KR100294790B1 - 열가소성엘라스토머조성물및에어백장치용커버 - Google Patents

열가소성엘라스토머조성물및에어백장치용커버 Download PDF

Info

Publication number
KR100294790B1
KR100294790B1 KR1019980704585A KR19980704585A KR100294790B1 KR 100294790 B1 KR100294790 B1 KR 100294790B1 KR 1019980704585 A KR1019980704585 A KR 1019980704585A KR 19980704585 A KR19980704585 A KR 19980704585A KR 100294790 B1 KR100294790 B1 KR 100294790B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
block copolymer
cover
hydrogenated block
polymer
Prior art date
Application number
KR1019980704585A
Other languages
English (en)
Other versions
KR19990072208A (ko
Inventor
데쓰오 마스부찌
미쓰히로 다나까
Original Assignee
야마모토 카즈모토
아사히 가세이 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 야마모토 카즈모토, 아사히 가세이 가부시키가이샤 filed Critical 야마모토 카즈모토
Publication of KR19990072208A publication Critical patent/KR19990072208A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100294790B1 publication Critical patent/KR100294790B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/005—Modified block copolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60R21/00—Arrangements or fittings on vehicles for protecting or preventing injuries to occupants or pedestrians in case of accidents or other traffic risks
    • B60R21/02—Occupant safety arrangements or fittings, e.g. crash pads
    • B60R21/16—Inflatable occupant restraints or confinements designed to inflate upon impact or impending impact, e.g. air bags
    • B60R21/20—Arrangements for storing inflatable members in their non-use or deflated condition; Arrangement or mounting of air bag modules or components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60R21/00—Arrangements or fittings on vehicles for protecting or preventing injuries to occupants or pedestrians in case of accidents or other traffic risks
    • B60R21/02—Occupant safety arrangements or fittings, e.g. crash pads
    • B60R21/16—Inflatable occupant restraints or confinements designed to inflate upon impact or impending impact, e.g. air bags
    • B60R21/20—Arrangements for storing inflatable members in their non-use or deflated condition; Arrangement or mounting of air bag modules or components
    • B60R21/215—Arrangements for storing inflatable members in their non-use or deflated condition; Arrangement or mounting of air bag modules or components characterised by the covers for the inflatable member
    • B60R21/2165—Arrangements for storing inflatable members in their non-use or deflated condition; Arrangement or mounting of air bag modules or components characterised by the covers for the inflatable member characterised by a tear line for defining a deployment opening

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Air Bags (AREA)

Abstract

본 발명은 상이한 분자 구조와 수평균 분자량을 갖는 2 종의 상이한 특정 수소 첨가 블록 공중합체의 혼합물 100 중량부 ; 용융 유동 속도 5∼50 g/10 분의 폴리올레핀 수지 25∼60 중량부 ; 및 탄화수소 오일 0∼30 중량부를 포함하여 이루어진 열가소성 엘라스토머 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물은 유연성, 내열성, 저온 특성, 내후성, 기계적 강도, 성형 가공성 및 내스크래치성이 우수하다. 또한, 본 발명은 상기 열가소성 엘라스토머 조성물을 성형하여 형성된 성형체로 이루어진 에어백 장치용 커버에 관한 것이다.

