KR100291744B1 - 광정보기록매체 - Google Patents

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히로히사 토미자와
토오루 후지이
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가와다 미쓰구
다이요 유덴 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 DVD-R용의 레이저광파장에 의해 기록 및 재생이 가능한 광정보기록매체를 제공함을 목적으로 한다.
본 발명에 따른 광정보기록매체는 파장 620 내지 690nm로 선택된 레이저광에 있어서의 굴절율 n이 1.6 〈 n 〈 4.0, 소쇠계수 k가 0.01 〈 k 〈 0.45인, 가시자외분광광도계에 있어서 최대흡수피이크파장 및 두 번째로 큰 흡수피이크파장이 500 내지 655nm의 범위인 색소층을 포함하는 광간섭층을 갖는 것을 특징으로 한다. 또한 색소층의 색소는 트리메틴계 시아닌색소이다.

Description

광정보기록매체
본 발명은 특히 DVD-R 등의 단파장영역의 레이저광에 의해 기록 및 재생이 가능한 히트모드에 의한 추기형의 광정보기록매체에 관한 것이다.
문자, 도형 등의 화상이나 영상 또는 음성 등의 데이타를 기록하고, 재생하는 수단으로서 CD-R이 알려져 있으나, 현재의 CD-R은 파장 770 내지 830nm의 레이저광에 대응한 기록 및 재생이 가능한 기록재료를 그 흡광도나 광학정수(특히 굴절율(refractive index) n 또는 소쇠계수(extinction coefficient) k)를 기준으로 하여 선택하고, 사용하는 것이 행해지며, 그 구체예로서는 예를 들면 펜타메틴계 시아닌색소를 색소층으로 하는 광디스크가 사용되고 있다.
그러나, 최근, 이 CD-R에 사용되는 레이저광 보다 단파장의 예를 들면, 620 내지 690nm의 적색레이저광에 의해 고밀도기록 및 재생이 가능한 DVD-R(디지탈 비디오 디스크 레코더블 또는 디지탈 버사틸 디스크 레코더블) 등이 차세대를 담당할 매체로서 사용되어지고 있다.
그러나, 이와같이 기록 및 재생의 파장영역이 다른 CD-R과 DVD-R로서는 전자에 사용하는 기록재료의 선택기준을 후자에 그대로 사용하는 것은 불가능하고, DVD-R용의 기록재료로서 그 독자의 관점에서의 선택기준이 필요하다.
즉, 추기형의 광정보기록매체로서의 CD-R은 파장 770 내지 830nm(λ1)의 반도체레이저를 사용하여 기록 및 재생을 수행하므로, 추기가능한 색소층을 갖는 광간섭층을 투명기판상에 형성하는 경우에, 기록전후의 적절한 반사율(70%이상)이나 변조도를 확보하기 위해서는 상기 λ1에 있어서의 광간섭층의 광학정수, 특히 굴절율 n 이나 소쇠계수 k에 관해서, 1.6 〈 n 〈 4.0, 0.01 〈 k 〈 0.2가 바람직하며, 전자가 이 범위 밖에서는 기록재생파장영역에 있어서의 기록후 65% 이상의 반사율을 확보할 수 없게 되며, 후자가 이 범위 밖에서는 충분한 반사율이 확보될 수 없음과 동시에 기록감도가 너무 높아져서 신호의 정확한 기록이 불가능하게 된다. 상기의 n, k의 바람직한 범위를 만족시키기 위해서는 광간섭층의 최대흡수파장 λ2는 600 내지 750nm의 범위가 바람직하다고 되어 있으나, 상기의 DVD-R은 770nm보다 더욱 단파장의 620 내지 690nm(λ2)로 기록 및 재생을 행하므로, 상기의 CD-R용의 바람직한 범위의 n, k는 DVD-R용에서는 적절치 않게 되며, 그 기록재료로서는 기록 및 재생을 행하는 것이 불가능하고, 이 λ2의 파장에 대응한 적절한 광학정수를 갖는 기록재료가 선택되지 않으면 안된다.
본 발명의 제 1의 목적은 특히 DVD의 기록 및 재생용의 단파장레이저광에 대한 광학정수 및 최대흡수파장을 적절히 선택할 수 있는 기록재료를 사용한 광정보기록매체를 제공하는 것이다.
본 발명의 제 2의 목적은 그 광학정수의 적절한 기록재료의 선택을 색소의 구조의 선택으로 행해지는 광정보기록매체를 제공하는 것이다.
본 발명의 제 3의 목적은 그 광학정수의 적절한 기록재료의 선택을 복수의 색소의 병용에 의해 행해지는 광정보기록매체를 제공하는 것이다.
본 발명의 제 4의 목적은 광학정수의 선택 또는 조정에 의해 기록감도를 조정하는 것이 가능한 광정보기록매체를 제공하는 것이다.
본 발명의 제 5의 목적은 광학정수를 조정하기 위한 다른 첨가물을 사용하지 않고, 기록시의 축열억제에 의한 낮은 지터의 기록을 가능하게 하는 광정보기록매체를 제공하는 것이다.
도 1은 시뮬레이션에 의한 파장 620nm의 경우의 굴절율 n = 4.0으로 했을 때의 소쇠계수 k가 서로 다른 막두께에 대한 반사율의 변화를 나타낸 그래프이다.
도 2는 시뮬레이션에 의한 파장 620nm의 경우의 소쇠계수 k = 0.2로 했을 때의 굴절율 n이 서로 다른 막두께에 대한 반사율의 변화를 나타낸 그래프이다.
도 3은 시뮬레이션에 의한 파장 690nm의 경우의 굴절율 n = 4.0으로 했을 때의 소쇠계수 k가 서로 다른 막두께에 대한 반사율의 변화를 나타낸 그래프이다.
도 4는 시뮬레이션에 의한 파장 690nm의 경우의 소쇠계수 k = 0.2로 했을 때의 굴절율 n이 서로 다른 막두께에 대한 반사율의 변화를 나타낸 그래프이다.
도 5는 본 발명의 실시예 및 비교예의 감광색소막의 흡수스펙트럼을 나타내는 그래프이다.
도 6은 푸쉬풀의 산출방법을 나타내는 설명도이다.
본발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 열심히 연구한 결과, 파장 620 내지 690nm의 범위에서, 굴절율 n이 1.6 내지 4.0, 소쇠계수 k가 0.01 내지 0.45의 광간섭층을 상정하는 경우에, 반사율 시뮬레이션의 도 1, 도 2(파장 620nm의 경우), 도 3, 도 4(파장 690nm의 경우)를 얻었다(″염료와 약품″ 제 37권 제 7 호 1992에 기재되어 있는 방법에 따라 산출).
이 결과로부터, CD-R의 기록재료로서는 트래킹을 위한 반사율 70% 이상의 제한으로부터 소쇠계수 k = 0.45에서는 충분한 반사율이 확보될 수 없으나, DVD-R에서는 같은 반사율은 45%로 좋으므로, 예를 들면 박막이 110nm 보다 크지 않고, 바람직하게는 90nm 보다 크지 않은 범위에서는 k = 0.45에서도 기록가능한 것을 알 수 있다.
이 시뮬레이션은 홈이 없는 기판에 대한 막에 관해서 행하여진 것이므로, 실제의 광디스크에서 홈이 있는 경우에는 반사율이 조금 낮아지나, 이들 홈에 의한 간섭을 고려하는 경우에 있어서도 상기 시뮬레이션에 있어서의 반사율(40% 보다 큰 반사율)의 마진이 있으므로 충분히 실용될 수 있다.
