KR100374948B1

KR100374948B1 - 피라졸릴유도체,그의제조방법및용도

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Publication number: KR100374948B1
Application number: KR1019950019609A
Authority: KR
Inventors: 라인하르트키르스트겐; 하르트만쾨니히; 후베르트자우터; 폴커하리스; 기젤라로렌츠; 에버하르트암메르만
Original assignee: 바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date: 1994-07-06
Filing date: 1995-07-05
Publication date: 2003-04-21
Also published as: ATE184276T1; AU684640B2; KR960004327A; EP0691332B1; AU2482895A; ES2137411T3; CN1122330A; CA2152996A1; JPH0853420A; TW334340B; US5506254A; DE59506765D1; NZ272489A; EP0691332A1

Abstract

본 발명은 하기 일반식 (I)의 피라졸릴 유도체, 그의 제조 방법 및 그의 용도에 관한 것이다.

상기 식 중,

n은 0, 1, 2, 3 또는 4이고, n이 1보다 클 경우 치환체 R¹은 서로 상이할 수 있고,

m은 0, 1 또는 2이고, m이 1보다 클 경우 R³기는 서로 상이할 수 있고,

R¹은 니트로, 시아노, 할로겐; 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 비치환 또는 치환된 페닐 또는 페녹시이고,

R²는 수소; 치환 또는 비치환 알킬, 알케닐 또는 알키닐; 치환 또는 비치환된 포화 또는 일- 또는 이불포화된 고리; 또는 치환 또는 비치환된 일- 또는 이핵 방향족 기이고,

R³은 니트로, 시아노, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시 또는 할로알콕시기이고,

R⁴는 수소, 시아노, 할로겐, 알킬 또는 할로알킬기이다.

Description

피라졸릴 유도체, 그의 제조 방법 및 용도{Pyrazolyl Derivatives, Their Preparation and Their Use}

본 발명은 하기 일반식 (I)의 피라졸릴 유도체에 관한 것이다.

상기 식 중,

R¹은 니트로, 시아노, 할로겐; C₁-C₄알킬, C₁-C₄할로알킬, C₁-C₄알콕시, C₁-C₄할로알콕시, C₁-C₄알킬티오: 방향족 기가 1 내지 5개의 할로겐 원자 및(또는) 니트로, 시아노, C₁-C₄알킬, C₁-C₄할로알킬, C₁-C₄알콕시, C₁-C₄할로알콕시 및 C₁-C₄알킬티오기 중 1 내지 3개의 기를 함유할 수 있는 페닐 또는 페녹시; 또는 n이 1보다 큰 경우 1 내지 4개의 할로겐 원자 및(또는) 니트로, 시아노, C₁-C₄알킬, C₁-C₄할로 알킬, C₁-C₄알콕시, C₁-C₄할로알콕시 및 C₁-C₄알킬티오기 중 1 또는 2개의 기를 함유할 수 있는 페닐기의 2개의 인접 탄소 원자에 결합된 1,3-부타디엔-1,4-디일기이고,

R²는 수소; 치환 또는 비치환 알킬, 알케닐 또는 알키닐, 탄소 원자 이외에 산소, 황 및 질소 원자 중 1 내지 3개의 헤테로원자를 함유할 수 있는 치환 또는 비치환된 포화 또는 일-또는 이불포화된 고리; 또는 고리 구성원으로서 탄소 원자 이외에 1 내지 4개의 질소 원자 및 1개의 산소 또는 황 원자 또는 1개의 산소 또는 황 원자를 함유할 수 있는 치환 또는 비치환된 일-또는 이핵 방향족 기이고,

R³은 니트로, 시아노, 할로겐, C₁-C₄알킬, C₁-C₄할로알킬, C₁-C₄알콕시 또는 C₁-C₄할로알콕시기이고,

R⁴는 수소, 시아노, 할로겐, C₁-C₄알킬 또는 C₁-C₄할로알킬기이다.

또한, 본 발명은 일반식(I)의 화합물의 제조 방법, 이들 화합물을 함유하는 조성물 및 이들 조성물을 사용한 동물 해충 박멸 방법에 관한 것이다.

살진균 작용을 갖는 2-알콕시이미노아세트아미드는 유럽 특허 공개 제 398,692호, 동 제468,775호, 국제 특허 공개 제92/13,830호, 동 제93/07,116호, 동제93/08,180호, 영국 특허 제2,253,624호, 일본국 특허 공개 제05/255,012호, 국제 특허 공개 제94/05,626호 및 일본국 특허 공개 제05/294,948호에 기재되어 있다. 살충, 살진드기 또는 살선충 작용을 갖는 이러한 유형의 유도체들은 유럽 특허 공개 제463,488호, 동 제477,631호 및 동 제567,828호에 추가로 기재되어 있다. 그러나, 공지된 유도체들의 작용은 항상 만족스러운 것은 아니다.

본 발명의 목적은 개선된 활성을 갖는 화합물을 제공하는 것이다.

본 발명자들은 상기 일반식(I)의 화합물에 의해 이러한 목적을 달성할 수 있음을 알아냈다. 또한, 본 발명자들은 화합물(I)의 제조 방법 및 해충을 박멸하기 위한 이들의 용도도 밝혀냈다.

일반식 (I)의 화합물은 상기 문헌에 그 자체로 공지되어 있는 각종의 방법과 유사한 방식으로 제조한다. 이 제조 방법에서, (피라졸릴)-CR⁴=CH-(페닐)기 또는 -C(=NOCH₃)-CONHCH₃기가 먼저 형성되는지 여부는 그다지 중요하지 않다. 이들 기는 하기 방법으로 제조하는 것이 특히 바람직하며, 여기서는 보다 명료하게 나타내기 위해서 각 경우의 반응과 관련되지 않은 기는 [(피라졸릴)-CR⁴=CH- ≡ R^★; -C(=NOCH₃)-CONHCH₃≡ R^＃]와 같은 단순화된 형태로 나타낸다.

A: (피라졸릴)-CR⁴=CH- 기의 합성 방법

(피라졸릴)-CR⁴=CH- 기는 적합한 알데히드를 위티그(Wittig) 반응에 따라 트리페닐포스포늄 화합물과 반응시키거나 또는 위티그-호르너(Horner) 반응에 따라 인산염과 반응시켜 제조한다.

상기 식 (II) 및, (IV)에서,(여기서, Hal은 특히 염소, 브롬 또는 요오드 등의 할로겐 원자임) 또는 PO(OR^a)₂(여기서, R^a는 C₁-C₈알킬기, 특히 C₁-C₄알킬기임)이다.

이 반응은 0℃ 내지 80℃, 바람직하게는 20℃ 내지 60℃에서 통상적으로 수행된다.

적합한 용매는 예를 들면, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, o-, m- 및 p-크실렌, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소 및 클로로벤젠, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, t-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올 및t-부탄올, 디메틸 술폭시드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 1,3-디메틸이미다졸리딘-2-온 및 1,3-디메틸테트라히드로-2(1H)-피리미딘, 특히 바람직하게는 톨루엔, 테트라히드로푸란, 메탄올 및 디메틸포름아미드이다. 이들 용매의 혼합물을 사용할 수도 있다.

적절한 염기는 일반적으로 무기 화합물, 예를 들어, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물(예, 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨 및 수소화칼슘), 알칼리 금속 아미드(예, 리튬 아미드, 나트륨 아미드 및 칼륨 아미드), 유기 금속 화합물, 예를 들어 알칼리 금속 알킬(예, 메틸리튬, 부틸리튬 및 페닐리튬), 알킬 마그네슘 할라이드(예, 메틸마그네슘 클로라이드), 및 알칼리 금속 및 토금속 알콕시드(예, 나트륨 메톡시드, 나트륨 에톡시드, 칼륨 에톡시드, 칼륨 3급 부톡시드 및 디메톡시마그네슘), 및 추가로 유기 염기, 예를 들어 3급 아민(예, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 및 N-메틸피페리딘, 및 이환식 아민)이다. 수소화나트륨, 나트륨 아미드, 나트륨 메톡시드, 칼륨 메톡시드 및 칼륨 3급 부톡시드가 특히 바람직하다.

이 반응은 촉매량의 크라운 에테르(예, 18-크라운 또는 15-크라운-5)를 첨가하는 것이 유리할 수도 있다.

일반적으로 염기는 등몰량으로 사용되나, 과량으로 또는 적절한 경우 용매로서 사용될 수도 있다.

일반적으로 출발 물질들은 등몰량으로 사용된다. 반응을 완결시키기 위해서는 출발 물질 중 하나를 제2출발 물질을 기준으로 1 내지 100몰%, 바람직하게는 1내지 20몰% 과량으로 사용하는 것이 유리할 수 있다.

출발 물질(II)는 대응하는 벤질 클로라이드 또는 브로마이드 또는 요오다이드를 출발 물질로 하여 이를 문헌[Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie(Methods of Organic Chemistry) Vol. 12/1, p, 579ff 및 p. 433ff, Verlag Thieme, Stuttgart, 1963]에 공지되어 있는 방법에 따라 트리페닐포스핀 또는 트리알킬 포스파이트와 반응시켜 제조할 수 있다.

벤질 화합물의 제조 방법은 유럽 특허 공개 제477,631호에 기재되어 있다.