Description

열가소성 엘라스토머 조성물 및 에어백 장치용 커버 {NOVEL THERMOPLASTIC ELASTOMER COMPOSITION AND COVER FOR AN AIR BAG DEVICE}
종래 가황 고무가 주소재로 사용되어온 자동차 부품, 가전 제품, 의료 기구, 잡화 등의 분야에, 최근에는 열가소성 엘라스토머가 그에 의해 수득될 수 있는 높은 생산성 때문에 광범위하게 사용되는 경향이 있다. 상기 열가소성 엘라스토머의 예는 에틸렌/프로필렌 공중합체 및 프로필렌 호모중합체 ; 폴리우레탄 엘라스토머 ; 및 연질 폴리비닐 클로라이드를 포함한다.
그러나, 상기 소재가 성형품을 수득하기 위해 사용되는 경우, 성형품을 제조하기 위한 소재의 목적하는 특성, 예컨대 내스크래치성, 유연성, 성형 가공성, 경제적 효율 및 재생성 등을 동시에 모두 만족할 수 없다는 단점이 있다. 예를 들면, 폴리올레핀 엘라스토머는 비교적 저렴하고, 우수한 내후성 및 우수한 내열성을 가지나, 유연성 및 내스크래치성이 열악하다. 폴리우레탄 엘라스토머는 내스크래치성은 우수하나, 유연성 및 내후성이 열악하고, 또한 비싸다는 단점이 있다. 연질 폴리비닐 클로라이드 제품은 비교적 저렴하며 우수한 내후성 및 내스크래치성을 가지나, 저온에서의 유연성 및 재생성이 열악하다.
성형품의 소재에 있어서, 상술한 재료외에, 비닐 방향족 화합물/공액 디엔 화합물 공중합체를 수소 첨가함으로써 수득한 블록 공중합체 (이하, "수소 첨가 블록 공중합체" 라 약함) 를 함유하는 엘라스토머 조성물에 관한 몇가지 제안이 있었다. 예를 들면, 일본 특허 출원 공개 공보 제 50-14742 호, 제 52-65551 호 및 제 58-206644 호의 명세서에서는 수소 첨가 블록 공중합체, 고무 연화제 및 폴리올레핀 수지를 포함하는 엘라스토머 조성물을 개시하고 있다. 그러나, 상기 엘라스토머 조성물은 폴리올레핀 엘라스토머처럼 열악한 내스크래치성을 갖는다.
열가소성 엘라스토머의 용도의 예로서, 에어백 장치용 커버를 언급할 수 있다. 원리적으로, 에어백 시스템은 고속 주행체의 충돌을 감지하는 충격 센서 및 에어백 장치를 포함한다. 에어백 장치는 고속 주행체에서 운전석 및 보조석의 전면에 설치된 공동부 (cavity) 에 수용된 에어백 ; 에어백에 연결되며, 에어백을 팽창시키기 위한 기체를 발생시킬 수 있는 팽창제 ; 공동부내에 에어백, 팽창제 및 후술할 커버를 유지하기 위한 유지 장치 ; 및 에어백, 팽창제 및 유지 장치가 수용되어 있는 공동부의 개구부 (opening) 를 보호하기 위한 커버로 이루어진다. 커버의 모양에 있어서, 특별한 제한은 없으며, 커버는 에어백을 에워쌀 수 있는 박스형, 플레이트형 등일 수 있다. 에어백 시스템내에서 충격 센서의 위치에 있어서, 충격 센서는 공동부의 바닥에 위치할 수 있다.
원리적으로, 에어백 시스템은 하기와 같이 작동한다. 충돌시, 충격 센서가 충돌을 감지하고, 이어서 팽창제내의 점화제가 전기적 또는 기계적으로 점화된다. 점화 작용에 의해 열이 발생하여, 기체 발생제를 연소시킴으로써 기체가 발생한다. 발생한 기체는 유지 장치, 팽창제 및 커버 사이의 공간인 공동부에 수용되며, 접혀져 있는 에어백을 충전시킴으로써 에어백을 팽창시킨다. 팽창하는 에어백의 압력에 의해, 소정 위치에서 커버가 균열하고, 전개하여 개구부를 형성함으로써 에어백이 운전석 (또는 보조석) 전면을 향해 개구부를 통해 순간적으로 방출되고 팽창한다. 팽창한 에어백은 운전자 (또는 승객) 을 좌석에 고정시키고, 충격 완충물로서 작용하여 운전자 (또는 승객) 이 운전 장치, 계기판 등과 충돌하여 상해를 입는 것을 방지할 수 있다. 따라서, 커버는 에어백 장치에 필수적이며, 충돌이 일어나서 에어백 시스템의 기체 발생을 일으켜서 작동하는 경우에, 커버는 운전자 (또는 승객) 에게 상해를 입힐 수 있는 파편없이 확실히 전개하도록 하여 에어백을 즉각적으로 방출할 수 있도록 한다.
상기 에어백 장치용 커버로서, 예컨대 일본 특허 출원 공개 공보 제 50-127336 호 및 제 55-110643 호의 명세서에서 추가로 몇가지가 제안되었다. 상기 특허 문헌은 우레탄 수지로 이루어지며, 그 안에 포함된 (나일론으로 주로 이루어진) 강화 네트를 갖는 커버를 개시하고 있다. 이러한 유형의 커버내에 싸여진 강화 나일론 네트 때문에, 커버가 개구하는 경우, 정해진 위치 이외의 위치에서 커버의 바람직하지 못한 균열이 발생하는 것 및/또는 커버의 균열된 파편이 비산하는 것을 유리하게 방지할 수 있다. 그러나, 그 안에 싸여진 이와 같은 강화 네트를 갖는 커버는, 커버내에 네트를 싸기 위해 필요한 부가 시간 뿐만 아니라 싸여진 네트가 위치 밖으로 빠져나가기 쉽기 때문에, 생산성 면에서 불리하다.
일본 특허 출원 공개 공보 제 1-202550 호는 JIS K 6301 A 경도 30 내지 70 을 갖는 연질 물질로 이루어진 표면층 및 탄성과 커버의 전개를 위한 슬릿을 갖는 경질 수지로 이루어진 코어층을 포함하는 에어백 장치용 커버를 개시하고 있다. 상기 커버는 어느 정도의 강성을 가지며, 운전자 (또는 승객) 에게 적절한 유연한 감촉을 부여한다. 그러나, 코어층 및 표면층을 형성하기 위한 이중층 성형을 수행하는 것이 필요하며, 따라서 이 커버는 두 개의 분리된 사출 메카니즘을 갖는 고가의 이중층 성형기가 사용되어야 한다. 또한, 이러한 유형의 커버는 표면층을 형성하기 위해 사용하는 연질 소재의 내스크래치성이 열악하다는 단점을 갖기 때문에, 이중층 성형에 의해 수득한 커버의 표면을 도장할 필요가 있어 생산 비용을 증가시킨다.
일본 특허 출원 공개 공보 제 5-38996 호 (미국 특허 제 5,358,986 호에 대응) 는 수소 첨가 스티렌/공액 디엔 블록 공중합체로 주로 구성되며, JIS K 6301 A 경도 60 내지 85 를 갖는 열가소성 엘라스토머 조성물을 성형함으로써 수득한 에어백 장치용 커버를 개시하고 있다. 이러한 유형의 커버는 운전자 (또는 승객) 에게 적절한 유연 감촉을 제공하며, 광범위한 온도 범위에서 사용할 수 있다는 장점이 있다. 그러나, 이러한 유형의 커버는 열가소성 엘라스토머 조성물의 내스크래치성이 열악하여, 사출 성형에 의해 수득한 커버의 표면을 도장할 필요가 있으므로 생산 비용을 증가시킨다.
일본 특허 공개 공보 제 6-200086 호는 수소 첨가 블록 공중합체, 폴리올레핀 수지, 파라핀 오일 및 고무를 함유하는 열가소성 엘라스토머 조성물을 개시하고 있다. 엘라스토머 조성물에 사용한 수소 첨가 블록 공중합체는 높은 수평균 분자량을 갖는 중합체 블록을 포함하여 조성물이 열악한 성형 가공성을 갖는 경향이 있다. 그러한 열악한 성형 가공성을 피하기 위해, 파라핀 오일 및 고무의 양을 증가시킬 필요가 있으나, 이는 (파라핀 오일 및 고무를 다량으로 함유하는 상기 엘라스토머 조성물을 성형함으로써 수득한) 에어백 장치용 커버가 만족스럽지 못한 내스크래치성을 갖는 단점을 일으킨다.
일본 특허 출원 공개 공보 제 5-171002 호는 수소 첨가 블록 공중합체, 폴리올레핀 수지 및 탄화수소 오일을 함유하는 엘라스토머 조성물을 개시하고 있다. 상기 엘라스토머 조성물에서, 폴리올레핀 수지는 소량으로 사용하며, 탄화수소 오일은 다량으로 사용한다. 상기 엘라스토머 조성물이 에어백 장치용 커버로 성형되는 경우, 수득한 커버는 열악한 내열성, 내스크래치성 및 전개 특성을 갖는다는 단점이 있다.
발명의 개요
이러한 상황에서, 본 발명자들은 내스크래치성, 유연성, 성형 가공성 및 내열성이 우수할 뿐만 아니라, 에어백 장치용 커버가 성형될 때 우수한 전개 특성을 나타내는 열가소성 엘라스토머 조성물을 개발하기 위한 집중적이며 광범위한 연구를 수행해 왔다. 그 결과, 놀랍게도, 분자 구조 및 수평균 분자량이 상이한 2 종 이상의 특정 수소 첨가 블록 공중합체의 혼합물이 특정 용융 유동 속도를 갖는 폴리올레핀 수지와 함께 특정량으로 사용되는 경우에, 탄화수소 오일 없이 또는 탄화수소 오일의 소량 첨가로 우수한 유연성, 내후성, 내열성, 저온 특성, 기계적 강도 및 성형 가공성을 갖는 열가소성 엘라스토머 조성물 뿐만 아니라, 향상된 내스크래치성을 수득할 수 있음을 발견하였다. 본 발명은 상기 신규 발견을 기초로 완성하였다.
따라서, 본 발명의 목적은 유연성, 내열성, 저온 특성, 내후성, 기계적 강도, 성형 가공성 및 내스크래치성을 포함하는 모든 목적하는 특성이 우수한 열가소성 엘라스토머 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 상술한 열가소성 엘라스토머 조성물에 의해 형성된 성형체로 이루어지며, 열가소성 엘라스토머 조성물 그 자체의 고유한 상술한 우수한 특성뿐만 아니라 우수한 전개 특성을 나타내는, 에어백 장치를 방출 가능하도록 유지시키기 위한 용도의 커버를 제공하는 것이다.
본 발명의 전술한 그리고 기타 목적, 특징 및 이점은 첨부된 도면과 연관하여 하기 상세한 설명 및 청구의 범위로부터 당 분야의 기술자들에게 명백해질 것이다.
본 발명은 열가소성 엘라스토머 조성물 및 에어백 (air bag) 장치용 커버 (cover) 에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 상이한 분자 구조와 수평균 분자량을 갖는 2 종 이상의 특정 수소 첨가 블록 공중합체의 혼합물, 특정 용융 유동 속도를 갖는 폴리올레핀 수지, 및 임의로 탄화수소 오일을 각각 특정량으로 함유하는 열가소성 엘라스토머 조성물에 관한 것이며 ; 또한, 열가소성 엘라스토머 조성물을 성형하여 형성된 성형체로 이루어지며, 에어백 장치를 방출 가능하게 유지시키기 위한 용도의 커버에 관한 것이다.
본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물은 유연성, 내열성, 저온 특성, 내후성, 기계적 강도, 성형 가공성 및 내스크래치성 (scratch resistance) (스크래치에 대한 성형품 표면의 내성) 이 우수하므로, 자동차 부품, 가전 부품, 완구, 잡화 등과 같은 각종 제품의 소재로서 유리하게 사용할 수 있다. 특히, 엘라스토머 조성물은 내스크래치성이 우수하기 때문에, 우수한 외관의 유지를 필요로 하는 제품의 소재로서 유리하게 사용할 수 있다. 상기 제품의 예로는 계기판, 암 레스트 (arm rest), 핸들 및 혼 패드 (horn pad) 와 같은 자동차 내장용 부품 및 창틀 몰딩 및 범퍼와 같은 자동차 외장용 부품을 포함한다. 또한, 상기 열가소성 엘라스토머 조성물을 성형하여 형성된 성형체로 이루어진, 에어백 장치를 방출 가능하게 유지시키기 위한 용도의 커버는 상술한 특성 뿐만 아니라, -40 내지 90 ℃ 의 광범위한 온도 조건하에서, 커버의 의도하지 않은 부분의 균열이 발생하지 않고, 커버의 파열 부분의 비산이 일어나지 않는다. 또한, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 우수한 내스크래치성 및 우수한 성형 가공성을 나타내기 때문에, 우수한 외관을 갖는 성형품을 수득하기 위해 종래 필요로 했던 번거로운 도장 (coating) 공정을 생략할 수 있다. 따라서, 본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물을 사용하여, 고생산성 및 저가로 성형품을 수득할 수 있다.
도면에서,
도 1 은 운전석에 적합한 본 발명의 에어백 장치용 커버의 한 형태의 도식적 투영도이다.
도 2 는 도 1 의 Ⅱ-Ⅱ 선에 따른 도식적 단면도이다.
도 3 은 도 2 에 나타낸 커버의 V 자형 홈의 확대된 단면도이다.
도 4 는 도 2 에 나타낸 커버의 U 자형 홈의 확대된 단면도이다.
부호의 설명
도 1, 2, 3 및 4 에서, 참조 번호는 하기 부품 및 부분을 나타낸다.
1 : 커버 2 : 커버의 최상부
2a 및 2b : 커버 최상부의 전개부
3 : 파열 또는 균열될 선부 (균열선)
4 : 힌지부 5 : 플랜지
6 : V 자형 홈 7 : U 자형 홈
8 : 에어백 수용 공동부 9 : 볼트용 구멍
본 발명의 하나의 양태에서, 하기 (a) 및 (b) 를 포함하는 열가소성 엘라스토머 조성물을 제공한다 :
(a) 하기 (a-1) 및 (a-2) 의 수소 첨가 블록 공중합체의 혼합물 100 중량부 :
(a-1) 각각 비닐 방향족 화합물로 주로 구성된 둘 이상의 A 중합체 블록 및 공액 디엔 화합물로 주로 구성된 하나 이상의 B 중합체 블록을 포함하는 제 1 블록 공중합체를 수소 첨가함으로써 수득한 제 1 수소 첨가 블록 공중합체로서, 60,000 내지 100,000 의 수평균 분자량을 가지며, 상기 제 1 수소 첨가 블록 공중합체의 중량 기준으로, 상기 둘 이상의 A 중합체 블록을 수소 첨가 이전의 양으로 10 내지 35 중량% 함유하는 제 1 수소 첨가 블록 공중합체 40 내지 70 중량부, 및
