JPH11151858A - 光情報記録媒体 - Google Patents
光情報記録媒体Info
- Publication number
- JPH11151858A JPH11151858A JP9334829A JP33482997A JPH11151858A JP H11151858 A JPH11151858 A JP H11151858A JP 9334829 A JP9334829 A JP 9334829A JP 33482997 A JP33482997 A JP 33482997A JP H11151858 A JPH11151858 A JP H11151858A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- dye
- recording medium
- information recording
- coloring matter
- Prior art date
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- Pending
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】ヒートモードによる記録用有機色素、特にシア
ニン色素を使用した光情報記録媒体の保存時の光劣化を
安定化カジカルやクエンチャーを使用しなくても防止す
る。 【構成】ヒートモードによる記録用有機色素と金属又は
金属イオンを含有する有機金属色素化合物であるピリド
フェノチアジン誘導体を併用する。 【効果】上記目的を達成する。
ニン色素を使用した光情報記録媒体の保存時の光劣化を
安定化カジカルやクエンチャーを使用しなくても防止す
る。 【構成】ヒートモードによる記録用有機色素と金属又は
金属イオンを含有する有機金属色素化合物であるピリド
フェノチアジン誘導体を併用する。 【効果】上記目的を達成する。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、CD−R、DVD
−R等のレーザー光により記録及び再生が可能なヒート
モードによる追記型の光情報記録媒体において、耐光性
を改善した光情報記録媒体に関する。
−R等のレーザー光により記録及び再生が可能なヒート
モードによる追記型の光情報記録媒体において、耐光性
を改善した光情報記録媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】文字、図形等の画像や映像あるいは音声
等のデータを記録し、再生する手段としてCD−Rがよ
く知られているが、現在のCD−Rは、波長770〜8
30nmのレーザー光に対応した記録及び再生が可能な
光ディスクが用いられている。また、最近、このCD−
Rに使用のレーザー光より短波長の例えば620〜69
0nmの赤色レーザー光により高密度記録及び再生が可
能なDVD−R(デジタル・ビデオ・ディスク−レコー
ダブル又はデジタルバーサタイル・ディスク−レコーダ
ブル)等が次の時代を担うメディアとして用いられるよ
うになっている。これらのCD−RやDVD−R等のヒ
ートモードによる追記型光情報記録媒体には、シアニン
などの有機色素を記録層として記録する光を照射するこ
とにより穴を形成する穴形成型光ディスクが用いられて
おり、特にシアニン色素はスピンコート法という生産性
の高い方法が適用できること、耐酸化性に優れること、
熱伝導性が低いので局所的加熱ができること等の優れた
点があり、特に半導体レーザの波長域に高い吸収性、反
射性を示すことから注目されている。
等のデータを記録し、再生する手段としてCD−Rがよ
く知られているが、現在のCD−Rは、波長770〜8
30nmのレーザー光に対応した記録及び再生が可能な
光ディスクが用いられている。また、最近、このCD−
Rに使用のレーザー光より短波長の例えば620〜69
0nmの赤色レーザー光により高密度記録及び再生が可
能なDVD−R(デジタル・ビデオ・ディスク−レコー
ダブル又はデジタルバーサタイル・ディスク−レコーダ
ブル)等が次の時代を担うメディアとして用いられるよ
うになっている。これらのCD−RやDVD−R等のヒ
ートモードによる追記型光情報記録媒体には、シアニン
などの有機色素を記録層として記録する光を照射するこ
とにより穴を形成する穴形成型光ディスクが用いられて
おり、特にシアニン色素はスピンコート法という生産性
の高い方法が適用できること、耐酸化性に優れること、
熱伝導性が低いので局所的加熱ができること等の優れた
点があり、特に半導体レーザの波長域に高い吸収性、反
射性を示すことから注目されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、一般に
シアニン色素は太陽光に対する耐光性が十分とは言え
ず、その対応策として、一般に半導体レーザ発振波長領
域に吸収特性を持つシアニン色素の主成分に対し、安定
化ラジカルを添加したり、シアニン色素カチオンとクエ
ンチャーアニオンの結合体を添加することにより、その
色素を退色させる原因となる太陽光により発生する一重
項酸素をその酸化作用のより穏やかな三重項酸素に変化
させて、CD−RやDVD−Rのシアニン色素含有層の
耐光性を改善することが行なわれてきたが、例えは百科
事典のようにその内容の記録を長期間保存したい場合に
は、それでも十分とは言えず、長期間に渡る保存時の光
劣化を防止するさらなる改善策が強く望まれている。従
来、このような光劣化を防止する化合物として、例えば
アミニウム塩を使用する提案(特開平7−196588
号公報)もあるが、これは高温多湿(例えば80℃で相
対湿度70%)に弱く、また、ニッケルジチオールを使
用する提案(特開昭57−11090号公報)もあり、
かなりの光安定化効果は認められるがまだ十分ではな
い。これらは特に、短波長レーザー(600〜630n
m)記録・再生用記録媒体(DVD−R)に用いた場合
にその光劣化防止効果が低減するという問題点もある。
シアニン色素は太陽光に対する耐光性が十分とは言え
ず、その対応策として、一般に半導体レーザ発振波長領
域に吸収特性を持つシアニン色素の主成分に対し、安定
化ラジカルを添加したり、シアニン色素カチオンとクエ
ンチャーアニオンの結合体を添加することにより、その
色素を退色させる原因となる太陽光により発生する一重
項酸素をその酸化作用のより穏やかな三重項酸素に変化
させて、CD−RやDVD−Rのシアニン色素含有層の
耐光性を改善することが行なわれてきたが、例えは百科
事典のようにその内容の記録を長期間保存したい場合に
は、それでも十分とは言えず、長期間に渡る保存時の光
劣化を防止するさらなる改善策が強く望まれている。従
来、このような光劣化を防止する化合物として、例えば
アミニウム塩を使用する提案(特開平7−196588
号公報)もあるが、これは高温多湿(例えば80℃で相
対湿度70%)に弱く、また、ニッケルジチオールを使
用する提案(特開昭57−11090号公報)もあり、
かなりの光安定化効果は認められるがまだ十分ではな
い。これらは特に、短波長レーザー(600〜630n
m)記録・再生用記録媒体(DVD−R)に用いた場合
にその光劣化防止効果が低減するという問題点もある。
【0004】本発明の第1の目的は、長期間に渡る保存
時の光劣化を防止でき、しかも記録及び再生の性能を損
なわない光情報記録媒体を提供することにある。本発明
の第2の目的は、ヒートモードによる記録用色素の太陽
光の吸収エネルギーそのものを減らしてその劣化を防止
する光情報記録媒体を提供することにある。本発明の第
3の目的は、安定化ラジカルやクエンチャーその他の光
安定化剤を添加しないでもよい光情報記録媒体を提供す
ることにある。本発明の第4の目的は、CD−RやDV
D−Rの従来の製造方法をその大きな変更なしにほぼ適
用できる光情報記録媒体を提供することにある。
時の光劣化を防止でき、しかも記録及び再生の性能を損
なわない光情報記録媒体を提供することにある。本発明
の第2の目的は、ヒートモードによる記録用色素の太陽
光の吸収エネルギーそのものを減らしてその劣化を防止
する光情報記録媒体を提供することにある。本発明の第
3の目的は、安定化ラジカルやクエンチャーその他の光
安定化剤を添加しないでもよい光情報記録媒体を提供す
ることにある。本発明の第4の目的は、CD−RやDV
D−Rの従来の製造方法をその大きな変更なしにほぼ適
