KR100369262B1

KR100369262B1 - 하나 이상의 미소체화된 불용성 유기 자외선 차단제 및회합 중합체를 함유하는 에멀션

Info

Publication number: KR100369262B1
Application number: KR20000062379A
Authority: KR
Inventors: 깡도디디에; 포레스띠에세르쥬; 삐쏭안느-마리
Original assignee: 로레알
Priority date: 1999-10-22
Filing date: 2000-10-23
Publication date: 2003-01-24
Also published as: DE60001345D1; AU744672B2; BR0005139A; ATE232083T1; FR2799964B1; EP1093796B1; ES2191600T3; EP1093796A1; KR20010051200A; US6409998B1; DE60001345T2; JP2001199831A; PT1093796E; DK1093796T3; FR2799964A1; CA2324056A1; AU6664400A

Abstract

본 발명의 주제는 자외선을 차단할 수 있는 하나 이상의 광보호 시스템을 함유하고, C₈∼C₁₆의 알킬 폴리글루코시드와 상이한 하나 이상의 회합 중합체를 부가 함유하는 것을 특징으로 하는, 입자의 평균 크기가 0.01 내지 2 ㎛로 다양하게 미소체화된 형태의 상기 에멀션에 불용성인 하나 이상의 유기 자외선 차단제를 함유하는 화장용 또는 피부학적 에멀션이다.

또한, 본 발명은 피부 또는 모발의 광보호를 위한 화장용 또는 피부학적 조성물의 제조를 위한 상기의 용도에 관한 것이다.

Description

하나 이상의 미소체화된 불용성 유기 자외선 차단제 및 회합 중합체를 함유하는 에멀션{EMULSIONS CONTAINING AT LEAST ONE MICRONIZED INSOLUBLE ORGANIC UV SCREENING AGENT AND ONE ASSOCIATIVE POLYMER}

본 발명은 또한, 피부 또는 모발의 광보호를 위한 화장용 또는 피부용 조성물의 제조에의 이들의 용도에 관한 것이다.

280 nm 내지 400 nm 의 파장을 갖는 광선이 인간의 상피를 태닝 (tanning)시키고, 특히 280 내지 320 nm 의 파장을 갖는, 공지된 자외선 B는 자연적인 태닝(tanning) 의 발현을 방해할 수 있는 홍반 및 피부 화상을 유발할 수 있다는 것이 공지되어 있다. 이러한 이유 및 심미적인 이유들로, 상기의 자연적인 태닝을 조절하여 피부의 색상을 조절하기 위한 수단에 대한 지속적인 요구가 있으며, 따라서 상기 자외선 B를 차단하는 것이 바람직하다.

또한, 피부의 태닝을 유발하는 320 내지 400 nm 의 파장을 갖는 자외선 A는 피부에, 특히 민감성 피부 또는 일광에 지속적으로 노출된 피부의 경우에 손상을 입힐 수 있다는 것이 알려져 있다. 자외선 A 는 특히, 피부 탄력의 손실 및 주름살의 출현을 야기하여, 피부의 때 이른 노화를 유발한다. 이들은 일부 사람들에 있어서 홍반 반응의 개시를 촉진하거나 상기 반응을 증폭시키고, 심지어는 광독성 또는 광알레르기성 반응의 원인이 되기도 한다. 따라서, 예를 들어 피부의 자연적인 탄력을 보존하는 것과 같은 화장 및 심미적인 이유로, 더 많은 수의 사람들이 그들의 피부에 대한 자외선 A 의 효과를 조절하기를 희망한다. 따라서, 자외선 A 역시 차단하는 것이 바람직하다.

피부의 광보호 (자외선 A 및/또는 자외선 B) 를 위한 많은 화장용 조성물이 현재까지 제안되었다.

상기 일광 차단 조성물은 주로 수중유 종류 (즉, 수성 분산 연속상 및 지방 분산 불연속상으로 구성되는 화장용 및/또는 피부용으로 허용 가능한 담체) 또는 유중수 종류 (연속 지방상 중 분산 수성상) 의 에멀션의 형태로 제공되며, 이들은 해로운 자외선을 선택적으로 흡수할 수 있는 하나 이상의 친유성의 통상적인 유기차단제 및/또는 산화 금속의 무기 나노 안료를 다양한 농도로 함유하고, 상기 차단제 (및 이들의 양) 는 희망하는 일광 차단 지수에 따라 선택된다 (일광 차단 지수 (SPF) 는 수학적으로, 자외선 차단제 없이 홍반을 일으키는데 필요한 시간에 대한, 자외선 차단제를 사용한 경우의 홍반을 일으키는데 필요한 조사 시간의 비로서 표현된다). 상기 에멀션에서, 친수성 차단제는 수상에 존재하고, 친유성 차단제는 지방상에 존재한다.

소비자들은 일반적으로 유중수 에멀션보다 수중유 에멀션을 더 평가하며, 이는 특히 이들의 상쾌한 느낌 (물과 유사한) 및 이들의 비-유성 크림 또는 유액 형태의 제공에 기인한 것이다. 그러나, 또한 이들은 물과 접촉하자마자 이들의 자외선 보호 효능을 쉽게 잃고, 실제로 친수성 차단제는 수중에서, 바다 또는 수영장에서, 샤워 또는 수중 스포츠를 행하는 경우 세척시 사라지며, 따라서, 단독으로 또는 친유성 차단제와 조합하여 이들을 함유하는 일광 차단 조성물은, 이들이 사용된 대상 (피부 또는 모발) 이 물과 접촉하자마자 초기의 바람직한 보호를 제공하지 못한다.

유중수 에멀션을 사용하여 물에 대한 개선된 저항성을 나타내는 일광 차단 조성물을 수득하는 것이 가능하다. 실제로, 수중유 에멀션에서보다 유중수 에멀션에서 친수성 차단제가 물에 대해 더욱 안정하다. 그러나, 상기 지적한 바와 같이, 이러한 조성물은 이들의 사용 후, 사용자에게 특히 불쾌한 지방과 유사한 느낌을 남기기 때문에, 아직까지 완전히 만족스럽지 않다.

따라서, 시간이 경과해도 안정하며, 물에 대한 저항성이 있으며 (물에 대한안정성), 화장 성능 특징이 통상적인 유/수 에멀션으로 수득한 것에 필적하는 일광 차단 조성물의 수득에 대한 요구가 남아있다.

본 발명자들은 놀랍게도 그리고 예상밖으로, 에멀션의 상이한 상에 미소체화된 형태의 하나 이상의 유기 자외선 차단제 및 하나 이상의 회합 중합체를 함유하는 특정 에멀션은 그의 화장 기능성이 유/수 에멀션 형태의 종래 일광 억제 조성물과 비교할 만할 뿐 아니라, 또한 강화된 내수성과 물에대한 우수한 안정성을 나타내는 일광 억제 조성물을 수득하는 것을 가능하게 함을 발견하였다.

이러한 발견은 본 발명의 기초가 되었다.

본 발명의 목적을 위한, 및 하기의 기재에 있어서의 화장용 또는 피부용 에멀션은, 지방상 및 수성상이 피부, 모발, 눈썹, 속눈썹, 입술, 손발톱 또는 점막을 포함하는 인간의 케라틴 물질에의 국소적 사용에, 화장용 또는 피부용으로 적합한 물질로 이루어진 임의의 에멀션을 의미하는 것으로 이해된다.

본 발명의 목적을 위한 불용성 유기 자외선 차단제는, 일광 차단 제형에 일반적으로 사용되는 화장용 매질에 불용성인, 더욱 구체적으로 25 ℃ 에서 수중 용해도가 0.1 중량 % 미만이고, 25 ℃ 에서 파라핀 오일중의 용해도가 1 중량 % 미만인 유기 자외선 차단제를 의미하는 것으로 이해된다.

UV 광선을 차단할 수 있는 광보호 시스템은, 자외선 A 및/또는 자외선 B 광선을 차단하는 하나 이상의 유기 화합물 및/또는 무기 화합물로 구성되는 임의의 시스템을 의미하는 것으로 이해된다.

본 발명의 목적 및 하기 내용 중, 회합 중합체는 하나 이상의 지방사슬 및 하나 이상의 친수성 부분을 그 구조 내에 함유하는 임의 양쪽성 중합체를 의미하는 것으로 이해된다.

본 발명의 주제는 또한, 자외선, 특히 일광에 대한 피부 및/또는 모발의 보호를 위한 화장용 조성물의 제조를 위한, 상기 유화제를 함유하지 않는 에멀션의 용도에 관한 것이다.

본 발명의 다른 특성, 양태 및 이점은 하기의 상세한 설명으로부터 나타날 것이다.

본 발명에 따른 불용성 유기 자외선 차단제는 0.01 내지 2 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 1.5 ㎛, 특히 0.05 내지 1.0 ㎛ 의 평균 입자 크기를 갖는 미소체화된 불용성 형태로 제공된다.

이들은 임의의 적절한 수단, 특히 건조 상태에서, 또는 용매 매질에서의 그라인딩, 시이빙 (sieving), 스프레이-건조, 미소체화 또는 스프레이에 의해 바람직한 미립 형태로 제공될 수 있다.

미소체화된 형태의 본 발명에 따른 불용성 유기 차단제는 특히, 화장용 제형내에 수득되는 입자의 분산성을 개선할 수 있는 적절한 계면활성제의 존재하에 조악한 크기를 갖는 입자의 형태로 불용성 자외선 차단제를 그라인딩하는 방법으로 수득할 수 있다.

불용성 유기 차단제의 미소체화 방법의 한 예가 GB-A-2 303 549 호 및 EP-A-893 119 호에 개시되어 있으며, 이들은 상세한 설명의 주요부를 구성한다. 상기 특허에 따라 사용되는 그라인딩 장치는 제트밀 (jet mill), 볼밀 (ball mill), 진동밀 (vibratory mill) 또는 햄머밀 (hammer mill) 일 수 있으며, 바람직하게는 고속 진탕이 가능한 분쇄기 또는 임팩트밀 (impact mill), 특히 회전 볼밀, 진동밀, 튜브밀 (tube mill) 또는 로드밀 (rod mill) 일 수 있다.

상기 특정한 방법에 따르면, C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH (식중, n 은 8 내지 16 의 정수이고, x 는 단량체 (C₆H₁₀O₅) 의 평균 중합도로서, 1.4 내지 1.6 이다) 의 구조를 갖는 알킬 폴리글루코시드가 상기 차단제의 그라인딩을 위한 계면활성제로서 사용된다. 이들은 C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH 의 구조를 갖는 화합물의 C_1-12에스테르로부터 선택될 수 있으며, 보다 정확히는, C_1-12카르복실산, 예컨대 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 술포숙신산, 시트르산 또는 타르타르산을, 글루코시드 단량체 (C₆H₁₀O₅) 상의 하나 이상의 유리 OH 관능기와 반응시켜 수득한 에스테르로부터 선택된다. 상기 계면활성제는 일반적으로 미소체화된 형태의 불용성 차단제에 대해1 내지 50 중량 %, 더욱 바람직하게는 5 내지 40 중량 % 의 농도로 사용된다.

본 발명에 따른 회합 중합체는 음이온성, 비이온성, 양이온성 또는 양쪽성일 수 있다.