본 발명자들은 620 내지 690nm의 파장에 대응한 이들 광학정수를 갖는 재료로, 예를 들면 트리메틴 시아닌색소를 사용하면 그 최대흡수파장 및 두 번째로 큰 흡수파장이 500 내지 655nm인 것을 발견하고, 본 발명을 완성하였다.
따라서, 본 발명은 (1) 기판상에 색소층을 포함한 광간섭층을 갖는 광정보기록매체에 있어서, 그 색소층이 시아닌색소를 함유하고, 그 광간섭층이 파장 620 내지 690nm 파장영역으로부터 선택된 레이저광에 의한 기록 및 재생이 가능하며, 그 광간섭층의 해당 파장영역으로부터 선택된 레이저광에 있어서의 굴절율 n이 1.6 내지 4.0이고, 또한 소쇠계수 k가 0.01 내지 0.45이며, 또한 해당 광간섭층이 가시자외분광광도계에 의한 최대흡수피이크파장 및 두 번째로 큰 흡수피이크파장이 500 내지 655nm의 범위인 광정보기록매체를 제공하는 것이다.
또한, 본 발명은 (2) 색소층이 1종 또는 복수종류의 트리메틴계 시아닌색소를 함유하는 상기 (1)의 광정보기록매체, (3) 트리메틴계 시아닌색소가 하기 화학식 1에 나타내어진 화합물인 상기 (2)의 광정보기록매체, (4) 트리메틴계 시아닌색소가 A의 환구조로 A'의 환구조가 다른 비대칭계 트리메틴 시아닌색소인 상기 (3)의 광정보기록매체를 제공하는 것이다.
Figure kpo00000
단, A는 하기 화학식 2 내지 화학식 5의 하나를 나타내며,
Figure kpo00001
Figure kpo00002
Figure kpo00003
Figure kpo00004
A'는 하기 화학식 6 내지 화학식 9의 하나를 나타내며,
Figure kpo00006
Figure kpo00007
Figure kpo00008
A와 A'는 동종이어도 이종이어도 좋고(단, D1, D2는 각각 수소원자, 알킬기, 알콕시기, 히드록시기, 할로겐원자, 카르복실기, 알콕시카르복실기, 알킬카르복실기, 알킬히드록실기, 아랄킬기, 알케닐기, 알킬아미드기, 알킬아미노기, 알킬술폰아미드기, 알킬카르바모일기, 알킬술파모일기, 알킬술포닐기, 페닐기, 시아노기, 에스테르기, 니트로기, 아실기, 알릴기, 아릴기, 아릴옥시기, 알킬티오기, 아릴티오기, 페닐아조기, 피리디노아조기, 알킬카르보닐아미노기, 술폰아미드기, 아미노기, 알킬술폰기, 티오시아노기, 메르캅트기, 클로로술폰기, 알킬아조메틴기, 알킬아미노술폰기, 비닐기 및 술폰기의 그룹으로부터 선택된 치환기를 나타내고, 동종이어도 이종이어도 좋고, p, q는 치환기의 수로 각각 1 또는 복수의 정수를 나타낸다.), R, R'는 치환 또는 비치환의 알킬기, 카르복실기, 알콕시카르보닐기, 알킬카르복실기, 알콕실기, 알킬히드록실기, 아랄킬기, 알케닐기, 알킬아미드기, 알킬아미노기, 알킬술폰아미드기, 알킬카르바모일기, 알킬술파모일기, 히드록시기, 할로겐원자, 알킬알콕실기, 할로겐화알킬기, 알킬술포닐기, 금속이온 또는 알킬기와 결합한 알킬카르복실기 또는 알킬술포닐기, 페닐기, 벤질기, 및 알킬페닐기의 그룹으로부터 선택된 치환기를 나타내고, 동종이어도 이종이어도 좋고, X-는 할로겐원자, PF6 -, SbF6 -, H3PO4, 과염소산, 붕불화수소산, 벤젠술폰산, 톨루엔술폰산, 알킬술폰산, 벤젠카르본산, 알킬카르본산, 트리플루오로메틸카르본산, 과요오드산 및 SCN-으로 이루어진 음이온의 그룹으로부터 선택되어진 음이온을 나타낸다.
본 발명에 있어서, 광간섭층은 파장 620 내지 690nm(λ2)의 파장영역의 레이저광에 의한 기록 및 재생이 가능하도록 형성되나, 이것은 그 광간섭층을 DVD-R용으로 사용가능하게 한 것이다.
본 발명에 있어서, 광간섭층이라고 하는 것은, 유기색소재료로 이루어진 색소층 그밖의 유기재료 또는 무기재료로 이루어진 층으로 구성되고, 레이저 조사로 피트형성가능한 단일층 또는 복수층의 색소층을 포함하는 기록층과, 이 기록층 이외의 광정보기록매체의 광학적 물성을 조정하는 목적으로 굴절율, 막두께를 조정한 예의 수지재료로 이루어진 인핸스층(enhansing layer), 더욱이 기판과 색소층, 색소층이 복수인 경우에는 그 사이에 설정되는 중간층 등도 포함되고, 이것들을 총칭한 것이다.
또한, 이 광간섭층의 상기 λ2에 있어서 광학정수로서의 굴절율 n, 소쇠계수 k는 1.6 〈 n 〈 4.0, 0.01 〈 k 〈 0.45로 하고, 또 광간섭층의 가시자외선분광광도계에 있어서 최대흡수피이크파장 및 두 번째로 큰 흡수피이크파장이 500 내지 655nm로 존재하도록 하나, 이들의 한정을 CD-R의 경우로 대비하면, 전자의 광학정수의 한정범위는 CD-R용의 파장 770 내지 830nm(λ1)의 레이저광에 대한 광학정수의 한정범위에 대응하고, 양자는 중복되는 범위도 있으나 다르며, 다른 한편의 후자의 최대흡수피이크파장영역의 한정은 CD-R의 경우의 600 내지 750nm의 최대흡수피이크파장영역에 대응하고, 이 경우는 CD-R의 경우보다 저파장 영역으로 쉬프트되고 있다.
n, k가 상기 범위 밖이면, 기록전후의 반사율이나 푸쉬풀이 확보될 수 없고, 기록 및 재생시의 트래킹이나 기록후의 변조가 확보될 수 없다는 등의 불편함이 발생된다.
상기의 광간섭층에 필요한 광학정수, 최대흡수피이크파장의 광학특성이 얻어지도록 조정하는 것은 그 광간섭층에 포함된 단수 또는 복수의 색소층에 광학정수의 다른 트리메틴계 시아닌색소의 1종 또는 복수종류를 함유시키는 것이 바람직하다. 트리메틴계 색소의 복수종류를 함유시킨 색소층은 각각의 색소의 흡수스펙트럼의 합성스펙트럼으로 나타내는 것이 가능하고, 이 합성스펙트럼이 DVD-R의 기록 및 재생의 레이저광에 대해 적절하도록 하는 것이 가능하다. 이와같이 다른 광학정수의 색소를 혼합하는 것에 의해 광학정수를 최적화하는 것이 가능하고, 이 최적화한 색소층을 갖는 광간섭층이 얻어지면, 기록감도를 조정하는 것이 가능하므로 바람직하다.