用できる光情報記録媒体を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究した結果、光の吸収スペクト
ルを示すそれぞれに最大吸収ピークを有する2つの吸収
曲線が交叉する場合には、短波長側の最大吸収エネルギ
ーの一部分は長波長側の最大吸収エネルギー側にシフト
する現象が知られていることから、これを利用すれば、
シアニン色素と適当に最大吸収波長を制御した金属又は
金属イオンを含む有機色素の誘導体、すなわち金属キレ
ート化合物を混合することにより、シアニン色素等の光
により退色劣化を極めて小さくできる、いわゆる耐光性
を改善できることを見出し、本発明をするに至った。し
たがって、本発明は上記課題を解決するために、
(1)、基板上に色素層を含む光干渉層を有する光情報
記録媒体において、該色素層がヒートモードによる記録
用有機色素を含有し、かつ該光干渉層が金属又は金属イ
オンを含む有機金属色素化合物であるピリドフエノチア
ジン誘導体を含有する光情報記録媒体であって、該記録
用有機色素の吸収スペクトル曲線と該有機金属色素化合
物の吸収スペトクル曲線が交叉し、かつ該有機金属色素
化合物は該記録用有機色素の最大吸収波長より長波長側
に最大吸収波長を有する光情報記録媒体を提供するもの
である。また、本発明は、(2)、記録用有機色素がシ
アニン色素である上記(1)の光情報記録媒体、
(3)、シアニン色素が下記一般式〔化1〕で示される
化合物である上記(2)の光情報記録媒体、
を解決するために鋭意研究した結果、光の吸収スペクト
ルを示すそれぞれに最大吸収ピークを有する2つの吸収
曲線が交叉する場合には、短波長側の最大吸収エネルギ
ーの一部分は長波長側の最大吸収エネルギー側にシフト
する現象が知られていることから、これを利用すれば、
シアニン色素と適当に最大吸収波長を制御した金属又は
金属イオンを含む有機色素の誘導体、すなわち金属キレ
ート化合物を混合することにより、シアニン色素等の光
により退色劣化を極めて小さくできる、いわゆる耐光性
を改善できることを見出し、本発明をするに至った。し
たがって、本発明は上記課題を解決するために、
(1)、基板上に色素層を含む光干渉層を有する光情報
記録媒体において、該色素層がヒートモードによる記録
用有機色素を含有し、かつ該光干渉層が金属又は金属イ
オンを含む有機金属色素化合物であるピリドフエノチア
ジン誘導体を含有する光情報記録媒体であって、該記録
用有機色素の吸収スペクトル曲線と該有機金属色素化合
物の吸収スペトクル曲線が交叉し、かつ該有機金属色素
化合物は該記録用有機色素の最大吸収波長より長波長側
に最大吸収波長を有する光情報記録媒体を提供するもの
である。また、本発明は、(2)、記録用有機色素がシ
アニン色素である上記(1)の光情報記録媒体、
(3)、シアニン色素が下記一般式〔化1〕で示される
化合物である上記(2)の光情報記録媒体、
【化1】〔ただし、Aは下記一般式〔化2〕ないし〔化
5〕のいずれかを表わし、
5〕のいずれかを表わし、
【化2】、
【化3】、
【化4】、
【化5】、A’は下記一般式〔化6〕ないし〔化9〕の
いずれかを表わし、
いずれかを表わし、
【化6】、
【化7】、
【化8】、
【化9】、AとA’は同種であっても異種であってもよ
く(ただし、D1 、D2 はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アルコキシル基、水酸基、ハロゲン原子、カルボキ
シル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシ
ル基、アルキルヒドロキシル基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキルアミド基、アルキルアミノ基、アルキ
ルスルホンアミド基、アルキルカルバモイル基、アルキ
ルスルファモイル基、アルキルスルホニル基、フェニル
基、シアノ基、エステル基、スルホン基、アシル基、ア
リル基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、フェニルアゾ基、ピリジノアゾ
基、アルキルカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、
アミノ基、アルキルスルホン基、チオシアノ基、メルカ
プト基、クロロスルホン基、アルキルアゾメチン基、ア
ルキルアミノスルホン基、ビニル基及びニトロ基の群の
なかから選択される置換基を表わし、同種であっても異
種であってもよく、p、qは置換基の数であってそれぞ
れ1又は複数の整数を表わす。)、R、R' は置換又は
非置換のアルキル基、カルボキシル基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルカルボキシル基、アルコキシル基、
アルキルヒドロキシル基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキルアミド基、アルキルアミノ基、アルキルス
ルホンアミド基、アルキルカルバモイル基、アルキルス
ルファモイル基、水酸基、ハロゲン原子、アルキルアル
コキシル基、ハロゲン化アルキル基、アルキルスルホニ
ル基、金属イオン若しくはアルキル基と結合したアルキ
ルカルボキシル基若しくはアルキルスルホニル基、フェ
ニル基、ベンジル基及びアルキルフェニル基の群から選
択される置換基を表わし、同種でも異種でもよく、X-
はハロゲン原子、PF6 - 、SbF6 - 、H3 PO4 、
過塩素酸、ホウフッ化水素酸、ベンゼンスルホン酸、ト
ルエンスルホン酸、アルキルスルホン酸、ベンゼンカル
ボン酸、アルキルカルボン酸、トリフルオロメチルカル
ボン酸、過ヨウ素酸及びSCN- からなる陰イオンの群
のなかから選択される陰イオンを表わす。〕、(4)、
金属又は金属イオンが遷移金属からなる上記(1)ない
し(3)のいずれかの光情報記録媒体、(5)、金属又
は金属イオンがNi、Cu、Mn、Co、V、Mo及び
Feからなる群の少なくとも1種の金属又は金属イオン
であり、有機金属色素化合物が下記一般式〔化10〕で
示される化合物である上記(1)ないし(3)のいずれ
かの光情報記録媒体を提供するものである。
く(ただし、D1 、D2 はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アルコキシル基、水酸基、ハロゲン原子、カルボキ
シル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシ
ル基、アルキルヒドロキシル基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキルアミド基、アルキルアミノ基、アルキ
ルスルホンアミド基、アルキルカルバモイル基、アルキ
ルスルファモイル基、アルキルスルホニル基、フェニル
基、シアノ基、エステル基、スルホン基、アシル基、ア
リル基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、フェニルアゾ基、ピリジノアゾ
基、アルキルカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、
アミノ基、アルキルスルホン基、チオシアノ基、メルカ
プト基、クロロスルホン基、アルキルアゾメチン基、ア
ルキルアミノスルホン基、ビニル基及びニトロ基の群の
なかから選択される置換基を表わし、同種であっても異
種であってもよく、p、qは置換基の数であってそれぞ
れ1又は複数の整数を表わす。)、R、R' は置換又は
非置換のアルキル基、カルボキシル基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルカルボキシル基、アルコキシル基、
アルキルヒドロキシル基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキルアミド基、アルキルアミノ基、アルキルス
ルホンアミド基、アルキルカルバモイル基、アルキルス
ルファモイル基、水酸基、ハロゲン原子、アルキルアル
コキシル基、ハロゲン化アルキル基、アルキルスルホニ
ル基、金属イオン若しくはアルキル基と結合したアルキ
ルカルボキシル基若しくはアルキルスルホニル基、フェ
ニル基、ベンジル基及びアルキルフェニル基の群から選
択される置換基を表わし、同種でも異種でもよく、X-
はハロゲン原子、PF6 - 、SbF6 - 、H3 PO4 、
過塩素酸、ホウフッ化水素酸、ベンゼンスルホン酸、ト