피라졸 유도체(III) 및 (IV)는 문헌[J. Heterocycl. Chem. 24, (1987), 739; J. Heterosycl. Chem. 25, (1988), 555; J. Heterocycl. Chem. 28, (1991), 1545; Bull. Chem. Soc. Jpn. 58, (1985), 1841; Bull. Chem. Soc. Jpn. 59, (1986), 2631; Chem. Lett, 1982, 543; J. Chem. Soc., 1957, 3314; Liebigs Ann. Chem., 1985, 1377; Synthesis 1983, 566]에 공지되어 있거나 또는 여기에 개시되어 있는 방법으로 제조할 수 있다.

각 경우에 요구되는 관능기(알데히드 또는 메틸렌 인 화합물)는 포르밀화[Pharmazie 30, (1975), 157 참조], 환원 및 산화[Heterocycles 23,(1985), 1417; J. Het, Chem. 27, (1990), 1933 참조], 할로겐화 [J. Het. Chem. 14, (1977), 1171 참조], 및 트리페닐포스핀 또는 트리알킬 포스파이트와의 반응에 의해 제조할 수 있다.

R⁴가 할로겐인 화합물(IV)는 유럽 특허 공개 제544,587호에 기재되어 있는 방법과 유사하게 제조할 수 있다.

B: -C(=NOCH₃)-CONHCH₃기의 합성 방법

화합물(I)은 대응하는 2-메톡시이미노페닐아세트산 에스테르 (II)의 가아민 분해 반응에 의해 제조한다[Houben-Weyl Vol. E5, p. 983ff 참조].

이 반응은 0℃ 내지 60℃, 바람직하게는 10℃ 내지 30℃에서 통상적으로 수행된다.

메틸아민은 가스로서 도입되거나 또는 수용액으로서 화합물(VII)의 용액중에 계량하여 첨가할 수 있다.

적합한 용매는 예를 들면, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, o-, m- 및 p-크실렌, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소 및클로로벤젠, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, t-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란, 및 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올 및 t-부탄올, 특히 바람직하게는 메탄올, 톨루엔 및 테트라히드로푸란이다. 이들 용매의 혼합물을 사용할 수도 있다.

이 기의 다른 제조 방법은 명세서 서두에 인용한 문헌에 개시되어 있다.

-C(=NOCH₃)-CONHCH₃기로의 전환 반응은 #로 표시된 중간체 또는 전구체 중 어느 하나에 대해서 수행될 수 있다.

일반식(I)기 화합물은 이들의 C=C 및 C=N 이중 결합으로 인해 통상의 방법, 예컨대 결정화 또는 크로마트그래피에 의해 개개 화합물로 분리될 수 있는 E/Z 이성질체 혼합물로서 제조하는 동안 얻을 수 있다.

합성중에 이성질체 혼합물이 얻어지는 경우, 개개의 이성질체는 시용을 위해 제조하는 동안 또는 시용시에(예를 들어, 빛, 산 또는 염기를 작용시켜) 상호 전환시킬 수 있기 때문에 일반적으로 분리할 필요가 없다. 또한, 이에 상응하는 전환은, 사용후에, 예를 들어 식물을 처리하는 동안 처리된 식물이나 또는 방제할 해충에서 일어날 수도 있다.

C=N 이중 결합과 관련하여, 본 발명의 화합물의 E 이성질체가 그들의 활성에 있어서 바람직하다(CONHCH₃기와 관련하여 OCH₃기를 기준으로 한 배치).

CR⁴=CH 이중 결합과 관련하여, 본 발명의 화합물의 E 이성질체가 그들의 활성에 있어서 바람직하다(페닐기와 관련하여 피라졸기를 기준으로 한 배치).

명세서 서두에 개시한 화합물(I)의 정의에서는 일반적으로 하기 기들을 대표하는 총칭적 용어들을 사용하였다.

할로겐 : 불소, 염소, 브롬 및 요오드;

알킬 : 탄소수 1 내지 4 또는 10의 포화 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소기, 예를 들어, C₁-C₆-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸-프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필;

할로알킬; 상기한 바와 같이 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기로서, 이들 기중의 수소 원자의 일부 또는 전부가 상기 할로겐 원자로 치환될 수 있는 기, 예를 들어, C₁-C₂할로알킬, 예컨대 클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸 및 펜타플루오로에틸;

알콕시: 산소 원자를 통해(-O-) 구조에 결합되어 있는 상기한 바와 같은 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기;

할로알콕시: 산소 원자를 통해(-O-) 구조에 결합되어 있는 상기한 바와 같은 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 할로알킬기;

알킬티오 ; 황 원자를 통해(-S-) 구조에 결합되어 있는 상기한 바와 같은 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기;

알케닐: 탄소수 2 내지 10이며, 바람직한 어느 위치에 이중 결합을 갖고 있는 불포화 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소기, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐,2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐 등의 C₂-C₆-알케닐;

알키닐: 탄소수 2 내지 10이며, 바람직한 어느 위치에 삼중 결합을 갖고 있는 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소기, 예컨대 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 1-펜티닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 4-펜티닐, 1-메틸-2-부티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 3-메틸-1-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 1-헥시닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-헥시닐, 5-헥시닐, 1-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 1-메틸-4-펜티닐, 2-메틸-3-펜티닐, 2-메틸-4-펜티닐, 3-메틸-1-펜티닐, 3-메틸-4-펜티닐, 4-메틸-1-펜티닐, 4-메틸-2-펜티닐, 1,1-디메틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐, 3,3-디메틸-1-부티닐, 1-에틸-2-부티닐, 1-에틸-3-부티닐, 2-에틸-3-부티닐 및 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐 등의 C₂-C₆-알키닐;

탄소 원자이외에 산소, 황 및 질소 원자 중 1 내지 3개를 가질 수 있는 치환 또는 비치환 포화 또는 일- 또는 이치환된 고리: 3내지 6원 카르보- 또는 헤테로사이클, 예컨대

- C₃-C₆-시클로알킬, 예컨대 시클로프로필, 시클로펜틸 및 시클로헥실:

- C₅-C₆-시클로알케닐, 예컨대 시클로펜테닐 및 시클로헥세닐:

- 헤테로시클릴, 예컨대 테트라히드로푸라닐, 테트라히드로티에닐, 피롤리디닐, 이속사졸리디닐, 이소티아졸리디닐, 피라졸리디닐, 옥사졸리디닐, 티아졸리디닐, 이미다졸리디닐, 옥사디아졸리디닐, 티아디아졸리디닐, 트리아졸리디닐, 디히드로푸릴, 디히드로티에닐, 피롤리닐, 이속사졸리닐, 이소티아졸리닐, 디히드로피라졸릴, 디히드로옥사졸릴, 피페리닐, 디옥사닐, 모르폴리닐, 테트라히드로피라닐, 테트라히드로티오피라닐, 테트라히드로피리다지닐, 테트라히드로피리미디닐, 테트라히드로피라지닐 및 테트라히드로트리아지닐, 바람직하게는 테트라히드로푸라닐, 테트라히드로티에닐, 피롤리디닐, 이속사졸리디닐, 이소티아졸리디닐, 옥사졸리디닐, 디히드로티에닐, 이속사졸리닐, 피페리디닐, 디옥사닐 및 테트라히드로피라닐:

고리 구성 원소로서 탄소 원자이외에 1 내지 4개의 질소 원자 및 1개의 산소 또는 황 원자 또는 1개의 산소 또는 황 원자를 가질 수 있는 치환 또는 비치환, 일- 또는 이핵 방향족 기(헤트아릴):

- 5원 헤테로아릴 고리 구성 원소로서 탄소 원자이외에 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및(또는) 1개의 황 또는 산소 원자를 가질 수 있는 5원 고리 헤테로아릴기, 예컨대 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 2-피롤릴, 3-피롤릴, 3,-이속사졸릴, 4-이속사졸릴, 5-이속사졸릴, 3-이소티아졸릴, 4-이소티아졸릴, 5-이소티아졸릴, 3-피라졸릴, 4-피라졸릴, 5-피라졸릴, 2-옥사졸릴,4-옥사졸릴, 5-옥사졸릴, 2-티아졸릴, 4-티아졸릴, 5-티아졸릴, 2-이미다졸릴, 4-이미다졸릴, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아졸-5-일, 1,2,4-트리아졸-3-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일 및 1,3,4-트리아졸-2-일;

- 1 내지 3개의 질소 원자 또는 1개의 질소 원자 또는 1개의 황 또는 산소 원자를 가질 수 있는 벤조 융합 5원 헤테로아릴: 고리 구성 원소로서 탄소 원자이외에 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 가질 수 있는 5원 고리 헤테로아릴기로서, 여기서 2개의 인접 탄소 고리 구성 원소 또는 1개의 질소 및 1개의 인접 탄소 고리 구성 원소는 부타-1,3-디엔-1,4-디일 기에 의해 연결될 수 있는 기;

- 1 내지 4개의 질소 원자를 갖고 질소에 의해 결합되어 있는 5원 헤테로아릴 또는 1 내지 3개의 질소 원자를 갖고 질소에 의해 결합되어 있는 벤조 융합 5원 헤테로 아릴: 고리 구성 원소로서 탄소 원자이외에 1 내지 4개의 질소 원자 또는 1 내지 3개의 질소 원자를 갖는 5원 고리 헤테로아릴기로서, 여기서 2개의 인접 탄소 고리 구성 원소 또는 1개의 질소 원자 및 1개의 인접 탄소 고리 구성 원소는 부타-1,3-디엔-1,4-디일 기에 의해 연결될 수 있고 이들 고리는 질소 고리 구성 원소 중 하나에 의해 구조에 결합될 수 있는 기;

- 1 내지 3개 또는 1 내지 4개의 질소 원자를 갖는 5원 헤테로아릴: 고리 구성 원소로서 탄소 원자이외에 1 내지 3개 또는 1 내지 4개의 질소 원자를 갖는 6원 고리 헤테로아릴기, 예컨대 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐, 3-피리다지닐,4-피리다지닐, 2-피리미디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐, 2-피라지닐, 1,3,5-트리아진-2-일 및 1,2,4-트리아진-3-일.

