KR100284627B1 - 이축 연신 프로필렌 중합체 필름 또는 시트 제품 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (a) C3-10α-올레핀 단량체의 결정성 단독 중합체 또는 특정 프로필렌 공중합체의 필름 또는 시트의 기본 또는 내부층과 (b) 임의로 이소택틱 지수가 80 이상인 프로필렌 단독중합체 또는 특정 프로필렌 공중합체를 함유하는 분자량 분포가 넓은 프로필렌 중합체 물질의 표면층 하나 이상을 포함하는 쌍측 배향된 필름 또는 시트 제품에 관한 것이다.

Description

이축 연신 프로필렌 중합체 필름 또는 시트 제품
본 발명은 이축 연신 열가소성 필름(biaxially oriented thermoplastic film), 시트(sheet) 및 고분자량 분포 프로필렌 중합체 물질 단독, 또는 다른 올레핀 중합체 물질과 이의 블렌드(blend)의 필름 또는 시트의 하나 이상의 표면층을 함유하여 형성된 적층물(laminate)에 관한 것이다.
많은 필름 용도, 예를 들어 식료품, 화학 및 위험 물질의 포장 및 의학적 용도에서, 특정 성질을 갖는 필름이 필요하다. 예를 들면, 식료품의 포장에 있어서, 필름은 내파괴성(puncture resistance), 투명성 및 광택이 높아야 하고, 기체 및/또는 증기에 대한 투과성이 감소되어야 한다. 화학약품 및 위험한 폐재료용 용기를 제조하는데 사용되는 필름은 내파괴성, 신장 강도, 인열저항 및 내화학약품성이 높아야 한다. 혈액용 백(bag)과 같은 의학 용도에서 사용되는 필름은 높은 내파괴성, 낮은 모듈러스, 높은 인열저항 및 오토클레이브력(autoclavability)을 가져야 한다.
폴리프로필렌은 바람직한 특성, 예를 들면, 고온의 허용성, 투습성(moisture vapor transmission)의 지연 또는 방지 및 식품 및 약물과의 접촉에 대한 허용성 등의 조합을 제공한다. 따라서, 폴리프로필렌은 식료품, 화학약품 및 위험 물질의 포장과 의학적 용도의 필름 및 시트에 널리 사용되어 왔다. 그러나, 폴리프로필렌은 비교적 취성(brittleness)이 불량하고, 충격 강도 및 투명도가 낮다.
폴리프로필렌 자체를 개질하거나 폴리프로필렌을 다른 폴리올레핀형 수지와 동시압출시킴으로써 폴리 프로필렌의 필름 및 시트에서의 단점을 극복하려는 시도가 있어 왔다. 예를 들어, 미합중국 특허 제4,514,534호에는 이축 연신 필름의 투명성을 개선하기 위한 저분자량 폴리프로필렌, 과산화물, 성핵제 및 선형 저밀도 폴리에틸렌을 포함하는 개질 폴리프로필렌이 기술되어 있다.
미합중국 특허 제4,950,720호에는 고분자량 프로필렌/올레핀 랜덤 공중합체와 사실상 아이소택틱(isotactic)인 저분자량 프로필렌 단독중합체의 반응기 블렌드를 포함하는 개질 폴리프로필렌이 기술되어 있다. 당해 문헌에는 분자량 분포가 약 5 내지 약 10인 개질 폴리프로필렌을 필름 용도로 사용하기 위해 압출하거나 동시압출한다고 교시되어 있다.
미합중국 특허 제5,011,719호에는 프로필렌-에틸렌 공중합체, 에틸렌-부텐 공중합체 및 임의로 한 층 또는 두 층에서의 탄성중합체의 블렌드를 포함하는 개질 폴리프로필렌계 조성물을 2층 이상 포함하는 다층 필름이 기술되어 있다.