ルエンスルホン酸、アルキルスルホン酸、ベンゼンカル
ボン酸、アルキルカルボン酸、トリフルオロメチルカル
ボン酸、過ヨウ素酸及びSCN- からなる陰イオンの群
のなかから選択される陰イオンを表わす。〕、(4)、
金属又は金属イオンが遷移金属からなる上記(1)ない
し(3)のいずれかの光情報記録媒体、(5)、金属又
は金属イオンがNi、Cu、Mn、Co、V、Mo及び
Feからなる群の少なくとも1種の金属又は金属イオン
であり、有機金属色素化合物が下記一般式〔化10〕で
示される化合物である上記(1)ないし(3)のいずれ
かの光情報記録媒体を提供するものである。
【化10】(式中、MはNi、Cu、Mn、Co、V、
Mo及びFeの群から選ばれる金属又は金属イオンを表
し、R1 2のR1 は同一でも異なってもよいエチル基等の
低級アルキル基、R2 は水素原子、メチル基等の低級ア
ルキル基、Yはハロゲンイオン、ClO4 - 、B
F4 - 、PF6 - 、SbF6 - 等の陰イオン、nは1〜
2を表す。)
Mo及びFeの群から選ばれる金属又は金属イオンを表
し、R1 2のR1 は同一でも異なってもよいエチル基等の
低級アルキル基、R2 は水素原子、メチル基等の低級ア
ルキル基、Yはハロゲンイオン、ClO4 - 、B
F4 - 、PF6 - 、SbF6 - 等の陰イオン、nは1〜
2を表す。)
【0006】本発明において、光干渉層は、波長770
〜830nmの波長領域のレーザーにより記録及び再生
が可能になるように形成することができ、この場合には
光干渉層をCD−R用に使用することができるが、光波
長620nm〜690nmの波長領域のレーザー光によ
り記録及び再生が可能になるように形成することもで
き、この場合にはこの光干渉層をDVD−R用に使用す
ることができる。本発明において、光干渉層とは、有機
色素材料を含有する色素層その他の有機材料あるいは無
機材料からなる層から構成され、レーザー照射でピット
形成可能な単一層又は複数層の色素層を含む記録層や、
この記録層以外に光情報記録媒体の光学的物性を調整す
る目的で屈折率、膜厚を調整した例えば樹脂材料からな
るエンハンス層、さらには基板と色素層、色素層が複数
の場合にはその間、色素層の上等に設ける中間層等も含
まれ、これらを総称したものである。
〜830nmの波長領域のレーザーにより記録及び再生
が可能になるように形成することができ、この場合には
光干渉層をCD−R用に使用することができるが、光波
長620nm〜690nmの波長領域のレーザー光によ
り記録及び再生が可能になるように形成することもで
き、この場合にはこの光干渉層をDVD−R用に使用す
ることができる。本発明において、光干渉層とは、有機
色素材料を含有する色素層その他の有機材料あるいは無
機材料からなる層から構成され、レーザー照射でピット
形成可能な単一層又は複数層の色素層を含む記録層や、
この記録層以外に光情報記録媒体の光学的物性を調整す
る目的で屈折率、膜厚を調整した例えば樹脂材料からな
るエンハンス層、さらには基板と色素層、色素層が複数
の場合にはその間、色素層の上等に設ける中間層等も含
まれ、これらを総称したものである。
【0007】本発明において、ヒートモードによる記録
用有機色素とは、その色素層が上記CD−R、DVD−
Rのそれぞれの記録用レーザー光の照射によりピットを
形成し、これにより記録を行うことができる有機色素は
いずれも含まれ、例えばシアニン色素、フタロシアニン
色素、アゾ金属化合物色素等が挙げられる。これらの内
でも、シアニン色素は太陽光に対する耐光性が弱いとさ
れているので、その改善を行う意義は極めて大きいが、
そのシアニン色素としては上記一般式〔化1〕で示され
る化合物が挙げられ、特に、Bが1の場合にはトリメチ
ン系シアニン色素であり、DVD−R用に有効であり、
Bが2又は3の場合にはペンタメチン系シアニン色素、
ヘプタメチン系シアニン色素であり、CD−R用に有効
である。
用有機色素とは、その色素層が上記CD−R、DVD−
Rのそれぞれの記録用レーザー光の照射によりピットを
形成し、これにより記録を行うことができる有機色素は
いずれも含まれ、例えばシアニン色素、フタロシアニン
色素、アゾ金属化合物色素等が挙げられる。これらの内
でも、シアニン色素は太陽光に対する耐光性が弱いとさ
れているので、その改善を行う意義は極めて大きいが、
そのシアニン色素としては上記一般式〔化1〕で示され
る化合物が挙げられ、特に、Bが1の場合にはトリメチ
ン系シアニン色素であり、DVD−R用に有効であり、
Bが2又は3の場合にはペンタメチン系シアニン色素、
ヘプタメチン系シアニン色素であり、CD−R用に有効
である。
【0008】本発明においては、金属又は金属イオンを
含有する有機金属色素化合物であるピリドフェノチアジ
ン誘導体を上記のヒートモードによる記録用有機色素と
併用するが、この有機金属色素化合物をその記録用有機
色素層に含有させてもよく、光干渉層を形成するその他
の層に含有させてもよい。その金属又は金属イオンとし
ては、遷移金属又はそのイオンが好ましく、例えばN
i、Cu、Mn、Co、V、Mo、Fe等の少なくとも
1種が挙げられる。ピリドフェノチアジン誘導体として
は、例えば上記一般式〔化10〕で示される化合物を挙
げることができ、これに属する単数の化合物のみなら
ず、複数の化合物を混合等により併用できる。なお、ハ
ロゲンとは塩素等のハロゲン族の元素をいう。
含有する有機金属色素化合物であるピリドフェノチアジ
ン誘導体を上記のヒートモードによる記録用有機色素と
併用するが、この有機金属色素化合物をその記録用有機
色素層に含有させてもよく、光干渉層を形成するその他
の層に含有させてもよい。その金属又は金属イオンとし
ては、遷移金属又はそのイオンが好ましく、例えばN
i、Cu、Mn、Co、V、Mo、Fe等の少なくとも
1種が挙げられる。ピリドフェノチアジン誘導体として
は、例えば上記一般式〔化10〕で示される化合物を挙
げることができ、これに属する単数の化合物のみなら
ず、複数の化合物を混合等により併用できる。なお、ハ
ロゲンとは塩素等のハロゲン族の元素をいう。
【0009】一般にシアニン色素はR−(CH=CH)
n−CH=R+ と表されるが、中央のビニル基の数nの
数が増加するにつれ深色側に最大吸収波長が移動すると
いわれ、nの増加につれ約100nmづつ深色になるの
で、本発明で用いる有機金属色素化合物としては、その
吸収波長が最も望ましい領域にあるものを選択し、シア
ニン色素と併用すると、両者の吸収スペクトル曲線が交
叉し、しかも有機金属色素化合物の最大吸収波長をシア
オン色素の最大吸収波長より長波長側に存在するよう
に、両色素の選択を行うことが容易になり、長波長側の
ものがシアニン色素の退色劣化を防ぎ、シアニン色素の
太陽光による退色劣化をより抑制し易くなる。このよう
に、添加色素(安定化色素)としての本発明で用いる有
機金属色素化合物の方が長波長に吸収があることによ
り、光媒体用色素としての例えばシアニン色素が光によ
り励起されたエネルギーは光安定化色素に移動する。ま
た、有機金属色素化合物の金属が遷移金属であれば光に
より励起された一重項酸素を消光する。
n−CH=R+ と表されるが、中央のビニル基の数nの
数が増加するにつれ深色側に最大吸収波長が移動すると
いわれ、nの増加につれ約100nmづつ深色になるの
で、本発明で用いる有機金属色素化合物としては、その
吸収波長が最も望ましい領域にあるものを選択し、シア
ニン色素と併用すると、両者の吸収スペクトル曲線が交
叉し、しかも有機金属色素化合物の最大吸収波長をシア
オン色素の最大吸収波長より長波長側に存在するよう
に、両色素の選択を行うことが容易になり、長波長側の
ものがシアニン色素の退色劣化を防ぎ、シアニン色素の
太陽光による退色劣化をより抑制し易くなる。このよう
に、添加色素(安定化色素)としての本発明で用いる有
機金属色素化合物の方が長波長に吸収があることによ
り、光媒体用色素としての例えばシアニン色素が光によ
り励起されたエネルギーは光安定化色素に移動する。ま
た、有機金属色素化合物の金属が遷移金属であれば光に
より励起された一重項酸素を消光する。
【0010】上記のヒートモードによる記録用有機色素
と有機金属色素化合物の混合比は、前者100重量部に
対して後者を0.1〜50重量部、好ましくは1〜20
重量部がよい。0.1重量部より少ないと、記録用有機
色素の太陽光による退色劣化を抑制する効果が明確に現
れ難いことがあり、また、50重量部より多いと記録用
