CN104582681A - 聚氧化烯取代亚烷基二胺及其在皮肤和头发上的用途 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及包含特定聚氧化烯取代亚烷基二胺的头发和皮肤调理组合物。聚氧化烯取代亚烷基二胺作为调理剂借助浊点沉积作用于头发和皮肤上。除作为调理剂作用于皮肤和头发外,聚氧化烯取代亚烷基二胺本身还用于增强亲脂性有益剂,例如脂肪醇、脂肪酸酯、疏水性维生素或维生素络合物、包括甘油基酯和衍生物在内的天然或合成甘油三酯、珠光蜡、烃油、硅氧烷或硅酮、芳香油、富脂剂、水不溶性或轻微可溶性有机防晒剂、微粉化防晒剂、植物提取物、精油和疏水改性颜料的沉积。
Description
本发明技术领域
本发明涉及包含特定聚氧化烯取代亚烷基二胺的头发和皮肤调理组合物。特别地,本申请涉及用于冲洗型或免洗型,优选冲洗型应用的头发或皮肤调理组合物,其在洗涤、洗发或调理以后应用于头发或皮肤上。此外,该组合物涉及借助所述聚氧化烯取代亚烷基二胺的使用而改进润肤剂和疏水性有益剂沉积于皮肤或头发上的方法。
背景
给头发提供调理的头发调理组合物是本领域中熟知的。调理剂的目的是使头发在湿润时更容易梳理且在干燥时更加易处理,例如较少卷曲、在干燥时较少摩擦和较少静电“飞浮”。调理剂还使头发感觉更柔软。通常,这些调理剂是通过以膜的形式涂布于头发上而作用的水不溶性油质材料,例如硅氧烷,或者吸附在头发表面上的阳离子表面活性剂材料或聚合物。
用于头发和皮肤的阳离子调理材料通常基于季氮对角质基质的亲合力。该亲合力由正电性烷基氮季铵化合物与头发或皮肤表面上的负电性部位之间的静电相互作用产生。该静电相互作用帮助保持阳离子调理剂保持在头发或皮肤表面上并抗洗去。然而,阳离子调理剂的存在通常导致用阴离子清洁表面活性剂配制困难,所述阴离子清洁表面活性剂通常作为洗发水和沐浴凝胶存在于这类产品中。
另外,由于阳离子调理剂借助静电吸引直染在皮肤和头发上,这些阳离子化合物可能实际上干扰润肤剂和疏水性有益剂在角质基质上的沉积。因此,需要直染于头发和皮肤上,但不带有正电荷的调理剂。此外,需要在应用和冲洗期间可控制其调理效果以提供根据需要从非常轻至重变化的效果并且具有将疏水性成分从冲洗型或免洗型应用中提供给角蛋白表面的调理剂。
聚氧化烯取代亚烷基二胺是用于头发组合物中的已知表面活性剂。例如,美国专利Nos.7,611,698、7,459,417、5,648,323、5,709,847、5,641,480、5,733,536及其国际申请No.WO03/106522教导了聚氧化烯取代亚烷基二胺不作为调理剂,而是作为非离子表面活性剂的用途,其有助于头发或皮肤配制剂的溶解、助溶解和稳定化。
在上文提及的专利或申请中,教导了聚氧化烯取代亚烷基二胺仅用作非离子表面活性剂。现有技术没有认识到非常特定类别的聚氧化烯取代亚烷基二胺本身可用作调理剂或者可借助转相机制使聚氧化烯取代亚烷基二胺直染于头发或皮肤上。另外,没有认识到某些聚氧化烯取代亚烷基二胺会进一步能够使疏水性活性物质或润肤剂沉积于皮肤和头发上或者降低头发的干燥时间。
发明概述
申请人发现特定类别的聚氧化烯取代亚烷基二胺实现上述所需效果,即它们在环境条件下直染于皮肤或头发上,它们提供滋润性,调理头发或皮肤,并且它们能够使其它有益试剂如硅氧烷、甘油三酯、蜡、芳香剂等沉积。
尽管不愿受理论束缚,认为以下特定式(I)和(II)化合物至少部分地通过涉及浊点沉积的机制调理头发和/或皮肤。上述聚氧化烯取代二胺属于非离子聚合物表面活性剂类别,因而,它们取决于其组成在水中形成直接或反相胶束或聚合物胶束。当这些化合物的疏水/亲脂平衡(HLB)合适时,它们借助浊点现象形成反相胶束或聚合物胶束。发现这些疏水性聚合物胶束显示出对角蛋白表面的高水平亲合力,因此提供在头发或皮肤上的调理和沉积效果。
如所见,式(I)和(II)化合物是两亲的。氧化乙烯嵌段提供亲水性能,且氧化丙烯嵌段提供疏水性能给分子。由于该两亲特征,化合物在水或油中的溶解度随着温度和/或其水稀释比而实质性变化。以上特定式(I)和(II)化合物在使用温度下,即在环境以上的温度下洗涤或冲洗头发或皮肤时变得不溶或者很少可溶于含水组合物中。当达到或者超过浊点时,化合物经受相分离过程。即化合物聚集使得它们适应其疏水性和亲水性嵌段以形成反相聚合物胶束或油状滴,其与水相分离并沉积在角质表面上。因此,化合物借助浊点沉积在头发或皮肤上形成油滑的润肤剂状膜。认为该机制还对疏水性有益剂在皮肤或头发上的沉积负责。
因此,本文所述一个实施方案为包含式(I)或式(II)化合物的含水头发或皮肤调理剂:
其中:
a和b分别为基于氧化乙烯和氧化丙烯的重复单元;
n为1-4,优选n为2;
“a”重复单元占约5至约50重量%,优选约10至约45重量%,最优选约15至约40重量%,且重量%基于a和b重复单元之和的总重量,且式(I)化合物和式(II)化合物的浊点为小于100℃,所述组合物任选进一步包含适用于皮肤或头发上的化妆品辅助剂或载体。
头发或皮肤调理组合物任选进一步包含适用于皮肤或头发上的化妆品辅助剂或载体或组合。
此外,预期式(I)和/或式(II)化合物作为输送体系将疏水性有益剂输送至角质基质上的用途。还预期式(I)和/或式(II)化合物作为头发或皮肤的调理剂或体系的用途。输送体系和调理作用借助浊点沉积执行。
还公开了调理角质基质的方法,其中将基质在超过或者在式(I)或(II)的浊点的温度下用包含如上所述式(I)或(II)化合物的含水组合物处理。
另外,公开了将疏水性有益剂沉积于角质基质上的方法,所述方法包括步骤:将基质用包含式(I)和/或式(II)化合物和疏水性有益剂的含水组合物处理,其中处理在式(I)和/或式(II)的浊点下或以上进行。
疏水性有益剂优选定义为选自脂肪醇、脂肪酸酯、疏水性维生素或维生素络合物、包括甘油基酯和衍生物在内的天然或合成甘油三酯、珠光蜡、烃油、硅氧烷或硅酮、芳香油、富脂剂、水不溶性或轻微可溶性有机防晒剂、微粉化防晒剂、植物提取物、精油和疏水改性颜料。
此外,预期在式(I)或(II)的浊点下向角质基质输送的疏水性有益剂输送体系,所述输送体系包含含有如上所述式(I)或(II)化合物和疏水性有益剂的含水组合物。
最后,预期降低头发的干燥时间的方法,所述方法包括步骤:向头发上应用包含式(I)或(II)化合物和任选疏水性有益剂的含水组合物,并将头发干燥,优选吹干,其中优选式(I)和式(II)的浊点为小于100℃,所述组合物任选进一步包含适用于皮肤或头发上的化妆品辅助剂或载体。
发明详述
两亲性
就本申请而言,两亲性意指具有疏水和亲水性特征。提及式(I)和(II),“a”重复单元为氧化乙烯单元且具有良好的水溶性,因此它们被认为是亲水性的。“b”重复单元为氧化丙烯单元且与氧化乙烯相比具有低水溶性,因此认为是疏水性的。
术语“疏水”和“亲水”以其通常含义使用。即,当它指聚合物或重复单元时,亲水意指聚合物或重复单元具有与水结合或吸收水的强烈倾向,其可导致聚合物溶液或者溶胀和/或凝胶形成。该属性是由极性单体或缩合物制备的聚合物的特征。类似地,疏水意指聚合物或重复单元与水对抗,通常不能溶于水中或者被水溶胀。该属性是由相对非极性单体制备的聚合物或重复单元的特征。
重复单元
重复单元以通常含义使用。例如,氧化乙烯重复单元意指:
会重复“a”次,或者在氧化丙烯的情况下,
会重复“b”次。
聚合度
聚合度意指构成聚合物的重复单体单元的数目。例如,如果聚合度为100,则100个单体单元并入聚合物中。
包含
就本发明而言,包含为开放式的,即可包括其它组分。包含与含有或包括是同义的。
百分数
除非另外说明,所有百分数、份和比基于重量。除非另外说明,在它们涉及所列成分时,所有这类重量基于活性含量,因此不包括可能包含在市售材料中的载体或副产物。
含水
调理组合物通常包含水。含水个人护理调理组合物的水含量为约10重量%至约95重量%,优选约20或25重量%至约90重量%水,其中重量%基于个人护理调理组合物的总重量。
分子量
除非另外说明,术语分子量通常意指重均分子量(Mw)。
疏水性有益剂
疏水性有益剂可以为对角质基质有利的任何水不溶性或亲脂性物质。因此,例如有益剂可以为延缓皮肤(角质层)或头发的水含量降低的任何材料。因此,头发或皮肤护理组合物可进一步包含选自脂肪醇、脂肪酸酯、疏水性维生素或维生素络合物、包括甘油基酯和衍生物在内的天然或合成甘油三酯、珠光蜡、烃油、硅氧烷或硅酮、芳香油、富脂剂、水不溶性或轻微可溶性有机防晒剂、微粉化防晒剂、植物提取物、精油和疏水改性颜料的疏水性有益剂。
