotalonil (2B) w stosunku wagowym od 2:1 do 1:12.

Korzystnie, kompozycja jako drugi składnik mieszaniny z metalaksylem R zawiera grzybobójcze sole miedzi (2C) w stosunku wagowym od 5:1 do 1:30.

Bardziej korzystnie, kompozycja jako sól miedzi zawiera wodorotlenek miedziowy [Cu(OH)₂],

Korzystnie, kompozycja jako drugi składnik mieszaniny z metalaksylem R zawiera folpet (2D) w stosunku wagowym od 3:1 do 1:10.

Korzystnie, kompozycja jako drugi składnik mieszaniny z metalaksylem R zawiera fluazinam (2E) w stosunku wagowym od 5:1 do 1:20.

Korzystnie, kompozycja jako drugi składnik mieszaniny z metalaksylem R zawiera cymoksanil (2F) w stosunku wagowym od 6:1 do 1:6.

Korzystnie, kompozycja oprócz metalaksylu R (1) i cymoksanilu (2F) zawiera trzeci składnik, mankozeb (2A), w stosunkach wagowych (1):(2F):(2A) wynoszących 17:1: 4-10.

Korzystnie, kompozycja oprócz metalaksylu R (1) i cymoksanilu (2F) zawiera trzeci składnik, folpet (2D), w stosunkach wagowych (1):(2F):(2D) wynoszących 1-:1: 2-8.

Składnik kompozycji dotyczący metalaksylu został nazwany czynnym składnikiem 1. Jako składnik 2 tych mieszanin można stosować następujące środki grzybobójcze: (2A) mankozeb; (2B) chlorotalonil; (2C) sole miedzi, np. CuCO₃, CuSO₄, Cu(OH)₂ · CuCl₂, a zwłaszcza Cu(OH)₂; (2D) folpet; (2E) fluazinam, czyli 3-chloro-N-(3-chloro75-trójfluorometylo-2-pirydyloj-aróa-trójfluoro^to-dwunitro-p-toluidynę; oraz (2F) cymoksanil, który można stosować albo sam, albo w mieszaninach zjednym z wyżej wymienionych składników od (2A) do (2E) [mieszaniny trójskładnikowe].

Rozwiązanie według wynalazku stanowi bardzo istotne wzbogacenie stanu techniki; zastosowanie kompozycji według wynalazku umożliwia zmniejszenie ogólnej ilości środków

181 744 grzybobójczych, stosowanych do zwalczania lęgniowców na roślinach, co jest korzystne ze względu na ochronę środowiska.

Kompozycję, będącąprzedmiotem wynalazku stosuje się w sposobie zwalczania grzybów, który polega na obróbce miejsc zakażonych lub zagrożonych zakażeniem grzybami, np. roślin, jednocześnie lub w dowolnej kolejności, a) składnikiem 1 i b) czynnym składnikiem 2.

Korzystne stosunki zmieszania tych dwóch czynnych składników 1:2 wynoszą od 5:1 do 1:30. W wielu przypadkach korzystne są mieszaniny, w których stosunek zmieszania tych czynnych substancji 1:2 wynosi od 1:1 do 1:20, np. 2:5; 1:4, 1:8 lub 1:10.

Mieszaniny czynnych składników 1+2 według niniejszego wynalazku wykazują własności leczniczo, zapobiegawczo i systemowo grzybobójcze, bardzo korzystne dla ochrony roślin uprawnych. Mieszaniny czynnych składników według przedmiotowego wynalazku można stosować do powstrzymywania i niszczenia drobnoustrojów, które występują na roślinach lub na częściach roślin (owocach, kwiatach, liściach, łodygach, bulwach lub korzeniach) różnych upraw roślin użytecznych, przy czym jednocześnie chronione są przed tymi drobnoustrojami również te części roślin, które wyrosną później. Stosuje się je zwłaszcza również przeciw drobnoustrojom, które wytworzyły zmniejszoną wrażliwość na metalaksyl.

Mieszaniny czynnych składników 1 i 2 zwykle stosuje się w postaci kompozycji. Metalaksyl R (wzór 1) oraz czynny składnik 2 można stosować na powierzchnie lub rośliny podlegające obróbce jednocześnie lub w bezpośrednim następstwie, w razie potrzeby wraz z dalszymi nośnikami, środkami powierzchniowo czynnymi lub innymi środkami pomocniczymi ułatwiającymi stosowanie, zwykle używanymi w technologii wytwarzania kompozycji.