음이온성 회합 중합체 중에서, 하나 이상의 친수성 단위 및 지방사슬을 함유하는 하나 이상의 알릴 에테르 단위를 함유하는 것들을 언급할 수 있으며, 더욱 특히 내부의 친수성 단위가 에틸렌 불포화 음이온성 단량체, 더욱 특히 비닐카르복실산, 가장 특히 아크릴산, 메타크릴산 또는 그들의 혼합물로 구성되고, 지방사슬을 포함하는 알릴 에테르 단위는 하기 식 (Ⅰ)의 단량체에 따르는 것들을 언급할 수 있다:

CH₂=C(R')CH₂OB_nR (Ⅰ)

[식중, R' 는 H 또는 CH₃를 나타내며, B 는 에틸렌옥시 라디칼을 나타내고, n 은 0 또는 1 내지 100 의 정수이고, R 은 8 내지 30, 바람직하게는 10 내지 24, 더욱 바람직하게는 12 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 아릴알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 시클로알킬 라디칼로부터 선택된 탄화수소 라디칼을 나타낸다]. 화학식 I 의 특히 바람직한 단위체는 R' 이 H 이고, n 은 10 이며, R 은 스테아릴 (C₁₈) 라디칼인 단위체이다.

이러한 종류의 음이온성 친양쪽성 중합체는 EP-0,216,479 에 기술된 에멀션 중 중합 반응 방법에 따라 제조할 수 있다.

상기 음이온성 친양쪽성 중합체 가운데, 20 내지 60 중량 % 의 아크릴산 및/또는 메트아크릴산, 5 내지 60 중량 % 의 저급 알킬(메트)아크릴레이트, 식 (Ⅰ)의 지방 사슬을 함유하는 2 내지 50 중량 % 의 알릴에테르, 및 디알릴프탈레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, (폴리)에틸렌글리콜 디메트아크릴레이트 및 메틸렌비스아크릴아미드와 같이 공지된 공중합 가능한 폴리에틸렌성 불포화 단량체인, 0 내지 1 중량 % 의 가교화제로부터 형성된 중합체가 본 발명에 따라 가장 바람직하다.

후자 가운데, 메트아크릴산, 에틸아크릴레이트 및 스테아레스-10-알릴에테르 (40/50/10) 의 가교화 3원 중합체를 30 % 함유하는 수성 에멀션인, 메트아크릴산, 에틸아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 (10 EO) 스테아릴알콜에테르 (스테아레스 10) 의 가교화 3원 중합체, 특히 ALLIED COLLOIDS 사에서 SALCARE SC 80 및 SALCARE SC 90 의 상표명으로 시판되는 것들이 가장 바람직하다.

음이온성 회합 중합체 중에서, 올레핀성 불포화 카르복실산 형의 하나 이상의 친수성 단위 및 불포화 카르복실산 형의 (C₁₀∼C₃₀)알킬에스테르만의 하나 이상의 소수성 단위체를 포함하는 것들을 언급할 수 있다.

바람직하게는, 이러한 중합체는 올레핀성 불포화 카르복실산 형의 친수성 단위체가 하기 식 (Ⅱ) 를 갖는 단량체에 상응하는 것들, 즉, 아크릴산, 메트아크릴산 또는 에트아크릴산 단위체 :

(Ⅱ)

[식중, R¹은 H 또는 CH₃또는 C₂H₅를 나타낸다],

및 불포화 카르복실산 형의 (C₁₀∼C₃₀)알킬에스테르의 소수성 단위체가 하기 식 (Ⅲ) 을 갖는 단량체에 상응하는 것들 :

(Ⅲ)

[식중, R₂는 H 또는 CH₃또는C₂H₅(즉, 아크릴레이트, 메트아크릴레이트 또는 에트아크릴레이트 단위체) 를 나타내고, 바람직하게는 H (아크릴레이트 단위체) 또는 CH₃(메트아크릴레이트 단위체) 이며, R₃는 C₁₀∼C₃₀, 바람직하게는 C₁₂∼C₂₂알킬 라디칼을 나타낸다]

로부터 선택된다.

본 발명에 따른 불포화 카르복실산의 (C₁₀∼C₃₀)알킬에스테르는 예를 들어 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트 및 상응하는 메트아크릴레이트, 라우릴 메트아크릴레이트, 스테아릴 메트아크릴레이트, 데실 메트아크릴레이트 및 이소데실 메트아크릴레이트를 포함한다.

이러한 종류의 음이온성 중합체는 예를 들어 특허 US-3,915,921 및 4,509,949 에 따라 제조된다.

이러한 종류의 음이온성 회합 중합체 중에서, 특히 하기를 함유하는 단량체의 혼합물로부터 형성된 중합체가 사용될 것이다:

(i) 필수 아크릴산,

(ii) 하기 식 (Ⅲ)을 갖는 에스테르:

(Ⅲ)

[식중, R₂는 H 또는 CH₃또는C₂H₅를 나타내고, R₃는 탄소수 12 내지 22의 알킬 라디칼을 나타낸다],

(iii) 및 디알릴 프탈레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, (폴리)에틸렌 글리콜 디메트아크릴레이트 및 메틸렌비스아크릴아미드와 같은 공지된 공중합 폴리에틸렌 불포화 단량체인 가교결합제.

이러한 종류의 음이온성 회합 중합체 중에서, 더욱 특히 95 내지 60 중량%의 아크릴산(친수성 단위), 4 내지 40 중량%의 C₁₀∼C₃₀알킬아크릴레이트(소수성 단위), 및 0 내지 6 중량%의 가교 중합가능한 단량체로 구성된 것들이 사용되고, 또는 이와는 달리 98 내지 96 중량%의 아크릴산(친수성 단위), 1 내지 4 중량%의 C₁₀∼C₃₀알킬 아크릴레이트(소수성 단위) 및 0.1 내지 0.6 중량%의 상기 기재된 것들과 같은 가교 중합가능한 단량체로 구성되는 것들이 사용된다.

상기 중합체 가운데, GOODRICH 사로부터 PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382 및 바람직하게는 PEMULEN TR1, 및 S.E.P.P.I.C. 사로부터 COATEX SX 의 상표명으로 시판되는 제품이 본 발명에 따라 가장 바람직하다.

음이온성 회합 중합체 중에서, 또한 NEWPHASE TECHNOLOGIES 사의 상품명PERFORMA V 1608로 시판되는 제품(말레 무수물/C₃₀∼C₃₈의 α-올레핀/이소프로필 말리에이트 공중합체)과 같은 말레 무수물/C₃₀∼C₃₈의 α-올레핀/알킬 말리에이트의 3원중합체를 언급할 수 있다.

회합 음이온성 중합체 중에서, 또한 하기를 포함하는 아크릴 3원중합체를 언급할 수 있다:

(a) α, β-모노에틸렌 불포화기를 갖는 약 20 중량% 내지 70 중량%의 카르복실산

(b) (a)와 상이한 α, β-모노에틸렌 불포화기를 갖는 약 20 중량% 내지 80 중량%의 비계면활성 단량체

(c) 일가의 계면활성제와 특허 출원 EP-A-0,173,109에 기재된 것들과 같은 불포화기를 갖는 모노이소시아네이트의 반응 생성물, 더욱 특히 실시예 3에 기재된, 즉 25 % 수분산액 중 메타크릴산/메틸 아크릴레이트/에톡실화된 (40 EO) 벤질알콜의 디메틸 메타이소프로페닐 벤질 이소시아네이트 3원중합체인 약 0.5 내지 60 중량%의 비이온성 모노우레탄.

본 발명에 따라 사용되는 비이온성 회합 중합체는 바람직하게는 하기로부터 선택된다:

(1) 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 기에 의해 개질된 셀룰로오즈;

예로서 하기를 언급할 수 있다:

- 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기, 또는 그들의 혼합물(이중, 알킬기는 바람직하게는 C₈∼C₂₂)과 같은 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 기에 의해 개질된 히드록시에틸셀룰로오즈, 내부의 알킬기는 바람직하게는 C₈∼C₂₂이며, 예를 들면, AQUALON사의 NATROSOL PLUS GRADE 330 CS(C₁₆알킬) 제품, 또는 BEROL NOBEL사의 BERMOCOLL EHM 100제품,

- AMERCHOL사의 AMERCELL POLYMER NM-1500(노닐페놀의 폴리에틸렌 글리콜 (15) 에테르)과 같은 알킬페놀기의 폴리알킬렌 글리콜 에테르로 개질된 것들.

(2) LAMBERTI사의 ESAFLOR HM 22(C₂₂알킬 사슬)제품 및 RHONE POULENC사의 RE 210-18(C₁₄알킬 사슬) 및 RE 205-1(C₂₀알킬 사슬) 제품과 같은, 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 기로 개질된 히드록시프로필구아.

(3) 폴리옥시에틸렌화된 성질의 친수성 서열 및 지방족 사슬 단독 및/또는 지환족 및/또는 방향족 사슬일 수 있는 소수성 서열 모두를 함유하는 폴리에테르-폴리우레탄

(4) 비닐피롤리돈 및 지방 사슬을 갖는 소수성 단량체의 공중합체; 예로서 하기를 언급할 수 있다:

- I.S.P사의 ANTARON V216 또는 GANEX V216 제품(비닐피롤리돈/헥사데센 공중합체)

- I.S.P사의 ANTRON V 220 또는 GANEX V220 제품(비닐피롤리돈/에이코센 공중합체).

(5) 예를 들면, GOLDSCHMIDT 사의 상품명 ANTIL 208으로 시판되는 옥시에틸렌화 스테아릴 아트릴레이트/메틸 아크릴레이트 공중합체와 같은, C₁∼C₆의 알킬 메트아크릴레이트 또는 아크릴레이트 및 하나 이상의 지방사슬을 함유하는 양쪽성 단량체의 공중합체.

(6) 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜 메트아크릴레이트/라우릴 메트아크릴레이트 공중합체와 같은, 친수성 메트아크릴레이트 또는 아크릴레이트 및 하나 이상의 지방사슬을 함유하는 소수성의 단량체의 공중합체.

바람직하게는, 폴리에테르-폴리우레탄은 친수성 서열에 의해 분리되는, 탄소수 C₆∼C₃₀인 둘 이상의 소수성 탄화수소 사슬을 함유하고, 탄화수소 사슬이 친수성 서열의 말단에서 펜던트(pendent) 사슬이 될 수 있다. 특히, 하나 이상의 펜던트 사슬이 포함될 수 있다. 덧붙여, 중합체는 친수성 서열의 한쪽 말단 또는 양 말단에 탄화수소 사슬을 포함할 수 있다.

폴리에테르-폴리우레탄은 폴리블록, 특히 트리블록 형이다. 소수성 서열은 사슬의 각 말단(예를 들면, 친수성 중앙 서열을 갖는 트리블록 공중합체)에 또는 사슬의 양 말단(예를 들면, 폴리블록 공중합체)에 분산될 수 있다. 이러한 동일한 중합체는 또한 그래프트 단위형일 수 있거나, 또는 별-모양일 수 있다.

바람직하게는, 비이온성 회합 폴리에테르-폴리우레탄은 친수성 서열이 50 내지 1000개의 옥시에틸렌화된 기를 함유하는 폴리옥시에틸렌화된 사슬인 트리블록 공중합체이다. 비이온성 폴리에테르-폴리우레탄은 명칭의 기원이된, 친수성 서열간의 우레탄 결합을 함유한다.