浊点
术语浊点指式(I)或(II)化合物从水溶或清澈的变成水不溶或浑浊时的温度。浊点通过将1g式I或II化合物混入50g去离子水中,然后将混合料冷却至5℃,并逐步提高温度而测定。混合物开始变得浊雾/不透明时的温度记录为浊点。
对于任一种式(I)或(II)化合物,浊点取决于式(I)或(II)的实际化学结构、所用溶剂或水和式(I)或(II)的浓度而变化。就本申请和权利要求限制而言,所用浊点值通过上述方法在去离子水中2重量%的浓度下测定。
当将化合物加入含水调理组合物中时,式(I)或(II)的浊点可能改变。然而,权利要求书中的浊点极限基于上述标准方法,而不是给定调理配制剂内的较不可预测的浊点。
HLB
亲水-亲脂平衡通常用于测量分子或表面活性剂为亲水或者亲脂的程度。
输送体系
就本发明而言,输送体系指有效地将疏水性有益剂输送给皮肤或头发的体系。输送体系要求上述式(I)或(II)与有益剂组合存在。当所述体系在式(I)或(II)的浊点下应用或冲洗时,有效量的疏水性有益剂在冲洗以后保留在角质基质上。
输送体系通常包含不同于水的化妆品可接受成分和/或辅助剂。
冲洗型组合物
如本文所用,冲洗型组合物意指设计由液体如水洗去的组合物。在将组合物洗去以后,疏水性有益剂或者式(I)和/或(II)化合物至少部分地保留在角质基质上。
角质基质
角质基质为头发、皮肤、头皮、指甲或趾甲。
适用于皮肤或头发上的化妆品辅助剂或载体
适用于皮肤或头发上的化妆品辅助剂或载体意指例如常用于适于皮肤的化妆品或个人护理组合物中的温和表面活性剂、富脂剂、稠度调节剂、乳化剂、增稠剂、聚合物、稳定剂、生物源活性成分、除臭活性成分、去头屑试剂、成膜剂、溶胀剂、其它UV光保护因子、抗氧化剂、水溶助长剂、防腐剂、昆虫驱避剂、自美黑剂、增溶剂、芳香油、着色剂、抑菌剂等。
式(I)和(II)
式(I)与(II)之间的唯一区别是氧化乙烯和氧化丙烯重复单元是相反的。式(I)有时称为BASF Corporation出售的反相式(I)是用于头发或皮肤的含水调理组合物中尤其优选的。
以上化合物都借助浊点作用以直接沉积于头发或皮肤上。当借助浊点沉积于头发或皮肤上时,式(I)和(II)化合物甚至在不存在其他疏水性试剂如硅氧烷下本身都提供光滑性、滋润性和调理性能。另外,式(I)或(II)各自充当借助浊点沉积将疏水性有益剂输送给头发或皮肤的输送体系。
关于式(I)和(II),“a”的重量%或氧化乙烯重量贡献可相当地改变。“a”的重量%基于a和b的重量总和测定。因此,“a”的重量%为氧化乙烯单元的亲水性贡献的度量,而“b”的重量%测量氧化丙烯单元的疏水性贡献。“a”,式(I)和(II)的亲水性部分,和“b”,式(I)和(II)的疏水性部分的贡献相互成反比。
因此,关于式(I)和(II),如果“a”的重量%为约5至约50重量%,优选约10至约45重量%,最优选约15至约40重量%且重量%基于a和b重复单元之和的总重量,则“b”的重量%为约95-50重量%,优选约90至约55重量%,最优选约85至约60重量%。
式(I)和(II)的分子量从约1,500至约30,000,优选从约2000至约15,000,最优选从约2,500至约12,000宽泛地变化。
式(I)或(II)化合物可以为固体、液体或糊。优选,式(I)或(II)化合物为液体。
式(I)和(II)的浊点必须为小于100℃。然而,优选式(I)和(II)的浊点为约5至约80℃,最优选约10至约75℃,尤其是约12至约45℃。
理想地,具有式(I)或(II)的含水皮肤或头发调理组合物在使用条件下具有浊点,但在储存期间可保持清澈或浊雾/不透明。例如,当应用包含式(I)和(II)的含水调理配制剂时,在用24-40℃的温度的热水或温水冲洗时,式(I)和(II)化合物会停止可溶于水中,在水中形成聚合物胶束或者其它反相。胶束因此沉积于角质基质上,并且如果存在有益剂的话帮助疏水性有益剂的沉积,或者借助单独的式(I)或(II)形成调理膜。
关于式(I)和(II),HLB也非常宽泛地改变。优选HLB为约1-15,优选1-10,最优选1-7。
式(I)和(II)化合物的应用
式(I)和(II)的聚氧化烯取代亚烷基二胺可用于基本任何个人护理组合物中。发现式(I)和(II)的聚氧化烯取代亚烷基二胺尤其用于含水个人护理调理组合物中,所述组合用于角质基质如头发、皮肤或指甲。
申请人发现当将包含式(I)或(II)化合物和任选疏水性有益剂的含水组合物应用于头发上并干燥时,头发的干燥时间降低,其中式(I)和式(II)的浊点为小于100℃,且所述组合物任选进一步包含适用于皮肤或头发上的化妆品辅助剂或载体。优选,在将组合物应用于头发上以后,将它冲洗,然后干燥。
快速干燥时间当然是包含式(I)和(II)化合物的含水组合物,优选冲洗型调理组合物的显著优点。当将头发,人或动物毛发吹干时,该改进尤其重要。尽管头发干燥时间的降低本身是非常理想的,即导致干燥过程中较少的时间浪费,但较少的干燥时间意味着在吹风机的高温下的较少暴露。较少的高温暴露降低该暴露的不利影响。
术语头发干燥时间的降低意指当用包含式(I)和(II)化合物的本发明含水组合物处理时,头发的干燥,优选头发的吹干比在将头发用不具有式(I)或(II)化合物的基础含水组合物如本文表2中的基础冲洗型组合物处理时低至少5%,优选10或20%。
用于皮肤或头发上的化妆品或身体护理组合物
例如尤其考虑以下制剂:
-皮肤护理制剂,例如片形式或液体皂、无皂清洁剂或洗涤膏形式的皮肤洗涤和清洁制剂;
-沐浴制剂,例如液体(泡沫浴、牛奶浴、淋浴制剂)或固体沐浴制剂,例如洗浴香精块和浴盐;
-皮肤护理制剂,例如护肤乳、多重乳液或护肤油;
-化妆品个人护理制剂,例如日霜或粉霜形式的面部化妆品、扑面粉(疏松或压实的)、胭脂或霜粉底,眼部护理制剂,例如眼影制剂、睫毛油、眼线笔、眼霜或眼部修护霜;唇部护理制剂,例如唇膏、润唇膏、唇线笔,指甲护理制剂,例如指甲油、指甲油去除剂、指甲硬化剂或去指皮水;
-脚部护理制剂,例如浴足剂、足粉、护足霜或护足膏、专用除臭剂和止汗药或去茧制剂;
-光保护制剂,例如防晒乳、洗剂、霜或油、防晒制剂或防酷热制剂、适于UV保护的喷雾剂和纳米材料、预鞣制剂或晒后制剂;
-皮肤美黑制剂,例如自美黑霜;
-脱色制剂,例如用于漂白皮肤的制剂或皮肤亮化制剂;
-昆虫驱避剂,例如昆虫趋避油、洗剂、喷雾剂或棒;
-除臭剂,例如除臭喷雾剂、泵型喷雾剂、除臭凝胶、棒或滚珠;
-止汗药,例如止汗棒、霜或滚珠;
-用于有斑皮肤清洁和护理的制剂,例如合成清洁剂(固体或液体)、去皮或洗擦制剂或去皮面膜;
-化学形式的脱毛制剂(脱毛),例如脱毛粉、液体脱毛制剂、霜-或糊形式的脱毛制剂、凝胶形式的脱毛制剂或气溶胶泡沫;
-剃须制剂,例如剃须皂、起泡剃须膏、无泡剃须膏、泡沫和凝胶、干剃须用须前制剂、须后制剂或须后水;
-芳香制剂,例如香水(古龙香水、淡香水、香水、清淡香水、香精)、芳香油或香膏;
-化妆品头发处理制剂,例如洗发水和护发素形式的洗发制剂,护发制剂,例如预处理制剂,生发油、定型霜、定型凝胶、润发油、润发精、发膜、头发深层修复制剂和头发结构用制剂。
包含式(I)和(II)化合物的含水个人护理组合物例如选自:洗发水和护发素形式的洗发制剂、免洗型护发素和冲洗型护发素、皮肤洗涤和清洁制剂、身体和手部洗液、身体喷雾剂、皮肤用薄雾或凝胶、皮肤美黑制剂、防晒霜、脱毛制剂、脚部护理制剂、芳香制剂、剃须制剂、指甲霜及其组合。
如上所述,个人护理产品可以为任何形式,例如乳液、霜、膏、糊、泡沫、凝胶、洗液、喷雾剂、棒或气溶胶。
霜为包含多于50%水的水包油乳液。其中所用含油相通常主要是脂肪醇,例如月桂醇、鲸蜡醇或硬脂醇,脂肪酸,例如棕榈酸或硬脂酸,液体至固体蜡,例如肉豆蔻酸异丙基酯或蜂蜡,和/或烃化合物,例如石蜡油。合适的乳化剂为具有主要亲水性能的表面活性剂,例如相应的非离子乳化剂,例如氧化乙烯加合物的多元醇脂肪酸酯,例如聚甘油脂肪酸酯或聚氧化乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸醚(Tween商标);聚氧化乙烯脂肪醇醚或其酯,或者相应的离子乳化剂,例如脂肪醇磺酸酯的碱金属盐、鲸蜡基硫酸钠或硬脂基硫酸钠,其通常与脂肪醇如鲸蜡醇或硬脂醇一起使用。另外,霜包含在蒸发期间减少水损失的试剂,例如多元醇,例如甘油、山梨糖醇、丙二醇和/或聚乙二醇。