Odpowiednie nośniki i środki pomocnicze mogą być stałe lub ciekłe i są to substancje zazwyczaj stosowane w technologii wytwarzania kompozycji, np. naturalne lub odzyskiwane substancje mineralne, rozpuszczalniki, środki dyspergujące, środki zwilżające, środki powiększające przyczepność, środki wiążące i sztuczne nawozy.

Korzystnym sposobem stosowania mieszanin czynnych składników, zawierających co najmniej po jednym spośród czynnych składników 1 i 2, jest stosowanie na części roślin, które znajdują się ponad glebą, zwłaszcza na liście (stosowanie nalistne). Częstość i stosowana dawka zależy od biologicznych i klimatycznych warunków wegetacji czynników chorobotwórczych. Czynne składniki mogąjednak również przenikać do roślin za pośrednictwem ich korzeni przez glebę (działanie systemowe), jeśli miejsce wegetacji roślin jest nasiąknięte ciekłą kompozycją albo jeśli te substancje wprowadza się do gleby w postaci stałej, np. w postaci granulatu (stosowanie doglebowe).

Związki w tych kombinacjach stosuje się w postaci niemodyfikowanej, albo korzystnie wraz ze środkami pomocniczymi powszechnie stosowanymi w technologii wytwarzania kompozycji, są więc one wprowadzane do kompozycji w znany sposób, np. do koncentratów emulsyjnych, past do powlekania, roztworów do bezpośredniego opryskiwania lub do rozcieńczania, rozcieńczonych emulsji, proszków zwilżalnych, proszków rozpuszczalnych, pyłów, granulatów, albo przez kapsułkowanie np. w substancjach polimerycznych. Odpowiednio do charakteru kompozycji wybiera się sposoby ich stosowania, jak np. opryskiwanie, rozpylanie, opylanie, posypywanie, powlekanie lub zanurzanie, w zależności od zamierzonych celów i panujących okoliczności. Korzystne podawane dawki mieszaniny czynnych składników wynoszą zwykle od 50 do 1800 g czynnego składnika (a.i.) na hektar, korzystnie od 100 do l000 ga.i./ha. Mieszaniny metalaksylu R (1) i mankozebu (2A) korzystnie stosuje się w podawanych dawkach od 100 do 120 g składnika 1 i 1600 g składnika 2A.

Kompozycje te wytwarza się w znany sposób, np. przez jednorodne wymieszanie i/lub przez mielenie czynnych składników z napełniaczami, np. rozpuszczalnikami, stałymi nośnikami oraz - w razie potrzeby - ze związkami powierzchniowo czynnymi.

Te kompozycje agrochemiczne zwykle zawieraaąod 0,1 do 99%, korzystnie od 0,1 do 95% czynnych składników o wzorach 1 i 2, od 99,9% do 1%, korzystnie od 99,9 do 5% stałego lub ciekłego środka pomocniczego oraz od 0 do 25%, korzystnie od 0,1 do 25% związku powierzchniowo czynnego.

181 744

O ile produkty handlowe korzystnie wytwarza się jako stężone kompozycje, to końcowi użytkownicy zwykle stosują kompozycje rozcieńczone.

Odpowiednimi obiektami wśród roślin uprawnych są zwłaszcza ziemniaki, winorośle, chmiel, kukurydza, buraki cukrowe, tytoń, warzywa (pomidory, papryka, sałata itd), a także banany, naturalne drzewa kauczukowe, a także trawniki i rośliny ozdobne. Inne rośliny zagrożone meszkowatymi pleśniami stały się znane m.in. z literatury dotyczącej metalaksylu.

Następujące przykłady służą jako ilustracja niniejszego wynalazku, przy czym „czynny składnik” oznacza mieszaninę metalaksylu R i związku 2 w określonym stosunku zmieszania.

Proszki zwilżalne	a)	b)	c)
Czynny składnik [1:2A = 1:4(a), 1:16(b); 2:13(c)]	27%	51%	75%
Lignosulfonian sodowy	5%	5%	-
Undecylosiarczan sodowy	3%	-	5%
Dwuizobutylonaftalenosulfonian sodowy	-	6%	10%
Eter poliglikolu etylenowego i oktylofenolu
(7-2 moli tlenku etylenu)	-	2%	-
Silnie rozdrobniony kwas krzemowy	5%	10%	10%
Kaolin	60%	26%	-

Czynny składnik miesza się dokładnie ze środkami pomocniczymi i mieszaninę tę miele się starannie w odpowiednim młynie, otrzymując proszki zwilżalne, które można rozcieńczać wodą, w celu uzyskania zawiesin o żądanym stężeniu.