트리메틴계 시아닌색소는 CD-R용의 기록재료로 사용되는 펜타메틴계 시아닌색소의 분자주골격쇄의 길이가 탄소수로 5인 것에 대해, 그 분자주골격쇄의 길이가 탄소수로 3이므로 2개의 탄소분이 짧고, 이것에 의해 전자의 펜타메틴계 시아닌색소의 최대흡수피이크파장이 600 내지 750nm의 범위로 존재하는 것에 대해, 단파장측의 500 내지 655nm의 범위로 최대흡수피이크파장 및 두 번째로 큰 흡수피이크를 존재시키도록 하는 것이 가능하다. 그리고 이와 같은 트리메틴계 시아닌색소 중에서 상술한 광학정수의 바람직한 범위의 n, k를 갖는 색소를 선택하는 것에 의해 DVD-R용의 단파장레이저광에 의해 기록 및 재생이 가능한 적절한 기록재료로 하는 것이 가능하다.
이와 같은 트리메틴계 시아닌색소로서는 상기 화학식 1에 나타나고, 이 일반식에 있어서, A가 상기 화학식 2 내지 화학식 5의 일반식 으로부터 임의로 선택되고, A'가 상기 화학식 6 내지 화학식 9의 일반식 으로부터 임의로 선택되고, 양자의 그 선택된 각각의 개개의 전체의 조합의 화합물을 들 수 있다. 예로, 화학식 2와 화학식 6 내지 화학식 9의 각각과의 조합을 들 수 있으나, 그밖의 화학식 3 내지 화학식 5의 각각에 대해서도 동일하다. A, A'의 치환기 (D1)p, (D2)q의 p, q는 적어도 1이나, 복수의 정수, 즉 2이상의 정수이다.
이와 같은 트리메틴계 시아닌색소로서는 시아닌분자의 좌우의 환구조, 즉, 트리메틴쇄의 일측의 A가 상기 화학식 2 내지 화학식 5 중의 어떤 것으로 나타나는 일반식과, 트리메틴쇄의 타측의 A'가 상기 화학식 6 내지 화학식 9 중의 어떤 것으로 나타나는 일반식에 있어서의 환구조에 있어서, 양자에 있어서 그 선택된 일반식의 환구조가 다른 조합의 비대칭계 트리메틴 시아닌색소를 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 화합물은 상기 λ2에 있어서, 흡수파형이 날카로워지고, 흡수파형의 하단부가 짧으며, 색소층의 단위막두께당 흡광도가 높아지며, 기록효율이 향상되고, 더욱이 대칭형화합물만의 경우에는 부족한 광학정수를 조정하기 위해 다른 첨가제를 필요로 하지 않고, 그 색소만으로 그 적절한 광학정수가 얻어지므로 그 단성분의 사용이 가능하고, 그에 따라 기록시의 축열억제로 저감화된 지터의 기록이 가능하게 된다. 또한 기록감도를 향상시킬 수 있다.
화학식 1에 있어서, R, R'는 다른 것이 바람직하고, 용제에 대한 용해도를 조정하는 것이 가능하다. 또한, A, A'는 각각 치환기 (D1)p, (D2)q를 갖는 것으로 색소의 내습성, 내후성의 제어가 가능하다. 더욱이, X-의 종류를 변경시키는 것으로 레이저광에 의한 색소의 열분해성을 억제시키고, 기록시의 피트형상을 제어시킨다.
상기와 같은 트리메틴계 시아닌색소를 사용하는 것으로, 단파장의 620 내지 690nm, 특히 630 내지 655nm의 파장영역에 있어서 기록감도를 향상시키고, 재생시의 지터, 변조도, 어심메트리가 양호한 DVD-R을 얻는 것이 가능하다.
한편, 이것들의 색소의 합성법으로서는 합성염료화학 제 14 권(The Chemistry of Synthetic Dyes Vol. 14)에 기재되어 있는 방법을 이용할 수 있다.
본 발명의 광정보기록매체를 제조함에 있어서는 상기 화학식 1에 나타난 시아닌색소를 용해시킨 색소용액을 조제하고, 이것을 투광성의 기판에 도포시킨다. 이 색소용액에는 클로로포름, 디클로로에탄, 불소화 알코올 등의 불소계 용제, 메틸에틸케톤, 디메틸포름아미드, 메탄올, 톨루엔, 시클로헥사논, 아세틸아세톤, 디아세톤알코올, 메틸셀로솔브 등의 셀로솔브류, 디옥산 등을 사용하는 것이 가능하다. 이 경우의 시아닌색소의 혼합비는 1 내지 10 중량%가 바람직하다.
또, 본 발명에 사용되는 기판으로는 유리, 에폭시수지, 메타크릴수지, 폴리카보네이트수지, 폴리에스테르수지, 폴리염화비닐수지, 폴리올레핀수지 등의 프라스틱이 예시된다. 이 기판에는 트랙홈 혹은 피트가 형성되어져 있어도 좋고, 또 어드레스신호에 필요한 신호를 갖는 것이어도 좋다.
또, 상기 시아닌색소용액을 기판에 도포시키는 것에 있어서는 스핀코트법을 사용하는 것이 바람직하다. 이 경우, 건조후의 도포층의 두께는 종래 사용되었던 것이 적용될 수 있다.
또, 본 발명에 있어서 도포된 기록층으로는 일중항산소소진제(singlet oxygen quencher), 광흡수제, 라디칼스케빈져(보족제) 등의 다른 화합물을 포함하여도 좋다.
상기의 광간섭층 외에 반사층을 설치하여도 좋고, 또한 그 반사층 상에 보호층, 그 위에 더 기판면(레이저광의 입사측)에 보호층을 갖는 경우도 좋다.
반사층으로서는 증착, 스퍼터링 등에 의해 형성된 Au, Al, Ag, Cu, Pt, 이것들 각각, 그 밖의 합금, 그 위에 더 이것들 이외의 미량성분이 첨가된 합금 등의 금속막 등의 고반사율재료막을 들 수 있고, 보호층으로서는 광정보기록매체의 보호와 내후성의 향상 등을 목적으로 하는 자외선경화형수지 등의 방사선경화형수지의 용액을 스핀코트법 등에 의해 도포시키고, 건조시킨 도포층을 들 수 있다.
이와 같이 하여 기판의 위에 색소층을 포함하는 광간섭층, 반사층을 설치하고, 그 위에 더 보호층 등이 설치된 광디스크가 얻어진다. 적어도 이 광간섭층을 갖는 다른 동일한 구성 혹은 다른 구성의 광디스크를 부착하여 결합시키거나, 혹은 기판 그 자체를 대향시켜서 부착하여 결합시켜도 좋다.
이 부착하여 결합시키기 위한 재료, 방법으로서는 자외선경화수지, 카치온성경화수지, 양면점착시이트, 핫멜트법, 스핀코트법, 디스펜스법(압출법), 스크린인쇄법, 롤코트방식 등이 사용된다.
이하, 본 발명의 구체적인 실시예를 첨부한 도면을 참조하여 상세히 설명한다.
상세한 이하의 실시예에 의해 설명하면, 트랙피치길이가 0.74μm(0.80μm이어도 좋다)로, 워블신호(wobble signal)만을 갖는(프리피트신호도 병행하여 가져도 좋다) 폴리카보네이트기판을 사용하고, 광간섭층의 색소층은 상기 화학식 1에 속하는 화합물이고, ① 상기 화학식 2 또는 화학식 3과, 화학식 6 또는 화학식 7의 조합으로 된 색소, 그 중에서, ② 특히 D1, D2가 함께 수소원자인 색소, ③ D1이 메틸기 등의 저급알킬기로, p가 1이며, 또 D2가 수소원자 또는 메틸기 등의 저급알킬기로, q가 1인 색소(바람직하게는 A, A'가 벤젠환이다), 특히 ②, ③ 중에서도 ④ R, R'가 각각 에틸기, 부틸기, 아밀기 등의 저급 알킬이며, 동종이어도 이종이어도 좋고, 더욱이 그 중에서도 ⑤, 특히 X-가 과염소산의 음이온 또는 요오드의 음이온인 색소의 각각의 인드레닌계의 트리메틴계 시아닌색소에 관하여, 이것들 ① 내지 ⑤의 각각에 속한 색소의 용액을 사용하여 스핀코트법에 의해 형성하고, 스퍼터링에 의한 Au 및 Al의 반사층을 설치하고, 그 위에 자외선경화수지로 된 보호층을 스핀코트법에 의해 형성시키고, 더욱이 폴리카보네이트기판을 스핀코트법에 의해 자외선경화수지로 이루어진 접착제층에 의해 부착, 결합시켜, 적층된 형태의 광디스크를 얻는다.