膏为包含至多70%,优选不多于20至50%水或水相的油包水乳液。含油相主要包含烃,例如石蜡油和/或固体石蜡,其优选包含羟基化合物,例如脂肪醇或其酯,例如鲸蜡醇或羊毛蜡以改进吸水性。乳化剂为相应的亲脂性物质,例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯。另外,膏包含保湿剂如多元醇,例如甘油、丙二醇、山梨糖醇和/或聚乙二醇,以及防腐剂。
精华霜为无水配制剂并且基于烃化合物如石蜡、天然或部分合成脂肪如椰油脂肪酸甘油三酯或者优选硬化油和甘油脂肪酸偏酯制备。
糊为包含吸收分泌物的粉状成分,例如金属氧化物如二氧化钛或氧化锌,以及粘合湿气或吸收的分泌物的牛脂和/或硅酸铝的霜和膏。
泡沫为气溶胶形式的液体水包油乳液。烃化合物尤其用于含油相,例如石蜡油,脂肪醇如鲸蜡醇,脂肪酸酯如肉豆蔻酸异丙酯和/或蜡。合适的乳化剂尤其是具有主要亲水性能的乳化剂如聚氧化乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯以及具有主要亲脂性能的乳化剂如脱水山梨糖醇脂肪酸酯的混合物。通常还使用市售的添加剂如防腐剂。
凝胶特别是凝胶形成剂分散或溶胀于其中的活性物质,特别是纤维素醚如甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素或植物水状胶体如藻酸钠、黄芪胶或阿拉伯树胶的水溶液或悬浮液。凝胶优选还包含多元醇如丙二醇或甘油作为保湿剂,和润湿剂如聚氧化乙烯脱水山梨糖脂肪酸酯。此外,凝胶包含市售的防腐剂,例如苄醇、苯乙醇、苯氧基乙醇等。
如上所述,发明人发现式(I)和(II)化合物非常好地用作疏水性有益剂的输送试剂。即当式(I)或(II)在包含硅氧烷、硅油、蜡、矿脂、线性或支化油、润肤剂、水不溶性或轻微可溶性有机防晒剂、微粉化防晒剂、类脂、酯油、芳香剂、水不溶性或轻微可溶性维生素或维生素衍生物、植物提取物或疏水改性颜料的皮肤或头发用冲洗型或免洗型调理剂、洗发水或沐浴露中结合时,聚氧化烯取代亚烷基二胺在式(I)或(II)的浊点以上应用时有效地帮助有益剂沉积于角质表面如头发和皮肤上,因此提高调理效果。
特别地,应当指出聚氧化烯取代亚烷基二胺有效地帮助芳香剂(通常脂溶性)沉积于皮肤或头发上并且帮助较长时间地保持香味强度。
因此,本发明另一实施方案为延长角质基质,优选头发、皮肤或指甲上的香味强度的方法,所述方法包括步骤:基质用包含式(I)或(II)化合物和脂溶性芳香剂的含水组合物处理,其中处理在式(I)或(II)化合物的浊点温度或以上进行。还应当指出浊点可通过简单地使式(I)或(II)化合物和芳香剂的组合暴露于皮肤的体温下而达到。
式(I)或(II)化合物与有益剂的组合在温度轻微变化时可形成例如芳香剂溶解物、与有益剂的聚集体或团聚体,因此使聚集体物理地沉积于需要有益剂的皮肤或头发上。
本发明式(I)或(II)化合物可以以约0.05至约10重量%,优选0.1至约8重量%,最优选约0.15至约6重量%用于个人护理含水调理组合物中,且重量%基于个人护理含水调理组合物的总重量。
除上述式(I)和(II)化合物外,头发或皮肤制剂可包含如下所述其它化妆品合适的辅助剂和载体。
有意义的特定方案为目前主张的含水调理组合物中阳离子聚合物和/或阳离子表面活性剂与聚氧化烯取代亚烷基二胺的组合。
尤其有意义的是选自聚季铵盐-10(Polymer JR-40、LR-400、JR30M和LR30M)、季铵化瓜儿豆胶(C13S.C16,Excell)、丙烯酰胺丙基三甲基铵(SC-60)和聚季铵盐7(聚合物,7)的阳离子聚合物,和选自鲸蜡基三甲基铵氯化物或溴化物、四烷基氯化物(ttearalkonium chloride)、山萮基三甲基氯化铵、山萮基三甲基甲硫酸铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵和硬脂酰胺基丙基二甲基酰胺的阳离子表面活性剂。
脂肪醇
格尔伯特醇,其基于具有6-18,优选8-10个碳原子的脂肪醇,包括鲸蜡醇、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、油醇、辛基十二醇、C12-C15醇的苯甲酸酯、乙酰化羊毛脂醇等。
脂肪酸酯
线性C6-C24脂肪酸与线性C3-C24醇的酯、支化C6-C13羧酸与线性C6-C24脂肪醇的酯、线性C6-C24脂肪酸与支化醇的酯,尤其是2-乙基己醇,羟基羧酸与线性或支化C6-C22脂肪醇的酯,尤其是苹果酸二辛酯,线性和/或支化脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或格尔伯特醇的酯,例如己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、二十碳烯酸、山萮酸和芥酸及其工业级混合物(例如在天然脂肪和油的压力脱除中,在来自Roelen羰基合成的醛的还原中或者在不饱和脂肪酸的二聚中得到)与醇,例如异丙醇、己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、异十三醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反油醇、岩芹醇、亚油醇、亚麻醇、桐醇、花生醇、二十碳烯醇、山萮醇、瓢儿菜醇和反芥醇及其工业级混合物(例如在基于脂肪和油或者来自Roelen羰基合成的醛的工业级甲基酯的高压氢化中以及作为单体部分在不饱和脂肪醇的二聚中得到)的酯。
这类酯油的实例为肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、油酸异丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸异辛酯、硬脂酸异壬酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己酯、硬脂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基十二烷基酯、油基油酸酯、油基芥酸酯、瓢儿菜基油酸酯、瓢儿菜基芥酸酯、鲸蜡硬脂基辛酸酯、鲸蜡基棕榈酸酯、鲸蜡基硬脂酸酯、鲸蜡基油酸酯、鲸蜡基山萮酸酯、鲸蜡基乙酸酯、肉豆蔻基肉豆蔻酸酯、肉豆蔻基山萮酸酯、肉豆蔻基油酸酯、肉豆蔻基硬脂酸酯、肉豆蔻基棕榈酸酯、肉豆蔻基乳酸酯、丙二醇二辛酸/癸酸酯、硬脂基庚酸酯、二异硬脂酸苹果酸酯、羟基硬脂酸辛酯等。
其它辅助剂
α葡糖基芦丁(CAS No.130603-71-3)、邻-羟基苯甲酸2-丁基辛酯(CASNo.190085-41-7)、维生素E(CAS No.1406-18-4)、乙酸维生素E(CAS No.58-95-7)、2,6-环烷酸二乙基己酯、己二酸二-正丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、琥珀酸二(2-乙基己基)酯和乙酸二-异十三烷基酯,以及二醇酯,例如乙二醇二油酸酯、乙二醇二-异十三烷酸酯、丙二醇二(2-乙基己酸酯)、丙二醇二异硬脂酸酯、丙二醇二壬酸酯、丁二醇二异硬脂酸酯和新戊二醇二辛酸酯,C6-C24脂肪醇和/或格尔伯特醇与饱和和/或不饱和芳族羧酸,尤其是苯甲酸的酯,C2-C12二羧酸与具有1-22个碳原子的线性或支化醇或者具有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇的酯,或者亚氨基二琥珀酸和亚氨基二琥珀酸盐[CAS 7408-20-0],或者胶乳颗粒、芦荟、甘菊、银杏、人参、辅酶Q10、楔基海带(laminaria ochroleuca)提取物、和厚朴(magnoliaoborata)提取物、互叶白千层树(melalenca alternifolia)叶油、覆盆子(rubusidaeus)子油、大果越桔(vaccinium macrocarpon)子油、南瓜子提取物、南瓜子油、葡萄子提取物、肌肽、α-杨梅、羟基积雪草苷、termino-laside、四氢姜黄素(tetrahydrocurcuminoids)(THC)、菌孢素、来自红藻脐形紫菜(porphyra umbilicalis)的类菌孢素氨基酸、类菌孢素氨基酸(如WO2002039974所述)、顺-9-十八碳烯酸、硫辛酸、月桂亚氨基二丙氨基酸生育酚磷酸酯(LDTP)、微晶纤维素(MCC)、如WO 0341676所述的聚碳酸酯、如WO0341675所述的甾醇(胆甾醇、羊毛甾醇、植物甾醇)和如US6616935所述的聚-α-葡聚糖。