有機色素の濃度が希釈され、再生パワーが高くなった
り、反射率が高くとれなくなったりするので、好ましく
ない場合がある。
と有機金属色素化合物の混合比は、前者100重量部に
対して後者を0.1〜50重量部、好ましくは1〜20
重量部がよい。0.1重量部より少ないと、記録用有機
色素の太陽光による退色劣化を抑制する効果が明確に現
れ難いことがあり、また、50重量部より多いと記録用
有機色素の濃度が希釈され、再生パワーが高くなった
り、反射率が高くとれなくなったりするので、好ましく
ない場合がある。
【0011】本発明の光情報記録媒体を製造するには、
上記一般式〔化1〕で示されるシアニン色素等の記録用
有機色素を例えば上記の有機金属色素化合物とともに溶
解した色素溶液を調製し、これを透光性の基板に塗布す
る。このシアニン色素の色素溶液にはクロロホルム、ジ
クロロエタン、フッ素化アルコール等のフッソ系溶剤、
メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、メタノー
ル、トルエン、シクロヘキサノン、アセチルアセトン、
ジアセトンアルコール、メチルセロソルブ等のセロソル
ブ類、ジオキサン等を用いることができる。この場合の
シアニン色素の混合割合は1重量%〜10重量%が好ま
しい。また、本発明に用いられる基板には、ガラスや、
エポキシ樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリオレ
フィン樹脂等のプラスチックスが例示される。この基板
にはトラック溝あるいはピットが形成されていてもよ
く、また、アドレス信号に必要な信号を有するものでも
よい。また、上記シアニン色素溶液を基板に塗布するに
はスピンコート法を用いることが好ましい。この場合乾
燥後の塗布層の厚さは従来用いられているものが適用で
きる。また、本発明において塗布される記録層には、自
動酸化防止剤、紫外線吸収剤、過酸化物分解剤、スーパ
ーオキシドクェンチャー等の他の化合物を含んでもよ
い。
上記一般式〔化1〕で示されるシアニン色素等の記録用
有機色素を例えば上記の有機金属色素化合物とともに溶
解した色素溶液を調製し、これを透光性の基板に塗布す
る。このシアニン色素の色素溶液にはクロロホルム、ジ
クロロエタン、フッ素化アルコール等のフッソ系溶剤、
メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、メタノー
ル、トルエン、シクロヘキサノン、アセチルアセトン、
ジアセトンアルコール、メチルセロソルブ等のセロソル
ブ類、ジオキサン等を用いることができる。この場合の
シアニン色素の混合割合は1重量%〜10重量%が好ま
しい。また、本発明に用いられる基板には、ガラスや、
エポキシ樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリオレ
フィン樹脂等のプラスチックスが例示される。この基板
にはトラック溝あるいはピットが形成されていてもよ
く、また、アドレス信号に必要な信号を有するものでも
よい。また、上記シアニン色素溶液を基板に塗布するに
はスピンコート法を用いることが好ましい。この場合乾
燥後の塗布層の厚さは従来用いられているものが適用で
きる。また、本発明において塗布される記録層には、自
動酸化防止剤、紫外線吸収剤、過酸化物分解剤、スーパ
ーオキシドクェンチャー等の他の化合物を含んでもよ
い。
【0012】上記の光干渉層のほかに反射層を設けても
よく、また、その反射層の上に保護層、さらには基板面
(レーザー光の入射側)に保護層を有する場合でよい。
反射層としては、蒸着、スパッタリング等により形成し
たAu、Al、Ag、Cu、Pt、これらの各々その他
の合金、さらにはこれら以外の微量成分が添加された合
金等の金属膜等の高反射率材料膜が挙げられ、保護層と
しては光情報記録媒体の保護と耐候性の向上等の目的で
紫外線硬化型樹脂等の放射線硬化型樹脂の溶液をスピン
コート法等により塗布し、乾燥させた塗布層が挙げられ
る。
よく、また、その反射層の上に保護層、さらには基板面
(レーザー光の入射側)に保護層を有する場合でよい。
反射層としては、蒸着、スパッタリング等により形成し
たAu、Al、Ag、Cu、Pt、これらの各々その他
の合金、さらにはこれら以外の微量成分が添加された合
金等の金属膜等の高反射率材料膜が挙げられ、保護層と
しては光情報記録媒体の保護と耐候性の向上等の目的で
紫外線硬化型樹脂等の放射線硬化型樹脂の溶液をスピン
コート法等により塗布し、乾燥させた塗布層が挙げられ
る。
【0013】このようにして基板の上に色素層を含む光
干渉層、反射層を設け、さらには保護層などが設けられ
た光ディスクが得られる。その光干渉層を少なくとも有
した他の同様な構成あるいは別の構成の光ディスクを貼
り合わせたり、あるいは基板そのものを対向させて貼り
合わせたりしてもよい。この貼り合わせのための材料、
方法としては、紫外線硬化樹脂、カチオン性硬化樹脂、
両面粘着シートや、ホットメルト法、スピンコート法、
ディスペンス法(押し出し法)、スクリーン印刷法、ロ
ールコート方式等が用いられる。
干渉層、反射層を設け、さらには保護層などが設けられ
た光ディスクが得られる。その光干渉層を少なくとも有
した他の同様な構成あるいは別の構成の光ディスクを貼
り合わせたり、あるいは基板そのものを対向させて貼り
合わせたりしてもよい。この貼り合わせのための材料、
方法としては、紫外線硬化樹脂、カチオン性硬化樹脂、
両面粘着シートや、ホットメルト法、スピンコート法、
ディスペンス法(押し出し法)、スクリーン印刷法、ロ
ールコート方式等が用いられる。
【0014】
【発明の実施の形態】詳細は以下の実施例により説明す
るが、ポリカーボネート基板を用い、光干渉層の色素層
を、上記一般式〔化1〕に属する化合物であって、I.
Bが1の場合で、上記一般式〔化2〕と〔化7〕の組み
合わせで、好ましくはD1 、D2 が共に水素原子、R、
R’が同種であっても異種であってもよいプロピル基、
ブチル基等の低級アルキル基である色素、II.Bが2
の場合で、 上記一般式〔化2〕と〔化6〕又は一般
式〔化3〕と〔化7〕の組み合わせからなる色素、その
中で、 特にD1 、D2 が共に水素原子、R、R’が
プロピル基、ブチル基等の低級アルキル基であって、同
種であっても異種であってもよく、さらにこれらI、I
Iの中でも、特にX- がClO4 - (過塩素酸)又はハ
ロゲンの陰イオンである色素のそれぞれのインドレニン
系のシアニン色素について、これらI、IIの〜の
各々に属するそれぞれの色素を用いて形成する。また、
このインドレニン系のシアニン色素と併用する有機金属
色素化合物としては、上記一般式〔化10〕において、
MがNi、 nが2、 R1 が共にエチル基、
R2 がメチル基、 Yが ClO4 - の任意の組
み合わせが可能な化合物のそれぞれを用いる。例えば
からに到るまで順次限定を加えることが挙げられる。
これらのシアニン色素はIの中の具体的色素の単独又は
複数、IIの中の具体的色素の単独又は複数を用い、上
記有機金属化合物についてもそれぞれの一般式に属する
具体的化合物の単独、複数又は各一般式に跨がってそれ
ぞれの具体的化合物の複数を用い、それぞれ併用するシ
アニン色素及び有機金属色素化合物の溶液を用いてスピ
ンコート法により形成し、スパッタリングによるAu又
はAlの反射層を設け、その上に紫外線硬化樹脂からな
る保護層をスピンコート法により形成し、CD−R型光
ディスクとするか、さらにポリカーボネート基板をスピ
ンコート法による紫外線硬化樹脂からなる接着剤層によ
り貼り合わせ、貼り合わせ型光ディスクを得る。このよ
うに、シアニン色素と有機金属色素化合物を組み合わせ
ると、それぞれの吸収スペクトル曲線が交叉し、しかも
シアニン色素の最大吸収波長よりも有機金属色素化合物
の最大吸収波長が長波長側に位置するように両色素を選
択することができ、シアニン色素が吸収する光エネルギ
ーの一部を長波長側に最大吸収をもつ有機金属色素化合
物に移転させ、その移転させた分シアニン色素の光劣化
である退色を抑制し、しかも有機金属色素化合物は長波
長側に最大吸収があるので、移転された光エネルギーは
長波長側で吸収され、それだけ光エネルギーとしては低
いレベルのエネルギーを吸収し、有機金属色素化合物の
光劣化も所定の性能に従って行われ、特に促進されると
いうことはない。
るが、ポリカーボネート基板を用い、光干渉層の色素層
を、上記一般式〔化1〕に属する化合物であって、I.