여기서, 사용한 색소는 그 분자의 주골격쇄길이의 탄소수가 3인 트리메틴쇄로 각 관능기를 부가하는 것에 의해 그 최대흡수피이크파장이 500 내지 655nm의 범위내, 특히 560 내지 615nm이며, 또, 그 광학정수를 1.6 〈 n 〈 4.0, 0.01 〈 k 〈 0.45의 범위내, 특히 2.1 〈 n 〈 2.7, 0.03 〈 k 〈 0.41로 하는 것이 가능한 단성분으로서의 색소의 선택을 행하는 것이 가능하고, 또 복수의 색소의 혼합에 의해 그 범위의 최적한 광학정수를 선택할 수 있고, 특히 파장 620 내지 690nm 영역에서의 광학정수를 적절한 범위로 하는 것이 가능하고, 이것들에 의해 620 내지 690nm, 특히 630 내지 670nm의 레이저광에 의한 기록 및 재생이 가능한 DVD-R을 제공할 수 있다.
광학정수의 최적화가 이루어지면, 예를 들면 푸쉬풀로 표시된 트래킹용 신호의 감도의 조정이나 반사율의 조정이 용이해진다. 또, 환구조의 비대칭의 트리메틴계 색소의 사용에 의해, 회합상태 등에 의해 그 색소만으로 이루어진 광간섭층의 레이저광의 흡수파형은 날카로워지고, 흡수파형의 하단부가 짧다. 이와같이 흡수파형이 날카로우면 색소층의 단위막 두께 당의 흡광도가 높아지고, 기록효율이 좋아진다. 또, 환구조가 대칭형의 트리메틴계 색소에서는 그 2종 이상을 혼합하는 것에 의하는 것 외에는 광학정수를 조정하는 것이 가능치 않은 것에 대해, 광학정수를 조정하기 위해 다른 첨가물이 불필요하게 되며, 색소단성분만의 사용이 가능하게 되고, 기록효율향상에 의해 기록시의 축열억제로부터 낮은 지터의 기록이 가능하게 된다.
실시예
실시예 1
표면에 폭 0.32μm, 깊이 100nm, 피치 0.74μm의 스파이럴상의 홈(그루브)가 형성된 두께 0.6mm, 외경(직경) 120mm의 폴리카보네이트로 이루어진 투명한 기판을 사출성형법에 의해 성형시켰다.
다음에, 하기 화학식 10에 표시된 트리메틴계 시아닌색소 NK-4285(파장 635nm에 있어서, n = 2.70, k = 0.41)(일본감광색소연구소제품)와, 하기 화학식 11에 표시된 트리메틴계 시아닌색소 NK-4270(파장 635nm에 있어서, n = 2.41, k = 0.01)(일본감광색소연구소제품)과를 25 : 75의 중량비로 혼합하고, 이 혼합물을 2,2,3,3-테트라플루오로-1-프로판올(동경화성사제품, 이하 TFP로 약기한다)에 3 중량%가 되도록 용해시키고, 그 용액을 기판의 표면에 스핀코트법으로 도포시키고, 막두께 110nm의 감광색소막으로 이루어진 광간섭층을 형성시켰다.
Figure kpo00009
Figure kpo00010
그 광간섭층에 관해서 최대흡수피이크파장 및 파장 635nm의 레이저광에 있어서의 광학정수를 측정한 상기 결과를 표 1에 나타내었다. 그 표로부터, n, k는 각각 1.6 〈 n 〈 4.0, 0.01 〈 k 〈 0.45의 조건을 만족하는 것을 알 수 있다.
또, 이 광간섭층에 대해 가시자외분광광도계/U-4000주식회사식회사 히다치제작소 제품)에 의한 흡수스펙트럼(흡광도(Abs)의 레이저광파장 400 내지 800nm 범위의 파장의존성)을 측정한 결과, 도 5의 쇄선으로 나타낸 것과 같다. 그 도면에 의하면, 상기의 광간섭층은 500 내지 655nm에서 최대흡수피이크파장 및 두 번째로 큰 흡수피이크파장을 갖는 것을 알 수 있다.
그 광간섭층상에 기판의 44mm에서 117mm의 영역의 전면에 스퍼터링법에 의해 막두께 80nm의 Au막을 성막시키고, 반사층을 형성시켰다.
또, 그 반사층 상에 자외선경화수지 SD-211(다이닛폰잉크화학공업사 제품)을 스핀코트시키고, 그 도막에 자외선을 조사시켜 경화시키고, 막두께 5μm의 보호막을 형성시켰다.
더욱이, 그 기판의 보호막 및 그 보호막이 형성되지 않은 광간섭층 상에 자외선경화수지 SD-318(다이닛폰잉크화학공업사 제품)을 적하시킨 후, 상기와 같이 성형시킨 다른 기판을 그 상에 올려놓고, 그 간격에 스핀코트법에 의해 수지를 확산시킨 후, 다시 한번 자외선을 중복하여 기판측에서 조사시켜 경화시키고, 당초의 기판의 32mm로부터 120mm의 영역에 수지로 이루어진 두께 25μm의 접착층을 형성시키는 것에 의해 중복된 기판을 부착시켜 결합시켜, 적층된 형태의 광디스크를 제작하였다.
이와 같이 하여 제작된 광디스크에 NA(개구율(numerical aperture)) = 0.6, 레이저파장 = 635nm의 DDU-1000(펄스테크사의 기록기)에 의해 선속 3.5m/초로 기록시키고, 요꼬가와전기사제품 타임인터벌아날라이저/TA-320으로 지터를 측정하였다. 읽기전용 디스크용 디비디의 규격(DVD Specification for Read-Only DISC)의 규격에 의하면, 클록 지터에 대한 데이타(Data to Clock Jitter)(지터)라고 하는 것은 채널비트레이트 = 26.6Mbps(38.23nsec)를 기준클럭으로 하여 바이너라이즈·데이타·에지신호(binarize·data·edge·signal)의 편차치 σ를 규격화한 것이다. 지터의 평가기준에 대해서는 최소 피트길이를 0.4μm로 하고, 선속 3.5m/초의 EFM신호변조로 한다. 더욱이 클럭에서 규격화하면 신호를 잘못 복조(디코드)시키지 않기 위해서는 8%가 그 한계이며, 8% 이하, 즉 최대로 8%인 것이 바람직하다.
도, 트래킹감도를 나타내는 푸쉬풀(Push Pull(PP로 약기))를 파장 650nm의 레이저광을 사용하여 측정하고, 평가하였다. 그 측정은 도 6에 나타낸 것과 같이, 홈에 레이저광(원형)을 조사했을 때, 사분할된 검출기(사분할포토디텍터)에 반사시켜 광량을 전압으로 변환시키고, (I1+ I3) - (I2+ I4) / (I1+ I2+ I3+ I4)로 나타난 값이다. 더욱이, Y축의 화살표는 법선방향(Tangential direction)을 나타낸다. PP가 낮으면 트래킹이 불가능하게 되고, 0.13 이상(0.13 보다 작지 않은, 즉 적어도 0.13%)인 것이 바람직하다. 또, 반사율, 기록후의 변조도 I3/ Itop, I14/ Itop를 파장 650nm의 레이저광을 사용하여 측정하였다.