天然或合成甘油三酯,包括甘油基酯和衍生物
基于C6-C18脂肪酸并通过与其它醇反应而改性的二-或三甘油酯(辛酸/癸酸甘油三酯、小麦胚芽甘油三酯等)。聚甘油的脂肪酸酯(聚甘油基-n如聚甘油基-4癸酸酯、聚甘油基-2异硬脂酸酯等),或者蓖麻油、氢化植物油、甜杏仁油、小麦胚芽油、芝麻油、氢化棉子油、椰子油、鳄梨油、玉米油、氢化蓖麻油、牛油树脂、可可油、大豆油、貂油、向日葵油、红花油、夏威夷坚果油、橄榄油、氢化牛脂、杏仁油、榛子油、琉璃苣油等。
蜡,包括长链酸和醇的酯,以及具有蜡状性能的化合物,例如巴西棕榈蜡、蜂蜡(白色或黄色)、羊毛脂蜡、小烛树蜡、地蜡、日本蜡、石蜡、微晶蜡、纯地蜡、鲸蜡硬脂基酯蜡、合成蜂蜡等。还有亲水性蜡如鲸蜡硬脂醇或偏酸甘油酯。
珠光蜡:
亚烷基二醇酯,尤其是乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸链烷醇酰胺,尤其是椰油脂肪酸二乙醇酰胺;偏酸甘油酯,尤其是硬脂酸单甘油酯;多价未取代或羟基取代羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪醇的酯,尤其是酒石酸的长链酯;总计具有至少24个碳原子的脂肪物质,例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯,尤其是月桂酮和二硬脂醚;脂肪酸,例如硬脂酸、羟基硬脂酸或山萮酸,具有12-22个碳原子的烯烃环氧化物与具有12-22个碳原子的脂肪醇和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物,及其混合物。
烃油:
矿物油(轻或重)、矿脂(黄色或白色)、微晶蜡、链烷烃和异链烷烃化合物、氢化异链烷烃分子如聚癸烯和聚丁烯、氢化聚异丁烯、角鲨烷、异十六烷、异十二烷和来自植物和动物领域的其它物质。
硅酮或硅氧烷(有机取代的聚硅氧烷)
二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环状硅氧烷,以及氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、环氧基-、氟-、糖苷-和/或烷基改性硅氧烷化合物,其在室温下可以为液体或树脂形式。线性聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(DowCorning 200fluid,Rhodia Mirasil DM)、聚二甲基硅氧烷醇、环状硅氧烷流体、环五硅氧烷挥发物(Dow Corning 345fluid)、苯基聚三甲基硅氧烷(Dow Corning 556fluid)。合适的还有有机硅树脂,其为具有200-300个二甲基硅氧烷单元的平均链长的聚二甲基硅氧烷与氢化硅酸酯的混合物。Todd等人关于合适挥发性硅氧烷的详细调查还可在Cosm.Toil.91,27(1976)中找到。
氟化或全氟化油
全氟己烷、二甲基环己烷、乙基环戊烷、聚全氟甲基异丙基醚。
乳化剂
任何通常可用的乳化剂可用于组合物。乳化剂体系可包含例如:羧酸及其盐,钠、钾和铵的碱性皂,钙或镁的金属皂,有机基皂如月桂酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸等。烷基磷酸盐或磷酸酯、酸性磷酸酯、二乙醇胺磷酸盐、鲸蜡基磷酸钾。乙氧基化羧酸或聚乙二醇酯、PEG-n丙烯酸酯。具有8-22个碳原子的线性脂肪醇,具有2-30摩尔氧化乙烯和/或0-5摩尔氧化丙烯的支化脂肪醇,与具有12-22个碳原子的脂肪酸以及与烷基中具有8-15个碳原子的烷基苯酚。脂肪醇聚乙二醇醚,例如月桂醇聚醚-n、鲸蜡硬脂醇聚醚-n、硬脂醇聚醚-n、油醇聚醚-n。脂肪酸聚乙二醇醚如PEG-n硬脂酸酯、PEG-n油酸酯、PEG-n椰油酸酯。单酸甘油酯和多元醇酯。1-30摩尔氧化乙烯与多元醇的加合物的C12-C22脂肪酸单酯和二酯。脂肪酸和聚甘油酯,例如单硬脂酸酯甘油、二异硬脂酰聚甘油基-3-二异硬脂酸酯、聚甘油基-3-二异硬脂酸酯、三甘油基二异硬脂酸酯、聚甘油基-2-倍半异硬脂酸酯或聚甘油基二聚酸酯。来自所述那些物质类别中多种的化合物的混合物也是合适的。脂肪酸聚乙二醇酯如单硬脂酸二甘醇、脂肪酸和聚乙二醇酯、脂肪酸与蔗糖的酯,例如蔗糖酯,甘油与蔗糖的酯如蔗糖甘油酯。山梨糖醇和脱水山梨糖醇,具有6-22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸与氧化乙烯加合物的脱水山梨糖醇单酯和二酯。聚山梨酸酯-n系列,脱水山梨糖醇酯,例如倍半异硬脂酸酯脱水山梨糖醇、PEG-(6)-异硬脂酸酯脱水山梨糖醇、PEG-(10)-脱水山梨糖醇月桂酸酯、PEG-17-二油酸酯脱水山梨糖醇。葡萄糖衍生物、C8-C22烷基-单和低聚糖苷和乙氧基化类似物,其中葡萄糖优选为糖组分。O/W乳化剂如甲基葡糖醇聚醚-20倍半硬脂酸酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯/蔗糖椰油酸酯、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、鲸蜡硬脂醇/鲸蜡硬脂基葡糖苷。W/O乳化剂如甲基葡萄糖二油酸酯/甲基葡萄糖异硬脂酸酯。硫酸盐和磺酸化衍生物、二烷基磺基琥珀酸盐、二辛基琥珀酸盐、烷基月桂基琥珀酸盐、线性磺酸化石蜡、磺酸化四亚丙基磺酸盐、月桂基硫酸钠、铵和乙醇胺月桂基硫酸盐、月桂醚硫酸盐、月桂醇聚醚硫酸钠、磺基琥珀酸盐、乙酰异硫代烃酸盐、链烷醇酰胺硫酸盐、牛磺酸、甲基牛磺酸、咪唑硫酸盐。胺衍生物、胺盐、乙氧基化胺、具有包含杂环的链的氧化胺,例如烷基咪唑啉、吡啶衍生物、异喹啉(isoquinoteine)、鲸蜡基吡啶氯化物、鲸蜡基吡啶溴化物、季铵如鲸蜡基三甲基溴化物(broide)溴化铵(CTBA)、硬脂基烷铵(stearylalkonium)。酰胺衍生物,链烷醇酰胺如丙烯酰胺DEA、乙氧基化酰胺如PEG-n丙烯酰胺、羟基癸酰胺(oxydeamide)。聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物和衍生物、聚二甲基硅氧烷、共聚醇、硅氧烷聚氧化乙烯共聚物、硅氧烷乙二醇共聚物。丙氧基化或POE-n醚(Meroxapols)、泊洛沙姆或聚(氧化乙烯)m-嵌段-聚(氧化丙烯)n-嵌段(氧化乙烯)。分子中带有至少一个季铵基团和至少一个羧酸酯和/或磺酸酯基团的两性离子表面活性剂。尤其合适的两性离子表面活性剂为甜菜碱,例如N-烷基-N,N-二甲基铵甘氨酸盐、椰油烷基二甲基铵甘氨酸盐、N-酰基氨基丙基-N,N-二甲基铵甘氨酸盐、椰油酰基氨基丙基二甲基铵甘氨酸盐和2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉,其各自在烷基或酰基中具有8-18个碳原子,以及椰油酰基氨基乙基羟基乙基羧基甲基甘氨酸盐、N-烷基甜菜碱、N-烷基氨基甜菜碱。烷基咪唑啉、烷基肽、脂质氨基酸,如K.F.DePolo,A short textbook of cosmetology,第8章,表8-7,第250-251页所述的自乳化碱和化合物。