(a-2) 비닐 방향족 화합물로 주로 구성된 하나 이상의 A' 중합체 블록 및 공액 디엔 화합물로 주로 구성된 하나 이상의 B' 중합체 블록을 포함하는 제 2 블록 공중합체를 수소 첨가함으로써 수득한 제 2 수소 첨가 블록 공중합체로서, 30,000 내지 59,000 의 수평균 분자량을 가지며, 상기 제 2 수소 첨가 블록 공중합체의 중량 기준으로, 상기 하나 이상의 A' 중합체 블록을 수소 첨가 이전의 양으로 10 내지 35 중량% 함유하는 제 2 수소 첨가 블록 공중합체 30 내지 60 중량부 ; 및
(b) ASTM D1238 에 따라 2.16 ㎏ 의 하중하에 230 ℃ 에서 측정한 용융 유동 속도 5 내지 50 g/10 분을 갖는 폴리올레핀 수지 25 내지 60 중량부.
본 발명의 용이한 이해를 위해, 본 발명의 주요 특징 및 각종 구현예를 하기에 기술한다.
1. 에어백 장치의 에어백이 팽창할 때에 파단되기에 적합한 취약부를 갖는 성형체로 이루어지며, 상기 성형체는 하기 (a) 및 (b) 를 포함하는 열가소성 엘라스토머 조성물을 성형함으로써 형성되는, 에어백을 포함하는 에어백 장치를 방출 가능하도록 차에 설치된 공동부 내에 유지하는데 사용하기 위한 커버 :
(a) 하기 (a-1) 및 (a-2) 의 수소 첨가 블록 공중합체의 혼합물 100 중량부 :
(a-1) 각각 비닐 방향족 화합물로 주로 구성된 둘 이상의 A 중합체 블록 및 공액 디엔 화합물로 주로 구성된 하나 이상의 B 중합체 블록을 포함하는 제 1 블록 공중합체를 수소 첨가함으로써 수득한 제 1 수소 첨가 블록 공중합체로서, 60,000 내지 100,000 의 수평균 분자량을 가지며, 상기 제 1 수소 첨가 블록 공중합체의 중량 기준으로, 상기 둘 이상의 A 중합체 블록을 수소 첨가 이전의 양으로 10 내지 35 중량% 함유하는 제 1 수소 첨가 블록 공중합체 40 내지 70 중량부, 및
(a-2) 비닐 방향족 화합물로 주로 구성된 하나 이상의 A' 중합체 블록 및 공액 디엔 화합물로 주로 구성된 하나 이상의 B' 중합체 블록을 포함하는 제 2 블록 공중합체를 수소 첨가함으로써 수득한 제 2 수소 첨가 블록 공중합체로서, 30,000 내지 59,000 의 수평균 분자량을 가지며, 상기 제 2 수소 첨가 블록 공중합체의 중량 기준으로, 상기 하나 이상의 A' 중합체 블록을 수소 첨가 이전의 양으로 10 내지 35 중량% 함유하는 제 2 수소 첨가 블록 공중합체 30 내지 60 중량부 ; 및
(b) ASTM D1238 에 따라 2.16 ㎏ 의 하중하에 230 ℃ 에서 측정한 용융 유동 속도 5 내지 50 g/10 분을 갖는 폴리올레핀 수지 25 내지 60 중량부.
2. 제 1 항에 있어서, 열가소성 엘라스토머 조성물이 탄화수소 오일 (c) 30 중량부 이하를 추가로 포함하는 커버.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 각각 제 1 및 제 2 수소 첨가 블록 공중합체 (a-1) 및 (a-2) 에 존재하는 둘 이상의 A 중합체 블록 및 하나 이상의 A' 중합체 블록의 함량이 각각 제 1 및 제 2 수소 첨가 블록 공중합체 (a-1) 및 (a-2) 의 중량 기준으로, 수소 첨가 이전의 둘 이상의 A 중합체 블록 및 하나 이상의 A' 중합체 블록의 양으로 각각 15 내지 25 중량% 인 커버.
4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 비닐 방향족 화합물이 스티렌이며, 공액 디엔 화합물이 부타디엔 및 이소프렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물인 커버.
5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리올레핀 수지 (b) 가 프로필렌 호모중합체 및 프로필렌과 C2-C8α-올레핀의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 커버.
6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 탄화수소 오일 (c) 가 비방향족 미네랄 오일인 커버.
7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 탄화수소 오일 (c) 가 4 중량부 이하의 양으로 존재하는 커버.
8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 제 1 수소 첨가 블록 공중합체 (a-1) 을 수득하기 위해 사용한 제 1 블록 공중합체의 말단의 하나 이상이 B 중합체 블록을 갖는 커버.
9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 제 2 수소 첨가 블록 공중합체 (a-2) 를 수득하기 위해 사용한 제 2 블록 공중합체가 둘 이상의 A' 중합체 블록 및 하나 이상의 B' 중합체 블록을 포함하는 커버.
여기에서, 중합체 블록과 연관하여 사용한 용어 "주로 구성된" 은 중합체 블록 각각에 대한 주요 구성 성분으로서 구체적으로 확인된 단량체 단위 (즉, 중합체 블록 A 및 A' 각각에 대해 "비닐 방향족 화합물 단위" 및 중합체 블록 B 및 B' 각각에 대해 "공액 디엔 화합물 단위") 가 중합체 블록을 구성하는 모든 단량체 단위의 총 중량 기준으로 50 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상으로 존재하는 것을 의미한다. 중합체 블록 A 및 A' 각각에 대한 그 외의 단량체의 예로서, 랜덤, 테이퍼 (tapered) 또는 블록 배열로 배열될 수 있는 공액 디엔 화합물 단량체 단위를 언급할 수 있다. 중합체 블록 B 및 B' 각각에 대한 그 외의 단량체의 예로서, 랜덤, 테이퍼 또는 블록 배열로 배열될 수 있는 비닐 방향족 화합물 단량체 단위를 들 수 있다. "테이퍼 배열" 은 중합체 블록내에 함유된 특정 단량체 단위의 농도를 중합체 사슬의 길이에 따라 증가시키거나 또는 감소시켜서 변화시킬 수 있는 배열을 의미한다.
제 1 및 제 2 수소 첨가 블록 공중합체의 수소 첨가 이전의 중합체 블록 A 및 A' 에 함유되는 비닐 방향족 화합물의 예는 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-tert-부틸스티렌 등을 포함한다. 이들은 독립적으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 상기 화합물 중에서, 스티렌이 바람직하다.
제 1 및 제 2 수소 첨가 블록 공중합체의 수소 첨가 이전의 중합체 블록 B 및 B' 에 함유되는 공액 디엔 화합물의 예는 부타디엔, 이소프렌, 1,3-펜타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔 등을 포함한다. 이들은 독립적으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 상기 화합물 중에서, 부타디엔 및 이소프렌이 바람직하다. 수소 첨가 이전의 공액 디엔 화합물로 주로 구성된 중합체 블록 B 및 B' 각각의 미세 구조는 임의로 선택할 수 있다. 예를 들면, 폴리부타디엔 블록의 경우, 폴리부타디엔 블록내의 1,2-비닐 결합 함량은 바람직하게는 20 내지 50 중량% 이며, 더욱 바람직하게는 25 내지 45 중량% 이다. 반면에, 폴리이소프렌 블록의 경우에, 폴리이소프렌 블록내의 1,4-비닐 결합의 함량은 바람직하게는 80 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 90 중량% 이상이다.
본 발명에서, 제 1 수소 첨가 블록 공중합체 (a-1) 은 60,000 내지 100,000, 바람직하게는 65,000 내지 85,000 의 수평균 분자량을 가지며, 둘 이상의 A 중합체 블록을 제 1 수소 첨가 블록 공중합체 (a-1) 의 총 중량 기준으로, 수소 첨가 이전의 A 중합체 블록의 양으로 10 내지 35 중량%, 바람직하게는 15 내지 25 중량% 함유한다.
제 1 수소 첨가 블록 공중합체 (a-1) 의 수평균 분자량이 60,000 미만이면 열가소성 엘라스토머 조성물의 기계적 강도 및 내열성이 불리하게 낮아진다.
반면에, 제 1 수소 첨가 블록 공중합체 (a-1) 의 수평균 분자량이 100,000 초과이면, 열가소성 엘라스토머 조성물의 성형 가공성 (유동성) 이 낮아질 뿐만 아니라, 최종 성형품의 외관도 열화된다 (플로우 마크 발생).
제 1 수소 첨가 블록 공중합체 (a-1) 내에 함유된 A 중합체 블록의 양이 제 1 수소 첨가 블록 공중합체 (a-1) 의 중량 기준으로, 수소 첨가 이전의 A 중합체 블록의 양으로 10 중량% 미만이면, 열가소성 엘라스토머 조성물의 기계적 강도 및 내열성이 불리하게 낮아진다.
반면에, 제 1 수소 첨가 블록 공중합체 (a-1) 내에 함유된 A 중합체 블록의 양이 제 1 수소 첨가 블록 공중합체 (a-1) 의 중량 기준으로, 수소 첨가 이전의 A 중합체 블록의 양으로 35 중량% 초과이면, 열가소성 엘라스토머 조성물의 내스크래치성, 유연성, 성형 가공성 및 저온 특성이 불리하게 열화된다.
제 2 수소 첨가 블록 공중합체 (a-2) 는 30,000 내지 59,000, 바람직하게는 35,000 내지 55,000 의 수평균 분자량을 가지며, 하나 이상의 A' 중합체 블록을 제 2 수소 첨가 블록 공중합체 (a-2) 의 총 중량 기준으로, 수소 첨가 이전의 A' 중합체 블록의 양으로 10 내지 35 중량%, 바람직하게는 15 내지 25 중량% 의 양으로 함유한다.
제 2 수소 첨가 블록 공중합체 (a-2) 의 수평균 분자량이 30,000 미만이면, 열가소성 엘라스토머 조성물의 기계적 강도 및 내열성이 불리하게 낮아진다.
반면에, 제 2 수소 첨가 블록 공중합체 (a-2) 의 수평균 분자량이 59,000 초과이면, 열가소성 엘라스토머 조성물의 성형 가공성 (유동성) 이 낮아질 뿐만 아니라, 최종 성형품의 외관도 열악하게 된다 (플로우 마크 발생).
제 2 수소 첨가 블록 공중합체 (a-2) 내에 함유된 A' 중합체 블록의 양이 제 2 수소 첨가 블록 공중합체 (a-2) 의 중량 기준으로, 수소 첨가 이전의 A' 중합체 블록의 양으로 10 중량% 미만이면, 열가소성 엘라스토머 조성물의 기계적 강도 및 내열성이 불리하게 낮아진다.
반면에, 제 2 수소 첨가 블록 공중합체 (a-2) 내에 함유된 A' 중합체 블록의 양이 제 2 수소 첨가 블록 공중합체 (a-2) 의 중량 기준으로, 수소 첨가 이전의 A' 중합체 블록의 양으로 35 중량% 를 초과하면, 열가소성 엘라스토머 조성물의 내스크래치성 및 유연성이 불리하게 열화된다.
제 1 및 제 2 수소 첨가 블록 공중합체 각각의 분자량 분포 [Mw/Mn, 중량 평균 분자량 (Mw) 의 수평균 분자량 (Mn) 에 대한 비] 는 바람직하게는 5 이하이며, 더욱 바람직하게는 2 이하이고, 더더욱 바람직하게는 1.5 이하이다.
제 1 및 제 2 수소 첨가 블록 공중합체 각각의 분자량 분포가 5 를 초과하는 경우, 열가소성 엘라스토머 조성물의 기계적 강도 및 내열성이 만족스럽지 못하다.
상술한 바와 같이, 제 1 수소 첨가 블록 공중합체 (a-1) 는 각각 비닐 방향족 화합물로 주로 구성된 둘 이상의 A 중합체 블록 및 공액 디엔 화합물로 주로 구성된 하나 이상의 B 중합체 블록으로 이루어진 제 1 블록 공중합체를 수소 첨가함으로써 수득한다. 수소 첨가 이전의 제 1 블록 공중합체의 블록 배열의 예로서, A-B-A, B-A-B-A, A-B-A-B-A, B-A-B-A-B 등으로 나타내는 것을 언급할 수 있다.
우수한 유연성, 우수한 성형 가공성 및 낮은 이등방성을 갖는 성형품을 수득하기 위해, 제 1 수소 첨가 블록 공중합체 (a-1) 을 수득하기 위해 사용한 제 1 블록 공중합체가 제 1 블록 공중합체의 하나 이상의 말단이 공액 디엔 화합물로 주로 구성된 B 중합체 블록을 갖는 것과 같은 블록 배열을 갖는 것이 바람직하다. 수소 첨가 이전의 제 1 블록 공중합체의 블록 배열과 같은 예는 B-A-B-A, B-A-B-A-B, B-A-B-A-B-A 등으로 나타내는 것을 포함한다.
상기 언급한 바와 같이, 본 발명의 제 2 수소 첨가 블록 공중합체 (a-2) 는 비닐 방향족 화합물로 주로 구성된 하나 이상의 A' 중합체 블록 및 공액 디엔 화합물로 주로 구성된 하나 이상의 B' 중합체 블록을 포함하는 제 2 블록 공중합체를 수소 첨가함으로써 수득한다. 수소 첨가 이전의 제 2 블록 공중합체의 블록 배열의 예로서 A'-B', A'-B'-A', B'-A'-B'-A', A'-B'-A'-B'-A', B'-A'-B'-A'-B' 등으로 나타내는 것을 언급할 수 있다.