알킬, 알케닐 및 알키닐기에 대해 "치환 또는 비치환"이라는 용어의 추가는 이들 기가 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고(있거나) 다음 기들 중 하나를 가질 수 있다는 것을 나타내기 위한 것이다.

- 니트로, 시아노, 티오시아네이토,

- C₁-C₆-알킬카르보닐[카르보닐기를 통해(-CO-) 구조에 결합되어 있는 상기한 바와 같이 탄소수 1 내지 6의 알킬기], C₁-C₆-알킬카르보닐옥시[카르보닐옥시기를 통해(-CO₂-) 구조에 결합되어 있는 상기한 바와 같이 탄소수 1 내지 6의 알킬기], C₁-C₆-알킬카르보닐아미노[카르보닐아미노기를 통해(-CONH-) 구조에 결합되어 있는 상기한 바와 같이 탄소수 1 내지 6의 알킬기],

- C₁-C₆-알콕시, C₁-C₆-알콕시카르보닐[카르보닐기를 통해(-CO-) 구조에 결합되어 있는 상기한 바와 같이 탄소수 1 내지 6의 알콕시기], C₁-C₄-할로알콕시,

- C₁-C₄-알킬티오, C₁-C₆-알킬티오카르보닐[카르보닐기를 통해(-CO-) 구조에 결합되어 있는 상기한 바와 같이 탄소수 1 내지 6의 알킬티오기],

- C₁-C₆-알킬아미노[아미노기를 통해(-NH-) 구조에 결합되어 있는 상기한 바와 같이 탄소수 1 내지 6의 알킬기], C₁-C₆-알킬아미노카르보닐[아미노카르보닐기를통해(-NHCO-) 구조에 결합되어 있는 상기한 바와 같이 탄소수 1 내지 6의 알킬기], 디-C₁-C₆-알킬아미노[상호 독립적이고 질소 원자를 통해(:N-) 구조에 결합되어 있는 탄소수 1 내지 6의 2개의 알킬기], 디-C₁-C₆-알킬아미노카르보닐[카르보닐기를 통해 구조에 결합되어 있는 상기한 바와 같은 디알킬아미노기],

C₃-C₆-알케닐옥시[산소 원자를 통해(-O-) 구조에 결합되어 있는 제1 위치 이외에서의 이중 결합 1개를 갖고 탄소수 3 내지 6의 알케닐기],

- C₃-C₆-알키닐[산소 원자를 통해(-O-) 구조에 결합되어 있는, 제1 위치 이외에서의 삼중 결합 1개를 갖고 탄소수 3 내지 6의 알키닐기],

- C₃-C₇-시클로알킬, C₃-C₇-시클로알콕시, C₃-C₇-시클로알킬티오, C₃-C₇-시클로알킬아미노[직접 또는 -O-, -S- 또는 -NH-를 통해 고리에 결합되어 있는 탄소수 3 내지 7의 지방족 고리기, 예컨대 시클로프로필, 시클로부틸 및 시클로헥실, 특히 시클로프로필 또는 대응하는 옥시, 티오 및 아미노기], C₅-C₇-시클로알케닐, C₅-C₇-시클로알케닐옥시, C₅-C₇-시클로알케닐티오, C₅-C₇-시클로알케닐아미노[직접 또는 -O-, -S- 또는 -NH-를 통해 고리에 결합되어 있는 탄소수 5 내지 7의 지방족 고리기, 예컨대 시클로펜테닐 및 시클로헥세닐, 특히 시클로펜테닐 또는 대응하는 옥시, 티오 및 아미노기],

- 페닐 고리가 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되고(되거나) 시아노, 니트로, C₁-C₄알킬, C₁-C₄할로알킬, C₁-C₄알콕시, C₁-C₄할로알콕시 및 C₁-C₄알킬티오기 중1 내지 3개를 가질 수 있는 페닐, 페녹시, 페닐티오 및 페닐아미노;

- 고리계가 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되고(되거나) 시아노, 니트로, C₁-C₄알킬, C₁-C₄할로알킬, C₁-C₄알콕시, C₁-C₄할로알콕시 및 C₁-C₄알킬티오기 중 1 또는 2개를 가질 수 있는 상기한 바와 같은 5- 또는 6원 헤테로아릴, 헤테로아릴옥시, 헤테로아릴티오 또는 헤테로아릴아미노, 특히 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 3-이속사졸린, 5-이속사졸릴, 4-옥사졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 3-피리디닐 및 5-피리미디닐.

시클릭(지방족 또는 방향족) 기에 대해 "치환 또는 비치환"이라는 용어의 추가는 이들 기가 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고(있거나) 다음 기들 중 1 내지 3개를 가질 수 있다는 것을 나타내기 위한 것이다.

니트로, 시아노, 티오시아네이토,

- C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-알킬카르보닐[카르보닐기를 통해(-CO-) 구조에 결합되어 있는 상기한 바와 같이 탄소수 1 내지 6의 알킬기], C₁-C₆-알킬카르보닐옥시[카르보닐옥시기를 통해(-CO₂-) 구조에 결합되어 있는 상기한 바와 같이 탄소수 1 내지 6의 알킬기], C₁-C₆-알킬카르보닐아미노[카르보닐아미노기를 통해(-CONH-) 구조에 결합되어 있는 상기한 바와 같이 탄소수 1 내지 6의 알킬기], C₁-C₄-할로알킬,

- C₁-C₆-알킬아미노[아미노기를 통해(-NH-) 구조에 결합되어 있는 상기한 바와 같이 탄소수 1 내지 6의 알킬기], C₁-C₆-알킬아미노카르보닐[아미노카르보닐기를 통해(-NHCO-) 구조에 결합되어 있는 상기한 바와 같이 탄소수 1 내지 6의 알킬기],

디-C₁-C₆-알킬아미노[상호 독립적이고 질소 원자를 통해(:N-) 구조에 결합되어 있는 탄소수 1 내지 6의 2개의 알킬기], 디-C₁-C₆-알킬아미노카르보닐[카르보닐기를 통해 구조에 결합되어 있는 상기한 바와 같은 디알킬아미노기],

- C₂-C₆-알케닐, C₃-C₆-알케닐옥시[산소 원자를 통해(-O-) 구조에 결합되어 있는, 제1 위치 이외에서의 이중 결합 1개를 갖고 탄소수 3 내지 6의 알케닐기],

- C₂-C₆-알키닐, C₃-C₆-알키닐옥시[산소 원자를 통해(-O-) 구조에 결합되어 있는, 제1 위치 이외에서의 삼중 결합 1개를 갖고 탄소수 3 내지 6의 알키닐기],

- C₃-C₇-시클로알킬, C₃-C₇-시클로알콕시, C₃-C₇-시클로알킬티오, C₃-C₇-시클로알킬아미노[직접 또는 -O-, -S- 또는 -NH-를 통해 고리에 결합되어 있는 탄소수 3 내지 7의 지방족 고리기, 예컨대 시클로프로필, 시클로부틸 및 시클로헥실, 특히 시클로프로필 또는 대응하는 옥시, 티오 및 아미노기], C₅-C₇-시클로알케닐, C₅-C₇-시클로알케닐옥시, C₅-C₇-시클로알케닐티오, C₅-C₇-시클로알케닐아미노[직접 또는 -O-, -S- 또는 -NH-를 통해 고리에 결합되어 있는, 고리에 이중 결합 1개를 갖고 탄소수 5 내지 7의 지방족 고리기, 예컨대 시클로펜테닐 및 시클로헥세닐, 특히 시클로펜테닐 또는 대응하는 옥시, 티오 및 아미노기],

- 페닐 고리가 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되고(되거나) 시아노, 니트로, C₁-C₄알킬, C₁-C₄할로알킬, C₁-C₄알콕시, C₁-C₄할로알콕시 및 C₁-C₄알킬티오기 중 1 내지 3개를 가질 수 있는 페닐, 페녹시, 페닐티오 및 페닐아미노;

- 고리계가 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되고(되거나) 시아노, 니트로, C₁-C₄알킬, C₁-C₄할로알킬, C₁-C₄알콕시, C₁-C₄할로알콕시 및 C₁-C₄알킬티오기 중 1 또는 2개를 가질 수 있는 상기한 바와 같은 5- 또는 6원 헤테로아릴, 헤테로아릴옥시, 헤테로아릴티오 또는 헤테로아릴아미노, 특히 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 3-이속사졸릴, 5-이속사졸릴, 4-옥사졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 3-피리디닐 및 5-피리미디닐.

"부분적으로 또는 완전히 할로겐화된"이라 함은 이러한 특징을 갖는 기들에서 수소 원자가 상기한 바와 같은 동일하거나 상이한 할로겐 원자들에 의해 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있음을 나타내기 위한 것이다.

생물학적 활성면에서 볼 때, 화합물(I)은 n이 0 또는 1인 경우가 바람직하다.

또한, 일반식(I)의 화합물은 m이 0 또는 1인 경우가 바람직하다.