非离子乳化剂,例如PEG-6蜂蜡(和)PEG-6硬脂酸酯(和)聚甘油基-2-异硬脂酸酯[Apifac]、硬脂酸甘油酯(和)PEG-100硬脂酸酯[Arlacel 165]、PEG-5硬脂酸甘油酯[arlatone 983S]、脱水山梨糖醇油酸酯(和)聚甘油基-3蓖麻油酸酯[Arlacel 1689]、脱水山梨糖醇硬脂酸酯和蔗糖椰油酸酯[arlatone 2121]、硬脂酸甘油酯和月桂醇聚醚-23[Cerasynth 945]、鲸蜡硬脂醇和鲸蜡醇聚醚-20[Cetomacrogol Wax]、鲸蜡硬脂醇和共聚山梨酸酯60以及PEG-150和硬脂醇聚醚-20[Polawax GP 200、Polawax NF]、鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂基聚葡糖苷[Emulgade PL 1618]、鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂醇聚醚-20[Emulgade 1000NI、Cosmowax]、鲸蜡硬脂醇和PEG-40蓖麻油[Emulgade F Special]、鲸蜡硬脂醇和PEG-40蓖麻油以及鲸蜡硬脂基硫酸钠[Emulgade F]、硬脂醇和硬脂醇聚醚-7和硬脂醇聚醚-10[Emulgator E2155]、鲸蜡硬脂醇和硬脂醇聚醚-7和硬脂醇聚醚-10[乳化蜡U.S.N.F]、硬脂酸甘油酯和PEG-75硬脂酸酯[Gelot 64]、丙二醇鲸蜡醇聚醚-3乙酸酯[Hetester PCS]、丙二醇异鲸蜡醇聚醚-3乙酸酯[Hetester PHA]、鲸蜡硬脂醇和鲸蜡醇聚醚-12和油醇聚醚-12[Lanbritol Wax N 21]、PEG–6硬脂酸酯和PEG-32硬脂酸酯[Tefose 1500]、PEG-6硬脂酸酯和鲸蜡醇聚醚-20和硬脂醇聚醚-20[Tefose 2000]、PEG-6硬脂酸酯和鲸蜡醇聚醚-20和硬脂酸甘油酯和硬脂醇聚醚-20[Tefose 2561]、硬脂酸甘油酯和鲸蜡硬脂醇聚醚-20[Teginacid H、C、X]。
阴离子乳化剂,例如PEG-2硬脂酸酯SE、硬脂酸甘油酯SE[Monelgine,Cutina KD]、丙二醇硬脂酸酯[Tegin P]、鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂基硫酸钠[Lanette N、Cutina LE、Crodacol GP]、鲸蜡硬脂醇和月桂基硫酸钠[Lanette W]、三羊毛醇聚醚-4磷酸酯和乙二醇硬脂酸酯和PEG-2硬脂酸酯[Sedefos 75]、硬脂酸甘油酯和月桂基硫酸钠[TeginacidSpecial]。阳离子酸碱如鲸蜡硬脂醇和西曲溴铵。
乳化剂可以以基于组合物的总重量例如1-30重量%,尤其是4-20重量%,优选5-10重量%的量使用。
当以O/W乳液配制时该乳化剂体系的优选量可占油相的5-20%。
辅助剂和化妆品合适的添加剂
因此,除式(I)和(II)外,头发和皮肤制剂,例如霜、凝胶、洗液、醇和水/醇溶液、乳液、蜡/脂肪组合物、棒制剂、粉或膏可包含温和表面活性剂、富脂剂、稠度调节剂、增稠剂、聚合物、稳定剂、生物源活性成分、除臭活性成分、去头屑试剂、成膜剂、溶胀剂、其它UV光保护因子、抗氧化剂、水溶助长剂、防腐剂、昆虫驱避剂、自美黑剂、增溶剂、芳香油、着色剂、抑菌剂等作为其它辅助剂和添加剂。
富脂剂
适用作富脂剂的物质为例如羊毛脂和卵磷脂,以及聚乙氧基化或酰化羊毛脂和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、单甘油酯和脂肪酸链烷醇酰胺,后者同时用作泡沫稳定剂。
表面活性剂
合适的温和表面活性剂,即尤其被皮肤耐受的表面活性剂的实例包括脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯、单酸甘油酯硫酸酯、单-和/或二烷基磺基琥珀酸酯、脂肪酸羟乙磺酸酯、脂肪酸肌氨酸酯、脂肪酸牛磺酸酯、脂肪酸谷氨酸酯、α-烯烃磺酸盐、醚羧酸、烷基低聚葡糖苷、脂肪酸葡糖酰胺、烷基酰胺基甜菜碱和/或蛋白质脂肪酸缩合物,后者优选基于小麦蛋白。
稠度调节剂/增稠剂和流变改性剂
二氧化硅、硅酸镁、硅酸铝、多糖或其衍生物如透明质酸、黄原酸胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐、角叉菜胶、吉兰胶、果胶,或者改性纤维素如羟基纤维素、羟丙基甲基纤维素。另外,聚丙烯酸酯或者网状丙烯酸和丙烯酰胺的均聚物、卡波姆(carbopol型980、981、1382、ETD 2001、ETD2020、Ultrez 10)或者Salcare系列如Salcare SC80(硬脂醇聚醚-10烯丙醚/丙烯酸酯共聚物)、Salcare SC81(丙烯酸酯共聚物)、Salcare SC91和SalcareAST(丙烯酸钠共聚物/PPG-1十三醇聚醚-6)、sepigel 305(聚丙烯酰胺/月桂醇聚醚-7)、Simulgel NS和Simulgel EG(丙烯酸羟基乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物)、Stabilen 30(丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物)、Pemulen TR-1(丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物)、LuvigelEM(丙烯酸钠共聚物)、Aculyn 28(丙烯酸酯/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物)、缔合增稠剂Luvigel Start(聚氨酯/39)、ArlyponTT(PEG/PPG/120\10三羟甲基丙烷三油酸酯月桂醇聚醚-2)、阳离子液体分散聚合物如Salcare SC96(聚季铵盐-37(和)丙二醇二癸酸二辛酸酯(和)PPG-1十三醇聚醚-6),和Cosmedia Triple C(聚季铵盐-37(和)二癸酰碳酸酯(和)月桂基葡糖苷)等。
聚合物
合适的阳离子聚合物为例如阳离子纤维素衍生物,例如可以以名称Polymer JR 400由Amerchol得到的季铵化羟甲基纤维素、阳离子淀粉、二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物,季铵化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物,例如(BASF),聚乙二醇和胺的缩合物,季铵化胶原多肽,例如月桂基二甲胺羟丙基水解胶原季铵化小麦多肽,聚乙烯亚胺,阳离子硅氧烷聚合物,例如酰胺基甲基硅氧烷,己二酸和二甲基氨基羟基丙基二亚乙基三胺的共聚物(Cartaretin/Sandoz),丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Merquat 550/Chemviron),例如如FR-A-2252840所述的聚氨基聚酰胺及其交联水溶性聚合物,阳离子几丁质衍生物,例如季铵化脱乙酰壳多糖,其任选作为微晶体分布;二卤代烷基如二溴丁烷与双-二烷基胺如双-二甲基氨基-1,3-丙烷的缩合物,阳离子瓜尔胶,例如来自Celanese的Jaguar C-17、Jaguar C-16,季铵化铵盐聚合物,例如来自Miranol的Mirapol A-15、Mirapol AD-1、Mirapol AZ-1。作为阴离子、两性离子、两性和非离子聚合物,考虑例如乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片基酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物及其酯、未交联聚丙烯酸和与多元醇交联的聚丙烯酸、丙烯酰胺基丙基-三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟基丙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物以及任选衍化的纤维素醚和硅氧烷。此外,可使用EP1093796(第3-8页,第17-68段)所述聚合物。
生物源活性成分
生物源活性成分应当理解意指例如生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、脱氧核糖核酸、视黄醇、红没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、神经酰胺、拟神经酰胺、精油、植物提取物和维生素络合物。
除臭活性成分