A'-B' 와 같이 간단한 블록 배열을 갖는 제 2 블록 공중합체를 수소 첨가함으로써 수득하는 제 2 수소 첨가 블록 공중합체를 사용하는 경우라도, 우수한 내스크래치성을 갖는 본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물을 수득할 수 있다. 그러나, 특히 우수한 기계적 강도 및 우수한 내열성을 갖는 열가소성 엘라스토머 조성물을 수득하기 위해, 제 2 수소 첨가 블록 공중합체 (a-2) 를 수득하기 위해 사용한 제 2 블록 중합체가, 각각 비닐 방향족 화합물로 주로 구성된 둘 이상의 A' 중합체 블록 및 공액 디엔 화합물로 주로 구성된 하나 이상의 B' 중합체 블록으로 이루어지도록 블록 배열을 갖도록 하는 것이 바람직하다. 이와 같은 수소 첨가 이전의 제 2 블록 공중합체의 블록 배열은 A'-B'-A', B'-A'-B'-A', A'-B'-A'-B'-A', B'-A'-B'-A'-B' 등으로 나타내는 것을 포함한다.
상술한 바와 같이, 본 발명에서 비닐 방향족 화합물로 주로 구성되며, 각각 열가소성 엘라스토머 조성물의 성분 (a-1) 및 (a-2) 를 수득하기 위해 사용한 제 1 및 제 2 블록 공중합체내에 함유된 중합체 블록 A 및 A' 는, 그 외의 단량체 단위로서, 랜덤, 테이퍼 및 블록 배열로부터 선택된 배열 또는 임의의 조합된 배열로 배치될 수 있는 공액 디엔 단량체 단위를 함유할 수 있다. 또한, 상술한 바와 같이, 공액 디엔 화합물로 주로 구성된 중합체 블록 B 및 B' 각각은 그 외의 단량체 단위로서, 랜덤, 테이퍼 및 블록 배열로부터 선택된 배열 또는 자유롭게 조합된 배열로 배치될 수 있는 비닐 방향족 화합물 단량체 단위를 함유할 수 있다. 중합체 블록 A 및 B 각각에 대해서, 제 1 블록 공중합체의 수소 첨가 이전에 함유된 중합체 블록의 수가 2 이상인 경우, 중합체 블록의 구조는 동일하거나 상이할 수 있다. 중합체 블록 A' 및 B' 각각에 대해, 제 2 블록 공중합체의 수소 첨가 이전에 함유된 중합체 블록의 수가 2 이상인 경우, 중합체 블록의 구조는 동일하거나 상이할 수 있다.
수소 첨가 블록 공중합체 혼합물은, 수소 첨가 블록 공중합체 혼합물 100 중량부에 대해, 제 1 수소 첨가 블록 공중합체 (a-1) 40 내지 70 중량부 및 제 2 수소 첨가 블록 공중합체 (a-2) 30 내지 60 중량부를 포함한다. 제 1 수소 첨가 블록 공중합체 (a-1) 의 양이 40 중량부 미만이면, 열가소성 엘라스토머 조성물의 기계적 강도 및 내열성이 불리하게 감소한다. 반면에, 제 1 수소 첨가 블록 공중합체 (a-1) 의 양이 70 중량부를 초과하면, 열가소성 엘라스토머 조성물의 성형 가공성 (유동성) 이 낮아질 뿐만 아니라, 최종 성형품의 외관이 불리하게 열화된다 (플로우 마크 발생).
제 1 및 제 2 수소 첨가 블록 공중합체 (a-1) 및 (a-2) 각각에 대해서, 각각 상술한 구조를 갖는 수소 첨가 블록 공중합체가 수득될 수 있는 한, 특별한 제한은 없다. 예를 들면, 목적하는 수소 첨가 블록 공중합체는 일본 특허 출원 공개 공보 제 40-23798 호에 기술된 방법에 따라 불활성 매질중에서 리튬 촉매를 사용하여 합성한 비닐 방향족 화합물/공액 디엔 화합물 블록 공중합체를 수소 첨가함으로써 수득할 수 있다.
수소 첨가 방법의 예는 일본 특허 출원 공개 공보 제 42-8704 호, 제 43-6636 호, 제 60-220147 호, 제 61-33132 호 및 제 62-207303 호에 기술된 방법을 포함한다.
공액 디엔 화합물 부분의 지방족 이중 결합의 수소 첨가율은 바람직하게는 80 % 이상, 더욱 바람직하게는 90 % 이상, 더더욱 바람직하게는 거의 100 % 이다. 반면에, 비닐 방향족 화합물 부분의 수소 첨가율은 바람직하게는 20 % 미만, 더욱 바람직하게는 10 % 미만, 더더욱 바람직하게는 거의 0 % 이다. 수득한 수소 첨가 블록의 수소 첨가율은 적외선 스펙트럼 분석 또는 핵자기 공명 분석에 의해 쉽게 확인할 수 있다.
본 발명의 열가소성 조성물내에서 성분 (b) 로서 사용되는 폴리올레핀 수지의 예는 에틸렌 중합체 수지 및 프로필렌 중합체 수지를 포함한다. 에틸렌 중합체 수지의 예는 분지형 저점도 폴리에틸렌, 선형 저점도 폴리에틸렌, 고점도 폴리에틸렌 및 에틸렌과 C3-C8α-올레핀의 공중합체를 포함한다. 수지는 개별적으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
에틸렌과 C3-C8α-올레핀의 공중합체를 위한 공단량체로서 사용 가능한 C3-C8α-올레핀의 예는 프로필렌, 1-부텐, 이소부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐 등을 포함한다. 에틸렌과 C3-C8α-올레핀의 공중합체내에서 α-올레핀의 함량은 바람직하게는 30 중량% 이하이다.
프로필렌 중합체 수지의 예는 프로필렌 호모중합체 및 프로필렌과 C2-C8α-올레핀 (이하, 상기 중합체는 "프로필렌 중합체 수지" 라 약함) 의 공중합체를 포함한다. 상기 수지는 개별적으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
C2-C8α-올레핀과 프로필렌의 공중합체에 대한 공단량체로서 유용한 C2-C8α-올레핀의 예는 에틸렌, 1-부텐, 이소부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐 등을 포함한다. 프로필렌과 α-올레핀의 공중합체내에서 α-올레핀의 함량은 바람직하게는 30 중량% 이하이다. 상기 프로필렌 중합체 수지는 통상의 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, 프로필렌 호모중합체 또는 프로필렌과 α-올레핀의 랜덤 또는 블록 공중합체는 찌글러-나타 (Ziegler-Natta) 촉매를 사용하여 제조할 수 있다.
에틸렌 중합체 수지 및 프로필렌 중합체 수지는 개별적으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 그러나, 우수한 내열성 및 성형 가공성을 갖는 열가소성 엘라스토머 조성물을 수득하기 위해서, 프로필렌 중합체 수지를 사용하는 것이 바람직하다.
폴리올레핀 수지의 용융 유동 속도 (230 ℃, 2.16 ㎏ 의 하중으로 ASTM D1238 에 따라 측정하며, 이하 "MFR" 이라 함) 는 5 내지 50 g/10 분, 바람직하게는 10 내지 40 g/10 분이다.
폴리올레핀 수지의 MFR 이 5 g/10 분 미만인 경우, 열가소성 엘라스토머 조성물의 용융 점도를 증가시켜서 열가소성 엘라스토머 조성물의 성형 가공성 (유동성) 을 감소시킬 뿐만 아니라, 최종 성형품의 외관을 불리하게 열화시킨다 (플로우 마크 발생).
반면에, 폴리올레핀 수지의 MFR 이 50 g/10 분 초과인 경우, 열가소성 엘라스토머 조성물의 기계적 강도 및 내열성이 불리하게 낮아진다.
본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물내에서 폴리올레핀 수지의 양은 제 1 수소 첨가 블록 공중합체 (a-1) 및 제 2 수소 첨가 블록 공중합체 (a-2) 의 혼합물 (a) 의 100 중량부에 대하여, 25 내지 60 중량부, 바람직하게는 30 내지 50 중량부이다.
폴리올레핀 수지의 양이 25 중량부 미만인 경우, 열가소성 엘라스토머 조성물의 내열성 및 성형 가공성 (유동성) 이 낮아질 뿐만 아니라, 최종 성형품의 외관이 불리하게 열화된다 (플로우 마크 발생).
반면에, 폴리올레핀 수지의 양이 60 중량부 초과인 경우, 열가소성 엘라스토머 조성물의 유연성은 불리하게 낮아진다.
성분 (a) 및 (b) 외에, 본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물에 포함될 수 있는 탄화수소 오일은 조성물의 유연성 및 성형 가공성을 향상시키는 효과를 나타낸다. 탄화수소 오일의 예는 비방향족 미네랄 오일, 및 액상 또는 저분자량 합성 연화제를 포함한다. 비방향족 미네랄 오일의 예는 통상의 파라핀 오일 및 통상의 나프텐 오일을 포함한다. 불순물로서 방향족 성분을 함유하는 비방향족 미네랄 오일 또한 사용할 수 있다 : 그러나, 이와 같은 비방향족 미네랄 오일을 사용하고자 하는 경우에는, 방향족 성분을 함유하는 파라핀 오일을 10 중량% 이하의 양으로 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물에 함유될 수 있는 탄화수소 오일의 양은 제 1 수소 첨가 블록 공중합체 (a-1) 및 제 2 수소 첨가 블록 공중합체 (a-2) 의 혼합물 (a) 100 중량부 기준으로 0 내지 30 중량부, 바람직하게는 0 내지 10 중량부, 더욱 바람직하게는 0 내지 4 중량부이다. 탄화수소 오일의 양이 30 중량부 초과이면, 열가소성 조성물의 내스크래치성 및 내열성이 불리하게 낮아진다.
또한, 희망한다면, 본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물은 공지된 첨가제를 또한 함유할 수 있다. 첨가제의 예는 충전제, 안정화제, 윤활제, 착색제, 실리콘 오일 및 난연제를 포함한다.
무기 충전제의 예는 탄산 칼슘, 탈크, 수산화 마그네슘, 운모, 황산 바륨, 규산 (백색 탄소), 산화 티타늄, 카본 블랙 등을 포함한다. 안정화제의 예는 간섭 페놀 산화방지제, 인계 열 안정화제, 간섭 아민 광 안정화제, 벤조트리아졸 UV 흡수제 등을 포함한다. 윤활제의 예는 스테아르산, 스테아르산 에스테르, 스테아르산의 금속염 등을 포함한다. 상기 첨가제는 당 분야에서 통상적으로 사용되는 양으로 사용할 수 있다.
본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물을 제조할 때, 조성물에 대한 성분은 공지의 방법에 의해 혼합될 수 있다. 가장 균일한 형태로 열가소성 엘라스토머 조성물을 수득하기 위해, 헨셸 믹서, 텀블러, 리본 블렌더 등과 같은 믹서를 사용하여 용융 반죽하기 이전에 상술한 성분을 건조 배합하고, 이어서 혼합 롤, 반죽기, 벤버리 믹서, 압출기 등과 같은 통상의 반죽기를 사용하여 용융 반죽한다.
본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물에 유용한 성형 방법의 예는 사출 성형, 압출 성형, 압축 성형 등을 포함한다. 그러나, 본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물은 특히 사출 성형시 우수한 성형 가공성을 발휘하므로, 사출 성형이 바람직하다. 사출 성형은 사출에 의해 플라스틱을 성형하는데 사용하는 통상의 성형기를 사용하여 수행함으로써 단시간 동안 사출 성형품을 수득할 수 있다. 또한, 본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물은 우수한 열 안정성을 가져서 성형품의 (성형 동안 제조된) 탕구 또는 탕도를 재순환시킬 수 있다.
따라서, 상술한 성형 방법, 특히 사출 성형은 또한 본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물을 에어백 장치용 커버로 성형하는데 유용하다.
에어백 장치용 커버의 확실한 전개를 수득하여 에어백을 즉각적으로 방출할 수 있도록 하기 위해, 취약부 (균열선) 가 에어백 장치용 커버에 설치되는 것이 바람직하다. 균열선은 다른 부분 보다 적은 두께를 갖는 국소적으로 얇은 부분을 커버내에 형성함으로써 설치될 수 있으며, 여기에서 얇은 부분은, 예를 들면 V 형 홈 또는 U 형 홈의 형태일 수 있으며, 문자 H, U 등에 의해 나타내는 적절한 배열을 갖도록 형성된다. 이와 같은 적절한 배열은 운전자 (또는 승객) 의 좌석 부분, 에어백 장치의 설치 부분, 에어백의 방출 방향, 커버의 형태 등에 따라 선택한다.
본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물의 에어백 장치용 커버로의 성형에 있어서, 사출은 경제적 관점에서 단일 사출 성형에 의한 것이 바람직하다. 그러나, 열가소성 엘라스토머 조성물은 또다른 플라스틱 소재와 함께 커버의 고정부를 강화하거나 또는 성형품의 부착성을 강화하기 위한 제품 형태의 조성물로 형성될 수 있다. 제품의 이와 같은 복합체 형태는 다중층 사출 성형 방법 또는 접착제를 사용함으로써 수득할 수 있다. 또한, 상술한 바와 같이, 본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물은 우수한 내스크래치성을 가지므로, 에어백의 표면층을 위한 소재로서도 유용하다.
이하에, 하기 실시예 및 비교예를 참고로 본 발명을 더욱 상세히 설명하나, 본 발명의 범주가 이에 한정되지는 않는다.
하기 실시예 및 비교예에서, 각종 특성이 하기 방법에 의해 측정된다.