또한, 화합물(I)은 R¹이 할로겐, C₁-C₄알킬, C₁-C₂할로알킬, C₁-C₄알콕시, C₁-C₂할로알콕시, C₁-C₂알킬티오 또는 페닐인 경우가 바람직하다.

또한, 화합물(I)은 R²가 치환 또는 비치환 아릴 또는 헤테로아릴인 경우가 바람직하다.

특히 바람직한 화합물(I)은 R²가 치환 또는 비치환 페닐인 것들이다. 페닐기의 적당한 치환체는 특히 할로겐, 시아노, C₁-C₄알킬, C₁-C₂할로알킬, C₁-C₄알콕시 C₁-C₂할로알콕시, 페닐 또는 옥시-C₁-C₂알킬리덴옥시기이다.

또한, 화합물(I)은 R²가 치환 또는 비치환 5원 헤테로아릴인 것들이 바람직하다. 특히, 화합물(I)은 R²가 치환 또는 비치환 티아졸릴, 이속사졸릴 또는 옥사졸릴인 것들이 바람직하다.

5원 헤테로방향족 화합물의 적당한 치환체는 특히 할로겐, 시아노, C₁-C₆알킬 C₁-C₄할로알킬, C₁-C₆알콕시, C₁-C₄할로알콕시 및 페닐기이다.

또한, 화합물(I)은 R²가 치환 또는 비치환 6원 헤테로아릴인 것들이 특히 바람직하다. 특히, 화합물(I)은 R²가 치환 또는 비치환 피리딜, 피리미딜, 피리다지닐 또는 피라지닐인 것들이 바람직하다.

6원 헤테로방향족 화합물의 적당한 치환체는 특히 할로겐, 시아노, C₁-C₆알킬, C₁-C₄할로알킬, C₁-C₆알콕시, C₁-C₄할로알콕시 및 페닐기이다.

또한, 화합물(I)은 R³가 할로겐, 시아노, C₁-C₂알킬, C₁-C₂할로알킬, C₁-C₂알콕시 또는 C₁-C₂할로알콕시기인 것들이 바람직하다.

또한, 화합물(I)은 R³가 염소, 메틸 또는 트리플루오로메틸기인 것들이 바람직하다.

또한, 화합물(I)은 R⁴가 수소 또는 할로겐인 것들이 바람직하다.

화합물(I)은 R⁴가 수소, 염소 또는 불소인 것들이 특히 바람직하다.

특히 중요한 것은 (피라졸릴)-CR⁴=CH-기가 다음 기 W.1 내지 W.23중 하나인 화합물(I)이다.

화합물 (I)의 용도와 관련하여, 하기 표들에 편집되어 있는 화합물 (I)이 특히 바람직하다.

표 1

(피라졸릴)-CR⁴=CH-기가 기 W.1이고, 각 경우에 한 화합물에 대한 치환체 R¹ _n및 R²의 조합이 표 A의 한 행에 대응하는 일반식 (I)의 화합물.

표 2

(피라졸릴)-CR⁴=CH-기가 기 W.16이고, 각 경우에 한 화합물에 대한 치환체 R¹ _n및 R²의 조합이 표 A의 한 행에 대응하는 일반식 (I)의 화합물.

표 3

(피라졸릴)-CR⁴=CH-기가 기 W.4이고, 각 경우에 한 화합물에 대한 치환체 R¹ _n및 R²의 조합이 표 A의 한 행에 대응하는 일반식 (I)의 화합물.

표 4

(피라졸릴)-CR⁴=CH-기가 기 W.8이고, 각 경우에 한 화합물에 대한 치환체 R¹ _n및 R²의 조합이 표 A의 한 행에 대응하는 일반식 (I)의 화합물.

표 5

(피라졸릴)-CR⁴=CH-기가 기 W.10이고, 각 경우에 한 화합물에 대한 치환체 R¹ _n및 R²의 조합이 표 A의 한 행에 대응하는 일반식 (I)의 화합물.

표 6

(피라졸릴)-CR⁴=CH-기가 기 W.12이고, 각 경우에 한 화합물에 대한 치환체 R¹ _n및 R²의 조합이 표 A의 한 행에 대응하는 일반식 (I)의 화합물.

표 7

(피라졸릴)-CR⁴=CH-기가 기 W.15이고, 각 경우에 한 화합물에 대한 치환체 R¹ _n및 R²의 조합이 표 A의 한 행에 대응하는 일반식 (I)의 화합물.

표 8

(피라졸릴)-CR⁴=CH-기가 기 W.2이고, 각 경우에 한 화합물에 대한 치환체 R¹ _n및 R²의 조합이 표 A의 한 행에 대응하는 일반식 (I)의 화합물.

표 9

(피라졸릴)-CR⁴=CH-기가 기 W.13이고, 각 경우에 한 화합물에 대한 치환체 R¹ _n및 R²의 조합이 표 A의 한 행에 대응하는 일반식 (I)의 화합물.

표 10

(피라졸릴)-CR⁴=CH-기가 기 W.23이고, 각 경우에 한 화합물에 대한 치환체R¹ _n및 R²의 조합이 표 A의 한 행에 대응하는 일반식 (I)의 화합물.

일반식 (I)의 화합물은 곤충, 진드기 및 선충류의 해충을 효과적으로 박멸하는데 적합하다. 이들 화합물은 농작물 보호 및 위생학, 저장 물질 보호 및 수의학 분야에서 살진균제 및 살충제로 사용될 수 있다.

해충에는 나비목(Lepidoptera), 예를 들면 입실론 밤나방 (Agrotis ypsilon), 세게텀 밤나방 (Agrotis segetum), 알라바마 아르길라세아(Alabama argillacea), 안티카르시아 겜마탈리스 (Anticarsia gemmatalis), 사과좀나방(Argyresthia conjugella), 아우토그라파 감마(Autographa gamma), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 카코에시아 무리나나(Cacoecia murinana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 코리스토뉴라 푸미페라나 (Choristoneura fumiferana), 코리스토뉴라 옥시텐탈리스(Choristoneura occidentalis), 시르피스 우니푼크타(Cirphis unipuncta), 시디아 포모넬라(Cydia pomonella), 덴드롤리무스 피니(Dendrolimuspini), 디아파니아 니티달리스(Diaphania nitidalis), 디아트래아 그란디오셀라(Diatraea grandiosella), 에아리아스 인술라나(Earias insulana), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스(Elasmopalpus lignosellus), 유포에실리아 암비구엘라 (Eupoecilla anliguella), 에베트리아 보울리아나(Evetria bouliana), 펠티아 서브테르라네아(Feltia subterranea), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 그라폴리타 푸네브라나 (Grapholita funebrana), 복숭아순나방(Grapholita molesta), 헬리오티스 아르미게라 (Heliothis armigera), 헬리오티스 비례센스(Heliothis viiescens), 헬리오티스 제아 (Heliothis zea), 헬룰라 운달리스(Hellula undalis), 히베르니아 데폴리아리아(Hibernia defoliaria), 흰불나방(Hyphantria cunea), 하이포노뮤타 말리넬루스(Hyponomeuta malinellus), 케이페리아 라이코 페르시셀라(Keifferia lycopersicella), 람브디나 피스셀라리아 (Lambdina fiscellaria), 라피그마 엑시구아(Laphygma exigua), 류콥테라 코피엘라(Leucoptera coffeella), 류콥테라 스키텔라 (Leucoptera scitella), 리토콜레티스 블란카르델라 (Lithocolletis blancardella), 로베시아 보트라나 (Lobesia botrana), 록소스테지 스틱티칼리스(Loxostege sticticalis), 라이만트리아 디스파르(Lymantria dispar), 라이만트리아 모나카(Lymantria monacha), 라이오네티아 클러켈라 (Lyonetia clerkella), 텐트나방 (Malacosoma neustria), 마메스트라 브라시캐 (Mamestra brassicae), 오르기이아 슈도츠가타(Orgyia pseudotsugata), 오스트리니아 누빌라리스 (Ostrinia nubilalis), 소나무 붉은밤나방 (Panolis flamea), 목화다래나방 (Pectinophora gossypiella), 페리드로마 사우시아(Peridroma saucia), 팔레라 부세팔라(Phalera bucephala), 프토리매아 오페르쿨렐라 (Phthorimaea operculella), 필로크니스티스 시트렐라 (Phyllocnistis citrella), 피에리스 브라시캐 (Pieris brassicae), 플라티페나 스카브라(Plathypena scabra), 플루텔라 크실로스텔라 (Plutella xylostella), 슈도플루시아 인클루덴스 (Pseudoplusia includens), 라이아시오니아 프루스트라나(Rhyacionia frustrana), 스크로비팔풀라 압솔루타 (Scrobipalpula absoluta), 시토트로가 세레알렐라 (Sitotroga cerealella), 도깨비잎말이나방 (Sparganothis pilleriana), 스포돕테라 프루기페르다 (Spodoptera frugiperda), 스포돕테라 리토랄리스 (Spodoptera littoralis), 스포돕데라 리투라(Spodoptera litura), 타우마토포에아 피티오캄파(Thaumatopoea pityocampa), 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana), 트리코플루시아 니 (Trichoplusia ni), 및 제이라페라 카나덴시스(Zeiraphera canadensis);