作为除臭活性成分,考虑例如止汗药,例如水合氯化铝(参见J.Soc.Cosm.Chem.24,281(1973))。以Hoechst AG,Frankfurt(FRG)的商标可市购例如对应于式Al2(OH)5Cl×2.5H2O的水合氯化铝,其使用是优选的(参见J.Pharm.Pharmacol.26,531(1975))。除氯水合物外,还可使用羟基乙酸铝和酸性铝/锆盐。酯酶抑制剂可作为其它除臭活性成分加入。这类抑制剂优选为柠檬酸三烷基酯,例如柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丙酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯,尤其是柠檬酸三乙酯(HydagenCAT,Henkel),其抑制酶活性,因此降低气味形成。考虑作为酯酶抑制剂的其它物质为甾醇硫酸酯或磷酸酯,例如羊毛甾醇、胆甾醇、菜油甾醇、豆甾醇和谷甾醇硫酸酯或磷酸酯,二羧酸及其酯,例如戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯,和羟基羧酸及其酯,例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯。影响菌群并杀灭或抑制汗液分解菌生长的抗菌活性成分也可存在于制剂(尤其是棒制剂)中。实例包括脱乙酰壳多糖、苯氧基乙醇和葡萄糖酸氯己定。5-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)-苯酚(三氯生(Triclosan),Irgasan,Ciba Specialty Chemicals Inc.)证明是尤其有效的。
去头屑剂
作为去头屑剂,可使用例如氯咪巴唑、羟甲辛吡酮和吡硫锌。常用成膜剂包括例如脱乙酰壳多糖、微晶脱乙酰壳多糖、季铵化脱乙酰壳多糖、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、包含高含量的丙烯酸的季铵化纤维素衍生物的聚合物、胶原、透明质酸及其盐,和类似化合物。
抗氧化剂
除一次光保护物质外,还可使用抗氧化剂类型的二次光保护物质,其阻断在UV辐射透过皮肤或头发时触发的光化学反应。这类抗氧化剂的典型实例为氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物,咪唑(例如尿刊酸)及其衍生物,肽,例如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽),类胡罗卜素,胡罗卜素、番茄红素及其衍生物、绿原酸及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)、金硫葡萄糖(aurothioglycose)、丙基硫尿嘧啶及其它硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基、月桂基、棕榈酰基、油基、亚油基、胆甾基和甘油基酯)及其盐,硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、二硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、类脂、核苷酸、核苷和盐)以及磺基亚肟化合物(例如丁硫氨酸磺基肟、高半胱氨酸磺基肟、丁硫氨酸砜、五-、六-、七-硫堇亚砜胺),还有(金属)螯合剂(例如羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)、羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EDDS、EGTA及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物(例如亚麻酸、亚油酸、油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌和泛醌醇及其衍生物、维生素C和衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯)、生育酚和衍生物(例如维生素E乙酸酯)、维生素A和衍生物(例如维生素A棕榈酸酯)以及安息香树脂的苯甲酸松柏基酯、芸香亭酸及其衍生物、糖芦丁、阿魏酸、亚糠基葡萄糖醇、肌肽、丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、去甲二氢愈创木酸、三羟基丁苯酮、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、超氧化物歧化酶、N-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]磺胺酸(及其盐,例如二钠盐)、锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(例如蛋氨酸硒)、芪及其衍生物(例如芪氧化物、反-芪氧化物),以及上述活性成分的根据本发明合适的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和类脂)。还可提到HALS(=“受阻胺光稳定剂”)化合物。
其它合成和天然抗氧化剂列于例如WO 0025731中:结构1-3(第2页)、结构4(第6页)、结构5-6(第7页)和化合物7-33(第8-14页)。
存在的抗氧化剂的量通常基于式(1)的UV吸收剂的总重量为0.001-30重量%,优选0.01-3重量%。
水溶助长剂
为改进流动行为,也可使用水溶助长剂,例如具有低碳原子数目的乙氧基化或非乙氧基化单醇、二醇或多元醇或其醚(例如乙醇、异丙醇、1,2-二丙二醇、丙二醇、甘油、乙二醇、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚;二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚和类似产品)。考虑用于该目的的多元醇优选具有2-15个碳原子和至少2个羟基。多元醇还可包含其它官能团,尤其是氨基,和/或可用氮改性。典型的实例如下:甘油、亚烷基二醇如乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及具有100-1000道尔顿的平均分子量的聚乙二醇;具有1.5-10的本征缩合度的工业低聚甘油混合物,例如具有40-50重量%的双甘油含量的工业双甘油混合物;羟甲基化合物,例如尤其是三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇;较低级烷基葡糖苷,尤其是烷基中具有1-8个碳原子的那些,例如甲基和丁基葡糖苷;具有5-12个碳原子的糖醇,例如山梨糖醇或甘露糖醇;具有5-12个碳原子的糖,例如葡萄糖或蔗糖;氨基糖,例如葡糖胺;二醇胺,例如二乙醇胺或2-氨基-1,3-丙二醇。
防腐剂
合适的防腐剂包括例如羟苯甲酯、羟苯乙酯、羟苯丙酯、羟苯丁酯、苯扎氯铵、2-溴-2-硝基-丙烷-1,3-二醇、脱水乙酸、双(羟甲基)咪唑烷基脲、2-二氯-苄醇、DMDM乙内酰脲、甲醛溶液、甲基二溴戊二腈、苯氧基乙醇、羟甲基甘氨酸钠、咪唑烷脲、和以下参考文献中所列的其它物质类别:K.F.DePolo–A short textbook of cosmetology,第7章,表7-2、7-3、7-4和7-5,第210-219页。
抑菌剂
抑菌剂的典型实例为对革兰氏阳性菌具有特殊作用的防腐剂,例如2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚、氯己定(1,6-二(4-氯苯基-双胍)己烷)或TCC(3,4,4'-三氯碳酰替苯胺)。大量芳族物质和精油也具有抗菌性能。典型实例为丁香油、薄荷油和百里香油中的活性成分丁子香酚、薄荷醇和麝香草酚。有意义的天然除臭剂为萜烯醇、法呢醇(3,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-醇),其存在于莱姆花油中。单月桂酸甘油酯也证明是抗菌剂。存在的其它抑菌剂的量通常基于制剂的固体含量为0.1-2重量%。
芳香油