(1) 용융 유동 속도 (MFR) [g/10 분] :
ASTM D1238 에 따라 230 ℃, 2.16 ㎏ 의 하중하에서 용융 유동 속도를 측정하였다.
(2) 경도 :
JIS K 6301 A 형에 따라 23 ℃ 에서 경도를 측정하였다.
(3) 인장 강도 [㎏f/㎠] :
JIS K 6301 에 따라, 2 ㎜ 의 두께를 갖는 압축형 시트로부터 절단된 덤벨 제 3 호 시험편을 사용하여 인장 강도를 측정하였다.
(4) 파단 신장 [%] :
JIS K 6301 에 따라, 2 ㎜ 의 두께를 갖는 압축형 시트로부터 절단된 덤벨 제 3 호 시험편을 사용하여 파단 신장을 측정하였다.
(5) 가열 처짐 (heat sag) [㎜] :
길이 110 ㎜, 폭 12.5 ㎜ 및 두께 2 ㎜ 인 시험편을 사출 성형기를 사용하여 열가소성 엘라스토머 조성물을 성형함으로써 제조하였다. 제조한 시험편을 23 ℃ 이상의 온도 및 50 % 의 상대 습도에서 24 시간 동안 방치하였다. 수평 철판상에 높이 80 ㎜ 의 각철주를 놓고, 상기 각철주 상면 (top face) 에 시험편의 한쪽 부분을 고정시켜서, 돌출 길이 80 ㎜ 가 되도록 하였으며, 이때, 시험편의 고정부는 수평으로 유지하였다. 이어서, 상기 시험편을 내부 온도 110 ℃ 로 유지한 오븐내에 놓고, 1 시간 동안 방치하여 열-처리하였다. 열-처리한 시험편을 오븐으로부터 회수하였다. 샘플을 오븐에 방치한 전후, 철판의 수평 상면으로부터 시험편의 고정부에 대한 반대편 (비고정부) 의 높이를 측정하여, 방치 전후의 높이 차이를 수득하였다.
(6) 내스크래치성 (광택 보유율) [%] :
열가소성 엘라스토머 조성물을 사출 성형하여 매끈한 표면을 갖는 시험판을 제조한 다음, 수평으로 놓았다. 이어서, 40 g/㎠ 의 하중하에서, 면직물을 시험판에 놓았다. 면직물을 시험판 상에서 100 회 왕복하여, 시험판 표면을 문질렀다. 문질러진 시험판 표면의 광택 (E1) 을 JIS K 7105 에 따라 측정하고, 광택 보유비 [(E1/E0) × 100] (여기에서, E1 은 상기 정의한 바이며, E0 은 문지르기 전의 시험판 표면의 광택이다) 를 수득하였다.
(7) 성형 가공성
운전석에 적합하며, 주요부의 두께 5 ㎜, 파단 또는 균열될 균열선부의 두께 0.5 ㎜, 및 힌지부의 두께 2.5 ㎜ 를 갖는 (에어백 장치용) 커버를 하기 조건하에서 열가소성 엘라스토머 조성물을 사출 성형함으로써 제조하였다. 제조한 커버 성형품에 대해 플로우 마크의 발생, 광택도 등의 외관을 육안으로 평가하였다. 외관이 우수한 경우, 성형 가공성을 ○ 로서 평가하였다. 외관이 약간 우수하거나, 아주 약간 열화된 경우, 성형 가공성을 ○-△ 로서 평가하였다. 외관이 약간 열화된 경우, 성형 가공성을 △ 로서 평가하였다. 외관이 열화된 경우, 성형 가공성을 × 로서 평가하였다. 외관이 아주 열화된 경우, 성형 가공성을 ×× 로서 평가하였다.
사출 성형 조건
실린더 온도 C1 : 180 ℃,
C2 : 190 ℃, 및
C3 : 190 ℃
노즐 온도 : 200 ℃,
사출 속도 : 느림
성형 온도 : 40 ℃
(8) 에어백 장치용 커버의 전개 특성
(실시예 및 비교예에서 제조하며 사용한) 에어백 장치용 커버의 형태는 도 1 내지 도 4 를 참고로 기술한다. 도 1 에 나타낸 바와 같이, 커버 (1) 는 그 원주상에 플랜지 (5) 를 갖는다. 플랜지 (5) 는 볼트용 구멍 (9) 을 가져서, 커버 (1) 가 보유 장치 (도면에 나타나지 않음) 에 고정될 수 있도록 한다. 커버 (1) 는 한면이 개방된 박스형을 가지며, 에어백이 그 안에 수용될 수 있는 공간 (8) 을 제공하는 우묵한 곳을 갖는다. 취약 구조이며, H 자형 배열로 배치된 파단 또는 균열에 적합한 균열선부 (3) 는 도 1 의 파선에 의해 나타낸 바와 같이, 커버 (1) 의 최상부 (2) 에 형성된다. 커버 (1) 는 또한 도 1 의 점-실선에 의해 나타낸 바와 같이, 커버 (1) 의 최상부 (2) 에 힌지부의 한 쌍을 갖는다.
파단 또는 균열될 균열선부 (3) 는 도 2 및 3 에 나타낸 바와 같이, 커버 (1) 의 최상부 (2) 의 내부면에 V 형 홈을 형성함으로써 제공된다. 힌지부 (4) 는 도 2 및 도 4 에 나타낸 바와 같이, 커버 (1) 의 최상부 (2) 의 내부면에 U 자형 홈 (7) 을 형성함으로써 제공된다. 에어백 (나타나지 않음) 이 팽창하는 경우, 커버 (1) 의 최상부 (2) 의 두 부분 (2a) 및 (2b) 의 각 부분은 힌지부 (4) 를 축으로 개방되어, 에어백이 방출할 수 있도록 한다.
파단 또는 균열될 균열선부 (3) 의 크기에 있어서, 문자 H 의 두 개의 수직선에 상응하는 각 라인의 길이는 120 ㎜ 이며, 문자 H 의 수평선에 상응하는 라인의 길이는 150 ㎜ 이다. 파단 또는 균열될 균열선부 (3) 의 두께는 0.5 ㎜, 힌지부 (4) 의 두께는 2.5 ㎜ 이며 ; 그리고, 커버의 기타 부분의 두께는 5 ㎜ 이다.
에어백 장치용 커버의 전개는 하기와 같이 수행된다. 에어백 및 커버를 철로 만든 유지 장치에 고정시키고, 팽창제 또한 고정시킴으로써 에어백 장치를 조립하였다. 에어백 장치의 세 가지 세트를 모으고, 각각 -40 ℃, 23 ℃ 및 90 ℃ 로 유지한 항온조에 주입하였다. 각 에어백 장치는 항온조 내의 온도가 항온에 도달한 후 1 시간 동안 항온조 내에 유지하였다. 이어서, 에어백 장치를 항온조로부터 꺼내고, 트레슬 (trestle) 을 탑재하고, 전류를 흘림으로써 팽창제내의 점화제를 점화시켰다. 점화에 의해 생성된 열에 기인하는 질산 나트륨의 열반응에 의해 발생한 질소 기체에 의해 팽창된 에어백의 압력에 의해 커버를 균열시키고 전개시켰다. 전류의 흐름은 에어백 장치를 항온조로부터 꺼낸후 1 분 이내에 시작하였다. 커버의 파단편이 비산하지 않고 균열선부 (3) 에서 균열하는 경우, 커버의 전개 특성이 우수한 것으로 평가되었다.
실시예 및 비교예에서 사용한 성분을 하기에 기술한다. 성분 (a-1)-1 내지 -5 및 (a-2)-1 내지 -5 에 있어서, 블록 배열을 정의하기 위해 사용한 A 및 A' 각각은 비닐 방향족 화합물로 주로 구성되는 것을 의미하며, B 및 B' 각각은 공액 디엔 화합물로 주로 구성되는 것을 의미한다.
성분 (a-1)-1 :
블록 배열 B-A-B-A 를 갖는 스티렌/부타디엔 블록 공중합체를 일본 특허 출원 공개 공보 제 60-220147 호에 기술한 방법에 의해 수소 첨가하여, "성분 (a-1)-1" 로서의 수소 첨가 블록 공중합체를 수득하였다.
수득한 수소 첨가 블록 공중합체의 특성은 하기와 같다 :
수평균 분자량 : 72,000
분자량 분포 : 1.2
수소 첨가 이전의 결합 스티렌 함량 : 20 중량%
폴리스티렌 부분의 수소 첨가율 : 1 % 이하
수소 첨가 이전의 폴리부타디엔 부분내의 1,2-비닐 결합 함량 : 37 중량%
폴리부타디엔 부분의 수소 첨가율 : 99 %
성분 (a-1)-2 :
블록 배열 A-B-A 를 갖는 스티렌/부타디엔 블록 공중합체를 일본 특허 출원 공개 공보 제 60-220147 호에 기술한 방법에 의해 수소 첨가하여, "성분 (a-1)-2" 로서의 수소 첨가 블록 공중합체를 수득하였다.
수득한 수소 첨가 블록 공중합체의 특성은 하기와 같다 :
수평균 분자량 : 79,000
분자량 분포 : 1.2
수소 첨가 이전의 결합 스티렌 함량 : 16 중량%
폴리스티렌 부분의 수소 첨가율 : 1 % 이하
수소 첨가 이전의 폴리부타디엔 부분내의 1,2-비닐 결합 함량 : 36 중량%
폴리부타디엔 부분의 수소 첨가율 : 99 %
성분 (a-1)-3 :
블록 배열 B-A-B-A 를 갖는 스티렌/이소프렌 블록 공중합체를 일본 특허 출원 공개 공보 제 60-220147 호에 기술한 방법에 의해 수소 첨가하여, "성분 (a-1)-3" 으로서의 수소 첨가 블록 공중합체를 수득하였다.
수득한 수소 첨가 블록 공중합체의 특성은 하기와 같다 :
수평균 분자량 : 70,000
분자량 분포 : 1.2
수소 첨가 이전의 결합 스티렌 함량 : 19 중량%
폴리스티렌 부분의 수소 첨가율 : 1 % 이하
수소 첨가 이전의 폴리이소프렌 부분내의 1,4-결합 함량 : 94 중량%
수소 첨가 이전의 폴리이소프렌 부분내의 3,4-결합 함량 : 6 중량%
폴리이소프렌 부분의 수소 첨가율 : 99 %
성분 (a-1)-4 :
블록 배열 B-A-B-A 를 갖는 스티렌/부타디엔 블록 공중합체를 일본 특허 출원 공개 공보 제 60-220147 호에 기술한 방법에 의해 수소 첨가하여, "성분 (a-1)-4" 로서의 수소 첨가 블록 공중합체를 수득하였다.
수득한 수소 첨가 블록 공중합체의 특성은 하기와 같다 :
수평균 분자량 : 110,000
분자량 분포 : 1.2
수소 첨가 이전의 결합 스티렌 함량 : 22 중량%
폴리스티렌 부분의 수소 첨가율 : 1 % 이하
수소 첨가 이전의 폴리부타디엔 부분내의 1,2-비닐 결합 함량 : 36 중량%
폴리부타디엔 부분의 수소 첨가율 : 99 %
성분 (a-1)-5 :
블록 배열 B-A-B-A 를 갖는 스티렌/부타디엔 블록 공중합체를 일본 특허 출원 공개 공보 제 60-220147 호에 기술한 방법에 의해 수소 첨가하여, "성분 (a-1)-5" 로서의 수소 첨가 블록 공중합체를 수득하였다.
수득한 수소 첨가 블록 공중합체의 특성은 하기와 같다 :
수평균 분자량 : 69,000
분자량 분포 : 1.2
수소 첨가 이전의 결합 스티렌 함량 : 40 중량%
폴리스티렌 부분의 수소 첨가율 : 1 % 이하
수소 첨가 이전의 폴리부타디엔 부분내의 1,2-비닐 결합 함량 : 36 중량%
폴리부타디엔 부분의 수소 첨가율 : 99 %
성분 (a-2)-1 :
블록 배열 B'-A'-B'-A' 를 갖는 스티렌/부타디엔 블록 공중합체를 일본 특허 출원 공개 공보 제 60-220147 호에 기술한 방법에 의해 수소 첨가하여, "성분 (a-2)-1" 로서의 수소 첨가 블록 공중합체를 수득하였다.
수득한 수소 첨가 블록 공중합체의 특성은 하기와 같다 :
수평균 분자량 : 51,000
분자량 분포 : 1.15
수소 첨가 이전의 결합 스티렌 함량 : 21 중량%
폴리스티렌 부분의 수소 첨가율 : 1 % 이하
수소 첨가 이전의 폴리부타디엔 부분내의 1,2-비닐 결합 함량 : 38 중량%
폴리부타디엔 부분의 수소 첨가율 : 99 %
성분 (a-2)-2 :
블록 배열 B'-A' 를 갖는 스티렌/부타디엔 블록 공중합체를 일본 특허 출원 공개 공보 제 60-220147 호에 기술한 방법에 의해 수소 첨가하여, "성분 (a-2)-2" 로서의 수소 첨가 블록 공중합체를 수득하였다.
수득한 수소 첨가 블록 공중합체의 특성은 하기와 같다 :
수평균 분자량 : 40,000
분자량 분포 : 1.13
수소 첨가 이전의 결합 스티렌 함량 : 16 중량%
폴리스티렌 부분의 수소 첨가율 : 1 % 이하
수소 첨가 이전의 폴리부타디엔 부분내의 1,2-비닐 결합 함량 : 36 중량%
폴리부타디엔 부분의 수소 첨가율 : 99 %
성분 (a-2)-3 :
블록 배열 A'-B'-A' 를 갖는 스티렌/이소프렌 블록 공중합체를 일본 특허 출원 공개 공보 제 60-220147 호에 기술한 방법에 의해 수소 첨가하여, "성분 (a-2)-3" 으로서의 수소 첨가 블록 공중합체를 수득하였다.
수득한 수소 첨가 블록 공중합체의 특성은 하기와 같다 :
수평균 분자량 : 47,000
분자량 분포 : 1.1
수소 첨가 이전의 결합 스티렌 함량 : 30 중량%
폴리스티렌 부분의 수소 첨가율 : 1 % 이하
수소 첨가 이전의 폴리이소프렌 부분내의 1,4-결합 함량 : 94 중량%
수소 첨가 이전의 폴리이소프렌 부분내의 3,4-결합 함량 : 6 중량%
폴리이소프렌 부분의 수소 첨가율 : 99 %
성분 (a-2)-4 :
블록 배열 A'-B'-A' 를 갖는 스티렌/부타디엔 블록 공중합체를 일본 특허 출원 공개 공보 제 60-220147 호에 기술한 방법에 의해 수소 첨가하여, "성분 (a-2)-4" 로서의 수소 첨가 블록 공중합체를 수득하였다.
수득한 수소 첨가 블록 공중합체의 특성은 하기와 같다 :
수평균 분자량 : 25,000
분자량 분포 : 1.14
수소 첨가 이전의 결합 스티렌 함량 : 21 중량%
폴리스티렌 부분의 수소 첨가율 : 1 % 이하
수소 첨가 이전의 폴리부타디엔 부분내의 1,2-비닐 결합 함량 : 38 중량%
폴리부타디엔 부분의 수소 첨가율 : 99 %
성분 (a-2)-5 :
블록 배열 B'-A'-B'-A' 를 갖는 스티렌/부타디엔 블록 공중합체를 일본 특허 출원 공개 공보 제 60-220147 호에 기술한 방법에 의해 수소 첨가하여, "성분 (a-2)-5" 로서의 수소 첨가 블록 공중합체를 수득하였다.
수득한 수소 첨가 블록 공중합체의 특성은 하기와 같다 :
수평균 분자량 : 51,000
분자량 분포 : 1.1