여기에서, Itop은 HF(EFM) 신호에 있어서의 최대반사광량, I14의 최대반사광량과 거의 일치한다. I3은 기록된 홈내에 있어서의 기록된 최단피트에 있어서 회절되며, 대물렌즈에 반사되는 광량과 비피트부에서 반사되며, 렌즈에 반사된 광량의 차이로부터 되는 광학적 변조성분의 신호이다. I14는 기록된 홈내에 있어서 기록된 최장피트에 있어서 회절되고, 대물렌즈에 반사된 광량과 비피트부에서 반사되고, 렌즈에 반사된 광량의 차이로부터 되는 광학적 변조성분의 신호이다.
또, 반사율이 낮으면, 포커스가 불안정하게 되고, 45% 이상(45%보다 작지않고, 즉 적어도 45%)인 것이 바람직하다.
상기의 각 측정치의 결과를 표 1에 나타내었다.
그 실시예는 사용한 색소가 2종류의 혼합물이고, 그 어떤것이라도 트리메틴쇄의 양측의 환구조가 대칭의 예이나, 파장 635nm의 레이저광에 의해 기록 및 파장 690nm의 레이저광에 의해 재생이 가능하고, 특히 반사율, 푸쉬풀이 높으며, 변조도가 높고, 또, 지터도 높지 않은 것을 알 수 있다. 지터가 높지 않다고 하는 것은 축열성도 높지 않다는 것을 나타내며, 변조도, 지터가 양호하다는 것은 재생감도가 양호하다는 것을 나타낸다.
실시예 2
실시예 1에 있어서 Au 대신에 Al을 사용하여 스퍼터링을 행하고, 두께 80nm의 Al막으로 된 반사층을 형성시키는 것 이외에는 동일하게 하여 광디스크를 제작하고, 이것에 관해서도 실시예 1과 동일하게 기록을 수행한 후, 측정한 결과를 표 1에 나타낸다.
이 실시예의 광디스크는 실시예 1의 것과 반사층의 재질이 다르다는 것 만이나, 파장 635nm의 레이저광에 의한 기록 및 파장 650nm의 레이저광에 의한 재생이 가능하며, 지터는 높지 않고, 푸쉬풀, 변조도, 반사율의 제성능도 실시예 1 보다는 떨어지기는 하나, 나쁘지는 않다는 것을 알 수 있다.
실시예 3
실시예 1과 동일하게 제작한 기판에, 하기 화학식 12에 표시된 트리메틴계 시아닌색소 NK-4321(일본감광색소연구소제품)을 TFP용제로 3 중량%가 되도록 용해시키고, 상기 기판의 표면에 스핀코트법으로 도포시키고, 막두께 90nm의 감광색소막으로 이루어진 광간섭층을 형성시켰다.
Figure kpo00011
이 광간섭층에 대하여 최대흡수피이크파장(최대흡수피이크파장) 및 파장 635nm의 레이저광에 있어서 광학정수를 실시예 1과 동일하게 측정한 결과를 표 1에 나타냈다. 또, 실시예 1과 동일하게 흡수스펙트럼을 측정한 결과를 도 5에 실선으로 표시하였다. 이 도면으로부터 상기의 광간섭층은 500 내지 655nm로 최대흡수피이크파장 및 두 번째로 큰 흡수피이크파장을 갖는 것을 알 수 있다.
이 광간섭층 상에 기판의 44mm로 부터 117mm의 영역의 전면에 스퍼터링법에 의해 막두께 80nm의 Au막을 성막시키고, 반사층을 형성시켰다.
또, 이 반사층의 상부에 실시예 1과 동일하게 자외선경화수지의 보호층을 스핀코트법으로 형성시키고, 더욱이 실시예 1과 동일하게 자외선경화수지로 이루어진 접착층에 의해 기판을 중복하여 부착시켜 결합시켜, 적층된 형태의 광디스크를 제작하였다.
이와 같이 하여 제작된 광디스크에 관해서도 실시예 1과 동일하게 기록을 행한 후, 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
이 실시예는 사용한 색소의 트리메틴쇄의 양측의 환구조가 비대칭의 예이나, 파장 635nm의 레이저광에 의해 기록 및 파장 650nm의 레이저광에 의해 재생이 가능해지고, 특히 푸쉬풀이 높고, 지터가 낮으며, 변조도가 크고, 반사율도 낮지 않은 것을 알 수 있었다. 지터가 낮다고 하는 것은 축열성도 낮은 것을 나타내고, 변조도, 지터가 양호하다는 것은 재생감도가 양호하다는 것을 나타낸다.
실시예 4
실시예 3에 있어서, Au의 대신에 Al을 사용하여 스퍼터링을 행하고, 두께 80nm의 Al막으로 이루어진 반사층을 형성시키는 것 이외에는 동일하게 하여 광디스크를 제작하고, 이것에 관해서도 실시예 1과 동일하게 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
이 실시예의 광디스크는 실시예 3의 것과 반사층의 재질이 다르다는 것 만이나, 파장 635nm의 레이저광에 의해 기록 및 파장 650nm의 레이저광에 의해 재생이 가능하고, 특히 지터가 작고, 푸쉬풀, 변조도, 반사율의 제성능도 실시예 3보다 떨어지나 나쁘지는 않다는 것을 알 수 있었다.
실시예 5
실시예 1과 동일하게 하여 제작된 기판에 상기 화학식 12로 표시된 트리메틴계 시아닌색소 NK-4321과, 상기 화학식 10으로 표시된 트리메틴계 시아닌색소 NK-4285와를 75 : 25의 중량비로 혼합시키고, 이 혼합물을 TFP용제로 3 중량%가 되도록 용해시키고, 그 용액을 기판의 표면에 스핀코트법으로 도포시키고, 막두께 100nm의 감광색소막으로 이루어진 광간섭층을 형성시켰다.
이 광간섭층에 대하여 최대흡수피이크파장 및 파장 635nm의 레이저광에 있어서 광학정수를 실시예 1과 동일하게 측정한 결과를 표 1에 나타냈다.
다음, 그 광간섭층 상에 기판의 44mm로 부터 117mm의 영역의 전면에 스퍼터링법에 의해 막두께 90nm의 Au막을 성막시키고, 반사층을 형성시켰다.
또, 이 반사층의 상부에 실시예 1과 동일하게 자외선경화수지의 보호층을 스핀코트법에 의해 형성시키고, 더욱이 실시예 1과 동일하게 자외선경화수지로 이루어진 접착층에 의해 상기와 동일한 다른 기판을 중복하여 부착시켜 결합시켜, 적층된 형태의 광디스크를 제작하였다.
이와 같이 하여 제작된 광디스크에 관해서도 실시예 1과 동일하게 기록을 행한 후, 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
이 실시예는 사용한 색소가 두 종류의 혼합물이며, 그 한편은 트리메틴쇄의 양측의 환구조가 비대칭이며(실시예 3의 것과 같다), 다른 한편은 그 환구조가 대칭이며(실시예 1의 것 중 하나), 광학정수를 미조정하기 위해서 k의 큰 후자를 전자에 소량첨가시키고, 기록특성을 조정시킨 예이나, 파장 635nm의 레이저광에 의해 기록 및 파장 650nm의 레이저광에 의해 재생이 가능하며, 지터가 낮으며, 반사율, 푸쉬풀, 변조도도 나쁘지 않다는 것을 알 수 있었다.