Bが1の場合で、上記一般式〔化2〕と〔化7〕の組み
合わせで、好ましくはD1 、D2 が共に水素原子、R、
R’が同種であっても異種であってもよいプロピル基、
ブチル基等の低級アルキル基である色素、II.Bが2
の場合で、 上記一般式〔化2〕と〔化6〕又は一般
式〔化3〕と〔化7〕の組み合わせからなる色素、その
中で、 特にD1 、D2 が共に水素原子、R、R’が
プロピル基、ブチル基等の低級アルキル基であって、同
種であっても異種であってもよく、さらにこれらI、I
Iの中でも、特にX- がClO4 - (過塩素酸)又はハ
ロゲンの陰イオンである色素のそれぞれのインドレニン
系のシアニン色素について、これらI、IIの〜の
各々に属するそれぞれの色素を用いて形成する。また、
このインドレニン系のシアニン色素と併用する有機金属
色素化合物としては、上記一般式〔化10〕において、
MがNi、 nが2、 R1 が共にエチル基、
R2 がメチル基、 Yが ClO4 - の任意の組
み合わせが可能な化合物のそれぞれを用いる。例えば
からに到るまで順次限定を加えることが挙げられる。
これらのシアニン色素はIの中の具体的色素の単独又は
複数、IIの中の具体的色素の単独又は複数を用い、上
記有機金属化合物についてもそれぞれの一般式に属する
具体的化合物の単独、複数又は各一般式に跨がってそれ
ぞれの具体的化合物の複数を用い、それぞれ併用するシ
アニン色素及び有機金属色素化合物の溶液を用いてスピ
ンコート法により形成し、スパッタリングによるAu又
はAlの反射層を設け、その上に紫外線硬化樹脂からな
る保護層をスピンコート法により形成し、CD−R型光
ディスクとするか、さらにポリカーボネート基板をスピ
ンコート法による紫外線硬化樹脂からなる接着剤層によ
り貼り合わせ、貼り合わせ型光ディスクを得る。このよ
うに、シアニン色素と有機金属色素化合物を組み合わせ
ると、それぞれの吸収スペクトル曲線が交叉し、しかも
シアニン色素の最大吸収波長よりも有機金属色素化合物
の最大吸収波長が長波長側に位置するように両色素を選
択することができ、シアニン色素が吸収する光エネルギ
ーの一部を長波長側に最大吸収をもつ有機金属色素化合
物に移転させ、その移転させた分シアニン色素の光劣化
である退色を抑制し、しかも有機金属色素化合物は長波
長側に最大吸収があるので、移転された光エネルギーは
長波長側で吸収され、それだけ光エネルギーとしては低
いレベルのエネルギーを吸収し、有機金属色素化合物の
光劣化も所定の性能に従って行われ、特に促進されると
いうことはない。
【0015】
【実施例】実施例1 アセトン溶液での吸収スペトクトルが図1に示され、そ
の最大吸収波長λmaxが568nmである下記〔化1
1〕で示されるトリメチン系シアニン色素NK−432
1(日本感光色素研究所製)15重量部と、エタノ−ル
溶液での吸収スペクトルが図2Iに示され、最大吸収波
長λmax が838nm(ε=54,400)である下記
〔化12〕で示される3−(4−ジエチルアミノ−2−
メチルフェニルイミノ)−ピリド〔2,3−a〕フェノ
チアジン(2:1)ニッケル錯体のジ過塩素酸化物(C
52H48N8 O8 Cl2 NiS2 、分子量1,105.
9)1.5重量部をテトラフルオロプロパノールに1リ
ットルに溶解し、その溶液をスピンコート法により厚さ
0.6mm、外径(直径)120mmφのポリカーボネ
ート円盤に塗布し、膜厚40nmの感光色素膜からなる
光干渉層を形成した。なお、3−(4−ジエチルアミノ
−2−メチルフェニルイミノ)−ピリド〔2,3−a〕
フェノチアジン(1:1)ニッケル錯体のジ過塩素酸化
物のエタノ−ル溶液での吸収スペクトルが図2IIに示さ
れ、最大吸収波長λmax が817nmである。
の最大吸収波長λmaxが568nmである下記〔化1
1〕で示されるトリメチン系シアニン色素NK−432
1(日本感光色素研究所製)15重量部と、エタノ−ル
溶液での吸収スペクトルが図2Iに示され、最大吸収波
長λmax が838nm(ε=54,400)である下記
〔化12〕で示される3−(4−ジエチルアミノ−2−
メチルフェニルイミノ)−ピリド〔2,3−a〕フェノ
チアジン(2:1)ニッケル錯体のジ過塩素酸化物(C
52H48N8 O8 Cl2 NiS2 、分子量1,105.
9)1.5重量部をテトラフルオロプロパノールに1リ
ットルに溶解し、その溶液をスピンコート法により厚さ
0.6mm、外径(直径)120mmφのポリカーボネ
ート円盤に塗布し、膜厚40nmの感光色素膜からなる
光干渉層を形成した。なお、3−(4−ジエチルアミノ
−2−メチルフェニルイミノ)−ピリド〔2,3−a〕
フェノチアジン(1:1)ニッケル錯体のジ過塩素酸化
物のエタノ−ル溶液での吸収スペクトルが図2IIに示さ
れ、最大吸収波長λmax が817nmである。
【0016】
【化11】
【0017】
【化12】
【0018】この光干渉層を形成した円盤をアトラス・
エレクトリック社製ウェーザオメータで20時間露光
し、その露光後の感光色素膜について上記トリメチン系
シアニン色素の最大吸収波長λmax =568nmにおけ
る吸収率を測定し、その露光前の感光色素膜の同様な吸
収率に対する百分率を求め、これを色素残存吸収率とし
て表1に示す。
エレクトリック社製ウェーザオメータで20時間露光
し、その露光後の感光色素膜について上記トリメチン系
シアニン色素の最大吸収波長λmax =568nmにおけ
る吸収率を測定し、その露光前の感光色素膜の同様な吸
収率に対する百分率を求め、これを色素残存吸収率とし
て表1に示す。
【0019】この試験後の光干渉層上に基板の44mm
φから117mmφの領域の全面にスパッタリング法に
より膜厚80nmのAu膜を成膜し、反射層を形成し
た。また、この反射層の上に紫外線硬化樹脂SD−21
1(大日本インキ化学工業社製)をスピンコートし、そ
の塗膜に紫外線を照射して硬化させ、膜厚5μmの保護
膜を形成した。さらに、この基板の保護膜及びその保護
膜が形成されていない光干渉層の上に紫外線硬化樹脂S
D−318(大日本インキ化学工業社製)を滴下した
後、上記と同様の他の基板をその上に置き、その間隙に
スピンコート法により樹脂を拡散させた後、再度紫外線
を重ねた基板側から照射して硬化させ、当初からの基板
の32mmφから120mmφの領域に樹脂からなる厚
さ25μmの接着層を形成することにより重ねた基板を
貼り合わせ、貼り合わせ型の光ディスクを作製した。こ
のようにして作製された光ディスクに、レーザー波長=
635nmのDDU−1000(パルステック社の記録
機)により、線速3.5m/秒で記録し、横河電機社製
タイムインターバルアナライザー/TA−320でジッ
ター(%)を測定した。DVD Specificat
ion for Read−OnlyDISCの規格に
よれば、Data to Clock Jitter
(ジッター)とは、チャンネルビットレート=26.6
Mbps(38.23nsec)を基準クロックとして
バイナライズ・データ・エッジ信号の偏差値σを規格化
したものである。ジッターの評価基準については、最小
ピット長を0.4μmとし、線速3.5m/秒のEFM
信号変調とする。さらにクロックで規格化すると信号を
誤って復調(デコード)しないためには、8%がその限
界であり、8%以下、すなわち大きくても8%であるこ
とが好ましい。上記の測定値の結果を表1に示す。この
実施例は、DVD−R用の光ディスクの例であり、トリ
メチン鎖の両側の環構造が非対称のシアニン色素とピリ
ドフェノチアジン誘導体を併用した例であるが、色素吸
収残存率は高く、波長635nmのレーザー光により記
録及び再生が可能であり、ジッターは高くないことが分
かる。
φから117mmφの領域の全面にスパッタリング法に
より膜厚80nmのAu膜を成膜し、反射層を形成し
た。また、この反射層の上に紫外線硬化樹脂SD−21
1(大日本インキ化学工業社製)をスピンコートし、そ
の塗膜に紫外線を照射して硬化させ、膜厚5μmの保護
膜を形成した。さらに、この基板の保護膜及びその保護
膜が形成されていない光干渉層の上に紫外線硬化樹脂S
D−318(大日本インキ化学工業社製)を滴下した
後、上記と同様の他の基板をその上に置き、その間隙に
スピンコート法により樹脂を拡散させた後、再度紫外線
を重ねた基板側から照射して硬化させ、当初からの基板
の32mmφから120mmφの領域に樹脂からなる厚
さ25μmの接着層を形成することにより重ねた基板を
貼り合わせ、貼り合わせ型の光ディスクを作製した。こ
のようにして作製された光ディスクに、レーザー波長=
635nmのDDU−1000(パルステック社の記録
機)により、線速3.5m/秒で記録し、横河電機社製
タイムインターバルアナライザー/TA−320でジッ
ター(%)を測定した。DVD Specificat
ion for Read−OnlyDISCの規格に
よれば、Data to Clock Jitter