수소 첨가 이전의 결합 스티렌 함량 : 39 중량%
폴리스티렌 부분의 수소 첨가율 : 1 % 이하
수소 첨가 이전의 폴리부타디엔 부분내의 1,2-비닐 결합 함량 : 36 중량%
폴리부타디엔 부분의 수소 첨가율 : 99 %
성분 (b)-1 :
Asahi Polypro M1600 (MFR 14 g/10 분, 일본, 아사히 가세이 고오교 가부시끼가이샤 제조 및 판매).
성분 (b)-2 :
Asahi Polypro E7100 (MFR 0.5 g/10 분, 일본, 아사히 가세이 고오교 가부시끼가이샤 제조 및 판매).
성분 (c) :
Diana Process Oil PW-380 (파라핀 오일, 동점도 : 382 cSt, 일본, 이데미쓰 고산사 제조 및 판매).
실시예 1 내지 8
실시예 1 내지 8 각각에서는, 제 1 수소 첨가 블록 공중합체로서 성분 (a-1)-1, 제 2 수소 첨가 블록 공중합체로서 성분 (a-2)-1, 폴리올레핀 수지로서 성분 (b)-1 및 탄화수소 오일로서 성분 (c) 를 각각 표 1, 2 및 3 에 나타낸 중량비로 헨셸 믹서에 충전시키고, 혼합한 후에, 내경 45 ㎜ 인 동방향 이축 압출기를 사용하여 220 ℃ 에서 용융 반죽함으로써 열가소성 엘라스토머 조성물의 펠렛을 수득하였다. 각 실시예에서, 펠렛을 사출 성형함으로써 운전석에 적합한 에어백 장치용 커버를 수득하였다. 수득한 커버를 상술한 시험에 의하여 평가하였다. 결과는 표 1, 2 및 3 에 나타낸다. 상기 결과는 본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물이 우수한 내스크래치성, 기계적 강도 및 내열성을 가질 뿐만 아니라, 또한 우수한 용융 특성 및 사출 성형 가공성을 가짐을 나타낸다. 각 커버의 전개성은 -40 ℃, 23 ℃ 및 90 ℃ 모두에서 양호하였다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3
조성(중량부) 성분 (a-1)수소 첨가 블록 공중합체 (a-1)-145 (a-1)-145 (a-1)-160
성분 (a-2)수소 첨가 블록 공중합체 (a-2)-155 (a-2)-155 (a-2)-140
성분 (b)폴리올레핀 수지 (b)-125 (b)-132 (b)-132
성분 (c)탄화수소 오일 (c)0 (c)0 (c)0
물성 MFR (g/10 분) 3.2 3.8 2.0
경도 (JIS A) 80 86 85
인장 강도 (㎏f/㎠) 110 130 140
파단 신장 (%) 560 580 600
가열 처짐 20 15 10
내스크래치성(광택 보유율) (%) 85 97 98
성형 가공성 ○ ○ ○
커버의 전개 특성-40 ℃23 ℃90 ℃ 양호양호양호 양호양호양호 양호양호양호
실시예 4 실시예 5 실시예 6
조성(중량부) 성분 (a-1)수소 첨가 블록 공중합체 (a-1)-160 (a-1)-160 (a-1)-160
성분 (a-2)수소 첨가 블록 공중합체 (a-2)-140 (a-2)-140 (a-2)-140
성분 (b)폴리올레핀 수지 (b)-145 (b)-158 (b)-132
성분 (c)탄화수소 오일 (c)0 (c)0 (c)28
물성 MFR (g/10 분) 2.9 4.0 10.0
경도 (JIS A) 91 95 75
인장 강도 (㎏f/㎠) 150 145 90
파단 신장 (%) 570 580 650
가열 처짐 8 4 24
내스크래치성(광택 보유율) (%) 98 99 80
성형 가공성 ○ ○ ○
커버의 전개 특성-40 ℃23 ℃90 ℃ 양호양호양호 양호양호양호 양호양호양호
실시예 7 실시예 8
조성(중량부) 성분 (a-1)수소 첨가 블록 공중합체 (a-1)-160 (a-1)-160
성분 (a-2)수소 첨가 블록 공중합체 (a-2)-140 (a-2)-140
성분 (b)폴리올레핀 수지 (b)-132 (b)-132
성분 (c)탄화수소 오일 (c)8 (c)3
물성 MFR (g/10 분) 3.0 2.4
경도 (JIS A) 78 83
인장 강도 (㎏f/㎠) 130 135
파단 신장 (%) 610 600
가열 처짐 20 13
내스크래치성(광택 보유율) (%) 84 95
성형 가공성 ○ ○
커버의 전개 특성-40 ℃23 ℃90 ℃ 양호양호양호 양호양호양호
비교예 1 내지 6
비교예 1 내지 6 각각에서, 제 1 수소 첨가 블록 공중합체로서 성분 (a-1)-1, 제 2 수소 첨가 블록 공중합체로서 성분 (a-2)-1, 폴리올레핀 수지로서 성분 (b)-1 및 탄화수소 오일로서 성분 (c) 를 표 4 및 5 에 나타낸 중량비로 사용하고, 실질적으로 실시예 1 내지 8 과 동일한 방법을 반복하여, 에어백 장치용 커버를 수득하였다. 수득한 커버의 평가는 실시예 1 내지 8 과 동일한 방법으로 수행하였다. 결과를 표 4 및 표 5 에 나타낸다. 결과는 본 발명의 범주외의 열가소성 엘라스토머 조성물이 상술한 물성 및/또는 전개 특성중 하나 이상에서 열악함을 나타낸다.
비교예 1 비교예 2 비교예 3
조성(중량부) 성분 (a-1)수소 첨가 블록 공중합체 (a-1)-180 (a-1)-130 (a-1)-160
성분 (a-2)수소 첨가 블록 공중합체 (a-2)-120 (a-2)-170 (a-2)-140
성분 (b)폴리올레핀 수지 (b)-132 (b)-132 (b)-10
성분 (c)탄화수소 오일 (c)0 (c)0 (c)0
물성 MFR (g/10 분) 0.6 14.0 0.5
경도 (JIS A) 85 84 65
인장 강도 (㎏f/㎠) 150 95 170
파단 신장 (%) 600 530 670
가열 처짐 6 50 34
내스크래치성(광택 보유율) (%) 65 69 68
성형 가공성 × ○ ××
커버의 전개 특성-40 ℃23 ℃90 ℃ 불량양호양호 양호양호불량 양호양호불량
비교예 4 비교예 5 비교예 6
조성(중량부) 성분 (a-1)수소 첨가 블록 공중합체 (a-1)-160 (a-1)-160 (a-1)-150
성분 (a-2)수소 첨가 블록 공중합체 (a-2)-140 (a-2)-140 (a-2)-130
성분 (b)폴리올레핀 수지 (b)-170 (b)-170 (b)-15
성분 (c)탄화수소 오일 (c)0 (c)50 (c)15
물성 MFR (g/10 분) 8.5 22 6
경도 (JIS A) 99 90 60
인장 강도 (㎏f/㎠) 170 95 110
파단 신장 (%) 540 580 840
가열 처짐 3 20 38
내스크래치성(광택 보유율) (%) 69 9 66
성형 가공성 ○ ○ △
커버의 전개 특성-40 ℃23 ℃90 ℃ 불량양호양호 양호양호불량 양호양호불량
실시예 9 내지 13
실시예 9 내지 13 각각에서는, 제 1 수소 첨가 블록 공중합체로서 성분 (a-1)-1, (a-1)-2 또는 (a-1)-3, 제 2 수소 첨가 블록 공중합체로서 성분 (a-2)-1, (a-2)-2 또는 (a-2)-3 및 폴리올레핀 수지로서 성분 (b)-1 을 표 6 및 표 7 에 나타낸 중량비로 사용하여, 실질적으로 실시예 1 내지 8 과 동일한 방법을 반복하여, 에어백 장치용 커버를 수득하였다. 이어서, 수득한 커버의 평가를 실시예 1 내지 8 과 동일한 방법으로 실시하였다. 결과를 표 6 및 표 7 에 나타낸다. 상기 결과는 본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물이 우수한 내스크래치성, 기계적 강도 및 내열성을 가질 뿐만 아니라, 우수한 용융 특성 및 사출 성형 가공성을 가짐을 나타낸다. 각 커버의 -40 ℃, 23 ℃ 및 90 ℃ 에서의 전개 특성은 양호하였다.
실시예 9 실시예 10 실시예 11
조성(중량부) 성분 (a-1)수소 첨가 블록 공중합체 (a-1)-245 (a-1)-260 (a-1)-360
성분 (a-2)수소 첨가 블록 공중합체 (a-2)-255 (a-2)-240 (a-2)-140
성분 (b)폴리올레핀 수지 (b)-132 (b)-132 (b)-132
성분 (c)탄화수소 오일 (c)0 (c)0 (c)0
물성 MFR (g/10 분) 8.7 4.0 3.2
경도 (JIS A) 85 86 84
인장 강도 (㎏f/㎠) 100 110 130
파단 신장 (%) 580 580 590
가열 처짐 29 25 12
내스크래치성(광택 보유율) (%) 78 76 96
성형 가공성 ○-△ ○-△ ○
커버의 전개 특성-40 ℃23 ℃90 ℃ 양호양호양호 양호양호양호 양호양호양호
실시예 12 실시예 13
조성(중량부) 성분 (a-1)수소 첨가 블록 공중합체 (a-1)-160 (a-1)-360
성분 (a-2)수소 첨가 블록 공중합체 (a-2)-340 (a-2)-340
성분 (b)폴리올레핀 수지 (b)-132 (b)-132
성분 (c)탄화수소 오일 (c)0 (c)0
물성 MFR (g/10 분) 1.5 1.8
경도 (JIS A) 87 84
인장 강도 (㎏f/㎠) 145 130
파단 신장 (%) 590 560
가열 처짐 10 13
내스크래치성(광택 보유율) (%) 74 72
성형 가공성 △ △
커버의 전개 특성-40 ℃23 ℃90 ℃ 양호양호양호 양호양호양호
실시예 7 내지 12
실시예 7 내지 12 각각에서는, 제 1 수소 첨가 블록 공중합체로서 성분 (a-1)-1, (a-1)-4 또는 (a-1)-5, 제 2 수소 첨가 블록 공중합체로서 (a-2)-1, (a-2)-4 또는 (a-2)-5, 폴리올레핀 수지로서 성분 (b)-1 또는 (b)-2 및 탄화수소 오일로서 성분 (c) 를 표 8 및 표 9 에 나타낸 중량비로 사용하여, 실질적으로 실시예 1 내지 8 과 동일한 방법을 반복하여, 에어백 장치용 커버를 수득하였다. 이어서, 수득한 커버의 평가를 실시예 1 내지 8 과 동일한 방법으로 수행하였다. 결과를 표 8 및 표 9 에 나타낸다. 상기 결과는 본 발명의 범주외의 열가소성 엘라스토머 조성물이 상술한 물성 및/또는 전개 특성의 하나 이상에서 열악하다는 것을 나타낸다.
비교예 7 비교예 8 비교예 9
조성(중량부) 성분 (a-1)수소 첨가 블록 공중합체 (a-1)-460 (a-1)-460 (a-1)-560
성분 (a-2)수소 첨가 블록 공중합체 (a-2)-140 (a-2)-140 (a-2)-140
성분 (b)폴리올레핀 수지 (b)-132 (b)-170 (b)-132
성분 (c)탄화수소 오일 (c)0 (c)50 (c)0
물성 MFR (g/10 분) 0.2 8.0 1.0
경도 (JIS A) 85 85 89
인장 강도 (㎏f/㎠) 170 135 155
파단 신장 (%) 680 620 520
가열 처짐 4 10 10
내스크래치성(광택 보유율) (%) 68 15 69
성형 가공성 ×× ○ ×
커버의 전개 특성-40 ℃23 ℃90 ℃ 불량양호양호 불량양호양호 불량양호양호
비교예 10 비교예 11 비교예 12
조성(중량부) 성분 (a-1)수소 첨가 블록 공중합체 (a-1)-160 (a-1)-160 (a-1)-160
성분 (a-2)수소 첨가 블록 공중합체 (a-2)-440 (a-2)-540 (a-2)-140
성분 (b)폴리올레핀 수지 (b)-132 (b)-132 (b)-232
성분 (c)탄화수소 오일 (c)0 (c)0 (c)0
물성 MFR (g/10 분) 13.5 1.0 0.5
경도 (JIS A) 85 88 85
인장 강도 (㎏f/㎠) 95 150 145
파단 신장 (%) 480 530 560
가열 처짐 60 8 9
내스크래치성(광택 보유율) (%) 68 60 66
성형 가공성 ○ △ ×
커버의 전개 특성-40 ℃23 ℃90 ℃ 불량양호불량 불량양호양호 불량양호양호
본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물은 유연성, 내열성, 저온 특성, 내후성, 기계적 강도, 성형 가공성 및 내스크래치성 (스크래치에 대한 성형품 표면의 내성) 이 우수하며, 자동차 부품, 가전 부품, 완구, 잡화 등의 각종 성형물의 소재로서 유용하다. 특히, 내스크래치성이 우수하기 때문에, 우수한 외관을 유지할 것이 요구되는 계기판, 암 레스트, 핸들, 혼 패드 등의 자동차 내장용 부품이나 창틀 몰딩, 범퍼 등의 자동차 외장용 부품의 소재로서 유용하다. 또한, 상기 열가소성 엘라스토머 조성물을 성형하여 형성된 성형체로 이루어지며, 에어백 장치를 방출 가능하도록 유지하기 위한 에어백 장치용 커버는 상기한 특징 외에, 커버의 의도하지 않은 부분 외에서의 균열 발생 및 커버의 파단 파편의 비산이 없는, -40 ℃ 내지 90 ℃ 의 광범위한 온도 조건하에서 우수한 전개 특성을 나타낸다. 또한, 본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물은 성형품의 내스크래치성, 성형 가공성이 우수하기 때문에, 우수한 외관을 갖는 성형품을 수득하기 위해 종래 필요로 했던 번거로운 도장 공정을 생략할 수 있다. 따라서, 본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물을 사용하여 고생산성, 저비용으로 성형품을 수득할 수 있다.