실시예 6
실시예 5에 있어서, Au의 대신에 Al을 사용하여 스퍼터링을 실시하고, 80nm의 Al막으로 이루어진 반사층을 형성시킨 것 이외에는 동일하게 하여 광디스크를 제작하고, 이것에 관해서도 실시예 1과 동일하게 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
이 실시예의 광디스크는 실시예 5의 것과 반사층의 재질이 다르다는 것 만이나, 파장 635nm의 레이저광에 의해 기록 및 파장 650nm의 레이저광에 의해 재생이 가능하고, 지터가 낮고, 반사율, 푸쉬풀, 변조도는 실시예 5보다 떨어지나 나쁘지는 않다는 것을 알 수 있었다.
실시예 7
실시예 1과 동일하게 제작한 기판에, 상기 화학식 10에 표시된 트리메틴계 시아닌색소 NK-4285를 셀로솔브계 용제로 3 중량%가 되도록 용해시키고, 그 용액을 기판의 표면에 스핀코트법으로 도포시키고, 막두께 40nm의 감광색소막으로 이루어진 광간섭층을 형성시켰다.
이 광간섭층에 대하여 최대흡수피이크파장 및 파장 635nm의 레이저광에 있어서 광학정수를 실시예 1과 동일하게 측정한 결과를 표 1에 나타냈다. 다음, 그 광간섭층 상에 기판의 44mm로 부터 117mm의 영역의 전면에 스퍼터링법에 의해 막두께 80nm의 Au막을 성막시키고, 반사층을 형성시켰다.
또, 이 반사층의 상부에 실시예 1과 동일하게 다른 기판을 중복하여 부착시켜 결합시켜, 적층된 형태의 광디스크를 제작하였다.
이와 같이 하여 제작된 광디스크에 관해서도 실시예 1과 동일하게 기록을 행한 후, 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
이 실시예는 사용한 색소의 트리메틴쇄의 양측의 환구조가 대칭의 예이나, 파장 635nm의 레이저광에 의해 기록 및 파장 650nm의 레이저광에 의해 재생이 가능해지고, 특히 푸쉬풀과 반사율, 재생시의 변조도, 지터가 다른 실시예의 것보다 우수하다고는 말할 수 없으나, 후술의 비교예와 같이 반사율이 낮거나 하여, 변조도나, 지터가 측정할 수 없다는 것은 없다.
실시예 8
실시예 7에 있어서, Au의 대신에 Al을 사용하여 스퍼터링을 행하고, 두께 80nm의 Al막으로 이루어진 반사층을 형성시키는 것 이외에는 동일하게 하여 광디스크를 제작하고, 이것에 관해서도 실시예 1과 동일하게 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
이 실시예의 광디스크는 실시예 7의 것과 반사층의 재질이 다르다는 것 만이나, 파장 635nm의 레이저광에 의해 기록 및 파장 650nm의 레이저광에 의해 재생이 가능하고, 푸쉬풀, 변조도는 실시예 7보다 떨어지나 나쁘지 않고, 반사율, 지터는 같다는 것을 알 수 있었다.
실시예 9
실시예 7에 있어서, 상기 화학식 10에 표시된 색소를 사용하는 대신에 하기 화학식 13에 표시된 트리메틴계 시아닌색소를 사용하는 것 이외에는 동일하게 하여 광디스크를 제작하고, 이것에 대해서도 실시예 1과 동일하게 기록을 행한 후, 측정한 결과를 표 1에 나타냈다. 더욱이, 최대흡수피이크파장, 파장 635nm의 레이저광에 의한 광학정수를 실시예 1과 동일하게 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
이 실시예는 사용된 색소의 트리메틴쇄의 양측의 환구조가 대칭의 예이며, 실시예 7에 사용된 상기 화학식 10과는 화학식 1에 있어서 A'의 벤젠환이 메틸기를 갖는지의 여부에 따라 서로 달라지나, 파장 635nm의 레이저광에 의해 기록 및 파장 650nm의 레이저광에 의해 재생이 가능하고, 푸쉬풀과 반사율은 실시예 7과 같으며, 재생시의 변조도는 실시예 7 보다 좋으며, 지터는 다른 실시예의 것보다 우수하다고는 할 수 없으나, 후술의 비교예와 같이 측정불가능하다는 것은 없다.
Figure kpo00012
더욱이, 상기 화학식 13에 표시된 색소의 대신으로 하기 화학식 14로 표시된 색소를 사용하여도 거의 동일한 결과를 얻을 수 있다.
Figure kpo00013
실시예 10
실시예 9에 있어서, Au의 대신에 Al을 사용하여 스퍼터링을 실시하고, 80nm의 Al막으로 이루어진 반사층을 형성시킨 것 이외에는 동일하게 하여 광디스크를 제작하고, 이것에 관해서도 실시예 1과 동일하게 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
이 실시예의 광디스크는 실시예 9의 것과 반사층의 재질이 다르다는 것 만이나, 파장 650nm의 레이저광에 의해 기록 및 재생이 가능하며, 푸쉬풀, 변조도는 실시예 9보다 떨어지나 나쁘지는 않고, 반사율, 지터는 갖다는 것을 알 수 있었다.
실시예 11
실시예 3에 있어서, 상기 화학식 12로 표시된 색소를 사용하는 대신에 하기 화학식 15로 표시된 트리메틴계 시아닌색소 NK-4370(일본감광색소연구소제품)을 사용하는 것 이외에는 동일하게 하여 광디스크를 제작하고, 이것에 관해서도 실시예 1과 동일하게 기록을 행한 후, 측정한 결과를 표 1에 나타내었다. 더욱이, 최대흡수피이크파장, 파장 635nm의 레이저광에 의한 광학정수를 실시예 1과 동일하게 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
이 실시예는 사용한 색소의 트리메틴쇄의 양측의 환구조가 비대칭인 예이며, 실시예 3에 사용된 상기 화학식 12와는 화학식 1에 있어서 X-가 과염소산의 음이온이거나, 요오드의 음이온인 것의 서로의 차이만이나, 파장 635nm의 레이저광에 의해 기록 및 파장 650nm의 레이저광에 의해 재생이 가능하며, 반사율, 푸쉬풀, 변조도 및 지터는 실시예 3의 것과 거의 동일한 성능을 나타낸다.
Figure kpo00014
실시예 12
실시예 11에 있어서, Au의 대신에 Al을 사용하여 스퍼터링을 실시하고, 80nm의 Al막으로 이루어진 반사층을 형성시킨 것 이외에는 동일하게 하여 광디스크를 제작하고, 이것에 관해서도 실시예 1과 동일하게 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
이 실시예의 광디스크는 실시예 11의 것과 반사층의 재질이 다르다는 것 만이나, 파장 635nm의 레이저광에 의해 기록 및 파장 650nm의 레이저광에 의해 재생이 가능하고, 특히 지터가 작고, 푸쉬풀, 변조도, 반사율의 제성능도 실시예 11보다 떨어지나 나쁘지는 않다는 것을 알 수 있었다.
비교예 1
실시예 1과 동일하게 하여 제작한 기판에 하기 화학식 16으로 표시된 펜타메틴계 시아닌색소 NK-3219(일본감광색소연구소제품)를 셀로솔브계 용제에 3 중량%가 되도록 용해시키고, 그 용액을 기판의 표면에 스핀코트법으로 도포시키고, 막두께 110nm의 감광색소막으로 이루어진 광간섭층을 형성시켰다.