신장에의해, 친수성 서열이 다른 화합결합에 의해 친유성 서열에 연결된 것들은 또한 비이온성 회합 폴리에테르-폴리우레탄 중에 포함된다.

본 발명에서 사용되는 비이온성 회합 폴리에테르-폴리우레탄의 예로서, SERVO DELDEN사의 C₁₆-E0₁₂₀-C₁₆중합체(상품명 SER-AD FX1100으로 시판됨, 우레탄 관능기 및 중량 평균 분자량 1300을 갖는 분자), 옥시에틸렌화된 단위인 EO를 언급할 수 있다. 회합 중합체로서, 또한 RHEOX사에 의해 시판되는 우레아 관능기를 갖는 Rheolate 205, 또는 택일적으로 Rheolate 208. 204, 또는 212 뿐만 아니라, RHOM HAAS사의 Acrysol RM 184, Aculyn 44 및 Aculyn 46를 사용하는 것도 가능하다.

또한, AKZO사의 C₁₂∼C₁₄의 알킬 사슬을 함유하는 ELFACOS T210 제품 및 C₁₈의 알킬 사슬을 포함하는 ELFACOS T212를 언급할 수 있다.

물중 건조물질함량 20 %로 판매되는 C₂₀의 알킬 사슬을 포함하는 RHOM HAAS의 DW 1206B 제품이 또한 사용될 수 있다.

또한, 특히 물 또는 수성-알콜 매질중의 이러한 중합체의 용액 또는 분산액을 사용하는 것도 가능하다. 상기 중합체의 예로서, HULS 사의 SER-AD FX1010 및 SER-AD 1035, RHEOX사의 Rheolate 255, Rheolate 278 및 Rheolate 244를 언급할 수 있다. 또한, DW 1206F 및 DW 1206J 제품을 사용하는 것이 가능하다.

본 발명에서 사용될 수 있는 폴리우레탄은 특히 문헌에 기재된 것들이다(G. Fonnum, J. Bakke 및 Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380, 389, 1993).

본 발명에서 사용되는 양이온성 회합 중합체는 바람직하게는 4차화된 셀룰로오즈 유도체 및 아민함유 측기를 갖는 폴리아크릴레이트로부터 선택된다.

4차화된 셀룰로오즈 유도체는 특히,

- 탄소수 8 이상의 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기, 또는 그들의 혼합물과 같은 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 기로 개질된 4차화된 셀룰로오즈,

- 탄소수 8 이상의 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기, 또는 그들의 혼합물과 같은 하나 이상의 지방사슬을 함유하는 기로 개질된 4차화된 히드록시에틸셀룰로오즈.

4차화된 또는 그외의 아민-함유 측기를 갖는 폴리아크릴레이트는 예를 들면, 스테아레트 20 형(폴리옥시에틸렌화된 (20) 스테아릴 알콜)의 소수성기를 갖는다.

상기 4차화된 셀룰로오즈 또는 히드록시에틸셀룰로오즈에 의해 수반되는 알킬 라디칼은 바람직하게는 탄소수 8 내지 30이다. 아릴 라디칼은 바람직하게는 페닐, 벤질, 나프틸 또는 안트릴기를 나타낸다.

C₈∼C₃₀지방사슬을 포함하는 4차화된 알킬히드록시에틸셀룰로오즈의 예로서 AMERCHOL사의 제품 QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B(C₁₂알킬) 및 QUATRISOFT LM-X 529-8(C₁₈알킬) 및 CRODA 사의 제품 CRODACEL QM, CRODACEL QL (C₁₂알킬), 및 CRODACEL QS (C₁₈알킬)을 언급할 수 있다.

측쇄를 포함하는 아민을 갖는 폴리아크릴레이트의 예로서, NATIONAL STARCH사의 폴리머 8781-121B 또는 9492-103을 언급할 수 있다.

본 발명의 양쪽성 회합 중합체 중에서, 측쇄 또는 비측쇄, 가교결합된 또는비가교결합된, 하기 단량체의 공중합화에 의해 수득될 수 있는 양쪽성 중합체를 언급할 수 있다:

1) 식 (Ⅳa) 또는 (Ⅳb)의 하나 이상의 단량체:

(Ⅳa)

(Ⅳb)

[식중, R₄및 R₅는 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고, R₆, R₇, 및 R₈은 동일 또는 상이할 수 있고, 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 측쇄의 알킬 라디칼을 나타내고,

Z는 NH 기 또는 산소 원자를 나타내고,

n은 2 내지 5의 정수이고,

A^-는 메토술페이트 음이온 또는 클로리드 또는 브로미드 등의 할리드와 같은 유기 또는 무기산으로부터 유도된 음이온이다]

2) 식 (Ⅴ)의 하나 이상의 단량체:

(Ⅴ)

[식중, R₉및 R₁₀은 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고; Z₁은 OH기 또는 NHC(CH₃)₂CH₂SO₃H를 나타낸다]

3) 식 (Ⅵ)의 하나 이상의 단량체:

(Ⅵ)

[식중, R₉및 R₁₀은 동일 또는 상이하고, 수소 원자 또는 메틸라디칼을 나타내며, X는 산소 또는 질소 원자를 나타내고, R₁₁은 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 측쇄의 알킬 라디칼];

4) 임의로 하나 이상의 가교결합 또는 분지제; 탄소수 8 내지 30의 지방사슬을 함유하는 식 (Ⅳa), (Ⅳb) 또는 (Ⅵ)의 하나 이상의 단량체, 이는 식 (Ⅳa), (Ⅳb), (V) 및 (Ⅵ)는 예를 들면, C₁∼C₄의 알킬 할리드 또는 C₁∼C₄의 디알킬 술페이트로 4차화되는 것이 가능하다.

본 발명의 식 (Ⅳa) 및 (Ⅳb)의 단량체는 바람직하게는 하기로 구성된 기로부터 선택된다.

- 디메틸아미노에틸 메트아크릴레이트, 디메틸아미노에틸아크릴레이트,

- 디에틸아미노에틸 메트아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트,

- 디메틸아미노프로필 메트아크릴레이트, 디메틸아미노프로필아크릴레이트,

- 디메틸아미노프로필 메트아크릴아미드,

디메틸아미노프로필 아크릴아미드, 임의로 4차화된 예를 들면, C₁∼C₄의 알킬 할리드 또는 C₁∼C₄의 디알킬술페이트.

더욱 특히, 식 (Ⅳa)의 단량체는 아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로리드 및 메트아크릴아미노프로필트리메틸암모늄 클로리드로부터 선택된다.

본 발명의 식 (Ⅴ)의 화합물은 바람직하게는 아크릴산, 메트아크릴산, 크로톤산, 2-메틸크로톤산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 및 2-메트아크릴아미노-2-메틸프로판술폰산으로부터 선택된다. 더욱 특히 식 (V)의 단량체는 아크릴산이다.

본 발명의 식 (Ⅵ)의 단량체는 바람직하게는 C₁₂∼C₂₂, 더욱 바람직하게는 C₁₆∼C₁₈의 알킬 아크릴레이트 또는 메트아크릴레이트로 구성된 군으로부터 선택된다.

가교화제 또는 분지제는 바람직하게는 N.N'-메틸렌비스아크릴아미드, 트리알릴메틸암모늄 클로리드, 알릴 메트아크릴레이트, n-메틸올아크릴아미드, 폴리에틸렌 글리콜 디메트아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메트아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메트아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메트아크릴레이트 및 알릴수크로즈로부터 선택된다.

본 발명에 따른 중합체는 또한 비이온성 단량체와 같은 기타의 단량체, 특히 C₁∼C₄의 알킬 아크릴레이트 또는 메트아크릴레이트를 포함할 수 있다.

양쪽성 중합체에서 양이온 전하/음이온 전하의 수의 비율은 바람직하게는 약 1과 같다.

양쪽성 회합 중합체의 중량-평균 분자량은 500을 초과하는, 바람직하게는 10,000 내지 10,000,000, 더욱 바람직하게는 100,000 내지 8,000,000의 중량-평균분자량을 나타낸다.

바람직하게는, 본 발명의 회합 중합체는 1 내지 99 몰%, 더욱 바람직하게는 20 내지 95 몰%, 보다 더욱 바람직하게는 25 내지 75 몰%의 식 (Ⅳa) 또는 (Ⅳb)의 화합물을 포함한다. 또한 바람직하게는 1 내지 80 몰%, 더욱 바람직하게는 5 내지 80 몰%, 보다 더욱 바람직하게는 25 내지 75 몰%의 식 (Ⅴ)의 화합물을 포함한다. 식 (Ⅵ)의 화합물의 함량은 바람직하게는 0.1 내지 70 몰%, 더욱 바람직하게는 1 내지 50 몰%, 보다 더욱 바람직하게느 1 내지 10 몰%이다. 가교화제 또는 분지제는 존재하는 경우, 바람직하게는 0.0001 내지 1 몰%이고, 보다 더욱 바람직하게는 0.0001 내지 0.1 몰%이다.

바람직하게는, 식 (Ⅳa) 또는 (Ⅳb)의 화합물 및 식 (Ⅴ)의 화합물의 몰비율은 20:80 내지 95:5, 더욱 바람직하게는 25:75 내지 75:25이다.

본 발명에 따른 회합 중합체는 예를 들면, 특허출원 WO 9844012 에 기재된 것들이다.

본 발명에 따라 특히 바람직한 양쪽성 회합 중합체는 아크릴산/아크릴아미도프로필트리메틸 암모늄 클로리드/스테아릴 메트아크릴레이트 공중합체로부터 선택된다.

본 발명의 구체적인 구현예에 따라, 회합 중합체는 수상중의 유상의 유화제의 역할을 한다. 회합 중합체가 단독으로 유화제로 사용되는 경우, 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 20 %, 바람직하게는 0.5 내지 10 %의 양으로 존재하는 것이 유리하다.

본 발명에 따른 불용성 유기 자외선 차단제는 특히 옥사닐리드 형, 트리아진 형, 트리아졸 형, 비닐아미드 형 및 신나미드 형의 유기 자외선 차단제로부터 선택될 수 있다.