딱정벌레목 (Coleoptera), 예를 들면 아그릴루스 시누아투스(Agrilus sinuatus), 아그리오테스 리네아투스 (Agriotes lineatus), 아그리오테스 옵스쿠루스(Agriotes obscurus), 암피말루스 솔스티티알리스(Amphimallus solstitialis), 아니산드루스 디스파(Anisandrus dispar), 안토노무스 그란디스(Anthonomus grandis), 배꽃바구미 (Anthonomus pomorum), 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis), 블라스토파구스 피니페르다(Blastophagus piniperda), 블리토파가 운다타(Blitophaga undata), 브루쿠스 루피마누스(Bruchus rufimanus), 브루쿠스 피조룸(Bruchus pisorum), 브루쿠스 렌티스(Bruchus lentis), 빅티스쿠스베툴래(Byctiscus betulae), 거북잎벌레 (Cassida nebulosa), 세로토마 트리푸르카타 (Cerotoma trifurcata), 슈토르린쿠스 아시밀리스 (Ceuthorrhynchus assimilis), 슈토르린쿠스 나피 (Ceuthorrynchus napi), 캐토크네마 티비알리스(Chaetocnema tibialis), 코노데루스 베스페르티누스 (Conoderus vespertinus), 크리오케리스 아스파라기 (Crioceris asparagi), 디아브로티카 롱기코르니스(Diabrotica longricornis), 디아브로티카 12-푼크타타(Diabrotica 12-punctata), 디아브로티카 비르기페라(Diabrotica virgifera), 에필라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 에피트릭스 히르티펜니스(Epitrix hirtipennis), 유티노보트루스 브라실리엔시스 (Eutinobothrus brasiliensis), 하일로비우스 아비에티스(Hylobius abietis), 하이페라 부룬네이펜니스(Hypera brunneipennis), 하이페라 포스티카(Hypera postica), 여덟가시나무좀(Ips typographus), 레마 빌리네아타 (Lema bilineata), 레마 멜라노푸스(Lema melanopus), 렙티노타르사 데셈리네아타 (Leptinotarsa decemlineata), 리모니우스 칼리포르니쿠스 (Limonius californicus), 리소르홉트루스 오리조필루스(Lissorhoptrus oryzophilus), 멜라노투스 콤무니스(Melanotus communis), 멜리게테스 애뉴스(Meligethes aenus), 멜로론타 힙포카스타니(Melolontha hippocastani), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 오울레마 오리재(Oulema oryzae), 오티오르린쿠스 술카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 오티오르린쿠스 오바투스(Otiorrhynchus ovatus), 패돈 코클레아리애 (Phaedon cochleariae), 필로트레타 크리소세팔라(Phyllotreta chrysocephala), 필로파가 에스피.(Phyllopaga sp.), 필로페르타 호르티콜라(Phyllopertha horticola), 필로트레타 네모럼(Phyllotreta nemorum), 필로트레타 스트리올라타(Phyllotreta striolata), 왜콩 풍뎅이 (Popillia japonica), 시토나 리네아투스 (Sitona lineatus) 및 시토필루스 그라나리아(Sitophilus granaria);

파리목(Diptera), 예를 들면 애데스 애집티(Aedes aegypti), 애데스 벡산스(aedes vexans), 아나스트레파 루덴스(Anastrepha ludens), 아노펠레스 마쿨리페니스(Anopheles maculipennis), 세라티티스 카피타타 (Ceratitis capitata), 크리소미아 베지아다(Chrysomya bezziana), 크리소미아 호모니보락스(Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리아(Chrysomya macellaria), 콘타리니아 소르기콜라(Contarinia sorghicola), 코르딜로비아 안트로포파가(Cordylobia anthropophaga), 쿨렉스 피피엔스(Culex pipiens), 다쿠스 쿠쿠르비태 (Dacus cucurbitae), 다쿠스 올레애(Dacus oleae), 다시뉴라 브라시캐 (Dasineura brassicae), 파니아 카니쿨라리스(Fannia canicularis), 가스테로필루스 인테스티날리스(Gasterophilus intestinalis), 글로시나 모르시탄스(Glossina morsitans), 해마토비아 이리탄스(Haematobis irritans), 하플로디플로시스 에퀘스트리스(Haploaiplosis equestris), 하일레마이아 플라투라 (Hylemyia platura), 하이포데르마 리네아타(Hypoderma lineata), 리리오마이자 사티배(Liriomyza sativae), 리리오마이자 트리폴리이(Liriomyza trifolii), 루실리아 크푸리나(Lucilia cuprina), 루실리아 세리카타(Lucilia sericata), 라이코리아 펙토랄리스(Lycoria pectorali), 마이에티올라 데스트럭터 (Mayetioladestructor), 무스카 도메스티카(Mucosa domestica), 무스키나 스타불란스(Muscina stabulas), 오에스트루스 오비스(Oestrus ovis), 오스키넬라 프리트(Oscinella frit), 페고마이아 하이소사이아미 (Pegomya hysocyami), 포르비아 안티쿠아 (Phorbia antiqua), 포르비아 브라시캐 (Phorbia brassicae), 포르비아 코아르크타타 (Phorbia coarctata), 라골레티스 세라시(Rhagoletis cerasi), 라골레티스 포모넬라(Rhagoletis pomonella), 타바누스 보비누스(Tabsnus bovinus), 티풀라 올레라새(Tipula oleracae), 및 티풀라 팔루도사 (Tipula paludosa);

털날개목(Thysanoptera), 예를 들면 프란클리니엘라 푸스카(Frankliniella fusca), 프란클리니엘라 옥시덴탈리스 (Frankliniella occidentalis), 프란클리니엘라 트리티시(Frankliniella tritici), 스키르토트립스 시트리 (Scirtothrips citri), 벼총채 벌레 (Thrips oryzae), 트립스 팔미(Thrips palmi) 및 파총채 벌레(Thrips tabaci);

벌목 (Hymenoptera), 예를 들면 아탈리아 로재 (Athalia rosae), 아타 세팔로테스(Atta cephalotes), 아타 섹스덴스(Atta sexdens), 아타 텍사나 (Atta texana), 호플로캄파 미누타 (Hoplocampa minuta), 호플로캄파 테스투디네아(Hoplocampa testudinea), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis), 솔레노프시스 게미나타 (Solenopsis geminata) 및 솔레노프시스 인빅타 (Solenopsis invicta);

노린재목 (Heteroptera), 예를 들면 아크로스테르눔 힐라레 (Acrosternum hilare), 블리수스 류콥테루스 (Blissus leucopterus), 사이르토펠티스노타투스(Cyrtopeltis notatus), 다이스데르쿠스 신굴라투스(Dysdercus cingulatus), 다이스데르쿠스 인터메디우스 (Dysdercus intermedius), 유리가스터 인테그리셉스(Eurygaster integriceps), 유키스투스 임픽티벤트리스 (Euchistus impictiventris), 렙토글로수스 필로푸스 (Leptoglossus phyllopus), 라이구스 리네올라리스 (Lygus lineolaris), 라이구스 프라텐시스 (Lygus pratensis), 네자라 비리둘라 (Nezara viridula), 피에스마 쿠아드라타(Piesma quadrata), 솔루베아 인술라리스(Solubea insularis) 및 티안타 페르디터 (Thyanta perditor);

식물 흡지 곤충, 예를 들면 동시류목(Homoptera), 예를 들면 아시르토시폰 오노브리키스(Acyrthosiphon onobrychis), 아델게스 라리시스(Adelges laricis), 아피둘라 나스투르티(Aphidula nasturtii), 아피스 파배(Aphis fabae), 아피스 포마이(Aphis pomi), 아피스 삼부시(Aphis sambuci), 브라키카우두스 카르두이(Brachycaudus cardui), 브레비코린 브라씨캐(Brevicoryne brassicae), 세로시파 고십피이(Cerosipha gossypii), 드레이푸시아 노르드만니아내 (Dreyfusia nordmannianae), 드레이푸시아 피세애(Dreyrusia piceae), 다이아스피스 라디콜라(Dyasphis radicola), 다이사울라코르툼 슈도솔라니(Dysaulacorthum peudosolani), 엠포아스카 파배(Empoasca fabae), 마크로시품 아베내(Macrosiphum avenae), 마크로시품 에우포르비애(Macrosiphum euphorbiae), 마크로시폰 로새(Macrosiphon rosae), 메고우라 비시애(Megoura viciae), 메토폴로피움 디르호둠(Metopolophium dirhodum), 마이조데스 페르시캐(Myzodes persicae), 마이주스 세라사이(Myzus cerasi), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 펨피구스 부르사리우스(Pempigus bursarius), 페르킨시엘라 사카리시다(Perkinsiella saccharicida), 포로돈 후물라이(Phorodon humuli), 실라 말라이(Psylls mali), 실라 피라이(Psylla piri), 로팔로마이주스 아스칼로니쿠스(Rhopalomyzus ascalonicus), 로팔로시품 마이디스(Rhopalosiphum maidis), 사파시스 말라(Sappaphis mala), 사파시스 말리(Sappaphis mali), 쉬자피스 그라미눔(Schizaphis graminum), 쉬조누라 라누기노사(Schizoneura lanuginosa), 트리알류로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum) 및 비테우스 비티폴리이(Viteus vitifolii);

흰개미목(Isoptera), 예를 들면 칼로테르페스 플라비콜리스(Calotermes flavicollis), 류코테르메스 플라비페스(Leucotermes flavipes), 레티쿨리테르메스 루시푸구스 (Reticulitermes lucifugus) 및 테르메스 나탈렌시스(Termes natalensis);