Claims (9)

  1. 에어백 장치의 에어백이 팽창할 때에 파단되기에 적합한 취약부를 갖는 성형체로 이루어지며, 상기 성형체는 하기 (a) 및 (b) 를 포함하는 열가소성 엘라스토머 조성물을 성형함으로써 형성되는, 에어백을 포함하는 에어백 장치를 방출 가능하도록 차에 설치된 공동부 내에 유지하는데 사용하기 위한 커버 :
    (a) 하기 (a-1) 및 (a-2) 의 수소 첨가 블록 공중합체의 혼합물 100 중량부 :
    (a-1) 각각 비닐 방향족 화합물로 주로 구성된 둘 이상의 A 중합체 블록 및 공액 디엔 화합물로 주로 구성된 하나 이상의 B 중합체 블록을 포함하는 제 1 블록 공중합체를 수소 첨가함으로써 수득한 제 1 수소 첨가 블록 공중합체로서, 60,000 내지 100,000 의 수평균 분자량을 가지며, 상기 제 1 수소 첨가 블록 공중합체의 중량 기준으로, 상기 둘 이상의 A 중합체 블록을 수소 첨가 이전의 양으로 10 내지 35 중량% 함유하는 제 1 수소 첨가 블록 공중합체 40 내지 70 중량부, 및
    (a-2) 비닐 방향족 화합물로 주로 구성된 하나 이상의 A' 중합체 블록 및 공액 디엔 화합물로 주로 구성된 하나 이상의 B' 중합체 블록을 포함하는 제 2 블록 공중합체를 수소 첨가함으로써 수득한 제 2 수소 첨가 블록 공중합체로서, 30,000 내지 59,000 의 수평균 분자량을 가지며, 상기 제 2 수소 첨가 블록 공중합체의 중량 기준으로, 상기 하나 이상의 A' 중합체 블록을 수소 첨가 이전의 양으로 10 내지 35 중량% 함유하는 제 2 수소 첨가 블록 공중합체 30 내지 60 중량부 ; 및
    (b) ASTM D1238 에 따라 2.16 kg 의 하중하에 230 ℃ 에서 측정한 용융 유동 속도 5 내지 50 g/10 분을 갖는 폴리올레핀 수지 25 내지 60 중량부.
  2. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 엘라스토머 조성물이 탄화수소 오일 (c) 30 중량부 이하를 추가로 포함하는 커버.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 각각 제 1 및 제 2 수소 첨가 블록 공중합체 (a-1) 및 (a-2) 에 존재하는 둘 이상의 A 중합체 블록 및 하나 이상의 A' 중합체 블록의 함량이 각각 제 1 및 제 2 수소 첨가 블록 공중합체 (a-1) 및 (a-2)의 중량 기준으로, 수소 첨가 이전의 둘 이상의 A 중합체 블록 및 하나 이상의 A' 중합체 블록의 양으로 각각 15 내지 25 중량% 인 커버.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 비닐 방향족 화합물이 스티렌이며, 공액 디엔 화합물이 부타디엔 및 이소프렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물인 커버.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리올레핀 수지 (b) 가 프로필렌 호모중합체 및 프로필렌과 C2-C8α-올레핀의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 커버.
  6. 제2항에 있어서, 탄화수소 오일 (c) 가 비방향족 미네랄 오일인 커버.
  7. 제2항에 있어서, 탄화수소 오일 (c) 가 4 중량부 이하의 양으로 존재하는 커버.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제 1 수소 첨가 블록 공중합체 (a-1) 을 수득하기 위해 사용한 제 1 블록 공중합체의 말단의 하나 이상이 B 중합체 블록을 갖는 커버.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제 2 수소 첨가 블록 공중합체 (a-2) 를 수득하기 위해 사용한 제 2 블록 공중합체가 둘 이상의 A' 중합체 블록 및 하나 이상의 B' 중합체 블록을 포함하는 커버.
KR1019980704585A 1996-02-27 1996-12-13 열가소성엘라스토머조성물및에어백장치용커버 KR100294790B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3933096 1996-02-27
JP96-039330 1996-02-27
PCT/JP1996/003657 WO1997031977A1 (fr) 1996-02-27 1996-12-13 Nouvelle composition elastomere thermoplastique et enveloppe pour dispositif air-bag