Koncentrat emulsyjny

Czynny składnik (1:2A, 2B, 2D lub 2E = 3:7 10%

Eter poliglikolu etylenowego i oktylofenolu (4-5 moli tlenku etylenu) 3%

Dodecylobenzenosulfonian wapniowy 3%

Polieter glikolowy oleju rycynowego (35 moli tlenku etylenu) 4%

Cykloheksanon 30%

Mieszanina ksylenów 50%

Przez rozcieńczenie wodą można otrzymać z tego koncentratu emulsje o dowolnym żądanym stężeniu, które można stosować do ochrony roślin.

Granulat wytłaczany

Czynny składnik (1:2C = 1:4) 15%

Lignosulfonian sodowy 2%

Karboksymetyloceluloza 15%

Kaolin 82%

Czynny składnik miesza się i miele ze środkami pomocniczymi i mieszaninę tę zwilża się wodą. Otrzymaną mieszaninę wytłacza się, a następnie suszy w strumieniu powietrza.

Granulat powlekany

Czynny składnik (1:2D = 3:5) 82/₀

Poliglikol etylenowy (masa cząsteczkowa 200) 3%

Kaolin 82%

Drobno zmielony czynny składnik powleka się równomiernie w mieszalniku na kaolin zwilżony poliglikolem etylenowym. W ten sposób otrzymuje się nie pylący granulat powlekany.

Koncentrat zawiesinowy

Czynny składnik (1:2F:2A = 3:1:7) 44%

Glikol propylenowy 1100

Eter poliglikolu etylenowego i nonylofenolu (15 moli tlenku etylenu) 6%

Lignosulfonian sodowy 1100

Karboksymetyloceluloza 1 %

Olej silikonowy (w postaci 75% emulsji w wodzie) 1 %

Woda 28%

181 744

Drobno zmielony czynny składnik miesza się starannie ze środkami pomocniczymi, otrzymując koncentrat zawiesinowy, z którego przez rozcieńczenie wodą można uzyskać zawiesiny o dowolnym żądanym rozcieńczeniu. Takie rozcieńczone zawiesiny można stosować do obróbki wegetujących roślin przez opryskiwanie, polewanie lub zanurzanie i do ich ochrony przed zakażeniem drobnoustrojami.

PRZYKŁADY BIOLOGICZNE

Środki grzybobójcze wykazują skutek synergiczny wówczas, gdy grzybobójcze działanie kombinacji czynnych składnikówjest większe od sumy działań tych czynnych składników stosowanych osobno.

Oczekiwane działanie E danej kombinacji czynnych składników, np. dwóch środków grzybobójczych, podlega tzw. wzorowi Colb/ego i można je obliczyć w następujący sposób (Colby, L.R. „Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations” (Obliczanie synergicznych i antagonistycznych odpowiedzi kombinacji środków chwastobójczych), Weeds 15, strony 20-22,1967), (Limpel i in., 1062, „Weeds control by... certain combinations” (Zwalczanie chwastów ... przy użyciu niektórych kombinacji), Proc. NEWCL, tom 16, strony 48-53) jeśli (mg, a.i./dm³ = miligramy czynnego składnika na dm³ lub ich wielokrotność);

x = % działania środka grzybobójczego 1 przy p mg a.i./dm3;

Y = % działania środka grzybobójczego 2 przy q mg a.i./dm3;

E = oczekiwane działanie środków grzybobójczych 1+2 przy stosowanej dawce p+q mg a.i./dm3 (działanie addytywne), to według Colby'ego

E = X + Y-XY: 100.

Jeśli aktualnie stwierdzone działanie (O) jest większe od działania oczekiwanego, to działanie danej kombinacji jest większe od addytywnego, tj. występuje skutek synergiczny.