메뚜기목(Orthoptera), 예를 들면 아케타 도메스티카(Acheta domestica), 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카(Blatella germanica), 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia), 그릴 로탈파 그릴로탈파(Gryllotalpa gryllotalpa), 로쿠스타 미그라토리아(Locusta migratoria), 멜라노플러스 비비타투스 (Melanoplus bivittatus), 멜라노플러스 페무루브럼 (Melanoplus femurrubrum), 멜라노플러스 멕시카누스(Melanoplus mexicanus), 멜라노플러스 산기니페스(Melanoplus sanguinipes), 멜라노플러스스프레투스 (Melanoplus spretus), 노마다크리스 셉템파시아타(Nomadacris septemfasciata),페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 쉬스토세르카 아메리카나 (Schistocerca americana), 쉬스토세르카 페레그리나(Schistocerca peregrina), 스타우로노투스 마로크카누스(Stauronotus maroccanus) 및 타키시네스 아시나모루스(Tachycines asynamorus);

거미강(Arachnoidea), 예를 들면 응애류, 예컨대 암블리옴마 아메리카눔(Amblyomma americanum), 암블리옴마 바리에가툼(Amglyomma variegatum), 아르가스 페르시쿠스(Argas persicus), 부필루스 안눌라투스(Boophilus annulatus), 부필루스 데콜라라투스(Boophilus decolaratus), 부필루스 미크로플러스(Boophilus microplus), 브레비팔푸스 포에니시스(Brevipalpus phoenicis), 브리오비아 프래티오사(Bryobia praetiosa), 데르마센토르 실바룸(Dermacentor silvarum), 에오테트라니쿠스 카르피니(Eotetranychus carpini), 에리오파이에스 쉘도니(Eriophyes sheldoni), 히아롬마 트루카툼(Hyalomma trucatum), 익소데스 리시누스(Ixodes ricinus), 익소데스 루비칸두스(Ixodes rubicandus), 오르니토도루스 모우바타(Ornithodorus moubata), 오토빈스 메그니니(Otohins megnini), 파라테트라니쿠스 필로수스(Paratetranychus pilosus), 데르마니시우스 갈리나에(Dermanissius gallinae), 필로콥트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus), 소로프테스 오비스(Psoroptes ovis), 리피세팔루스 아펜디쿨라투스(Rhipicephalus appendiculatus), 리피세팔루스 에베르트사이(Rhipicephalus evertsi), 사르콥테스 스카비에이(Sarcoptes scabiei), 테트라니쿠스 신나바리누스(Tetranychus cinnabarinus), 테트라니쿠스 칸자와이(Tetranychus kanzawai), 테트라니쿠스 파시피쿠스(Tetranychus pacificus), 테트라니쿠스 텔라리우스(Tetranychus telarius) 및 테트라니쿠스 우르티캐(Tetranychus urticae);

선충강, 예를 들면 뿌리 충영선충, 예컨데 당근혹선충 (Meloidogyne hapla), 고구마혹선충(Meloidogyne incognita), 멜로이도긴 자바니카(Meloidosyne javanica); 낭포 형성 선충, 예를 들면 글로보데라 로스토키엔시스(Globodera rostoshiensis), 헤테로데라 아베내(Heterodera avenae), 헤테로데라 글라이시네스(Heterodera glycines), 헤테로데라 쉬아크티이(Heterodera schachtii), 헤테로데라 트리폴리이(Heterodera trifolii),및 줄기 및 잎 천공충, 예를 들면 벨로노라미무스 롱기카우다투스(Belonolamimus longicaudatus), 디틸렌쿠스 테스트룩터(Ditylenchus destructor), 디틸렌쿠스 디프사시(Ditylenchus dipsaci), 헬리오코틸렌쿠스 물티신크투스(Heliocotylenchus multicinctus), 롱기도루스 엘롱가투스(Longidorus elongatus), 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis), 로틸렌쿠스로부스투스(Rotylenchus robustus), 트리코도루스 프리미티부스(Trichodorus primitivus), 틸렌코린쿠스 클레이토니(Tylenchorhynchus claytoni), 틸렌코린쿠스 두비우스(Tylenchorhynchus dubius), 프라틸렌쿠스 네글렉투스(Pratylenshus neglectus), 프라틸렌쿠스 페네트란스(Pratylenchus penetrans), 프라틸렌쿠스 쿠르비타쿠스(Pratylenchus curvitas), 프라틸렌쿠스 구데이이(Pratylenchus goodeyi)가 있다.

활성 화합물은, 이들의 제제 형태로 또는, 이들 화합물로부터 제조된 사용 형태로, 예를 들면 직접 분무 가능한 액제, 분제, 현탁액제 또는 분산제, 유제, 오일분산제, 도포제(paste), 비산 조성물, 살포 조성물 또는 입제 형태로 분무법, 아토마이징법, 비산법, 살포법 또는 관수법에 의해 시용될 수 있다. 사용 형태는 전적으로 제제가 사용되는 용도에 따라 다르나, 각 경우에 가능한 한 본 발명에 의한 활성 화합물을 가장 미세하게 분포시켜야 한다.

사용하기 전의 활성 화합물의 농도는 비교적 넓은 범위내에서 변화시킬 수 있다.

일반적으로, 이들 화합물의 농도는 0.0001 내지 10%, 바람직하기로는 0.01 내지 1%이다.

활성 화합물은 초미량법(Ultra-low Volume process, ULV)으로 성공적으로 사용할 수 있으며, 이 경우에는 95 중량% 이상의 활성 화합물 또는 심지어 다른 첨가제가 전혀없이 활성 화합물만을 함유하는 제제를 사용할 수 있다.

옥외에서 해충 방제를 위해 활성 화합물을 시용할 경우, 시용율은 0.1 내지 2.0 Kg/ha, 바람직하기로는 0.2 내지 1.0 kg/ha이다.

직접 분무가능한 액제, 유제, 도포제, 또는 오일분산제를 제조하기 위해서는, 중간 내지 고비점을 갖는 광유 분류물, 예컨대 케로센 또는 디젤유, 또한 코올타르유 및 식물성 또는 동물성유, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로니프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 이들의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 클로로포름, 사염화탄소, 시클로헥사놀, 시클로헥사논, 클로로벤젠, 이소포론, 강한 극성 용매, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드, N-메틸피롤리돈 및 물이 적합하다.

수용성 사용 형태는 유제 농축물, 도포제 또는 수화제(오일 분산액)에 물을 첨가하여 제조할 수 있다. 에멀젼, 도포제 또는 오일분산물을 제조하기 위해서는, 이 물질을 상기한 바와 같이 물중에서 균질화시키거나 또는 습윤제, 접착제, 분산제 또는 유화제를 사용하여 오일 또는 용매에 용해시킬 수 있다. 그러나 활성 물질, 습윤제, 접착제, 분산제 또는 유화제 및 가능하기로는 용매 또는 오일로 이루어지고 물로 희석하기에 적당한 농축물을 또한 제조할 수 있다.

적당한 계면활성제로는, 리그노술폰산, 페놀술폰산, 나프탄렌술폰산 및 디부틸나프탈렌술폰산의 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 및 암모늄염, 알킬라우릴 술폰산염, 알킬황산염, 알킬술폰산염, 지방 알콜 황산염 및 지방산 및 이들의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속염, 황산화 지방 알콜 글리콜 에테르염, 술폰화 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데히드와의 축합 생성물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드와의 축합 생성물, 폴리옥시에틸렌 옥틸 페놀 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 이소트리데실 알콜, 지방 알콜 에틸렌 옥사이드 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸 셀룰로오스가 있다.

분제, 살포 및 비산 조성물은 활성 화합물을 고상 담체와 함께 혼합 또는 분쇄함으로써 제조할 수 있다.

제제는 일반적으로 활성 화합물을 0.01 내지 95중량%, 바람직하게는 0.1 내지 90중량% 함유한다. 활성 화합물은 여기서 90 내지 100%의 순도, 바람직하게는 95 내지 100%의 순도로 사용된다(NMR 스펙트럼에 따름).

위와 같은 제제의 예를 하기에 설명하였다.

I. 본 발명에 따른 화합물 5 중량부를 미분 카올린 95 중량부와 치밀하게 혼합하였다. 이러한 방식으로 제조한 비산 조성물은 활성 화합물을 5 중량% 함유한다.

II. 본 발명에 따른 화합물 30 중량부를 실리카겔 분말 92 중량부 및 이 실리카 겔의 표면상에 분무시킨 액체 파라핀 8 중량부의 혼합물과 치밀하게 혼합하였다. 이 방식으로 제조한 활성 화합물의 제제는 우수한 부착성을 나타내었다(활성 화합물 함량 23중량%).

III. 본 발명에 따른 화합물 10 중량부를 크실렌 90 중량부, 에틸렌 옥사이드 8 내지 10몰과 올레산-N-모노에탄올아미드 1몰의 부가 생성물 6 중량부, 도데실벤젠 술폰산의 칼슘염 2 중량부, 및 에틸렌 옥사이드 40몰과 피마자유 1몰의 부가 생성물 2 중량부로 이루어진 혼합물에 용해시켰다(활성 화합물 함량 9 중량%).

IV. 본 발명에 따른 화합물 20 중량부를 시클로헥사논 60 중량부, 이소부탄올 30 중량부, 에틸렌옥사이드 7몰과 이소옥틸페놀 1몰의 부가 생성물 5중량부 및 에틸렌옥사이드 40몰과 피마자유 1몰의 부가 생성물 5 중량부로 이루어지는 혼합물에 용해시켰다(활성 화합물 함량 16%).