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19990072208A KR19990072208A (ko) 1999-09-27
KR100294790B1 true KR100294790B1 (ko) 2001-11-05

Family

ID=12550093

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980704585A KR100294790B1 (ko) 1996-02-27 1996-12-13 열가소성엘라스토머조성물및에어백장치용커버

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6106011A (ko)
EP (1) EP0884359B1 (ko)
JP (1) JP3618762B2 (ko)
KR (1) KR100294790B1 (ko)
CN (1) CN1112403C (ko)
DE (1) DE69613405T2 (ko)
IN (1) IN191892B (ko)
WO (1) WO1997031977A1 (ko)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6176510B1 (en) 1997-11-19 2001-01-23 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Air bag cover containing a block copolymer polypropylene resin blend
KR100337679B1 (ko) * 1998-06-05 2002-08-17 아사히 가세이 가부시키가이샤 수소첨가 블록 공중합체 및 이것을 함유한 폴리프로필렌계 수지 조성물
US6455635B1 (en) 1998-09-14 2002-09-24 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Hydrogenated block copolymer
JP4776074B2 (ja) * 1998-09-14 2011-09-21 旭化成ケミカルズ株式会社 水素添加ブロック共重合体
US6613838B1 (en) * 2000-08-30 2003-09-02 Edwards Lifesciences Corporation Synthetic rubber elastomers as replacements for natural rubber latex
JP4694718B2 (ja) * 2001-05-25 2011-06-08 アロン化成株式会社 エラストマー組成物およびキャビネット
FR2835841B1 (fr) * 2002-02-08 2004-04-02 Hutchinson Film fin a base d'elastomere thermoplastique, son procede de preparation et ses utilisations
WO2003082943A1 (en) * 2002-03-28 2003-10-09 Kraton Polymers Research B.V. Novel tetrablock copolymer and compositions containing same
US20040014877A1 (en) * 2002-07-19 2004-01-22 Null Volker Klaus White oil as plasticizer in a polystyrene composition and process to prepare said oil
US20040056382A1 (en) * 2002-09-19 2004-03-25 Shaner Kenneth W. Method of molding a vehicle trim component
US6984688B2 (en) * 2003-05-02 2006-01-10 Gls Corp Injection-moldable transparent thermoplastic elastomer
US20040256879A1 (en) * 2003-06-20 2004-12-23 Jsp Licenses, Inc. Instrument panel and method of making same
DE20313367U1 (de) * 2003-08-28 2004-01-08 Trw Automotive Safety Systems Gmbh Gassackmodul für ein Fahrzeuginsassen-Schutzsystem
KR100577811B1 (ko) * 2004-05-17 2006-05-11 현대모비스 주식회사 자동차 에어백도어의 스코어링 패턴구조
WO2006122980A2 (en) * 2005-05-20 2006-11-23 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Compositions comprising a fischer-tropsch derived white oil as carrier oil
EP1882016B1 (en) * 2005-05-20 2016-02-03 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Polysterene composition comprising a fischer tropsch derived white oil
CN101970573B (zh) 2008-03-25 2013-10-16 旭化成化学株式会社 弹性体组合物和气囊装置的收纳罩
JP5558161B2 (ja) * 2010-03-29 2014-07-23 アロン化成株式会社 発熱体と、冷却部品との間のスペーサーとして使用される熱伝導性エラストマー組成物
CN105752024B (zh) * 2016-04-29 2018-04-10 芜湖金鹏汽车部件有限公司 一种稳定易开合式汽车安全气囊
USD937158S1 (en) * 2020-02-12 2021-11-30 Ford Global Technologies, Llc Vehicle air bag cover

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07188508A (ja) * 1993-12-27 1995-07-25 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 熱可塑性エラストマー組成物

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5171002A (ko) * 1974-12-17 1976-06-19 Casio Computer Co Ltd
DE3782836T2 (de) * 1986-03-21 1993-04-01 Shell Int Research Schmelzdichtungsmasse.
CA1309530C (en) 1986-07-07 1992-10-27 Glenn Roy Himes Styrene-ethylene/butylene block copolymer blends with improved oil absorption resistance
US4892903A (en) * 1986-07-07 1990-01-09 Shell Oil Company Elastomeric fibers, structures fashioned therefrom and elastomeric films
US4985499A (en) * 1988-02-22 1991-01-15 Kuraray Company Ltd. Pressure sensitive adhesive composition
US5068138A (en) * 1989-08-16 1991-11-26 Shell Oil Company Elastomeric film
US5093422A (en) * 1990-04-23 1992-03-03 Shell Oil Company Low stress relaxation extrudable elastomeric composition
GB2250295B (en) * 1990-11-29 1994-02-02 Asahi Chemical Ind Cover for accommodating air bag in air bag system
JP2982325B2 (ja) * 1991-01-18 1999-11-22 ジェイエスアール株式会社 熱可塑性重合体組成物
US5256734A (en) * 1991-02-15 1993-10-26 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Polypropylene resin composition and method for manufacturing coated molded article of the resin composition
JPH04314648A (ja) * 1991-04-11 1992-11-05 Takata Kk エアーバッグ収納用カバー
JPH0620086A (ja) * 1991-08-30 1994-01-28 Nec Home Electron Ltd バーコードリーダ装置と制御方法
JPH05171002A (ja) * 1991-12-19 1993-07-09 Asahi Chem Ind Co Ltd 傷付き性の優れたエラストマー組成物
US5369174A (en) * 1992-04-02 1994-11-29 Phillips Petroleum Company Blends for enhancing properties of vinyl aromatic-conjugated diene block copolymers
JP2787844B2 (ja) * 1993-01-07 1998-08-20 住友ベークライト株式会社 水添ブロック共重合体エラストマー組成物
JP3213481B2 (ja) * 1994-07-07 2001-10-02 トヨタ自動車株式会社 自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物
EP0699519A3 (en) * 1994-08-30 1998-04-22 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Co moulded multi-layer polymer blend system, and shaped articles derived therefrom
JPH0888508A (ja) * 1994-09-19 1996-04-02 Clarion Co Ltd 車載用アンテナ装置

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07188508A (ja) * 1993-12-27 1995-07-25 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 熱可塑性エラストマー組成物

Also Published As

Publication number Publication date
EP0884359A1 (en) 1998-12-16
DE69613405D1 (de) 2001-07-19
JP3618762B2 (ja) 2005-02-09
US6106011A (en) 2000-08-22
CN1112403C (zh) 2003-06-25
EP0884359B1 (en) 2001-06-13
KR19990072208A (ko) 1999-09-27
DE69613405T2 (de) 2002-05-02
CN1206430A (zh) 1999-01-27
IN191892B (ko) 2004-01-10
WO1997031977A1 (fr) 1997-09-04
EP0884359A4 (ko) 1999-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100294790B1 (ko) 열가소성엘라스토머조성물및에어백장치용커버
US6316068B1 (en) Elastomer composition
CA2056206C (en) Cover for accomodating air bag in air bag system
ES2297004T3 (es) Copolimero hidrogenado.
KR101250707B1 (ko) 엘라스토머 조성물 및 에어백 장치의 수납 커버
US6176510B1 (en) Air bag cover containing a block copolymer polypropylene resin blend
JPH10265628A (ja) エアバッグ収納用カバー
JP4467101B2 (ja) エラストマー組成物
US5776566A (en) Block copolymer containing composition to be used for air bag covers and air bag covers derived therefrom
JP3566065B2 (ja) エアバッグの収納カバー
JPH11172070A (ja) エラストマー組成物およびエアバッグカバー
EP0323741B1 (en) Thermoplastic elastomer composition and process for producing the same
US5260366A (en) Thermoplastic elastomer composition and process for producing same
JP4137251B2 (ja) エラストマー組成物及びエアバッグ装置の収納カバー
JP2001206183A (ja) 乗物用エアバッグカバー
JPH08113677A (ja) エアーバッグカバー材用オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
JP3758387B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物及びそれからなるエアバッグ収納カバー
JP2004189001A (ja) エアバッグカバーを一体に有するインストルメントパネル
JPH1067890A (ja) エアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物
JPH0834304A (ja) エアーバッグ収納用カバー
JPH0820687A (ja) エアーバッグカバー材用オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
JPH07330978A (ja) エアーバッグカバー材用オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
JPH1081798A (ja) エアーバッグカバー用熱可塑性エラストマー組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130404

Year of fee payment: 13

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140401

Year of fee payment: 14

LAPS Lapse due to unpaid annual fee