1) Działanie przeciw Plasmopara viticola na winoroślach

Małe sadzonki winorośli odmiany „Gutedel” hoduje się w doniczkach (średnica 6 cm) w warunkach cieplarnianych i opryskuje je w stadium dwulistnym mieszaniną czynnych składników, sporządzoną/ koncentratu emulsyjnego. Dla każdej grupy czterech sadzonek stosuje się następujące stężenia czynnych składników:

racemat metalaksylu: 2 mg i 6 mg a.i./dm3; metalaksyl R (100%): 0,06 mg i 0,6 mg a.i./dm3; mankozeb: 2 mg i 6 mg a.i./dm3.

Roztwory te sporządza się w wodzie demineralizowanej tuż przed opryskiwaniem liści. W celu wyeliminowania wpływu gazowej fazy metalaksylu na sąsiedztwo, wszystkie sadzonki oddziela się od siebie z boków przezroczystymi foliami z tworzywa sztucznego i przechowuje w ciemności przez jeden dzień w 20-22°C w warunkach około 100% względnej wilgotności. Następnie całą powierzchnię liści sadzonek równomiernie opryskuje się do momentu ociekania świeżo przygotowaną zawiesiną zarodni (120 000/cm3) szczepu Plasmopara viticola, która jest wrażliwa na metalaksyl. Następnie sadzonki te przechowuje się w 20-22°C, w warunkach około 100% względnej wilgotności przez 7 dni, stosując 16-godzinne okresy naświetlania sztucznym światłem dziennym. Następnie ocenia się stopień zakażenia. Tablice w każdym przypadku przedstawiają średnie z czterech równoległych opryskiwań. Oczekiwane działanie w przypadku mieszanin oblicza się według Colb/ego.

181 744

Poziom działania racemicznego metalaksylu i metalaksylu R w mieszaninach z drugim składnikiem (mankozebem)

Metalaksyl mg a.i./dm³	Enancjomer R metalaksylu mg a.i./dm³	Mankozeb mg a.i./dm3	Stosunek zmieszania	E - oczekiwane działanie (Colby)	O - obserwowane działanie
2					12
6					24
	0,06				12
	0,6				18
		2			0
		6			20
2		2	1:1	12	27
6		2	3:1	24	71
2		6	1:3	40	69
6		6	1:1	30	90
	0,06	2	1:33	12	43
	0,6	2	1:3	18	56
	0,06	6	1:100	30	64
	0,6	6	1:10	35	91

Działanie 2 mg racemicznego metalaksylu w mieszaninie z 2 mg lub 6 mg mankozebu odpowiada działaniu 0,06 mg metalaksylu R w mieszaninie z 2 mg lub 6 mg mankozebu. Wskazuje to, że działanie to jest około 30-krotnie lepsze, gdy zamiast racemicznego metalaksylu stosuje się enancjomer R.

2) Działanie przeciw Phytophthora infestans na sadzonkach pomidorów

Pozostające działanie ochronne

Po hodowaniu przez okres 3 tygodni sadzonki pomidorów opryskuje się seriąmieszanin do opryskiwania o różnych stężeniach, otrzymanych z koncentratu emulsyjnego mieszaniny czynnych składników. Tak potraktowane sadzonki zakaża się 48 godzin później zawiesiną zarodni grzybów. Stopień zakażenia grzybami ocenia się po inkubacji zakażonych sadzonek przez 4 dni w 20°C, w warunkach 90-100% względnej wilgotności. Otrzymuje się następujące wyniki:

Mankozeb [ppm a.i.]	Metalaksyl [ppm a.i.]	Enancjomer R metalaksylu [ppm a.i.]	Działanie w procentach
20	2		18
6	0,6		0
20		2	75 ............
6		0,6	7

Tlenochlorek miedzi [ppm a.i.]	Metalaksyl [ppm a.i.]	Enancjomer R metalaksylu [ppm a.i.]	Działanie w procentach \| _i
60	6		35
60	2		17,5
60		6	75
60		2	50

181 744

3. Działanie przeciw Phytophthora na sadzonkach ziemniaków

Pozostające działanie ochronne

Po hodowaniu przez okres 3 tygodni sadzonki ziemniaków (odmiana Bintje) w wieku od 2 do 3 tygodni opryskuje się serią mieszanin do opryskiwania o różnych stężeniach, otrzymanych z koncentratu emulsyjnego mieszaniny czynnych składników. Tak potraktowane sadzonki zakaza się 24 godziny później zawiesiną zarodni grzybów. Stopień zakażenia grzybami ocenia się po inkubacj i zakażonych sadzonek przez 5 dni w 20°C, w warunkach 90-100% względnej wilgotności. Otrzymuje się następujące wyniki:

Mankozeb [ppm a.i.]	Metalaksyl [ppm a.i.]	Enancjomer R metalaksylu [ppm a.i.]	Działanie w procentach
20	2		70
6	0,6		15
20		2	100
6		0,6	50

Tlenochlorek miedzi [ppm a.i.]	Metalaksyl [ppm a.i.]	Enancjomer R metalaksylu [ppm a.i ]	Działanie w procentach
60	6		17,5
60	2		0
60		6	70
60		2	³⁵

Podobnie znaczny wzrost działania osiąga się również w przypadku innych składników (2B, 2D, 2E i 2F) mieszaniny.

Korzystne stosunki zmieszania (w częściach wagowych) oznaczają:

Metalaksyl R (1): 2A (mankozeb) = od 1:1 do 1:20;

1:2B (chlorotalonil) = od 2:1 do 1:12;

1:2C (preparaty miedziowe) = od 5:1 do 1:30;

1:2D (folpet) = od 3:1 do 1:10;

1:2E (fluazinam) = od 5:1 do 1:20;

1:2F (cymoksanil) = od 6:1 do 1:6;

1:2F:2A = od 1 do 7:1 od 4 do 10;

1:2F:2D = od 1 do 7:1 od 2 do 8.

Ten duży wzrost działania metalaksylu R obserwuje się również przy działaniu przeciw innym lęgniowcom, zwłaszcza Peronosporales, Pseudoperonospora, Albugo occidentalis, Phytophthora spp, Phytium, Bremla i innym czynnikom chorobotwórczym

181 744

Wzór 1

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz Cena 2,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Kompozycja grzybobójcza dwuskładnikowa lub trójskładnikowa na bazie metalaksylu, znamienna tym, że więcej niż 70% wagowych metalaksylu stanowi w nich enancjomer R (1) i ze kompozycja tajako dalszy składnik zawiera (2A) mankozeb, (2B) chlorotalonil, (2C) sól miedzi, (2D) folpet, (2E) fluazinam lub (2F) cymoksanil, przy czym w przypadku użycia składnika (2F) może występować również trzeci składnik wybrany spośród składników od (2A) do (2E), a stosunek wagowy składnika (1) do składnika (2) wynosi od 10:1 do 1:100.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że stosunek wagowy składnika (1) do składnika (2) wynosi w niej od 5:1 do 1:30.
3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawartość enancjomeru R w metalaksylu wynosi więcej niż 85% wagowych.
4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że zawartość enancjomeru R w metalaksylu wynosi więcej niż 92% wagowe.
5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że zawiera czysty metalaksyl R, który jest zasadniczo wolny od enancjomeru S.
6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako drugi składnik mieszaniny z metalaksylem R zawiera mankozeb (2A) w stosunku wagowym od 1:1 do 1:20.
7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako drugi składnik mieszaniny z metalaksylem R zawiera chlorotalonil (2B) w stosunku wagowym od 2:1 do 1:12.
8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako drugi składnik mieszaniny z metalaksylem R zawiera grzybobójcze sole miedzi (2C) w stosunku wagowym od 5:1 do 1:30.
9. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że sól miedzi oznacza w niej wodorotlenek miedziowy [Cu(OH)₂],
10. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako drugi składnik mieszaniny z metalaksylem R zawiera folpet (2D) w stosunku wagowym od 3:1 do 1:10.
11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako drugi składnik mieszaniny z metalaksylem R zawiera fluazinam (2E) w stosunku wagowym od 5:1 do 1:20.
12. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako drugi składnik mieszaniny z metalaksylem R zawiera cymoksanil (2F) w stosunku wagowym od 6:1 do 1:6.
13. Kompozycja według zastrz. 12, znamienna tym, że oprócz metalaksylu R (1) i cymoksanilu (2F) zawiera trzeci składnik, mankozeb (2A), w stosunkach wagowych (1):(2F):(2A) wynoszących 1-7 : 1 : 4-10.
14. Kompozycja według zastrz. 12, znamienna tym, że oprócz metalaksylu R (1) i cymoksanilu (2F) zawiera trzeci składnik, folpet (2D), w stosunkach wagowych (1):(2F):(2D) wynoszących 17:1: 2-8.