V. 본 발명에 따른 화합물 80 중량부를 디이소부틸나프탈렌-α-술폰산의 나트륨염 3 중량부, 설파이트 폐액으로부터 얻은 리그노술폰산의 나트륨염 10 중량부 및 실리카겔 분말 7 중량부와 잘 혼합하고, 이 혼합물을 해머밀로 분쇄하였다(활성 화합물 함량 80중량%).

VI. 본 발명에 따른 화합물 90 중량부를 N-메틸-α-피롤리돈 10 중량부와 혼합하고, 아주 미세한 액적 형태로 시용하기에 적합한 용액을 얻었다(활성 화합물 함량 90중량%).

VII. 본 발명에 따른 화합물 20 중량부를 시클로헥사논 40 중량부, 이소부탄올 30 중량부, 에틸렌옥사이드 7몰과 이소옥틸페놀 1몰의 부가 생성물 20 중량부 및 에틸렌옥사이드 40몰과 피마자유 1몰의 부가 생성물 10 중량부로 이루어지는 혼합물에 용해시켰다. 이 용액을 물 100,000중량부에 붓고 미세 분산시킴으로써 활성 화합물을 0.02중량% 함유하는 수분산액을 얻었다.

VIII. 본 발명에 따른 화합물 20 중량부를 디이소부틸나프탈렌-α-술폰산의 나트륨염 3 중량부, 설파이트 폐액로부터 얻은 리그노술폰산의 나트륨염 17 중량부 및 실리카겔 분말 60 중량부와 잘 혼합하고, 이 혼합물을 해머밀로 분쇄하였다. 이 혼합물을 물 20,000 중량부 중에서 미세 분산시킴으로써 활성 화합물을 0.1중량% 함유하는 분무 혼합물을 얻었다.

입제, 예컨대 코팅, 함침 및 균질 입제는 활성 화합물을 고상 담체와 결합시킴으로써 제조할 수 있다. 고상 담체로는, 예를 들면 무기 토류, 예를 들면 실리카겔, 규산, 규산염, 활석, 카올린, 아타클레이(attaclay), 석회석, 석회, 쵸오크,보울(bole), 로에스(loess), 점토, 돌로마이트, 규조토, 광산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 분쇄 플라스틱, 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄 및 요소와 같은 비료, 및 식물성 제품, 예를 들어 곡밀, 목재 박밀, 및 땅콩분, 셀룰로오스 섬유 및 기타 고형 담체가 있다.

여러 종류의 제초제, 살진균제, 기타 살충제 및 살균제의 오일을 활성 화합물에 첨가할 수 있으며, 필요한 경우 사용 직전에 첨가할 수 있다(탱크 혼합). 이들 약제는 1:10 내지 10:1의 중량비로 본 발명에 의한 약제에 첨가할 수 있다.

합성예

출발 물질을 적절하게 변형시키면서 하기 합성예에 기재된 방법을 사용하여 화합물 I을 추가로 얻었다. 이렇게 얻어진 화합물의 일례를 물성 데이타와 함께 하기 표에 나타낸다.

실시예 1

N-메틸-E-2-메톡시이미노-2-[(2-메틸페녹시메틸)페닐]아세트아미드

메틸 E-2-메톡시이미노-2-[(2-메틸페녹시메틸)페닐]아세테이트 250 g을 40% 농도의 메틸아민 수용액 1 L에 용해시키고, 이를 40℃에서 4시간 동안 가열하였다. 이를 실온(20℃)으로 냉각시킨 후에, 고체를 흡인 여과시키고, 물로 수 회 세척하고, 50℃에서 건조시켰다. 이로부터 표제 화합물 229.8 g을 무색 결정으로서 얻었다.

융점: 109-112℃

¹H-NMR (CDCl₃, δ(ppm))

2.20(s, 3H); 2.85(d, 3H); 3.95(s, 3H); 4.90(s, 2H); 6.7 (NH); 6.8-7.6(m, 8H)

실시예 2

N-메틸-E-2-메톡시이미노-2-[(2-클로로메틸)페닐]아세트아미드

먼저 실시예 1의 메틸 E-2-메톡시이미노-2-[(2-메틸페녹시메틸)페닐]아세테이트 2 g을 10℃의 무수 디클로로메탄 30 ml 중으로 도입하였다. 여기에 삼염화붕소 용액(n-헥산 중의 1몰 용액) 9.4 g을 적가하고, 이 혼합물을 1.5 시간 동안 환류시키고 10℃로 냉각시킨 다음, 삼염화붕소 용액 9.4 g을 추가로 적가하고, 이 혼합물을 실온(20℃)에서 철야 교반하였다. 여기에 메탄올 8.2 g을 첨가한 후, 이 혼합물을 회전 증발기 상에서 농축시켰다. 잔류물을 디클로로메탄 100 ml에 용해시키고, 이 용액을 5% 수소화나트륨 용액, 이어서 물로 세척하였다. 유기상을 황산나트륨 상에서 최종적으로 건조시켰다. 이로부터 용매를 스트립핑한 후에, 표제 화합물 1.2 g을 오일로서 얻었다.

¹H-NMR (CDCl₃, δ(ppm))

2.95(d, 3H); 3.90(s, 3H); 4.45(s, 2H), 6.8 (NH); 7.1-7.6(m, 4H)

실시예 3

N-메틸-E-2-메톡시이미노-2-[(2-브로모메틸)페닐]아세트아미드

먼저 실시예 1의 N-메틸-E-2-메톡시이미노-2-[(2-메틸페녹시메틸)페닐]아세트아미드 10 g을 무수 디클로로메탄 50 ml 중으로 도입하였다. 이 용액 속으로 브롬화수소를 포화 농도에 이를 때까지 통과시켰다(HBr 약 9 g). 이 혼합물을 실온에서 68시간 동안 교반한 후에, 출발 물질을 완전히 반응시켰다. 여기에 디클로로메탄 50 ml를 추가로 첨가한 후에, 이 혼합물을 실시예 2에서와 같이 통상적으로 마무리 처리하였다. 이로부터 표제 화합물 7.0 g이 오일로서 잔류하였고, 이것은 정치하자 완전히 결정화하였다.

융점 : 128-129℃

¹H-NMR (CDCl₃, δ(ppm))

2.95(d, 3H); 3.95(s, 3H); 4.35(s, 2H); 6.85 (NH); 7.1-7.5(m, 4H)

실시예 4

N-메틸-E-2-메톡시이미노-2-[(2-디메틸포스포노메틸)페닐]아세트아미드

N-메틸-E-2-메톡시이미노-2-[(2-브로모메틸)페닐]아세트아미드 15 g을 트리메틸 포스파이트 50 ml 중에서 110℃에서 3시간 동안 가열하였다. 브롬화물을 완전히 전환시킨 후, 과량의 트리메틸 포스파이트를 약 15 mm Hg에서 증류시켜 제거하였다. 잔류물을 디클로로메탄 200 ml에 용해시키고, 포화 염화나트륨 용액으로 수 회 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시켰다. 용매를 스트립핑한 후에, 갈색의 점성질 오일 12.8 g이 잔류하였다.

¹H-NMR(CDCl₃, δ(ppm))

2.9(d, 3H); 3.0(s, 1H); 3.15(s, 1H); 3.55(s, 3H); 3.65(s, 3H); 3.95(s, 3H); 7.0-7.5(m, 5H)

실시예 5

N-메틸-E-2-메톡시이미노-2-[2-(E-2-[1-(4-클로로페닐)-피라졸-4-일]에테닐)페닐]아세트아미드

1-(4-클로로페닐)-4-포르밀피라졸 3.1 g 및 실시예 4의 포스포네이트 5.65 g을 무수 디메틸포름아미드 30 ml에 용해시켰다. 이 용액에 실온에서 수소화나트륨 0.43 g을 첨가하였다. 온도를 21℃ 내지 38℃로 증가시키자 혼합물이 발포화되었다. 이를 추가로 2시간 동안 교반한 후에, 이 혼합물을 빙수에 부었다. 이 과정동안 침착된 침전물을 흡인 여과시키고 에틸 아세테이트로 용해시켰다. 유기상을 포화 염화나트륨 용액으로 수 회 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시키고, 회전 증발기 상에서 농축시켰다. 잔류 고체를 에틸 아세테이트 40 ml와 함께 교반하고, 흡인 여과하였다. 이로부터 표제 화합물 3.0 g을 무색 고체로 얻었다.

융점: 188-190℃

¹H-NMR (CDCl₃, δ(ppm))

2.95(d, 3H); 4.0(s, 3H); 6.7(d, 1H); 6.8( br, NH); 6.9(d, 1H); 7.15(d, 1H); 7.25-7.7(m, 7H); 7.8(s, 1H); 7.9(s, 1H)

실시예 6

N-메틸-E-2-메톡시이미노-2-[2-(E-2-[1-(2,4-디클로로페닐)-5-메틸피라졸-4-일]에테닐)페닐]아세트아미드

1-(2,4-디클로로페닐)-4-포르밀-5-메틸피라졸 3.8 g 및 실시예 4의 포스포네이트 4.7 g을 실시예 5와 유사한 방식으로 무수 디메틸포름아미드 80 ml 중에서 반응시켰다. 이로부터 조생성물 3.4 g을 얻고, 이를 디이소프로필 에테르로 처리한 후 표제 화합물 2.2 g을 무색 고체로 얻었다.