옥사닐리드 형의 자외선 차단제 가운데, 하기 구조에 상응하는 것을 언급할 수 있다:

[식중, T₁, T'₁, T₂및 T'₂는 동일 또는 상이하며, C₁∼C₈알킬 라디칼 또는 C₁∼C₈알콕시 라디칼을 나타낸다]. 이들 화합물은 WO 95/22959 호에 기술되어 있다. 예로써, 각각 하기 구조를 갖는, CIBA-GEIGY 사로부터 시판되는 제품인 TINUVIN 315 및 TINUVIN 312 를 언급할 수 있다 :

본 발명에 따른 바람직한 1,3,5-트리아진 유도체는 하기 화학식 2에 상응한다 :

[식중,

- X₁, X₂및 X₃은 동일 또는 상이하며, 산소 또는 -NZ- 라디칼을 나타내고;

- Z 라디칼은 동일 또는 상이하며, 수소 또는 직쇄 또는 측쇄 C₁∼C₁₈알킬 라디칼, 하나 이상의 C₁∼C₄알킬 라디칼로 치환될 수 있는 C₅∼C₁₂시클로알킬 라디칼을 나타내며;

- T₃, T₄및 T₅는 동일 또는 상이하며, 수소; 알칼리 금속; 하나 이상의 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼로 임의 치환된 암모늄 라디칼; 직쇄 또는 측쇄 C₁∼C₁₈알킬 라디칼; 하나 이상의 C₁∼C₄알킬 라디칼로 임의 치환된 C₅∼C₁₂시클로알킬 라디칼; 1 내지 6 개의 에틸렌 옥시드 단위체를 포함하며, 말단 OH 기가 메틸화된 폴리옥시에틸렌화 라디칼; 하기 화학식 (3), (4) 또는 (5) 의 라디칼로부터 선택된다 :

[식중,

- T₆는 수소 또는 메틸 라디칼이고;

- T₇은 C₁∼C₉알킬 라디칼이며;

- p 는 0 내지 3 의 정수이고;

- q 는 1 내지 10 의 정수이며;

- A 는 C₄∼C₈알킬 라디칼 또는 C₅∼C₈시클로알킬 라디칼이고;

- B 는 직쇄 또는 측쇄 C₁∼C₈알킬 라디칼; C₅∼C₈시클로알킬 라디칼; 하나 이상의C₁∼C₄알킬 라디칼로 임의 치환된 아릴 라디칼로부터 선택되고;

- T₈은 수소 또는 메틸 라디칼이다].

1,3,5-트리아진 유도체의 첫 번째 바람직한 군은, 하기의 특성을 모두 갖는, 특히 EP-A-0,517,104 호 (이의 교시는, 생성물의 실제적인 정의에 있어서 본원의 참조에 전체가 포함된다) 에 기술된 상기 화학식 (2) 에 상응하는 1,3,5-트리아진의 군이다:

- X₁, X₂및 X₃는 동일하며, 산소를 나타낸다;

- T₃은 하나 이상의 C₁∼C₄알킬 라디칼로 임의 치환된 C₅∼C₁₂시클로알킬 라디칼; B 는 C₁∼C₄알킬 라디칼이고, T₈는 메틸 라디칼인 상기 화학식 (2), (3) 또는 (4) 의 라디칼로부터 선택된다;

- T₄및 T₅는 동일 또는 상이하고, 수소; 알칼리 금속; 하나 이상의 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼로 임의 치환된 암모늄 라디칼; 직쇄 또는 측쇄 C₁∼C₁₈알킬 라디칼; 하나 이상의 C₁∼C₄알킬 라디칼로 임의 치환된 C₅∼C₁₂시클로알킬 라디칼; B 는 C₁∼C₄알킬 라디칼이고, T₈은 메틸 라디칼인 상기 화학식 (3), (4) 또는 (5) 의 라디칼로부터 선택된다].

본 발명에 따른 1,3,5-트리아진 유도체의 두 번째 바람직한 군은, 하기의 특성을 모두 갖는, 특히 EP-A-0,570,838 (이의 교시는, 생성물의 실제적인 정의에 있어서 본원의 참조에 전체가 포함된다) 에 기술된 상기 화학식 (2) 에 상응하는 1,3,5-트리아진의 군이다 :

- X₁은 산소이고; X₂는 -NH- 라디칼 또는 산소이며;

- X₃은 -NH- 라디칼이고;

- T₅는 직쇄 또는 측쇄 C₁∼C₁₈알킬 라디칼; 하나 이상의 C₁∼C₄알킬 라디칼로 임의 치환된 C₅∼C₁₂시클로알킬 라디칼로부터 선택되고;

- T₃은 수소; 알칼리 금속; 암모늄 라디칼; 화학식 (5) 의 라디칼; 직쇄 또는 측쇄 C₁∼C₁₈알킬 라디칼; 하나 이상의 C₁∼C₄알킬 라디칼로 임의 치환된 C₅∼C₁₂시클로알킬 라디칼로부터 선택되며;

- X₂가 -NH- 라디칼인 경우, T₄는 직쇄 또는 측쇄 C₁∼C₁₈알킬 라디칼; 하나 이상의 C₁∼C₄알킬 라디칼로 임의 치환된 C₅∼C₁₂시클로알킬 라디칼로부터 선택되고;

- X₂가 산소인 경우, T₄는 수소; 알칼리 금속; 암모늄 라디칼; 화학식 (5) 의 라디칼; 직쇄 또는 측쇄 C₁∼C₁₈알킬 라디칼; 하나 이상의 C₁∼C₄알킬 라디칼로 임의 치환된 C₅∼C₁₂시클로알킬 라디칼로부터 선택된다.

본 발명에 따른 1,3,5-트리아진 유도체의 세 번째 바람직한 군은, 하기의 특성을 모두 갖는, 특히 EP-A-0,796,851 (이의 교시는, 생성물의 실제적인 정의에 있어서 본원의 참조에 전체가 포함된다) 에 기술된 상기 화학식 (2) 에 상응하는1,3,5-트리아진 유도체의 군이다 :

- X₁, X₂및 X₃은 유사하게 -NZ- 를 나타내고;

- T₃, T₄및 T₅는 동일 또는 상이하고, 수소 또는 Z 라디칼을 나타낸다.

트리아진 종류의 상기 유기 자외선 차단제는 US 4,617,390, EP 517104, EP 570838, EP 796851에 개시되어 있다 (상세한 설명의 내용의 주요부를 형성한다).

화학식 (2) 의 트리아진 형의 상기 자외선 차단제 가운데, 특히 다음을 언급할 수 있다 :

- 자체로서 공지된 차단제이며, 자외선 B 에 대해 활성이고, 고형으로 존재하며, 특히 BASF 사에서 "UVINUL T150" 의 상표명으로 시판되는 2,4,6-트리스[p-(2'-에틸헥실-1'-옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진 (상기 제품은 하기 화학식에 상응한다) :

[식중, T 는 2-에틸헥실 라디칼을 나타낸다];

- 하기 구조를 갖는 2-[(p-tert-부틸아미노)아닐리노]-4,6-비스[(p-2'-에틸헥실-1'-옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진 :

[식중, T' 는 2-에틸헥실 라디칼을 나타내고, T 는 tert-부틸 라디칼을 나타낸다].

본 발명에 따른 트리아진 형의 불용성 자외선 차단제 중에서, 출원 EP-A-0,790,243에 기재된 것들과 같은 벤즈알말로네이트 및/또는 페닐시아노아크릴레이트 기를 수반하는 s-트리아진의 불용성 유도체가 또한 언급될 수 있다(이는 설명의 내용의 주요부분을 구성한다).

이러한 트리아진 형의 자외선 차단제 중에서, 하기 화합물을 더욱 특히 언급할 수 있다:

- 2,4,6-트리스(디에틸 4'-아미노벤즈알말로네이트)-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스(디이소프로필 4'-아미노벤즈알말로네이트)-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스(디메틸 4'-아미노벤즈알말로네이트)-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스(에틸 α-시아노-4-아미노신나메이트)-s-트리아진.

본 발명에 따른 트리아진 형의 불용성 자외선 차단제 중에서, 하기 화학식 (6)에 따른 것들을 또한 언급할 수 있다.

[식중, R¹, R², R³은 독립적으로 페닐, 페녹시, 피롤로이고, 여기서 페놀, 페녹시 및 피롤로는 OH, C₁∼C₁₈의 알킬 또는 알콕시, C₁∼C₁₈의 카르복시알킬, C₅∼C₈의 시클로알킬, 메틸리덴캄포르기, -(CH=CH)_n(CO)-OR⁴기(R⁴는 C₁∼C₁₈의 알킬 또는 신나밀이고, n은 0 또는 1이다)로부터 선택되는 하나, 둘 또는 세개의 치환체로 임의 치환된다].

이러한 화합물은 WO 97/03642, GB 2286774, EP-743309, WO 98/22447, GB 2319523에 기재되어 있다(이는 설명의 내용의 주요부분을 형성한다).

본 발명에 따른 트리아진 형의 불용성 자외선 차단제 중에서, 출원 WO 98/25922에 기재된 것들과 같은 벤조트리아졸 및/또는 벤조티아졸기를 수반하는 s-트리아진의 불용성 유도체를 또한 언급할 수 있다(이는 설명의 내용의 주요부분을 형성한다).

이러한 화합물 중에서, 더욱 특히 하기를 언급할 수 있다:

- 2,4,6-트리스[(3'-벤조트리아졸-2-일-2'-히드록시-5'-메틸)페닐아미노]-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스[(3'-벤조트리아졸-2-일-2'-히드록시-5'-ter-옥틸)페닐아미노]-s-트리아진.

본 발명에 따른 트리아졸 형의 유기 자외선 차단제 중에서, 출원 WO 95/22959에 기재된 하기 화학식 (7)의 것들을 언급할 수 있다(이는 설명의 내용의 주요부분을 형성한다).

[식중, T₉은 수소 원자 또는 C₁∼C₁₈의 알킬 라디칼을 나타내고; T₁₀및 T₁₁은 동일 또는 상이하며, 페닐로 임의 치환된 C₁∼C₁₈의 알킬 라디칼을 나타낸다].

화학식 (7)의 화합물의 예로는, 하기의 구조를 갖는 CIBA-GEIGY사의 시판되는 제품 TIN자외선IN 328, 320, 234 및 350을 언급할 수 있다:

본 발명에 따른 트리아졸 형의 유기 자외선 차단제 중에서, 특허 US 5,678,521, US 5,678,521, US 5,373,037, US 5,362,881에 기재된 화합물, 특히 하기의 구조를 갖는 FAIRMOUNT CHEMICAL 사의 상품명 MIXXIM PB30으로 판매되는 [2,4'-디히드록시-3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-2'-n-옥톡시-5'-벤조일]디페닐메탄을 언급할 수 있다:

본 발명에 따른 벤조트리아졸 형의 유기 자외선 차단제 중에서, 하기 구조를 갖는 메틸렌비스(히드록시페닐-벤조트리아졸) 유도체를 언급할 수 있다:

[식중, 라디칼 T₁₂및 T₁₃은 동일 또는 상이하고, C₁∼C₄의 알킬, C₅∼C₁₂의 시클로알킬 또는 아릴 잔기로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환될 수 있는 C₁∼C₁₈의 알킬 라디칼을 나타낸다]. 이러한 화합물은 그대로 공지되어 있고, 출원 US 5,237,071, US5,166,355, GB-A-2,303,549, DE 197 26 184 및 EP-A-893,119에 기재되어 있다(이는 설명의 내용의 주요부분을 형성한다).

상기 정의된 식 (8)에서: C₁∼C₁₈의 알킬기는 직쇄 또는 측쇄일 수 있고, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, tert-옥틸, n-아밀, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 이소-옥틸, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실, 테트라데실, 헥실데실 또는 옥타데실이고; C₅∼C₁₂의 시클로알킬기는 예를 들면, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로옥틸이고; 아릴기는 예를 들면, 페닐 또는 벤질이다.

화학식 (8)의 화합물 중에서, 하기 구조를 갖는 것들이 특히 바람직하다:

명명 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 화합물 (a)는 FAIRMOUNT CHEMICAL 사에 의해 상품명 MIXXIM BB/100으로 판매된다. 이는 미소체화된 형태로 CIBA GEIGY 사에 의해 상품명 TINOSORB로 판매된다.