이 광간섭층에 있어서, 최대흡수피이크파장 및 파장 635nm의 레이저광에 있어서의 광학정수를 실시예 1과 동일하게 측정한 결과를 표 1에 나타내었다. 또, 실시예 1과 동일하게 흡수스펙트럼을 측정한 결과를 도 5에 점선으로 나타내었다. 이 도면에서, 상기의 광간섭층은 600 내지 750nm에 최대흡수피이크파장 및 두 번째로 큰 흡수파장을 갖는 것을 알 수 있었다.
다음으로, 이 광간섭층 상에 기판의 44mm에서 117mm의 영역의 전면에 스퍼터링법에 의해 막두께 90nm의 Au막을 성막시키고, 반사층을 형성시켰다.
또, 그 반사층 상에 실시예 1과 동일하게 자외선경화수지의 보호층을 스핀코트법으로 형성시키고, 더욱이 실시예 1과 동일하게 자외선경화수지로 이루어진 접착층에 의해 상기와 동일한 다른 기판을 중복하여 부착시켜 결합시켜, 적층된 형태의 광디스크를 제작하였다.
이와 같이 하여 제작된 광디스크에 있어서도 실시예 1과 동일하게 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
이 비교예는 사용된 색소가 펜타메틴계 시아닌으로 그 최대흡수피이크파장이 장파장측이며, 또, 광학정수의 k가 0.01 〈 k 〈 0.45의 조건을 만족시키지 못하며, 그 결과 반사율이 낮고, 재생시의 데이타를 얻을 수 없으며, 파장 650nm의 레이저광에 의해 재생이 불가능하다는 것을 알 수 있었다.
Figure kpo00015
비교예 2
실시예 1과 동일하게 제작한 기판에 하기 화학식 17로 표시된 프탈로시아닌색소를 셀로솔브계 용제에 3 중량%가 되도록 용해시키고, 그 용액을 기판의 표면에 스핀코트법으로 도포시키며, 막두께 90nm의 감광색소막으로 이루어진 광간섭층을 형성시켰다.
그 광간섭층에 대해서 최대흡수피이크파장 및 파장 635nm의 레이저광에 있어서의 광학정수를 실시예 1과 동일하게 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
다음에, 이 광간섭층 상에 기판의 44mm에서 117mm의 영역의 전면에 스퍼터링법에 의해 막두께 100nm의 Au막을 성막시키고, 반사층을 형성시켰다.
또, 그 반사층 상에 실시예 1과 동일하게 자외선경화수지의 보호층을 스핀코트법으로 형성시키고, 더욱이 실시예 1과 동일하게 자외선경화수지로 이루어진 접착층에 의해 상기와 동일한 다른 기판을 중복하여 부착시켜 결합시켜, 적층된 형태의 광디스크를 제작하였다.
이와 같이 하여 제작된 광디스크에 있어서도 실시예 1과 동일하게 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
이 비교예의 경우는 반사율과 푸쉬풀이 나빠서, 기록하는 것이 불가능하였다.
이 비교예는 사용한 색소가 프탈로시아닌이며, 메틴쇄를 갖는 시아닌색소가 아니고, 또 광학정수의 k가 0.01 〈 k 〈 0.45의 조건을 만족시키지 못하며, 그 결과 반사율이 낮고, 재생시의 데이타를 얻을 수 없으며, 파장 650nm의 레이저광에 의한 재생이 불가능하다는 것을 알 수 있었다.
Figure kpo00016
최대흡수파장(nm) 광 학 정 수 반사율(%) 푸쉬풀(%) 변 조 도 지터(%) 기록가능성
n k I3/Itop I14/Itop
실시예 1 575 2.50 0.10 80 0.50 24 85 8 가능
2 575 2.50 0.10 70 0.45 23 70 8 가능
3 585 2.42 0.05 65 0.50 25 84 6 가능
4 585 2.42 0.05 60 0.40 23 70 7 가능
5 585 2.43 0.07 60 0.45 27 84 7 가능
6 585 2.43 0.07 55 0.40 26 70 7 가능
7 615 2.70 0.41 50 0.25 15 70 8 가능
8 615 2.70 0.41 50 0.20 12 60 8 가능
9 562 2.12 0.03 50 0.30 25 82 8 가능
10 562 2.12 0.03 50 0.25 22 72 8 가능
11 585 2.68 0.10 65 0.50 25 83 7 가능
12 585 2.68 0.10 60 0.40 24 70 7 가능
비교예 1 710 2.01 1.08 8 0.30 - - - 가능
(측정불능)
2 673 1.58 0.53 10 0.30 - - - 가능
(측정불능)
* 상기 값들은 635nm의 레이저광에 의하여 얻은 수치들임.
이것들의 결과 이밖에 상술한 것에 의해 본 발명에 ″반사율이 45%보다 적지않고, 푸쉬풀이 0.13%(더욱 바람직하게는 0.20)보다 작지않고(트리메틴쇄의 양측의 환구조가 비대칭인 때, 또는 트리메틴쇄의 양측의 환구조가 대칭인 복수혼합된 때는 0.40보다 작지않다), 지터가 8%보다 크지않고(트리메틴쇄의 양측의 환구조가 비대칭인 때는 7%보다 크지않고), I14/ Itop가 60%보다 작지않고(바람직하게는 70보다 작지않고)의 적어도 하나의 한정을 더해도 좋다.
또, 상기 본 발명에 있어서, 화학식 1을 상기 일반식의 종류마다의 조합의 일부로 한정시키고, 또는 실시예, 바람직한 예로 들면 시아닌색소의 일부 또는 전부에 한정되어도 좋고, 더욱이 이들 전부에 있어서 그 밖의 상술한 것 중에서 한정사항을 더하여도 좋다.
본 발명에 의하면, 특히 고밀도의 기록 및 재생용 단파장레이저광에 대한 광학정수 및 최대흡수피이크파장을 적절하게 선택한 기록재료를 사용하고, 그 광학정수의 적절한 기록재료의 선택을 색소의 구조의 선택에 의해 행하는 것, 즉 트리메틴쇄의 양측의 환구조가 비대칭의 트리메틴계 시아닌색소의 단성분의 사용에 의해, 색소의 광학정수를 조정하기 위해서 다른 첨가물을 사용하지 않으며, 이것에 의해 기록시의 축열억제에 의해 낮은 지터의 기록이 가능하게 되고, 기록감도를 향상시켰다. 또, 그 광학정수의 적절한 기록재료의 선택을 복수의 색소의 병용에 의해 수행하는 것이 가능하며, 기록감도를 조정하는 것이 가능한 광정보기록매체를 제공하는 것이 가능하다.
이상에서 본 발명은 기재된 구체예에 대해서만 상세히 설명되었지만 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.

Claims (24)

  1. 기판 상에 색소층을 포함한 광간섭층을 갖는 광정보기록매체에 있어서, 당해 색소층이 시아닌색소를 함유하고, 당해 광간섭층이 파장 620 내지 690nm 파장영역으로 선택된 레이저광에 의해 기록 및 재생이 가능하고, 당해 광간섭층의 당해 파장영역으로 선택된 레이저광에 있어서의 굴절율 n이 1.6 내지 4.0, 또 소쇠계수 k가 0.01 내지 0.45이며, 또 당해 광간섭층이 가시자외분광광도계에 의한 최대흡수피이크파장 및 두 번째로 큰 흡수피이크파장이 500 내지 655nm의 범위임을 특징으로 하는 광정보기록매체.
  2. 제 1 항에 있어서,
    색소층이 1종 또는 복수종류의 트리메틴계 시아닌색소를 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 광정보기록매체.