(ジッター)とは、チャンネルビットレート=26.6
Mbps(38.23nsec)を基準クロックとして
バイナライズ・データ・エッジ信号の偏差値σを規格化
したものである。ジッターの評価基準については、最小
ピット長を0.4μmとし、線速3.5m/秒のEFM
信号変調とする。さらにクロックで規格化すると信号を
誤って復調(デコード)しないためには、8%がその限
界であり、8%以下、すなわち大きくても8%であるこ
とが好ましい。上記の測定値の結果を表1に示す。この
実施例は、DVD−R用の光ディスクの例であり、トリ
メチン鎖の両側の環構造が非対称のシアニン色素とピリ
ドフェノチアジン誘導体を併用した例であるが、色素吸
収残存率は高く、波長635nmのレーザー光により記
録及び再生が可能であり、ジッターは高くないことが分
かる。
【0020】実施例2 エタノール溶液での吸収スペトクトルが図3に示され、
その最大吸収波長λmax が685nmである下記〔化1
3〕で示されるペンタメチン系シアニン色素NK−32
19(日本感光色素研究所製)20重量部と、上記〔化
12〕で示される3−(4−ジエチルアミノ−2−メチ
ルフェニルイミノ)−ピリド〔2,3−a〕フェノチア
ジン(2:1)ニッケル錯体のジ過塩素酸化物1.0重
量部を、メチルセロソルブ0.8リットルとジアセトン
アルコール0.2リットルの混合溶媒に溶解し、その溶
液をスピンコート法により厚さ1.2mm、外径(直
径)120mmφのポリカーボネート円盤に塗布し、膜
厚65nmの感光色素膜からなる光干渉層を形成した。
その最大吸収波長λmax が685nmである下記〔化1
3〕で示されるペンタメチン系シアニン色素NK−32
19(日本感光色素研究所製)20重量部と、上記〔化
12〕で示される3−(4−ジエチルアミノ−2−メチ
ルフェニルイミノ)−ピリド〔2,3−a〕フェノチア
ジン(2:1)ニッケル錯体のジ過塩素酸化物1.0重
量部を、メチルセロソルブ0.8リットルとジアセトン
アルコール0.2リットルの混合溶媒に溶解し、その溶
液をスピンコート法により厚さ1.2mm、外径(直
径)120mmφのポリカーボネート円盤に塗布し、膜
厚65nmの感光色素膜からなる光干渉層を形成した。
【0021】
【化13】
【0022】この光干渉層を形成した円盤をアトラス・
エレクトリック社製ウェーザオメータで20時間露光
し、その露光後の感光色素膜について上記ペンタメチン
系シアニン色素の最大吸収波長λmax =685nmにお
ける吸収率を測定し、その露光前の感光色素膜の同様な
吸収率に対する百分率を求め、これを色素残存吸収率と
して表1に示す。
エレクトリック社製ウェーザオメータで20時間露光
し、その露光後の感光色素膜について上記ペンタメチン
系シアニン色素の最大吸収波長λmax =685nmにお
ける吸収率を測定し、その露光前の感光色素膜の同様な
吸収率に対する百分率を求め、これを色素残存吸収率と
して表1に示す。
【0023】この試験後の光干渉層上に上記実施例1と
同様にして反射膜、保護層を順次形成し、光ディスクを
作製した。この光ディスクについて、レーザー波長=7
84nmのDDU−1000(パルステック社の記録
機)により、線速1.2m/秒で記録し、BLER(c
ps)を測定した結果を表1に示す。この実施例は、C
D−R用の光ディスクの例であり、ペンタメチン系のシ
アニン色素とピリドフェノチアジン誘導体を併用した例
であるが、波長784nmのレーザー光により記録及び
再生が可能であり、エラーは少ないことが分かる。
同様にして反射膜、保護層を順次形成し、光ディスクを
作製した。この光ディスクについて、レーザー波長=7
84nmのDDU−1000(パルステック社の記録
機)により、線速1.2m/秒で記録し、BLER(c
ps)を測定した結果を表1に示す。この実施例は、C
D−R用の光ディスクの例であり、ペンタメチン系のシ
アニン色素とピリドフェノチアジン誘導体を併用した例
であるが、波長784nmのレーザー光により記録及び
再生が可能であり、エラーは少ないことが分かる。
【0024】実施例3 エタノール溶液での吸収スペトクトルが図4に示され、
その最大吸収波長λma x が684nmである下記〔化1
4〕で示されるペンタメチン系シアニン色素NK−32
51(日本感光色素研究所製)18重量部を、上記〔化
12〕で示される3−(4−ジエチルアミノ−2−メチ
ルフェニルイミノ)−ピリド〔2,3−a〕フェノチア
ジン(2:1)ニッケル錯体のジ過塩素酸化物2.0重
量部を、メチルセロソルブ0.8リットルとエチルセロ
ソルブ0.2リットルの混合溶媒に溶解し、その溶液を
スピンコート法により厚さ1.2mm、外径(直径)1
20mmφのポリカーボネート円盤に塗布し、膜厚65
nmの感光色素膜からなる光干渉層を形成した。
その最大吸収波長λma x が684nmである下記〔化1
4〕で示されるペンタメチン系シアニン色素NK−32
51(日本感光色素研究所製)18重量部を、上記〔化
12〕で示される3−(4−ジエチルアミノ−2−メチ
ルフェニルイミノ)−ピリド〔2,3−a〕フェノチア
ジン(2:1)ニッケル錯体のジ過塩素酸化物2.0重
量部を、メチルセロソルブ0.8リットルとエチルセロ
ソルブ0.2リットルの混合溶媒に溶解し、その溶液を
スピンコート法により厚さ1.2mm、外径(直径)1
20mmφのポリカーボネート円盤に塗布し、膜厚65
nmの感光色素膜からなる光干渉層を形成した。
【0025】
【化14】
【0026】この光干渉層を形成した円盤をアトラス・
エレクトリック社製ウェーザオメータで20時間露光
し、その露光後の感光色素膜について上記ペンタメチン
系シアニン色素の最大吸収波長λmax =684nmにお
ける吸収率を測定し、その露光前の感光色素膜の同様な
吸収率に対する百分率を求め、これを色素残存吸収率と
して表1に示す。
エレクトリック社製ウェーザオメータで20時間露光
し、その露光後の感光色素膜について上記ペンタメチン
系シアニン色素の最大吸収波長λmax =684nmにお
ける吸収率を測定し、その露光前の感光色素膜の同様な
吸収率に対する百分率を求め、これを色素残存吸収率と
して表1に示す。
【0027】この試験後の光干渉層上に上記実施例1と
同様にして反射膜、保護層を順次形成し、光ディスクを
作製した。この光ディスクについて、上記実施例2と同
様にして記録し、BLER(cps)を測定した結果を
表1に示す。この実施例は、CD−R用の光ディスクの
例であり、ペンタメチン系のシアニン色素とピリドフェ
ノチアジン誘導体を併用した例であるが、波長784n
mのレーザー光により記録及び再生が可能であり、エラ
ーは少ないことが分かる。なお、上記のニッケル錯体、
これらに対応する化学式及び図2は、「JOEMHAN
DBOOK 2、ABSORPTION SPECTR
A OF DYES FOR DIODE LASER
S by Masaru MATSUOKA」(BUN
SHIN PUBLISHING Co.(ぶんしん出
版)TOTYO,JAPAN、1990年8月25日発
行)に記載されているものを引用したものである。
同様にして反射膜、保護層を順次形成し、光ディスクを
作製した。この光ディスクについて、上記実施例2と同
様にして記録し、BLER(cps)を測定した結果を
表1に示す。この実施例は、CD−R用の光ディスクの
例であり、ペンタメチン系のシアニン色素とピリドフェ
ノチアジン誘導体を併用した例であるが、波長784n
mのレーザー光により記録及び再生が可能であり、エラ
ーは少ないことが分かる。なお、上記のニッケル錯体、
これらに対応する化学式及び図2は、「JOEMHAN
DBOOK 2、ABSORPTION SPECTR
A OF DYES FOR DIODE LASER
S by Masaru MATSUOKA」(BUN
SHIN PUBLISHING Co.(ぶんしん出
版)TOTYO,JAPAN、1990年8月25日発
行)に記載されているものを引用したものである。
【0028】比較例1 実施例1において、上記〔化12〕で示される3−(4
−ジエチルアミノ−2−メチルフェニルイミノ)−ピリ
ド〔2,3−a〕フェノチアジン(2:1)ニッケル錯
体のジ過塩素酸化物1.5重量部を使用せず、その量の
分として上記〔化11〕で示されるトリメチン系シアニ
ン色素NK−4321を追加した以外は同様にして感光
色素膜からなる光干渉層を有する円盤を形成し、これに
ついて実施例1と同様に測定した結果を表1に示す。ま
た、実施例1と同様にして貼り合わせ型の光ディスクを
作製し、ジッターを測定した結果を表1に示す。この比
較例は、DVD−R型光ディスクの例であるが、有機金
属色素化合物を使用しなかったため、色素吸収残存率も
低く、シアニン色素の退色のためジッターも悪くなって
いる。
−ジエチルアミノ−2−メチルフェニルイミノ)−ピリ