명명 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(메틸)페놀]의 화합물 (c)는 FAIRMOUNT CHEMICAL 사에 의해 상품명 MIXXIM BB/200으로 판매된다.

본 발명에 따른 비닐아미드 형의 유기 차단제 중에서, 예를 들면, 출원 WO 95/22959에 기재된 하기 식의 화합물을 언급할 수 있다(이는 설명의 내용의 주요부분을 형성한다):

[식중, T₁₄는 C₁∼C₁₈, 바람직하게는 C₁∼C₅의 알킬 라디칼 또는 OH, C₁∼C₁₈의 알킬, C₁∼C₈의 알콕시, 또는 -C(=O)-OT₁₉(T₁₉는 C₁∼C₁₈의 알킬이다)로부터 선택되는 하나, 둘 또는 셋의 라디칼로 임의 치환된 페닐기이고; T₁₅, T₁₆, T₁₇및 T₁₈은 동일 또는 상이하고, C₁∼C₁₈, 바람직하게는 C₁∼C₅, 알킬 라디칼 또는 수소원자를 나타내고; Y는 N 또는 O이고, r은 0 또는 1과 같다].

이러한 화합물 중에서, 특히 하기를 언급할 수 있다:

- 4-옥틸아미노-3-펜텐-2-온;

- 에틸 3-옥틸아미노-2-부테노에이트;

- 3-옥틸아미노-1-페닐-2-부텐-1-온;

- 3-도데실아미노-1-페닐-2-부텐-1-온.

신남아미드 형의 불용성 유기 차단제 중에서, 하기의 구조에 따르는 출원 WO 95/22959에 기재된 화합물을 또한 언급할 수 있다(이는 설명의 내용의 주요부분을 형성한다).

[식중, T₂₀은 히드록실 또는 C₁∼C₄의 알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시, 라디칼이고; T₂₁은 수소, C₁∼C₄의 알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸이고; T₂₂는 -(CONH)s-페닐기이고, 여기서 s는 0 또는 1과 같고, 페닐기는 OH, C₁∼C₁₈의 알킬, C₁∼C₈의 알콕시, 또는 -C(=O)-OT₂₃기(T₂₃은 C₁∼C₁₈의 알킬이고, 더욱 바람직하게는 T₂₃은 페닐, 4-메톡시페닐 또는 페닐아미노카르보닐기이다)로부터 선택되는 하나, 둘 또는 세개의 기로 치환될 수 있다].

예를 들면, 하기의 구조를 갖는 화합물과 같은 특허 US 5,888,481에 기재된것들과 같은 신남아미드 이량체를 또한 언급할 수 있다:

본 발명에 따른 불용성 유기 차단제의 또다른 특정 족은 출원 FR-A 2,639,347에 기재된 것들과 같은 벤질인덴캄포르의 술폰화된 유도체의 다가 금속 염과 같은 술폰 또는 카르복실 유기 차단제의 다가 금속 염(예를 들면, Ca²⁺, Zn²⁺, Mg²⁺, Ba²⁺, Al³⁺또는 Zr⁴⁺); 출원 EP-A-893,119에 기재된 것들과 같은 벤즈아미다졸의 술폰화된 유도체의 다가 금속 염; 출원 JP-87 166 517에 기재된 것들과 같은 신남산 유도체의 다가 금속 염이다.

또한, 특허 출원 WO 93/10753, WO 93/11095 및 WO 95/05150에 기재된 유기 자외선 A 및/또는 자외선 B 차단제의 금속 또는 암모늄 또는 치환 암모늄 착물을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 미소체화된 불용성 유기 차단제는 일반적으로 조성물의 총중량에 대해 약 0.1 내지 15 중량%, 바람직하게는 약 0.2 내지 10 중량%로 본 발명에 따른 차단 조성물에 존재한다.

본 발명의 또 다른 주제는 상기 정의된 하나 이상의 에멀션을 함유하는 것을특징으로 하는 화장용 또는 피부학적 조성물이다.

본 발명에 따른 일광억제 화장 조성물은 자외선 A 및/또는 자외선 B에 활성적인 하나 이상의 부가 유기 차단제(흡수제)를 물론 함유할 수 있으며, 이것은 조성물의 하나 이상의 상에 가용적이다. 이러한 부가 차단제는 특히 신남 유도체; 디벤조일메탄 유도체; 살리실 유도체; 캄포르 유도체; 특허 출원 US 4,367,390, EP 863145, EP 517104, EP 570838, EP 796851, EP 775698, EP 878469 및 EP 933376에 기재된 것들과 같은 트리아진 유도체; 벤조페논 유도체; 출원 DE 198 55 649에 기재된 것들과 같은 α-알킬스티렌으로부터 유도된 이량체; β,β'-디페닐아크릴레이트 유도체, 벤즈이미다졸 유도체; 특허 EP-A-0,669,323 및 US 2,463,264에 기재된 비스벤조아졸릴 유도체; 특히 출원 WO-93/04665에 기재된 것들과 같은 중합체 차단제 및 실리콘 차단제로부터 선택될 수 있다.

조성물의 하나 이상의 상에 가용적인, 자외선 A 및/또는 자외선 B에 활성적인 부가 일광차단제의 예로는 하기를 언급할 수 있다:

p-아미노벤조산,

옥시에틸렌화 p-아미노벤조에이트 (25 mol),

2-에틸헥실 p-디메틸아미노벤조에이트,

N-옥시프로필렌화 에틸 p-아미노벤조에이트,

글리세롤 p-아미노벤조에이트,

호모멘틸 살리실레이트,

2-에틸헥실 살리실레이트,

트리에탄올아민 살리실레이트,

4-이소프로필벤질 살리실레이트,

4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄,

4-이소프로필-디벤조일메탄,

2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트,

메틸 디이소프로필신나메이트,

이소아밀 4-메톡시신나메이트

디에탄올아민 4-메톡시신나메이트,

메틸 안트라닐레이트,

2-에틸헥실-2-시아노-3,3'-디페닐아크릴레이트,

에틸 2-시아노-3,3'-디페닐아크릴레이트,

2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 그의 염,

3-(4'-트리메틸암모늄)벤질리덴보르난-2-온 메틸 설페이트,

2-히드록시-4-메톡시벤조페논,

2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술포네이트,

2,4-디히드록시벤조페논,

2,2'-4,4'-테트라히드록시벤조페논,

2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논,

2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논,

2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논,

α-(2-옥소보른-3-일리덴)톨릴-4-술폰산 및 그의 가용성 염,

3-(4'-술포)벤질리덴보르난-2-온 및 그의 가용성 염,

3-(4'-메틸벤질리덴)-d,l-캄포르,

3-벤질리덴-d,l-캄포르,

1,4-벤젠[디(3-메틸리덴-10-캄포르술폰)]산 및 그의 가용성 염,

우로칸 산,

2,4-비스{[4-2-에틸헥실옥시)]-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진;

N-(2 및 4)-[(2-옥소보른-3-일리덴)메틸]벤질]아크릴아미드의 중합체,

1,4-비스벤즈이미다졸릴페닐렌-3,3',5,5'-테트라술폰산 및 그의 가용성 염,

벤즈알말로네이트 관능기를 포함하는 폴리오르가노실록산,

드로메트리졸 트리실록산과 같은 벤조트리아졸 관능기를 포함하는 폴리오르가노실록산.

본 발명에 따른 조성물은 또한 예를 들면, 디히드록시아세톤(DHA)과 같은 피부의 태닝 및/또는 인공 태닝제(셀프-태닝제)를 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 화장용 조성물은 또한 모두 그 자체로 자외선 광보호제로 공지되어 있는, 예를 들면, 산화티타늄(루타일 및/또는 아나타제의 형태로 무정형 또는 결정화됨), 산화철, 산화아연, 산화지르코늄 또는 산화세륨과 같은, 코팅되거나 또는 코팅되지 않은 산화금속의 색소 또는 택일적으로 나노색소(주요 입자의 평균 크기: 일반적으로 5 nm 내지 100 nm, 바람직하게는 약 10 nm 내지 50 nm)를 함유할수 있다. 또한, 통상적인 코팅제는 알루미나 및/또는 알루미늄 스테아레이트이다. 상기 코팅되거나 또는 코팅되지 않은 산화금속의 나노색소는 특히 특허 출원 EP-A-0,518,772 및 EP-A-0,518,773에 기재되어 있다.

본 발명의 조성물은 부가적으로, 특히 지방 기질, 유기용매, 증점제, 보호제, 유백제, 안정화제, 점활제, 거품억제제, 수분화제, 방향제, 방부제, 중합체, 충진재, 격리제, 추진제, 알칼리화제 또는 산성화제 또는 통상 특히 에멀션의 형태로 일광 억제 조성물의 제조를 위해 화장용으로 사용되는 기타 성분으로부터 통상적인 화장용 부가제를 함유할 수 있다.

지방 기질은 오일 또는 왁스 또는 그들의 혼합물로 구성될 수 있고, 그들은 또한 지방산, 지방알콜 및 지방산의 에스테르를 함유할 수 있다. 오일은 동물, 식물, 광물 또는 합성오일, 특히 액체 파라핀, 파라핀 오일, 실리콘 오일, 휘발성 또는 그외, 이소파라핀, 폴리올레핀, 불화 또는 사불화 오일로부터 선택될 수 있다. 이와같이, 왁스는 그대로 공지되어 있는 동물, 화석, 식물, 광물 또는 합성 왁스로부터 선택될 수 있다.

유기용매 중에서, 저급 알콜 및 폴리올을 언급할 수 있다.

물론, 당업자는 본 발명에 따른 에멀션에 본질적으로 부합하는 유리한 성질, 특히 내수성, 안정성이, 포함되는 부가물에 의해 변질되지 않거나, 또는 실제로 변질되지 않도록, 이러한 가능한 부가 화합물 및/또는 그들의 양을 주의하여 선택할 것이다.

본 발명의 조성물은 당업자에게 공지된 기술 , 특히 유중수 또는 수중유의에멀션의 제제를 목적하는 기술에 따라 제조될 수 있다.

이러한 조성물은 특히 크림, 밀크, 겔 또는 겔 크림과 같은 단순 또는 착물(O/W, W/O, O/W/O 또는 W/O/W) 에멀션, 분말, 고형 스틱의 형태 및 에어로졸로서 임의 포장될 수 있는 형태로 제공될 수 있고, 거품 또는 스프레이의 형태로 제공될 수 있다.

에멀션이 제공되는 경우, 그의 수상은 공지된 방법에 따라 제조되는 비이온성 소포성 분산액을 함유할 수 있다(Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238(1965), FR2315991 및 FR2416008).

본 발명에 따른 화장용 조성물은 일광 억제 조성물로서 또는 화장품으로서 자외선에 대해 인간 상피 또는 모발을 보호하는 조성물로서 사용된다.

본 발명에 따른 화장용 조성물이 자외선에 대해 인간 상피를 보호하는 데에 또는 일광 억제 조성물로서 사용되는 경우, 용매 또는 지방 기질 중에, 현탁액 또는 분산액의 형태, 비이온성 소포성 분산액 또는 택일적으로 에멀션의 형태, 바람직하게는 크림 또는 밀크와 같은 유중수 형, 연고, 겔, 겔 크림, 고형스틱, 분말, 스틱, 에어로졸 거품 또는 스프레이의 형태로 제공될 수 있다.