  3. 제 2 항에 있어서,
    트리메틴계 시아닌색소가 하기 화학식 1로 표시된 화합물임을 특징으로 하는 상기 광정보기록매체;
    화학식 1
    Figure kpo00017
    여기에서, A는 하기 화학식 2 내지 화학식 5 중의 하나이고,
    화학식 2
    Figure kpo00018
    화학식 3
    Figure kpo00019
    화학식 4
    화학식 5
    Figure kpo00021
    A'는 하기 화학식 6 내지 화학식 9 중의 하나를 나타내며,
    화학식 6
    Figure kpo00022
    화학식 7
    Figure kpo00023
    화학식 8
    Figure kpo00024
    화학식 9
    Figure kpo00025
    A와 A'는 동종이어도 이종이어도 좋고(단, D1, D2는 각각 수소원자, 알킬기, 알콕시기, 히드록시기, 할로겐원자, 카르복실기, 알콕시카르복실기, 알킬카르복실기, 알킬히드록실기, 아랄킬기, 알케닐기, 알킬아미드기, 알킬아미노기, 알킬술폰아미드기, 알킬카르바모일기, 알킬술파모일기, 알킬술포닐기, 페닐기, 시아노기, 에스테르기, 니트로기, 아실기, 알릴기, 아릴기, 아릴옥시기, 알킬티오기, 아릴티오기, 페닐아조기, 피리디노아조기, 알킬카르보닐아미노기, 술폰아미드기, 아미노기, 알킬술폰기, 티오시아노기, 메르캅트기, 클로로술폰기, 알킬아조메틴기, 알킬아미노술폰기, 비닐기 및 술폰기의 그룹으로부터 선택된 치환기를 나타내고, 동종이어도 이종이어도 좋고, p, q는 치환기의 수로 각각 1 또는 복수의 정수를 나타낸다.), R, R'는 치환 또는 비치환의 알킬기, 카르복실기, 알콕시카르보닐기, 알콕시카르복실기, 알킬카르복실기, 알콕실기, 알킬히드록실기, 아랄킬기, 알케닐기, 알킬아미드기, 알킬아미노기, 알킬술폰아미드기, 알킬카르바모일기, 알킬술파모일기, 히드록시기, 할로겐원자, 알킬알콕실기, 할로겐화알킬기, 알킬술포닐기, 금속이온 또는 알킬기와 결합한 알킬카르복실기 또는 알킬술포닐기, 페닐기, 벤질기, 및 알킬페닐기의 그룹으로부터 선택된 치환기를 나타내고, 동종이어도 이종이어도 좋고, X-는 할로겐원자, PF6 -, SbF6 -, H3PO4, 과염소산, 붕불화수소산, 벤젠술폰산, 톨루엔술폰산, 알킬술폰산, 벤젠카르본산, 알킬카르본산, 트리플루오로메틸카르본산, 과요오드산 및 SCN-으로 이루어진 음이온의 그룹으로부터 선택되어진 음이온을 나타낸다.
  4. 제 3 항에 있어서,
    트리메틴계 시아닌색소가 A의 환구조와 A'의 환구조가 다른 비대칭계 트리메틴 시아닌색소임을 특징으로 하는 상기 광정보기록매체.
  5. 제 1 항에 있어서,
    색소층이 트리메틴계 시아닌색소를 함유하고, 트리메틴계 시아닌색소가 상기 화학식 2 또는 화학식 3과, 상기 화학식 6 또는 화학식 7의 조합으로 이루어진 화합물임을 특징으로 하는 상기 광정보기록매체.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 화학식 2 또는 화학식 3의 D1, 상기 화학식 6 또는 화학식 7의 D2가 함께 수소원자인 것을 특징으로 하는 상기 광정보기록매체.
  7. 제 5 항에 있어서,
    상기 화학식 2 또는 화학식 3의 D1이 저급알킬기, p가 1, 상기 화학식 6 또는 화학식 7의 D2가 수소원자 또는 저급알킬기, q가 1인 것을 특징으로 하는 상기 광정보기록매체.
  8. 제 5 항, 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서,
    트리메틴계 시아닌색소가 상기 화학식 2와 상기 화학식 6의 조합으로 이루어진 화합물임을 특징으로 하는 상기 광정보기록매체.
  9. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서,
    R, R'가 각각 저급알킬기이며, 동종이어도 이종이어도 좋은 것을 특징으로 하는 상기 광정보기록매체.
  10. 제 8 항에 있어서,
    R, R'가 각각 저급알킬기이며, 동종이어도 이종이어도 좋은 것을 특징으로 하는 상기 광정보기록매체.
  11. 제 9 항에 있어서,
    X-가 과염소산의 음이온 또는 요오드의 음이온인 것을 특징으로 하는 상기 광정보기록매체.
  12. 제 10 항에 있어서,
    X-가 과염소산의 음이온 또는 요오드의 음이온인 것을 특징으로 하는 상기 광정보기록매체.
  13. 제 1 항에 있어서,
    색소층이 트리메틴계 시아닌색소를 함유하고, 트리메틴계 시아닌색소가 하기 화학식 10과, 하기 화학식 11의 각각의 화합물을 25 : 75의 중량비로 혼합한 혼합물임을 특징으로 하는 상기 광정보기록매체.
    화학식 10
    Figure kpo00026
    화학식 11
    Figure kpo00027
  14. 제 1 항에 있어서,
    색소층이 트리메틴계 시아닌색소를 함유하고, 트리메틴계 시아닌색소가 하기 화학식 12의 화합물인 것을 특징으로 하는 상기 광정보기록매체.
    화학식 12
    Figure kpo00028
  15. 제 1 항에 있어서,
    색소층이 트리메틴계 시아닌색소를 함유하고, 트리메틴계 시아닌색소가 하기 화학식 12와 상기 화학식 10의 각각의 화합물을 75 : 25의 중량비로 혼합한 혼합물인 것을 특징으로 하는 상기 광정보기록매체.
  16. 제 1 항에 있어서,
    색소층이 트리메틴계 시아닌색소를 함유하고, 트리메틴계 시아닌색소가 상기 화학식 10의 화합물임을 특징으로 하는 상기 광정보기록매체.
  17. 제 1 항에 있어서,
    색소층이 트리메틴계 시아닌색소를 함유하고, 트리메틴계 시아닌색소가 하기 화학식 13 또는 화학식 14의 화합물임을 특징으로 하는 상기 광정보기록매체.
    화학식 13
    Figure kpo00029
    화학식 14
    Figure kpo00030
  18. 제 1 항에 있어서,
    색소층이 트리메틴계 시아닌색소를 함유하고, 트리메틴계 시아닌색소가 하기 화학식 15의 화합물임을 특징으로 하는 상기 광정보기록매체.
    화학식 15
    Figure kpo00031
  19. 제 3 항 내지 제 7 항, 또는 제 13 항 내지 제 17 항 중의 어느 한 항에 있어서,
    금 또는 알루미늄의 반사층을 갖는 것을 특징으로 하는 상기 광정보기록매체.
  20. 제 8 항에 있어서,
    금 또는 알루미늄의 반사층을 갖는 것을 특징으로 하는 상기 광정보기록매체.
  21. 제 9 항에 있어서,
    금 또는 알루미늄의 반사층을 갖는 것을 특징으로 하는 상기 광정보기록매체.
  22. 제 10 항에 있어서,
    금 또는 알루미늄의 반사층을 갖는 것을 특징으로 하는 상기 광정보기록매체.
  23. 제 11 항에 있어서,
    금 또는 알루미늄의 반사층을 갖는 것을 특징으로 하는 상기 광정보기록매체.
  24. 제 12 항에 있어서,
    금 또는 알루미늄의 반사층을 갖는 것을 특징으로 하는 상기 광정보기록매체.
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