作为芳香油,可提到天然和/或合成芳族物质的混合物。天然芳族物质为例如来自花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依兰)、茎和叶(老鹤草、广藿香、苦橙叶)、果实(大茴香、芫荽、孜然芹、刺柏)、果皮(香柠檬、柠檬、橙)、根(肉豆蔻、当归、芹菜、小豆蔻、闭鞘姜、鸢尾、省藤)、木(松木、檀香木、愈创树木、杉木、蔷薇木)、药草和草(龙蒿、芸香草、鼠尾草、百里香)、针状物和枝条(云杉、冷杉、松树、中欧山松)、树脂和香液(白松香、榄香脂、安息香、没药、乳香、红没药)的提取物。还考虑动物原料,例如灵猫和海狸香。典型的合成芳族物质为酯、醚、醛、酮、醇或烃类型的产品。酯类芳族物质例如为乙酸苄酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸里哪醇酯、乙酸二甲基苄基原酯、乙酸苯基乙酯、苯甲酸里哪醇酯、甲酸苄酯、甘氨酸乙基甲基苯酯、丙酸烯丙环己基酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚包括例如苄基乙醚;醛包括例如具有8-18个碳原子的线性醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁洪醛(bourgeonal);酮包括例如紫罗酮、异甲基紫罗酮和甲基柏木酮;醇包括例如茴香脑、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、里哪醇、苯乙醇和萜品醇;烃主要包括萜烯和香液。然而,优选使用一起产生愉悦的香味的不同芳族物质的混合物。主要用作芳香组分的具有较低挥发度的精油也适用作芳香油,例如鼠尾草油、春黄菊油、丁香油、蜂花油、肉桂叶油、菩提花油、刺柏油、韦惕蔚油、乳香油、白松香油、岩蔷薇油和杂薰衣草油。优选单独或以彼此的混合物使用香柠檬油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、仙客来醛、里哪醇、乙氧基甲氧基环十一烷(boisambrene forte)、龙涎呋喃(ambroxan)、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)、sandelice、柠檬油、橘子油、橙油、羟基乙酸烯丙基戊酯、cyclovertal、杂薰衣草油、香鼠尾草油、突厥酮、埃及香叶草油、水杨酸环己酯、甲基柏木酮(VertofixCoeur)、龙涎香(iso-E-super)、Fixolide NP、橡苔(evernyl)、iraldein gamma、苯基乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰氧化物、romilat、irotyl和floramat,它们既可单独使用也可以混合使用。
着色剂
作为着色剂可使用适合并容许用于化妆品目的的物质,例如如汇总于出版物“Kosmetische”,the Farbstoffkommission derDeutschen Forschungsgemeinschaft,Verlag Chemie,Weinheim,1984,第81-106页中。着色剂通常以基于总混合物0.001-0.1重量%的浓度使用。其它辅助剂
此外,头发和皮肤制剂可包含以下组分作为辅助剂:消泡剂,例如硅氧烷,增洁剂(structurant),例如马来酸,增溶剂,例如乙二醇、丙二醇、甘油或二甘醇,遮光剂,例如胶乳、苯乙烯/PVP或苯乙烯/丙烯酰胺共聚物,络合剂,例如EDTA、NTA、丙氨酸二乙酸或膦酸,推进剂,例如丙烷/丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2、N2或空气,所谓的偶合剂和显影剂组分如氧化染料前体,还原剂,例如巯基乙酸及其衍生物、硫代乳酸、半胱胺、硫代苹果酸或巯基乙烷磺酸,或者氧化剂,例如过氧化氢、溴酸钾或溴酸钠。
合适的昆虫驱避剂为例如N,N-二乙基-间-甲苯酰胺、1,2-戊二醇或者昆虫驱避剂3535;合适的自美黑剂为例如二羟基丙酮和/或赤藓酮糖或者二羟基丙酮和/或二羟基丙酮前体,如WO 01/85124所述,和/或赤藓酮糖。
因此,除式(I)和(II)外,头发和皮肤制剂包含温和表面活性剂、富脂剂、稠度调节剂、增稠剂、聚合物、稳定剂、生物源活性成分、除臭活性成分、去头屑剂、成膜剂、溶胀剂、其它UV光保护因子、抗氧化剂、水溶助长剂、防腐剂、昆虫驱避剂、自美黑剂、增溶剂、芳香油、着色剂、抑菌剂等。
实施例
表1–在应用实施例中测试的式(I)和(II)的化学组成和特征。指出试样1-10可以以商品名由BASF Corporation得到。
1.Mw为重均分子量并使用邻苯二甲酸酐-咪唑方法由羟值确定。将多元醇溶于吡啶-邻苯二甲酸酐溶液中。在回流下,将多元醇中的OH基团用邻苯二甲酸酐酯化。然后加入水以释放作为邻苯二甲酸的过量酐。然后将过量邻苯二甲酸用0.5N KOH滴定至比色或电位滴定终点。消耗的KOH的体积为多元醇的羟值的度量,其表示为mg KOH/gram。
2.浊点如下测定:将1g式I或II化合物混入50g去离子水中,然后将混合料冷却至5℃,并逐步提高温度。混合物开始变得浑浊/不透明时的温度记录为浊点。
3.%EO-%PO百分数基于EO和PO重复单元的总重量。
应用实施例
包含表1中的式(I)或(II)试样的调理配制剂
将5.0g的穆拉托人(mulato)来源的8英寸发绺用如下所述冲洗型crème调理配制剂处理。
表2–冲洗型crème调理配制剂
将发绺用35℃的水润湿。然后借助吸液管随着温和摩擦将洗发水温和地应用于头发上直至产生泡沫30秒。通过将头发用手指温和地抚摸,同时将头发放入35℃的自来水流中30秒而进行冲洗。将水流近似地调整至2.0gpm(加仑/分钟)。1g的上述冲洗型crème调理剂包含4重量%试样1-12(参见表1)。
直接性(substantivity)试验
使用碱性染料(来自Clariant的lumicresaux)分析上表1的包含式(I)或(II)(试样1-12)的调理配制剂的直接性。
评估直接性的方法包括将如上处理的发绺浸入pH为~3.0的0.1%lumicreasaux染料溶液中60秒,然后冲洗30秒。该染料与式(I)和(II)化合物的弱胺基形成络合物并显示出头发表面上式(I)或(II)化合物的存在或不存在。染料从头发中的提取用50%水和50%IPA的溶液进行。使用1-7的主观等级评估从头发表面提取的紫色/浅红色络合物的水平。
分析所用标准如下:1=无颜色且无直接性;7=非常强的颜色和具有完全覆盖率的直接性。在该等级内,提取溶液的颜色越强(值越高),式(I)和(II)对头发的直接性越高。
工作负荷降低试验
用于测定%工作负荷降低能量的方法通过使用Diastron TensileTester 660测量。
将发绺用1g的27%SLES-2洗涤,然后放在dia-stron支座上并使用梳子两端手动梳理。然后将发绺冲洗并放在Dia-stron上评估。将各发绺用1g试样处理并相对于对照试样评估。评估两组数据(对照试样和试样)。
表3—使用Dia-stron Tensile Tester 660,在<16.4℃和>23.0℃的温度下,
式(I)或(II)试样1-12对头发的直接性结果和工作负荷降低
当调理剂在23.0℃以上的温度下应用时,所有试样1-12(表1)的染色强度提高。
表4—对于试样10-12(浊点18-20),确定使用温度与%工作负荷降低之间的关系
试样10 | 试样11 | 试样12 | |
应用温度 | %工作负荷降低 | %工作负荷降低 | %工作负荷降低 |
0 | 0 | 0 | 0 |
5 | 5 | 5 | 2 |
10 | 5 | 5 | 2 |
15 | 18 | 12 | 9 |
20 | 55 | 55 | 40 |
25 | 72 | 70 | 55 |
30 | 75 | 71 | 62 |
35 | 75 | 70 | 65 |
40 | 75 | 72 | 68 |
随着时间过去的芳香剂沉积和保留强度
对比包含试样10相对于包含Behenyl TMS-50的凝胶调理配制剂关于延长在头发上的香味强度。
凝胶Crème调理剂
4%试样10、11、12和Behenyl TMS
1%C5
0.5%卡波姆
0.3%AMP-Ultra PC-2000
0.1%柠檬酸
用去离子水补充至100%
将Behenyl TMS和试样10以4重量%加入以上配制剂中并如下表5对比其活性。将凝胶crème调理剂应用于头发上并基本如上所述冲洗。
经8小时监控对香味强度的影响。
表5—试样10与Behenyl TMS相比的香味强度相对于以小时表示的时间
4重量%试样10 | 4重量%Behenyl TMS | |
以小时表示的时间 | 香味强度 | 香味强度 |
0 | 7 | 7 |
2 | 6 | 2 |
4 | 5 | .5 |
6 | 4.5 | 0 |
8 | 4 | 0 |