본 발명에 따른 화장용 조성물이 자외선에 대해 모발을 보호하는 데에 사용되는 경우, 샴푸, 로션, 겔, 에멀션, 비이온성 소포성 분산액의 형태로 제공될 수 있으며, 예를 들어 샴푸 전 또는 후, 염색 또는 탈색 전 또는 후, 퍼머-웨이브 또는 모발 스트레이트닝 전, 중 또는 후에 사용되는 헹구어 내는(rinse-off) 조성물, 모발 스타일링 또는 트리트먼트 로션 또는 겔, 바람건조 또는 헤어 세팅을 위한 로션 또는 겔, 모발의 퍼머 웨이브 또는 스트레이트닝, 염색 또는 탈색을 위한 조성물을 구성할 수 있다.

조성물이 상피를 위한 트리트먼트 크림, 파운데이션, 립스틱, 아이쉐도우, 블러셔, 마스카라 또는 아이라이너와 같은 속눈썹, 눈썹 또는 피부에 대한 화장품으로 사용되는 경우, 유중수 또는 수중유 에멀션과 같은 고형 또는 페이스트, 비이온성 소포성 분산액 또는 이와는달리 현탁액과 같은, 무수 또는 수성 형태로 제공될 수 있다.

지침으로서, 본 발명에 따른 유중수 에멀션 형의 담체를 갖는 일광 억제 제제에 대하여, 수상(특히 친수성 차단제 함유)은 일반적으로 전체 제제에 대해 50 내지 95 중량%, 바람직하게는 70 내지 90 중량%, 유상(특히 친유성 차단제 함유)은 전체 제제에 대해 5 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 30 중량%를 나타내고, (공)유화제는 전체 제제에 대해 0.5 내지 20 중량%, 바람직하게는 2 내지 10 중량%를 나타낸다.

설명의 앞부분에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 또 다른 주제는 본 발명에 따른 에멀션을 자외선 방사, 특히 일광 방사에 대해 피부 및/또는 모발을 보호하는 화장용 조성물의 제조에, 사용하는 것이다.

본 발명의 또 다른 주제는 상기 정의한 바와 같은 회합 중합체를 상기 에멀션에 불용성인 하나 이상의 유기 자외선 차단제를 함유하는 광보호 화장용 또는 피부학적 에멀션의 제조에 그의 차단력의 내수성(물에 대한 안정성)을 증가시키기 위한 목적으로 사용하는 것이다.

본 발명을 설명하는 구체적인 실시예를 하기에 나타낼 것이나, 모두 여기에 한정되는 것은 아니다.

실시예

조성	실시예 1
글리세릴 모노/디스테아레이트/폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트 (100 EO) 혼합물 (ARLACEL 165 FL-ICI)	2 g
스테아릴 알콜 (LANETTE 18 - HENKEL)	1 g
팜유의 스테아르산 (STEARINE TP - STEARINERIE DUBOIS)	2 g
폴리디메틸실록산 (DOW CORNING 200 FLUID - DOW CORNING)	0.5 g
C₁₂/C₁₅알콜 벤조에이트 (WITCONOL TN - WITCO)	8 g
트리에탄올아민	0.5 g
비닐피롤리돈/ 에이코센 공중합체 (ANTARON V220 - ISP)	2 g
4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄(PARSOL 1789 - HOFFMANN LAROCHE)	1.5 g
옥토크릴렌 (자외선INUL N539 - BASF)	8 g
산화티타늄 (TITANIUM DIOXIDE MT - 100 TV TAYCA)	3 g
메틸렌비스(테트라메틸부틸히드록시페닐벤조트리아졸)(미소체화된 불용성 형태, CIBA GEIGY사의 상품명 TINOSORB M으로 시판됨, 평균 입자 크기 0.15∼0.2 ㎛)	4 g
폴리프로필렌 글리콜	4 g
글리세린	4 g
1,4-벤젠[디(3-메틸리덴-10-캄포르술폰)]산 (MEXORYL SX-CHIMEX)	1 g
EDTA	0.1 g
폴리아크릴산 (신탈렌 K - 3V)	0.3 g
트리에탄올아민	적량 pH:7
방부제	적량
탈염수 적량	100 g

조성	실시예 2
글리세릴 모노/디스테아레이트/폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트(100 EO) 혼합물(ARLACEL 165 FL - ICI)	1.5 g
세틸 알콜	1 g
팜유의 스테아르 산 (STEARINE TP - STEARINERIE DUBOIS)	2 g
폴리디메틸실록산 (DOW CORNING 200 FLUID - DOW CORNING)	0.5 g
C₁₂/C₁₅알콜 벤조에이트 (WITCONOL TN - WITCO)	8 g
트리에탄올아민	0.5 g
4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (PARSOL 1789 - HOFFMANN LAROCHE)	1 g
옥토크릴렌 (자외선INUL N539-BASF)	5 g
산화티타늄 (TITANIUM DIOXIDE MT-100 TV TAYCA)	2 g
메틸렌비스(테트라메틸부틸히드록시페닐벤조트리아졸)(미소체화된 불용성 형태, CIBA GEIGY사의 상품명 TINOSORB M으로 시판됨, 평균 입자 크기 0.15∼0.2 ㎛)	5 g
폴리프로필렌 글리콜	4 g
글리세린	4 g
1,4-비스벤즈이미다조일페닐렌-3,3'-5,5'-테트라술폰산-나트륨염	1 g
아크릴산/C₁₀/C₃₀알킬 아크릴레이트 공중합체 (PEMULEN TR1-GOODRICH)	0.3 g
트리에탄올아민	적량 pH:7
방부제	적량
EDTA	0.1 g
탈염수 적량	100 g

조성	실시예 3
글리세릴 모노/디스테아레이트/폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트 (100 EO) 혼합물 (ARLACEL 165 FL-ICI)	1.5 g
세틸 알콜	1 g
팜유의 스테아르 산 (STEARINE TP - STEARINERIE DUBOIS)	2 g
폴리디메틸실록산 (DOW CORNING 200 FLUID - DOW CORNING)	0.5 g
C₁₂/C₁₅알콜 벤조에이트 (WITCONOL TN - WITCO)	6 g
트리에탄올아민	0.5 g
옥틸메톡시신남메이트(PARSOL MCX - HOFFMANN LAROCHE)	5 g
2,4-비스{[4-2-에틸헥실옥시)]-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진	3 g
메틸렌비스(테트라메틸부틸히드록시페닐벤조트리아졸)(미소체화된 불용성 형태, CIBA GEIGY사의 상품명 TINOSORB M으로 시판됨, 평균 입자 크기 0.15∼0.2 ㎛)	5 g
프로필렌 글리콜	4 g
글리세린	4 g
폴리옥시에틸렌화된 알파, 오메가 스테아릴 말단을 갖는 헥사메틸 디이소시아네이트/폴리에틸렌 글리콜 공중합체(SER-AD FX1100 (SERVO-DELDEN)	0.5 g
1,4-비스벤즈이미다조일페닐렌-3,3'-5,5'-테트라술폰산-나트륨염	0.5 g
트리에탄올아민	적량 pH:7
방부제	적량
탈염수 적량	100 g

본 발명은 종래에 비해 화장 기능성이 우수하고, 또한 강화된 내수성과 물에 대한 우수한 안정성을 나타내는 일광 억제 조성물을 수득하는 것을 가능하게 한다.

Claims

C₈∼C₁₆의 알킬 폴리글루코시드와 상이한 하나 이상의 회합 중합체를 부가 함유하는 것을 특징으로 하는, 입자의 평균 크기가 0.01 내지 2 ㎛로 미소체화된 형태로 에멀션에 불용성인 하나 이상의 유기 자외선 차단제를 함유하고, 자외선을 차단할 수 있는 하나 이상의 광보호 시스템을 함유하는 화장용 또는 피부학적 에멀션.
제 1 항에 있어서, 회합 중합체가 음이온성, 비이온성, 양이온성 또는 양쪽성인 에멀션.
제 2 항에 있어서, 음이온성 회합 중합체가 하나 이상의 친수성 단위 및 지방사슬을 함유하는 하나 이상의 알릴 에테르 단위를 함유하는 것들로부터 선택되는 에멀션.
제 3 항에 있어서, 음이온성 회합 중합체가 친수성 단위가 하나 이상의 비닐카르복실산으로 구성되고, 지방사슬을 포함하는 알릴 에테르 단위가 하기 식 (Ⅰ)의 단량체에 해당하는 것들로부터 선택되는 에멀션:

CH₂=C(R')CH₂OB_nR (Ⅰ)

[식중, R' 는 H 또는 CH₃를 나타내며, B 는 에틸렌옥시 라디칼을 나타내고, n 은 0 또는 1 내지 100 의 정수이고, R 은 탄소수 8 내지 30의 알킬, 아릴알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 시클로알킬 라디칼로부터 선택된 탄화수소 라디칼을 나타낸다].
제 4 항에 있어서, 식 (Ⅰ)중의 R이 탄소수 10 내지 24의 알킬, 아릴알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 시클로알킬 라디칼로부터 선택된 탄화수소 라디칼을 나타내는 에멀션.
제 4 항에 있어서, 식 (Ⅰ)중의 R이 탄소수 12 내지 18의 알킬, 아릴알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 시클로알킬 라디칼로부터 선택된 탄화수소 라디칼을 나타내는 에멀션.
제 4 항에 있어서, 친수성 단위가 아크릴산, 메트아크릴산 또는 그들의 혼합물로 구성되는 에멀션.
제 4 항 또는 제 7 항에 있어서, R'는 H를 나타내고, n은 10 과 같고, R은 스테아릴 (C₁₈) 라디칼을 나타내는 에멀션.
제 3 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성 회합 중합체가 20내지 60 중량 % 의 아크릴산 및/또는 메트아크릴산, 5 내지 60 중량 % 의 저급 알킬(메트)아크릴레이트, 2 내지 50 중량 % 의 식 (Ⅰ)의 지방 사슬을 함유하는 알릴에테르, 및 0 내지 1 중량 % 의 가교화제로 형성된 중합체로부터 선택되는 에멀션.
제 9 항에 있어서, 음이온성 회합 중합체가 메트아크릴산, 에틸아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 (10 EO) 스테아릴알콜에테르 (스테아레스 10) 의 가교화된 3원 중합체로부터 선택되는 에멀션.
제 2 항에 있어서, 음이온성 회합 중합체가 올레핀성 불포화 카르복실산 형의 하나 이상의 친수성 단위 및 불포화 카르복실산 형의 (C₁₀∼C₃₀) 알킬에스테르만의 하나 이상의 소수성 단위를 포함하는 음이온성 중합체로부터 선택되는 에멀션.
제 11 항에 있어서, 올레핀성 불포화 카르복실산 형의 친수성 단위가 하기 식 (Ⅱ) 를 갖는 단량체, 즉, 아크릴산, 메트아크릴산 또는 에타크릴산 단위에 상응하고:

(Ⅱ)

[식중, R¹은 H 또는 CH₃또는 C₂H₅를 나타낸다],

불포화 카르복실산 형의 (C₁₀∼C₃₀)알킬에스테르의 소수성 단위가 하기 식 (Ⅲ) 을 갖는 단량체에 상응하는 에멀션:

(Ⅲ)

[식중, R₂는 H 또는 CH₃또는C₂H₅를 나타내고; R₃는 C₁₀∼C₃₀알킬 라디칼을 나타낸다].
제 12 항에 있어서, 식 (Ⅲ) 중의 R₃가 C₁₂∼C₂₂알킬 라디칼을 나타내는 에멀션.
제 12 항에 있어서, 불포화 카르복실산의 (C₁₀∼C₃₀)알킬에스테르가 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트 및 상응하는 메트아크릴레이트로부터 선택되는 에멀션.
제 11 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성 중합체가 하기를 함유하는 단량체의 혼합물로 형성되는 에멀션:

(i) 필수 아크릴산,

(ii) 하기 식 (Ⅲ)을 갖는 에스테르:

(Ⅲ)

[식중, R₂는 H 또는 CH₃를 나타내고, R₃는 탄소수 12 내지 22의 알킬 라디칼을 나타낸다], 및

(iii) 가교결합제.
제 11 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성 회합 중합체가 95 내지 60 중량%의 아크릴산, 4 내지 40 중량%의 C₁₀∼C₃₀알킬아크릴레이트, 및 0 내지 6 중량%의 가교 중합가능한 단량체를 함유하는 단량체의 혼합물로 형성되는 에멀션.
제 11 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성 회합 중합체가 98 내지 96 중량%의 아크릴산, 1 내지 4 중량%의 C₁₀∼C₃₀알킬 아크릴레이트 및 0.1 내지 0.6 중량%의 가교 중합가능한 단량체를 함유하는 단량체의 혼합물로 형성되는 에멀션.
제 2 항에 있어서, 비이온성 회합 중합체가 하기로부터 선택되는 에멀션:

(1) 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 기에 의해 개질된 셀룰로오즈;

(2) 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 기로 개질된 히드록시프로필구아;

(3) 친수성 서열, 및 지방족 사슬 단독 및/또는 지환족 및/또는 방향족 사슬일 수 있는 소수성 서열 모두를 함유하는 폴리에테르-폴리우레탄;

(4) 비닐피롤리돈 및 지방 사슬을 갖는 소수성 단량체의 공중합체;

(5) C₁∼C₆의 알킬 메트아크릴레이트 또는 아크릴레이트 및 하나 이상의 지방사슬을 함유하는 양쪽성 단량체의 공중합체;

(6) 친수성 메트아크릴레이트 또는 아크릴레이트 및 하나 이상의 지방사슬을 함유하는 소수성의 단량체의 공중합체.
제 18 항에 있어서, 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 기에 의해 개질된 셀룰로오즈가 하기로부터 선택되는 에멀션:

- 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기, 또는 그들의 혼합물과 같은 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 기에 의해 개질된 히드록시에틸셀룰로오즈(이중 알킬기가 C₈∼C₂₂인 것이 바람직하다),

- 알킬페놀기의 폴리알킬렌 글리콜 에테르에 의해 개질된 히드록시에틸셀룰로오즈.
제 18 항에 있어서, 비닐피롤리돈 및 지방 사슬을 갖는 소수성 단량체의 공중합체가 하기로부터 선택되는 에멀션:

- 비닐피롤리돈/헥사데센 공중합체;

- 비닐피롤리돈/에이코센 공중합체.
제 18 항에 있어서, C₁∼C₆의 알킬 메트아크릴레이트 또는 아크릴레이트 및 하나 이상의 지방사슬을 함유하는 양쪽성 단량체의 공중합체가 옥시에틸렌화 스테아릴 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트 공중합체인 에멀션.
제 18 항에 있어서, 친수성 메트아크릴레이트 또는 아크릴레이트 및 하나 이상의 지방사슬을 함유하는 소수성 단량체의 공중합체가 폴리에틸렌 글리콜 메트아크릴레이트/라우릴 메트아크릴레이트 공중합체인 에멀션.
제 18 항에 있어서, 비이온성 회합 폴리에테르-폴리우레탄이 사슬 중에 폴리옥시에틸렌화 친수성 서열을 함유하는 에멀션.
제 18 항에 있어서, 비이온성 회합 폴리에테르-폴리우레탄이, 친수성 서열에 의해 분리되는, 탄소수 C₆∼C₃₀인 둘 이상의 소수성 탄화수소 사슬을 함유하고, 탄화수소 사슬이 친수성 서열의 말단에서 펜던트(pendent) 사슬이 될 수 있는 에멀션.
제 23 항 또는 제 24 항에 있어서, 비이온성 회합 폴리에테르-폴리우레탄이 폴리블록(polyblock)인 에멀션.
제 23 항 또는 제 24 항에 있어서, 비이온성 회합 폴리에테르-폴리우레탄이 트리블록(triblock)인 에멀션.
제 23 항 또는 제 24 항에 있어서, 비이온성 회합 폴리에테르-폴리우레탄이 그라프트(graft) 단위 또는 별모양(star-shaped)의 형태인 에멀션.
제 23 항 또는 제 24 항에 있어서, 비이온성 회합 폴리에테르-폴리우레탄이 친수성 서열이 50 내지 1000개의 옥시에틸렌화된 기를 함유하는 폴리옥시에틸렌화된 사슬인 트리블록 공중합체로부터 선택되는 에멀션.
제 2 항에 있어서, 양이온성 회합 중합체가 4차화된 셀룰로오즈 유도체 및 아민함유 측기를 갖는 폴리아크릴레이트로부터 선택되는 에멀션.
제 29 항에 있어서, 4차화된 셀룰로오즈 유도체가 하기로부터 선택되는 에멀션:

- 탄소수 8 이상의 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기, 또는 그들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 기에 의해 개질된 4차화된 셀룰로오즈,

- 탄소수 8 이상의 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기, 또는 그들의 혼합물과 같은 하나 이상의 지방사슬을 함유하는 기로 개질된 4차화된 히드록시에틸셀룰로오즈.
제 30 항에 있어서, 4차화된 셀룰로오즈 유도체가 하기로부터 선택되는 에멀션:

- 탄소수 8 내지 30의 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기, 또는 그들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 기에 의해 개질된 4차화된 셀룰로오즈,

- 탄소수 8 내지 30의 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기, 또는 그들의 혼합물과 같은 하나 이상의 지방사슬을 함유하는 기로 개질된 4차화된 히드록시에틸셀룰로오즈.
제 29 항에 있어서, 4차화된 또는 그외의 아민-함유 측기를 갖는 폴리아크릴레이트가 스테아레트-20 형(폴리옥시에틸렌화된 (20) 스테아릴 알콜)의 소수성기 갖는 에멀션.
제 2 항에 있어서, 양쪽성 회합 중합체가 하기의 공중합화에 의해 수득될 수 있는 가교결합된 또는 비가교결합된, 측쇄 또는 비측쇄의, 양쪽성 중합체로부터 선택되는 에멀션:

1) 식 (Ⅳa) 또는 (Ⅳb)의 하나 이상의 단량체:

(Ⅳa)

(Ⅳb)

[식중, R₄및 R₅는, 동일 또는 상이하고, 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고, R₆, R₇, 및 R₈은, 동일 또는 상이하고, 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 측쇄의 알킬 라디칼을 나타내고,

Z는 NH 기 또는 산소 원자를 나타내고,

n은 2 내지 5의 정수이고,

A^-는 메토술페이트 음이온 또는 클로리드 또는 브로미드 등의 할리드와 같은 유기 또는 무기산으로부터 유래된 음이온이다];

2) 식 (Ⅴ)의 하나 이상의 단량체:

(Ⅴ)

[식중, R₉및 R₁₀은, 동일 또는 상이하고, 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고; Z₁은 OH기 또는 NHC(CH₃)₂CH₂SO₃H기를 나타낸다];

3) 식 (Ⅵ)의 하나 이상의 단량체:

(Ⅵ)

[식중, R₉및 R₁₀은, 동일 또는 상이하고, 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내며, X는 산소 또는 질소 원자를 나타내고, R₁₁은 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 측쇄의알킬 라디칼을 나타낸다];

4) 임의로 하나 이상의 가교결합제 또는 분지제;

식 (Ⅳa), (Ⅳb) 또는 (Ⅵ)의 단량체중, 하나 이상은 탄소수 8 내지 30의 지방사슬을 하나 이상 함유하며, 식 (Ⅳa), (Ⅳb), (V) 및 (Ⅵ)의 단량체의 상기 화합물은 예를 들면, C₁∼C₄의 알킬 할리드 또는 C₁∼C₄의 디알킬 술페이트로 4차화될 수 있다.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 단순 수중유 에멀션, 단순 유중수 에멀션 또는 복합 에멀션인 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 34 항에 있어서, 단순 수중유 에멀션인 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 1 항에 있어서, 회합 중합체가 수성상중의 유상의 유화제의 역할을 하는 에멀션.
제 36 항에 있어서, 회합 중합체가 조성물의 총 중량의 0.1 내지 20 %의 양으로 존재하는 에멀션.
제 36 항에 있어서, 회합 중합체가 조성물의 총 중량의 0.5 내지 10 %의 양으로 존재하는 에멀션.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 불용성 유기 자외선 차단제가 옥사닐리드 형, 트리아진 형, 트리아졸 형, 비닐아미드 형 및 신나미드 형의 유기 자외선 차단제로부터 선택되는 에멀션.
제 39 항에 있어서, 옥사닐리드 형의 자외선 차단제가 하기 구조에 상응하는 에멀션:

[화학식 1]

[식중, T₁, T'₁, T₂및 T'₂는 동일 또는 상이하며, C₁∼C₈알킬 라디칼 또는 C₁∼C₈알콕시 라디칼을 나타낸다].
제 39 항에 있어서, 트리아진 형의 자외선 차단제가 하기 화학식 2에 상응하는 것들로부터 선택되는 에멀션:

[화학식 2]

[식중,

- X₁, X₂및 X₃은 동일 또는 상이하며, 산소 또는 -NZ- 라디칼을 나타내고;

- Z 라디칼은 동일 또는 상이하며, 수소 또는 직쇄 또는 측쇄 C₁∼C₁₈알킬 라디칼, 하나 이상의 C₁∼C₄알킬 라디칼로 치환될 수 있는 C₅∼C₁₂시클로알킬 라디칼을 나타내며;

- T₃, T₄및 T₅는 동일 또는 상이하며, 수소; 알칼리 금속; 하나 이상의 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼로 임의 치환된 암모늄 라디칼; 직쇄 또는 측쇄 C₁∼C₁₈알킬 라디칼; 하나 이상의 C₁∼C₄알킬 라디칼로 임의 치환된 C₅∼C₁₂시클로알킬 라디칼; 1 내지 6 개의 에틸렌 옥시드 단위체를 포함하며, 말단 OH 기가 메틸화된 폴리옥시에틸렌화 라디칼; 하기 화학식 (3), (4) 또는 (5) 의 라디칼로부터 선택된다 :

[화학식 3]

[화학식 4]

[화학식 5]

(식중,

- T₆는 수소 또는 메틸 라디칼이고;

- T₇은 C₁∼C₉알킬 라디칼이며;

- p 는 0 내지 3 의 정수이고;

- q 는 1 내지 10 의 정수이며;