ド〔2,3−a〕フェノチアジン(2:1)ニッケル錯
体のジ過塩素酸化物1.5重量部を使用せず、その量の
分として上記〔化11〕で示されるトリメチン系シアニ
ン色素NK−4321を追加した以外は同様にして感光
色素膜からなる光干渉層を有する円盤を形成し、これに
ついて実施例1と同様に測定した結果を表1に示す。ま
た、実施例1と同様にして貼り合わせ型の光ディスクを
作製し、ジッターを測定した結果を表1に示す。この比
較例は、DVD−R型光ディスクの例であるが、有機金
属色素化合物を使用しなかったため、色素吸収残存率も
低く、シアニン色素の退色のためジッターも悪くなって
いる。
【0029】比較例2 実施例2において、上記〔化12〕で示される3−(4
−ジエチルアミノ−2−メチルフェニルイミノ)−ピリ
ド〔2,3−a〕フェノチアジン(2:1)ニッケル錯
体のジ過塩素酸化物1.0重量部を使用せず、その量の
分として上記〔化13〕で示されるペンタメチン系シア
ニン色素NK−3219を追加した以外は同様にして感
光色素膜からなる光干渉層を有する円盤を形成し、これ
について実施例2と同様に測定した結果を表1に示す。
また、実施例2と同様にして光ディスクを作製し、BL
ERを測定した結果を表1に示す。この比較例は、CD
−R型光ディスクの例であるが、有機金属色素化合物を
使用しなかったため、色素吸収残存率も低く、シアニン
色素の退色のためエラーも多くなっている。
−ジエチルアミノ−2−メチルフェニルイミノ)−ピリ
ド〔2,3−a〕フェノチアジン(2:1)ニッケル錯
体のジ過塩素酸化物1.0重量部を使用せず、その量の
分として上記〔化13〕で示されるペンタメチン系シア
ニン色素NK−3219を追加した以外は同様にして感
光色素膜からなる光干渉層を有する円盤を形成し、これ
について実施例2と同様に測定した結果を表1に示す。
また、実施例2と同様にして光ディスクを作製し、BL
ERを測定した結果を表1に示す。この比較例は、CD
−R型光ディスクの例であるが、有機金属色素化合物を
使用しなかったため、色素吸収残存率も低く、シアニン
色素の退色のためエラーも多くなっている。
【0030】比較例3 実施例3において、上記〔化12〕で示される3−(4
−ジエチルアミノ−2−メチルフェニルイミノ)−ピリ
ド〔2,3−a〕フェノチアジン(2:1)ニッケル錯
体のジ過塩素酸化物1.0重量部を使用せず、その量の
分として上記〔化13〕で示されるペンタメチン系シア
ニン色素NK−3251を追加した以外は同様にして感
光色素膜からなる光干渉層を有する円盤を形成し、これ
について実施例3と同様に測定した結果を表1に示す。
また、実施例3と同様にして光ディスクを作製し、BL
ERを測定した結果を表1に示す。この比較例は、CD
−R型光ディスクの例であるが、有機金属色素化合物を
使用しなかったため、色素吸収残存率も低く、シアニン
色素の退色のためエラーも多くなっている。
−ジエチルアミノ−2−メチルフェニルイミノ)−ピリ
ド〔2,3−a〕フェノチアジン(2:1)ニッケル錯
体のジ過塩素酸化物1.0重量部を使用せず、その量の
分として上記〔化13〕で示されるペンタメチン系シア
ニン色素NK−3251を追加した以外は同様にして感
光色素膜からなる光干渉層を有する円盤を形成し、これ
について実施例3と同様に測定した結果を表1に示す。
また、実施例3と同様にして光ディスクを作製し、BL
ERを測定した結果を表1に示す。この比較例は、CD
−R型光ディスクの例であるが、有機金属色素化合物を
使用しなかったため、色素吸収残存率も低く、シアニン
色素の退色のためエラーも多くなっている。
【0031】比較例4 実施例1において、上記〔化12〕で示される3−(4
−ジエチルアミノ−2−メチルフェニルイミノ)−ピリ
ド〔2,3−a〕フェノチアジン(2:1)ニッケル錯
体のジ過塩素酸化物の代わりに、ジメチルホルムアミド
溶液での吸収スペクトルが図5に示され、その最大吸収
波長λmax =986nmである下記〔化15〕で示され
るNIR−403(日本カーリット社製)を使用した以
外は同様にして感光色素膜からなる光干渉層を有する円
盤を形成し、これについて実施例1と同様に測定した結
果を表1に示す。また、実施例1と同様にして貼り合わ
せ型の光ディスクを作製し、ジッターを測定した結果を
表1に示す。この比較例は、DVD−R型光ディスクの
例であるが、有機金属色素化合物を使用せず、一重項酸
素クエンチャーを使用しても、色素吸収残存率は低く、
シアニン色素の退色のためシッターも実施例1のものよ
り悪い。
−ジエチルアミノ−2−メチルフェニルイミノ)−ピリ
ド〔2,3−a〕フェノチアジン(2:1)ニッケル錯
体のジ過塩素酸化物の代わりに、ジメチルホルムアミド
溶液での吸収スペクトルが図5に示され、その最大吸収
波長λmax =986nmである下記〔化15〕で示され
るNIR−403(日本カーリット社製)を使用した以
外は同様にして感光色素膜からなる光干渉層を有する円
盤を形成し、これについて実施例1と同様に測定した結
果を表1に示す。また、実施例1と同様にして貼り合わ
せ型の光ディスクを作製し、ジッターを測定した結果を
表1に示す。この比較例は、DVD−R型光ディスクの
例であるが、有機金属色素化合物を使用せず、一重項酸
素クエンチャーを使用しても、色素吸収残存率は低く、
シアニン色素の退色のためシッターも実施例1のものよ
り悪い。
【0032】
【化15】
【0033】比較例5 実施例1において、上記〔化12〕で示される3−(4
−ジエチルアミノ−2−メチルフェニルイミノ)−ピリ
ド〔2,3−a〕フェノチアジン(2:1)ニッケル錯
体のジ過塩素酸化物の代わりに、ジメチルホルムアミド
溶液での吸収スペクトルが図6に示され、その最大吸収
波長λmax =872nmである下記〔化16〕で示され
るPA1006(三井東圧社製)を使用した以外は同様
にして感光色素膜からなる光干渉層を有する円盤を形成
し、これについて実施例1と同様に測定した結果を表1
に示す。また、実施例1と同様にして貼り合わせ型の光
ディスクを作製し、ジッターを測定した結果を表1に示
す。この比較例は、DVD−R型光ディスクの例である
が、有機金属色素化合物を使用せず、一重項酸素クエン
チャーを使用しても、色素吸収残存率は低く、シアニン
色素の退色のためジッターも実施例1のものより悪い。
−ジエチルアミノ−2−メチルフェニルイミノ)−ピリ
ド〔2,3−a〕フェノチアジン(2:1)ニッケル錯
体のジ過塩素酸化物の代わりに、ジメチルホルムアミド
溶液での吸収スペクトルが図6に示され、その最大吸収
波長λmax =872nmである下記〔化16〕で示され
るPA1006(三井東圧社製)を使用した以外は同様
にして感光色素膜からなる光干渉層を有する円盤を形成
し、これについて実施例1と同様に測定した結果を表1
に示す。また、実施例1と同様にして貼り合わせ型の光
ディスクを作製し、ジッターを測定した結果を表1に示
す。この比較例は、DVD−R型光ディスクの例である
が、有機金属色素化合物を使用せず、一重項酸素クエン
チャーを使用しても、色素吸収残存率は低く、シアニン
色素の退色のためジッターも実施例1のものより悪い。
【0034】
【化16】
【0035】これらの結果その他上述したことから、本
願発明に、上記測定条件下において「色素吸収残存率が
90%より小さくなく、ジッターが7未満(特に好まし
くは6より大きくない)であるか又はBLERが5より
大きくない」の限定を加えてもよく、また、「色素吸収
残存率が一重項酸素クエンチャーを用いる場合に比べて
10%以上(少なくとも10%)、その一重項酸素クエ
ンチャーを用いない場合に比べて50%以上(少なくと
も50%)向上し、かつジッターが7未満(特に好まし
くは6より大きくない)であるか又はBLERが5より
大きくない」の限定を加えてもよい。また、上記本願発
明において、「一般式〔化1〕〕を上記一般式の種々の
組み合わせの一部に限定し、あるいは実施例、好ましい
例として挙げたシアニン色素の一部又は全部に限定して
もよく、さらにこれら全てにおいてその他の上述したこ
との中から限定事項を加えてもよい。なお、上記実施例
の通り以外の上記シアニン色素、上記有機金属色素化合
物であるピリドフェノチアジン誘導体も上記実施例を準
用できる。
願発明に、上記測定条件下において「色素吸収残存率が
90%より小さくなく、ジッターが7未満(特に好まし
くは6より大きくない)であるか又はBLERが5より
大きくない」の限定を加えてもよく、また、「色素吸収
残存率が一重項酸素クエンチャーを用いる場合に比べて
10%以上(少なくとも10%)、その一重項酸素クエ
ンチャーを用いない場合に比べて50%以上(少なくと
も50%)向上し、かつジッターが7未満(特に好まし
くは6より大きくない)であるか又はBLERが5より
大きくない」の限定を加えてもよい。また、上記本願発
明において、「一般式〔化1〕〕を上記一般式の種々の