从上表中看非常清楚当式(I)或(II)化合物用于调理配制剂中时,它们提供工作负荷降低、对头发的直接性和使疏水性有益剂如脂溶性芳香剂沉积的能力。此外,本发明试样还延长头发上的芳香剂强度。
葵花子油从护发素中沉积到欧洲棕色头发上
使用以下基础调理剂制备四个试样。
试样A为仅包含e基础调理剂(无葵花子油)的对照试样。
试样B为基础调理剂和仅5重量%葵花子油。
试样C为基础调理剂以及5重量%葵花子油和本发明试样10。
试样D为基础调理剂以及5重量%葵花子油和5重量%Behenyl TMS。
表7—试样B的配制剂
表8—试样C的配制剂
表9—试样D的配制剂
将1-2g欧洲棕色头发发绺用约1g的5%SLES-2洗涤30秒,然后用水冲洗30秒。应用1g调理剂30秒并用32-37℃的自来水冲洗30秒。保持发绺直至干燥。
将所有处理的发绺放入50ml离心管中的25ml庚烷中,然后将管放在1000RPM的涡流上10分钟,然后通过气相色谱法分析葵花子油的量。
表10—葵花子油在头发上的沉积结果
1.基础调理剂不具有葵花子油(SFSO)。
2.本发明试样C还显示出使SFSO稳定。
包含葵花子油的所有调理剂使油沉积于头发上。本发明试样C具有最强的在头发上的沉积。
包含聚氧化烯取代亚烷基二胺的各配制剂的稳定性测试
测试包含表1中的试样1-12的以下配制剂在45℃下3个月的稳定性。所有配制剂都显示出在这些条件下是稳定的。
凝胶调理剂
3.0%试样1-12
2.5%羟乙基纤维素
2.5%Acrylcopolymer GK 2518162
用去离子水补充至100
冲洗型crème调理剂
相1
4%试样1-12
3%O
3%鲸蜡醇(Crodacol-C95)
3%Polawax
1.5%A6
0.5%A25
相2
用去离子水补充至100%
相3
0.5%II
0.2%柠檬酸
冲洗型crème调理剂
相1
3%O
3%鲸蜡醇(Crodacol-C95)
3%Polawax
1.5%A6
0.5%A25
相2
4%试样10-12
用去离子水补充至100%
相3
凝胶Crème调理剂
4%试样10-12
1%Cetiol C5
0.5%卡波姆
0.3%AMP-Ultra PC-2000
0.1%柠檬酸
用去离子水补充至100%
使用试样10的头发的干燥行为
为测定包含试样的冲洗型调理剂的干燥潜势,使约4.5g/8英寸的原始中棕色欧洲人头发的头发试样经受由如下冲洗组成的洗涤方案:在温(35℃)自来水中冲洗1分钟,在12%月桂醇聚醚-2硫酸钠和3%椰油酰胺基丙基甜菜碱的溶液(0.1g/g头发)洗涤/起泡1分钟,和在温自来水中冲洗1分钟。然后应用表11所示配方的测试调理剂并在头发上保持1分钟,然后冲洗1分钟。通过使头发通过两根手指并用宽/细双齿梳的宽齿侧梳理5次而除去过量水。通过在液滴形成时吸去头发试样的尖而除去额外的过量水。所有湿头发试样的最终重量大约比干头发试样的重量大58%。然后将头发试样用装配有5.5英寸宽ConairPro扩散器附件的ConairPro Yellowbird吹风机以1分钟递增直至总计6分钟吹干。吹风机位于距离垂直头发试样约2.5-3.0英寸处并设置为“中热”(≈55℃)和“高”空气流。在每分钟递增以后将头发称重并且仅在2和4分钟时间点以后通过宽齿梳梳理。
相对于吹干时间绘出从初始干状态起的%重量变化以阐述头发的干燥行为。在吹干4分钟以后从干状态起的%重量变化、头发本体达到可接受的干燥感觉且包含小于10%增加水时的点,和所得干燥速率列表于表12中。数据表明当以冲洗型crème调理剂配制时,试样10可提供头发干燥益处,例如提高的干燥速率。当配制剂中不包含试样10(对照配制剂)时,没有观察到该益处。
表11—冲洗型crème调理基础配制剂(对照配制剂)
表12—原始头发的干燥行为
Claims (18)
1.头发或皮肤调理剂含水组合物,其包含式(I)或式(II)化合物:
其中:
a和b分别为基于氧化乙烯和氧化丙烯的重复单元;
n为1-4,优选n为2;
“a”重复单元占约5至约50重量%,优选约10至约45重量%,最优选约15至约40重量%,且重量%基于a和b重复单元之和的总重量,且式(I)和式(II)的浊点为小于100℃,
且任选进一步包含适用于皮肤或头发上的化妆品辅助剂或载体。
2.头发或皮肤调理剂含水组合物,其包含式(I)化合物。
3.根据权利要求1或2的头发或皮肤调理剂含水组合物,其中式(I)或式(II)化合物的特征是约5至约80℃,最优选约10至约75℃,尤其是约12至约45℃的浊点,其中浊点如下测定:将1g式I或II化合物混入50g去离子水中,然后将混合物冷却至5℃,逐步提高温度直至达到浊点。
4.根据权利要求1-3中任一项的头发或皮肤调理剂含水组合物,其中式(I)和(II)的重均分子量为约1,500至约30,000,优选约2000至约15,000,最优选约2,500至约12,000。
5.根据权利要求1-4中任一项的头发或皮肤调理剂含水组合物,其中头发或皮肤调理剂含水组合物为用于皮肤或头发的冲洗型或免洗型调理剂。
6.根据权利要求5的头发或皮肤调理剂含水组合物,其中冲洗型或免洗型调理剂选自发用调理crème护发素、免洗型护发素、定型洗液、吹干型洗液、重构型洗液、定型凝胶,选自如下的皮肤用清洁产品:身体和手部乳液、身体喷雾剂、用于皮肤应用的喷雾剂或凝胶、沐浴露、防晒霜、剃须膏、须后水、剃须后保湿剂、脱毛霜、指甲护理霜及其组合。
7.根据上述权利要求中任一项的头发或皮肤调理剂含水组合物,其中组合物为乳液、霜、膏、糊、泡沫、凝胶、洗液、喷雾剂、棒或气溶胶的形式。
8.根据上述权利要求中任一项的头发或皮肤调理剂含水组合物,其中组合物为油包水或水包油乳液的形式。
9.根据上述权利要求中任一项的头发或皮肤调理剂含水组合物,其中组合物不包含HLB为25以上的表面活性剂。
10.根据上述权利要求中任一项的头发或皮肤调理剂含水组合物,其中组合物进一步包含稠化或结构剂或聚合物。
11.根据上述权利要求中任一项的头发或皮肤调理剂含水组合物,其中组合物进一步包含疏水性有益剂,且疏水性有益剂选自脂肪醇、脂肪酸酯、疏水性维生素或维生素络合物、包括甘油基酯和衍生物在内的天然或合成甘油三酯、珠光蜡、烃油、硅氧烷或硅酮、芳香油、富脂剂、水不溶性或轻微可溶性有机防晒剂、微粉化防晒剂、植物提取物、精油和疏水改性颜料。
12.根据上述权利要求中任一项的头发或皮肤调理剂含水组合物,其中组合物中式(I)或式(II)化合物的浓度为约0.05至约10重量%,优选0.1至约8重量%,最优选约1至约6重量%,且重量%基于个人护理含水调理组合物的总重量。
13.根据权利要求1-12中任一项的头发或皮肤调理剂含水组合物,其进一步包含阳离子聚合物和/或阳离子表面活性剂。
14.根据权利要求13的头发或皮肤调理剂含水组合物,其中阳离子聚合物选自聚季铵盐-10(Polymer JR-40、LR-400、JR30M和LR30M)、季铵化瓜儿豆胶(Jaguar C13S.C16,Excell)、丙烯酰胺丙基三甲基铵(SalcareSC-60)和聚季铵盐7(Merquat聚合物,Salcare 7),且阳离子表面活性剂选自鲸蜡基三甲基铵氯化物或溴化物、四烷基氯化物、山萮基三甲基氯化铵、山萮基三甲基甲硫酸铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵和硬脂酰胺丙基二甲酰胺。
15.调理角质基质,优选皮肤、头发或指甲的方法,其包括步骤:将基质用根据权利要求1-14中任一项的包含式(I)或(II)化合物的含水组合物处理,且基质处理步骤在或者超过式(I)或(II)化合物的浊点的温度下进行。
16.根据权利要求15的方法,其中化合物为式(I)化合物,组合物中式(I)化合物的浓度为约0.05至约10重量%,优选0.1至约8重量%,最优选约1至约6重量%,且重量%基于个人护理含水调理组合物的总重量,且式(I)化合物的浊点为大约5至约80℃,最优选约10至约75℃,尤其是约12至约45℃。
17.降低头发的干燥时间,尤其是头发的吹干时间的方法,其包括步骤:向头发上应用包含式(I)或(II)化合物和任选疏水性有益剂的含水组合物,和干燥,其中式(I)和式(II)化合物的浊点优选为小于100℃,所述组合物可任选进一步包含适用于皮肤或头发上的化妆品辅助剂或载体。
18.根据权利要求17的方法,其中所述方法包括在应用与干燥头发之间的冲洗步骤。
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