- A 는 C₄∼C₈알킬 라디칼 또는 C₅∼C₈시클로알킬 라디칼이고;

- B 는 직쇄 또는 측쇄 C₁∼C₈알킬 라디칼; C₅∼C₈시클로알킬 라디칼; 하나 이상의 C₁∼C₄알킬 라디칼로 임의 치환된 아릴 라디칼로부터 선택되고;

- T₈은 수소 또는 메틸 라디칼이다)].
제 41 항에 있어서, 트리아진 형의 자외선 차단제가 하기 식에 상응하는 에멀션:

[식중, T 는 2-에틸헥실 라디칼을 나타낸다].
제 41 항에 있어서, 트리아진 형의 자외선 차단제가 하기 식에 상응하는 에멀션:

[식중, T' 는 2-에틸헥실 라디칼을 나타내고, T 는 tert-부틸 라디칼을 나타낸다].
제 39 항에 있어서, 트리아진 형의 자외선 차단제가 벤즈알말로네이트 및/또는 페닐시아노아크릴레이트 기를 수반하는 s-트리아진의 불용성 유도체로부터 선택되는 에멀션.
제 44 항에 있어서, 트리아진 형의 자외선 차단제가 하기 화합물로부터 선택되는 에멀션:

- 2,4,6-트리스(디에틸 4'-아미노벤즈알말로네이트)-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스(디이소프로필 4'-아미노벤즈알말로네이트)-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스(디메틸 4'-아미노벤즈알말로네이트)-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스(에틸 α-시아노-4-아미노신나메이트)-s-트리아진.
제 39 항에 있어서, 트리아진 형의 자외선 차단제가 하기 화학식 (6)에 따른 것들로부터 선택되는 에멀션:

[화학식 6]

[식중, R¹, R², R³은 독립적으로 페닐, 페녹시, 피롤로이고, 여기서 페놀, 페녹시 및피롤로는 OH, C₁∼C₁₈의 알킬 또는 알콕시, C₁∼C₁₈의 카르복시알킬, C₅∼C₈의 시클로알킬, 메틸리덴캄포르기, -(CH=CH)_n(CO)-OR⁴기(R⁴는 C₁∼C₁₈의 알킬 또는 신나밀이고, n은 0 또는 1이다)로부터 선택되는 하나, 둘 또는 세개의 치환체로 임의 치환된다].
제 39 항에 있어서, 트리아진 형의 자외선 차단제가 벤조트리아졸 및/또는 벤조티아졸 기를 수반하는 s-트리아진의 불용성 유도체로부터 선택되는 에멀션.
제 47 항에 있어서, 트리아진 형의 불용성 자외선 차단제가 하기로부터 선택되는 에멀션:

- 2,4,6-트리스[(3'-벤조트리아졸-2-일-2'-히드록시-5'-메틸)페닐아미노]-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스[(3'-벤조트리아졸-2-일-2'-히드록시-5'-ter-옥틸)페닐아미노]-s-트리아진.
제 39 항에 있어서, 트리아졸 형의 불용성 유기 자외선 차단제가 하기 화학식 7에 상응하는 에멀션:

[화학식 7]

[식중, T₉은 수소 원자 또는 C₁∼C₁₈의 알킬 라디칼을 나타내고; T₁₀및 T₁₁은 동일 또는 상이하며, 페닐로 임의 치환된 C₁∼C₁₈의 알킬 라디칼을 나타낸다].
제 49 항에 있어서, 화학식 7의 화합물이 하기 화합물로부터 선택되는 에멀션:
제 39 항에 있어서, 불용성 자외선 차단제가 하기 구조식을 갖는 [2,4'-디히드록시-3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-2'-n-옥톡시-5'-벤조일]디페닐메탄인 에멀션:
제 39 항에 있어서, 트리아졸 형의 유기 자외선 차단제가 하기 구조를 갖는 메틸렌비스(히드록시페닐벤조트리아졸) 유도체로부터 선택되는 에멀션:

[화학식 8]

[식중, 라디칼 T₁₂및 T₁₃은 동일 또는 상이하고, C₁∼C₄의 알킬, C₅∼C₁₂의 시클로알킬 또는 아릴 잔기로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환될 수 있는 C₁∼C₁₈의 알킬 라디칼을 나타낸다].
제 52 항에 있어서, 화학식 (8)의 화합물이 하기 구조를 갖는 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는 에멀션:
제 39 항에 있어서, 비닐아미드 형의 불용성 유기 차단제가 하기 식에 상응하는 에멀션:

[화학식 9]

[식중, T₁₄는 C₁∼C₁₈의 알킬 라디칼 또는 OH, C₁∼C₁₈의 알킬, C₁∼C₈의 알콕시, 또는-C(=O)-OT₁₉(T₁₉는 C₁∼C₁₈의 알킬이다)의 기로부터 선택되는 하나, 둘 또는 셋의 라디칼로 임의 치환된 페닐기이고; T₁₅, T₁₆, T₁₇및 T₁₈은 동일 또는 상이하고, C₁∼C₁₈의 알킬 라디칼 또는 수소원자를 나타내고; Y는 N 또는 O이고, r은 0 또는 1과 같다].
제 54 항에 있어서, 화학식 (9) 에 있어서, 알킬 라디칼이 탄소수 C₁∼C₅인 에멀션.
제 54 항 또는 제 55 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (9)의 화합물이 하기로부터 선택되는 에멀션:

- 4-옥틸아미노-3-펜텐-2-온;

- 에틸 3-옥틸아미노-2-부테노에이트;

- 3-옥틸아미노-1-페닐-2-부텐-1-온;

- 3-도데실아미노-1-페닐-2-부텐-1-온.
제 39 항에 있어서, 신남아미드 형의 불용성 유기 차단제가 하기의 구조를 갖는 에멀션:

[화학식 10]

[식중, OT₂₀은 히드록실 또는 C₁∼C₄의 알콕시 라디칼이고; T₂₁은 수소, C₁∼C₄의 알킬이고; T₂₂는 -(CONH)s-페닐기이고, 여기서 s는 0 또는 1과 같고, 페닐기는 OH, C₁∼C₁₈의 알킬, C₁∼C₈의 알콕시, 또는 -C(=O)-OT₂₃기(T₂₃은 C₁∼C₁₈의 알킬기이다)로부터 선택되는 하나, 둘 또는 세개의 기로 치환될 수 있다].
제 57 항에 있어서, 화학식 (10) 중, OT₂₀이 메톡시 또는 에톡시 라디칼이거나; T₂₁이 메틸 또는 에틸이거나; T₂₃이 페닐, 4-메톡시페닐 또는 페닐아미노카르보닐기인 에멀션.
제 39 항에 있어서, 불용성 자외선 차단제가 신남아미드 이량체인 에멀션.
제 59 항에 있어서, 불용성 자외선 차단제가 하기 구조를 갖는 화합물인 에멀션:
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 불용성 자외선 차단제가 술폰 또는 카르복실 유기 차단제의 다가 금속 염인 에멀션.
제 39 항에 있어서, 불용성 자외선 차단제가 벤질리덴캄포르 술폰 유도체의 다가 금속염; 벤즈이미다졸 술폰 유도체의 다가 금속염; 신남산 유도체의 다가 금속염으로부터 선택되는 에멀션.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 불용성 자외선 차단제가 다가 금속 또는 암모늄 또는 유기 자외선 A 및/또는 자외선 B 차단제로 치환된 암모늄의 착물인 에멀션.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 미소체화된 불용성 형태의불용성 자외선 차단제가 0.02 내지 1.5 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는 에멀션.
제 64 항에 있어서, 미소체화된 불용성 형태의 불용성 자외선 차단제가 0.03 내지 1.0 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는 에멀션.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 미소체화된 형태의 불용성 자외선 차단제는 계면활성제의 존재하에 조악한 크기를 갖는 입자의 형태로 불용성 자외선 차단제를 그라인딩하는 방법으로 수득될 수 있는 에멀션.
제 65 항에 있어서, 계면활성제가 C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH (식중, n 은 8 내지 16 의 정수이고, x 는 단위체 (C₆H₁₀O₅) 의 평균 중합도이며, 1.4 내지 1.6 이다) 의 구조를 갖는 알킬 폴리글루코시드로부터 선택되는 에멀션.
제 66 항 또는 제 67 항에 있어서, 계면활성제가 미소체화된 형태의 불용성 유기 자외선 차단제에 대해 1 내지 50 중량 %의 농도로 사용되는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 1 항 내지 제 7 항의 에멀션을 화장용으로 허용가능한 하나 이상의 담체중에 함유하는 것을 특징으로 하는, 피부 및/또는 모발의 광보호를 위한 화장용 또는 피부학적 조성물.
제 69 항에 있어서, 조성물의 상중 하나에 가용성인, 자외선 A 및/또는 B에 활성적인 하나 이상의 부가 유기 차단제를 부가적으로 함유하는 조성물.
제 70 항에 있어서, 부가 유기 차단제가 신남 유도체; 살리실 유도체; 캄포르 유도체; 트리아진 유도체; 디벤조일메탄 유도체; 벤조페논 유도체; β,β'-디페닐아크릴레이트 유도체; 벤즈이미다졸 유도체; α-알킬스티렌으로부터 유도된 이량체; 비스벤조아졸릴 유도체; p-아미노벤조산 유도체; 중합체 차단제 및 실리콘 차단제로부터 선택되는 조성물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 코팅된 또는 그외 산화금속의 색소 또는 나노색소를 부가적으로 함유하는 조성물.
제 72 항에 있어서, 색소 또는 나노색소는 코팅된 또는 그외 산화티타늄, 산화아연, 산화철, 산화지르코늄 또는 산화세륨 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 69 항에 있어서, 하나 이상의 태닝(tanning)제 및/또는 피부의 인공 태닝제를 부가적으로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 69 항에 있어서, 부가적으로, 지방 기질, 유기용매, 증점제, 보호제, 유백제, 안정화제, 점활제, 거품억제제, 수분화제, 방향제, 방부제, 중합체, 충진재, 격리제, 추진제, 알칼리화제 또는 산성화제로부터 선택되는 하나 이상의 보조제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 69 항에 있어서, 인간 상피의 보호를 위한 조성물 또는 일광억제 조성물로서, 비이온성 소포성 분산액 또는 에멀션, 크림, 밀크, 겔, 겔 크림, 현탁액, 분산액, 분말, 고형스틱, 거품 또는 스프레이의 형태로 제공되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 76 항에 있어서, 에멀션이 수중유 에멀션인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 69 항에 있어서, 속눈썹, 눈썹 또는 피부에 대한 화장 조성물로서, 고형 또는 페이스트, 무수 또는 수성 형태, 에멀션 형태, 현탁액 또는 분산액으로 제공되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 69 항에 있어서, 자외선에 대해 모발을 보호하는 데에 사용되는 조성물로서, 샴푸, 로션, 겔, 에멀션, 비이온성 소포성 분산액의 형태로 제공되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 7 항에 있어서, 자외선 방사에 대해 피부 및/또는 모발을 보호하기 위한 화장용 조성물의 제조에 사용되는 에멀션.
제 1 항 내지 제 7 항에 있어서, 일광 방사에 대해 피부 및/또는 모발을 보호하기 위한 화장용 조성물의 제조에 사용되는 에멀션.