組み合わせの一部に限定し、あるいは実施例、好ましい
例として挙げたシアニン色素の一部又は全部に限定して
もよく、さらにこれら全てにおいてその他の上述したこ
との中から限定事項を加えてもよい。なお、上記実施例
の通り以外の上記シアニン色素、上記有機金属色素化合
物であるピリドフェノチアジン誘導体も上記実施例を準
用できる。
【0036】
【発明の効果】本発明によれば、ヒートモードによる記
録用有機色素と、この色素の吸収スペクトル曲線と交叉
する吸収スペクトル曲線を有し、かつその色素の最大吸
収波長より長波長側に最大吸収波長を有する有機金属色
素化合物であるピリドフェノチアジン誘導体を併用した
ので、長期間に渡る保存時の光劣化を防止でき、しかも
記録及び再生の性能を損なわず、ヒートモードによる記
録用色素の太陽光の吸収エネルギーそのものを減らして
その光劣化を防止でき、安定化ラジカルやクエンチャー
を添加しないでもよく、CD−RやDVD−Rの従来の
製造方法をその大きな変更なしにほぼ適用できる光情報
記録媒体を提供することができる。
録用有機色素と、この色素の吸収スペクトル曲線と交叉
する吸収スペクトル曲線を有し、かつその色素の最大吸
収波長より長波長側に最大吸収波長を有する有機金属色
素化合物であるピリドフェノチアジン誘導体を併用した
ので、長期間に渡る保存時の光劣化を防止でき、しかも
記録及び再生の性能を損なわず、ヒートモードによる記
録用色素の太陽光の吸収エネルギーそのものを減らして
その光劣化を防止でき、安定化ラジカルやクエンチャー
を添加しないでもよく、CD−RやDVD−Rの従来の
製造方法をその大きな変更なしにほぼ適用できる光情報
記録媒体を提供することができる。
【図1】本発明の一実施例で使用するシアニン色素の吸
収スペクトルを示すグラフである。
収スペクトルを示すグラフである。
【図2】その実施例で使用する有機金属色素化合物とし
てのビリドフェノチアジン誘導体色素の吸収スペクトル
を示すグラフである。
てのビリドフェノチアジン誘導体色素の吸収スペクトル
を示すグラフである。
【図3】本発明の他の実施例で使用するシアニン色素の
吸収スペクトルを示すグラフである。
吸収スペクトルを示すグラフである。
【図4】本発明のさらに他の実施例で使用する他のシア
ニン色素の吸収スペクトルを示すグラフである。
ニン色素の吸収スペクトルを示すグラフである。
【図5】一比較例で使用する一重項酸素クエンチャーの
吸収スペクトルを示すグラフである。
吸収スペクトルを示すグラフである。
【図6】他の比較例で使用する他の一重項酸素クエンチ
ャーの吸収スペクトルを示すグラフである。
ャーの吸収スペクトルを示すグラフである。
【表1】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 境野 光枝 東京都台東区上野6丁目16番20号 太陽誘 電株式会社内
Claims (5)
- 【請求項1】 基板上に色素層を含む光干渉層を有する
光情報記録媒体において、該色素層がヒートモードによ
る記録用有機色素を含有し、かつ該光干渉層が金属又は
金属イオンを含む有機金属色素化合物であるピリドフェ
ノチアジン誘導体を含有する光情報記録媒体であって、
該記録用有機色素の吸収スペクトル曲線と該有機金属色
素化合物の吸収スペトクル曲線が交叉し、かつ該有機金
属色素化合物は該記録用有機色素の最大吸収波長より長
波長側に最大吸収波長を有する光情報記録媒体。 - 【請求項2】 記録用有機色素がシアニン色素である請
求項1記載の光情報記録媒体。 - 【請求項3】 シアニン色素が下記一般式〔化1〕で示
される化合物である請求項2に記載の光情報記録媒体。 【化1】 〔ただし、Aは下記一般式〔化2〕ないし〔化5〕のい
ずれかを表わし、 【化2】 、 【化3】 、 【化4】 、 【化5】 、A’は下記一般式〔化6〕ないし〔化9〕のいずれか
を表わし、 【化6】 、 【化7】 、 【化8】 、 【化9】 、AとA’は同種であっても異種であってもよく(ただ
し、D1 、D2 はそれぞれ水素原子、アルキル基、アル
コキシル基、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、
アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシル基、ア
ルキルヒドロキシル基、アラルキル基、アルケニル基、
アルキルアミド基、アルキルアミノ基、アルキルスルホ
ンアミド基、アルキルカルバモイル基、アルキルスルフ
ァモイル基、アルキルスルホニル基、フェニル基、シア
ノ基、エステル基、スルホン基、アシル基、アリル基、
アリール基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、フェニルアゾ基、ピリジノアゾ基、アルキ
ルカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アミノ基、
アルキルスルホン基、チオシアノ基、メルカプト基、ク
ロロスルホン基、アルキルアゾメチン基、アルキルアミ
ノスルホン基、ビニル基及びニトロ基の群のなかから選
択される置換基を表わし、同種であっても異種であって
もよく、p、qは置換基の数であってそれぞれ1又は複
数の整数を表わす。)、R、R' は置換又は非置換のア
ルキル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
アルキルカルボキシル基、アルコキシル基、アルキルヒ
ドロキシル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキル
アミド基、アルキルアミノ基、アルキルスルホンアミド
基、アルキルカルバモイル基、アルキルスルファモイル
基、水酸基、ハロゲン原子、アルキルアルコキシル基、
ハロゲン化アルキル基、アルキルスルホニル基、金属イ
オン若しくはアルキル基と結合したアルキルカルボキシ
ル基若しくはアルキルスルホニル基、フェニル基、ベン
ジル基及びアルキルフェニル基の群から選択される置換
基を表わし、同種でも異種でもよく、X- はハロゲン原
子、PF6 - 、SbF6 - 、H3 PO4 、過塩素酸、ホ
ウフッ化水素酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホ
ン酸、アルキルスルホン酸、ベンゼンカルボン酸、アル
キルカルボン酸、トリフルオロメチルカルボン酸、過ヨ
ウ素酸及びSCN- の陰イオンの群のなかから選択され
る陰イオンを表わし、Bは1、2又は3を表わす。〕 - 【請求項4】 金属又は金属イオンが遷移金属からなる
請求項1ないし3のいずれかに記載の光情報記録媒体。 - 【請求項5】 金属又は金属イオンがNi、Cu、M
n、Co、V、Mo及びFeからなる群の少なくとも1
種の金属又は金属イオンであり、ピリドフェノチアジン
誘導体が下記一般式〔化10〕で示される化合物である
請求項1ないし3のいずれかに記載の光情報記録媒体。 【化10】 (式中、MはNi、Cu、Mn、Co、V、Mo及びF
eの群から選ばれる金属又は金属イオンを表し、R1 2の
R1 は同一でも異なってもよいエチル基等の低級アルキ
ル基、R2 は水素原子、メチル基等の低級アルキル基、
Yはハロゲンイオン、ClO4 - 、BF4 - 、P
F6 - 、SbF6 - 等の陰イオン、nは1〜2を表
す。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9334829A JPH11151858A (ja) | 1997-11-20 | 1997-11-20 | 光情報記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9334829A JPH11151858A (ja) | 1997-11-20 | 1997-11-20 | 光情報記録媒体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11151858A true JPH11151858A (ja) | 1999-06-08 |
Family
ID=18281690
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9334829A Pending JPH11151858A (ja) | 1997-11-20 | 1997-11-20 | 光情報記録媒体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11151858A (ja) |
-
1997
- 1997-11-20 JP JP9334829A patent/JPH11151858A/ja active Pending
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20030617 |