융점 : 165-168℃

¹H-NMR (CDCl₃, δ(ppm))

2.2(s, 3H), 2.95,(d, 3H); 4.0(s, 3H); 6.7(d, 1H); 6.8( br, NH); 6.9(d, 1H); 7.2(d, 1H); 7.3-7.5(m, 4H); 7.6(s, 1H); 7.7(d, 1H); 7.85(s, 1H)

실시예 7

N-메틸-E-2-메톡시이미노-2-[2-(E-2-[1-(2,4-디클로로페닐)-피라졸-3-일]에테닐)페닐]아세트아미드

1-(2,4-디클로로페닐)-3-포르밀피라졸 3.6 g 및 실시예 4의 포스포네이트 4.7 g을 실시예 5와 유사한 방식으로 무수 디메틸포름아미드 80 ml 중에서 반응시켰다. 이로부터 조생성물 4.2 g을 얻고, 이로부터 E 이성질체를 컬럼 크로마토그래피에 의해 얻을 수 있다(실리카겔, 용출제 톨루엔/에틸 아세테이트 9:1 내지 8:2, v/v).

E 이성질체: 무색 고체 2.0 g

융점: 151-152℃

¹H-NMR (CDCl₃, δ(ppm))

2.9(d, 3H); 3.95(s, 3H); 6.6(d, 1H); 6.7( br, NH); 6.9(d, 1H); 7.0-7.6(m, 8H); 7.75(d, 1H); 7.9(d, 1H)

먼저, N-에틸-E-2-메톡시이미노-2-[2-(E-2-[1-(2,4-디클로로페닐)-5-트리플루오로메틸피라졸-4-일]아세트아미드를 무수 톨루엔 30 ml 중으로 도입하였다. 여기에 라웨손 시약 (2,4-비스(4-메톡시페닐)-1,3-디티아-2,4-디포스페탄-2,4-디술파이드) 1.2 g을 첨가한 후, 이 혼합물을 8시간동안 환류시키자 현탁액이 투명해졌다. 이를 냉각시킨 후에, 용매를 회전 증발기 상에서 제거하였다. 이를 컬럼 크로마토그래피(실리카겔, 용출제 톨루엔 →톨루엔/에틸 아세테이트 8:2) 로 정제한 후, 유용한 생성물 1.2 g을 잔류한 잔류물로부터 갈색 오일로서 얻었다.

¹H-NMR (CDCl₃, δ(ppm))

3.3(2.34H; 3.95(s, 3H); 6.80(d, 1H); 6.95(s, 1H); 7.10(d, 14); 7.2-7.5(m,); 17.6(s, 1H); 6.7(d, 1H); 7.9(s, 1H); 8.8(NH)

IR[cm^-1]

3280, 2940, 1520, 1497, 1173, 1132, 1027

표 Ia

^★피라졸 및 페닐기와 관련한 이중 결합의 배치

# OCH₃및 CONHCH₃기와 관련한 이중 결합의 배치

표 Ib

^★피라졸 및 페닐기와 관련한 이중 결합의 배치

# OCH₃및 CONHCH₃기와 관련한 이중 결합의 배치

사용예

하기 실험에 의해 일반식 I의 화합물의 살충 작용을 입증할 수 있다.

활성 화합물을 a) 아세톤 중의 0.1% 농도의 액제로서, 또는 b) 70 중량%의 시클로헥사논, 20 중량%의 Nekanil(등록상표) LN(Lutensol(등록상표) AP6, 유화제 및 분산 효과를 갖는 에톡실화 알킬페놀 기재의 습윤제) 및 10 중량%의 Emulphor(등록상표) EL(Emulan(등록상표) EL, 에톡실화 지방산 알콜 기재의 유화제)의 혼합물 중의 10 % 농도의 유제로 제조하고, 목적하는 농도에 따라서 a)의 경우는 아세톤으로 b)의 경우는 물로 희석하였다.

시험을 완결한 후, 화합물들이 미처리한 대조용 시험과 비교하여 80 내지 100 %의 억제율 또는 치사율을 나타내는 최저 농도를 각 경우마다 측정하였다(작용 역치 또는 최소 농도).

피리쿨라리아 오리재 (Pyricularia oryzae)(벼 고사병)에 대한 활성

벼 종자 변종 타이 농(Tai Nong 67)을 활성 화합물 제제로(시용율: 250 ppm) 흠뻑 젖을 때까지 분무하였다. 24시간 경과 후에, 작물에 피리쿨라리아 오리재 진균의 수성 유주자 현탁액을 분무하고, 22℃ - 24℃의 온도에서 95-99%의 상대 대기 습도 하에 6일간 저장한 다음, 육안으로 평가하였다.

이 시험에서, 화합물 Ia.008, Ia.009, Ia, 011, Ia. 012, Ia. 013 및 Ia 014로 처리한 작물은 15% 미만의 침습을 나타낸 반면, 미처리된 작물의 경우에는 70%가 침습되었다.

플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola)(페로노스포라 포도 종)

포트에 심은 "Muller-Thurgau" 변종에 활성 화합물 제제로(시용율: 63 ppm) 흠뻑 젖을 때까지 분무하였다. 8일 경과 후에, 플라스모파라 비티콜라의 유주자 현탁액으로 작물을 침습시키고, 이 작물을 20 내지 30℃에서 높은 대기 습도하에 5일 동안 저장하였다. 이어서 평가전에 작물을 높은 대기 습도에서 16시간 동안 저장한 후, 육안으로 평가하였다.

이 시험에서, 화합물 Ia.009, Ia.010, Ia.011, Ia.012, Ia.013, Ia.014, Ia.016 및 Ia.017로 처리한 작물은 5% 이하의 침습을 나타낸 반면, 미처리된 작물의 경우에는 80%가 침습되었다.

Claims

하기 일반식 (I)의 피라졸릴 유도체.

상기 식 중,

n은 0, 1, 2, 3 또는 4이고, n이 1보다 클 경우 치환체 R¹은 서로 상이할 수 있고,

m은 0, 1 또는 2이고, m이 1보다 클 경우 R³기는 서로 상이할 수 있고,

R¹은 니트로, 시아노, 할로겐; C₁-C₄알킬, C₁-C₄할로알킬, C₁-C₄알콕시, C₁-C₄할로알콕시, C₁-C₄알킬티오: 방향족 기가 1 내지 5개의 할로겐 원자 및(또는) 니트로, 시아노, C₁-C₄알킬, C₁-C₄할로알킬, C₁-C₄알콕시, C₁-C₄할로알콕시 및 C₁-C₄알킬티오기 중 1 내지 3개의 기를 함유할 수 있는 페닐 또는 페녹시; 또는 n이 1보다 큰 경우 1 내지 4개의 할로겐 원자 및(또는) 니트로, 시아노, C₁-C₄알킬, C₁-C₄할로알킬, C₁-C₄알콕시, C₁-C₄할로알콕시 및 C₁-C₄알킬티오기 중 1 또는 2개의 기를 함유할 수 있는 페닐기의 2개의 인접 탄소 원자에 결합된 1,3-부타디엔-1,4-디일기이고,

R²는 수소; 치환 또는 비치환 알킬, 알케닐 또는 알키닐; 탄소 원자 이외에 산소, 황 및 질소 원자 중 1 내지 3개의 헤테로원자를 함유할 수 있는 치환 또는 비치환된 포화 또는 일- 또는 이불포화된 고리; 또는 고리 구성원으로서 탄소 원자 이외에 1 내지 4개의 질소 원자 및 1개의 산소 또는 황 원자 또는 1개의 산소 또는 황 원자를 함유할 수 있는 치환 또는 비치환된 일-또는 이핵 방향족 기이고,

R³은 니트로, 시아노, 할로겐, C₁-C₄알킬, C₁-C₄할로알킬, C₁-C₄알콕시 또는 C₁-C₄할로알콕시기이고,

R⁴는 수소, 시아노, 할로겐, C₁-C₄알킬 또는 C₁-C₄할로알킬기이다.
하기 일반식 (II)의 인 유도체를 불활성 유기 용매 중에서 염기 존재하에 하기 일반식 (III)의 알데히드와 반응시키는 것을 포함하는, R⁴가 수소인 제1항 기재의 화합물(I)의 제조 방법.

상기 식 중, R¹내지 R³은 제1항에 기재된 바와 같고,(여기서, Hal=할로겐 원자임) 또는 PO(OR^a)₂(여기서, R^a는 C₁-C₈알킬기임)이다.
하기 일반식 (IV)의 피라졸 유도체를 불활성 유기 용매 중에서 염기 존재하에 하기 일반식(V)의 벤즈알데히드와 반응시키고, W가 산소인 경우에는 이어서 생성

된 하기 일반식(VI)의 옥심 에테르 에스테르를 메틸아민 또는 메틸암모늄염을 사용하여 일반식 (I)의 화합물로 전환시키는 것을 포함하는, 제1항 기재의 일반식(I)의 화합물의 제조 방법.

상기 식들 중, R¹내지 R⁴는 제1항에 정의된 바와 같고는 제2항에 정의된 바와 같다.
제1항 기재의 일반식(I)의 화합물과 고상 또는 액상의 담체를 포함하는, 해충 방제용으로 적합한 조성물.
제1항 기재의 일반식(I)의 화합물의 유효량으로 해충 또는 해충으로부터 보호하고자 하는 물질, 작물, 토양 또는 종자를 처리하는 것을 포함하는 해충 방제방법.