본 발명은 분자량 분포가 넓은 프로필렌 중합체 물질 단독의 또는 다른 상이한 폴리올레핀형 물질과 이의 블렌드의 필름 또는 시트를 포함하는 필름 또는 시트를 제공함으로써 사실상 선행 기술의 필름 및 시트의 많은 단점을 극복하고 있다. 통상적인 필름 등급의 폴리올레핀형 수지, 특히 폴리프로필렌의 필름 또는 시트의 강성 및 투습성은 분자량 분포가 넓은 프로필렌 중합체 물질을 포함하는 하나 이상의 필름 또는 시트 층을 가함으로써 개질시킬 수 있음이 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은
C3-10α-올레핀 단량체의 결정성 단독중합체, 또는 프로필렌과 에틸렌 및 C4-10α-올레핀으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 올레핀과의 공중합체(i) 및 프로필렌과 에틸렌 및 C4-10α-올레핀 단량체와의 공중합체(ii)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 공중합체의 기저층 또는 내부층(a) 및
임의로 아이소택틱 지수가 80 초과인 프로필렌 단독 중합체, 또는 프로필렌과 에틸렌과의 공중합체(i), 프로필렌과 C4-10α-올레핀과의 공중합체(ii), 프로필렌, 에틸렌 및 C4-10α-올레핀과의 공중합체(iii), 및 (i)과 (ii)의 블렌드(iv)로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 프로필렌을 80% 넘게 함유하고, 아이소택틱 지수가 80 초과인 공중합체 90 내지 30중량%를 함유하는 분자량 분포가 넓은(BMWD) 프로필렌 중합체 물질의 하나 이상의 표면 층(b)을 포함하는 바람직한 특성을 갖는 이축 연신 필름 또는 시트를 제공한다.
본 발명의 필름 또는 시트는 성분(a)의 필름 또는 시트가 이의 표면위에 BMWD 프로필렌 중합체 물질을 함유하는 성분(b)의 필름 또는 시트 층을 갖는 기저층이 되도록 제조할 수 있다.
또 다른 양태에서, 본 발명의 필름 또는 시트는 성분(a)의 필름 또는 시트가 BMWD 프로필렌 중합체 물질을 함유하는 성분(b)의 두 필름 또는 시트 층 사이의 내부 층이 되도록 제조할 수 있다.
바람직하게는, 성분(a)는 프로필렌 또는 부텐-1의 단독중합체(i), 프로필렌과 에틸렌 및 C4-C10α-올레핀으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 올레핀과의 랜덤 공중합체(단, 올레핀이 에틸렌인 경우 중합된 에틸렌의 최대 함량은 약 10%, 바람직하게는 약 4%이며, 올레핀이 C4-C10α-올레핀인 경우 중합된 이의 최대 함량은 약 20%, 바람직하게는 약 16% 이다)(ii), 또는 프로필렌과 에틸렌 및 C4-C8α-올레핀으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 2개의 상이한 올레핀과의 랜덤 삼원공중합체(단, 중합된 C4-C8α-올레핀의 최대 함량은 약 20%, 바람직하게는 약 16%이며, 에틸렌이 올레핀 중의 하나인 경우 중합된 에틸렌의 최대 함량은 약 5%, 바람직하게는 약 4%이며 공단량체 최대 함량은 25%이다)(iii)의 필름 또는 시트이다.
성분(b)인, 분자량 분포가 넓은 프로필렌 중합체 물질은 프로필렌의 단독중합체 또는 프로필렌과 총 공중합체에 대해 0.5 내지 6중량%, 가장 바람직하게는 2 내지 6중량%의 양의 에틸렌, C4-8α-올레핀 또는 이의 혼합물과의 공중합체일 수 있다. 프로필렌 중합체는 겔 투과 크로마토그래피로 측정한 넓은 MWD(Mw/Mn)가 10 내지 60, 바람직하게는 12 내지 40이고, 용융 유량이 0.5 내지 50, 바람직하게는 3 내지 30이고, 25℃에서 크실렌 불용성물이 94% 이상, 바람직하게는 96% 이상이다.
BMWD 프로필렌 중합체 물질을 아이소택틱 지수가 80 초과, 바람직하게는 90 초과인 프로필렌 단독중합체, 또는 중합된 에틸렌의 최대 함량이 약 10%, 바람직하게는 약 4%인, 프로필렌과 에틸렌과의 랜덤 공중합체(i), 중합된 α-올레핀 최대 함량이 약 20%, 바람직하게는 약 16%인, 프로필렌과 C4-10α-올레핀, 바람직하게는 부텐-1과의 랜덤 공중합체(ii), 중합된 최대 C4-8α-올레핀 함량이 약 20%, 바람직하게는 16%이고, 에틸렌이 올레핀 중의 하나인 경우, 중합된 에틸렌 최대 함량이 약 5%. 바람직하게는 약 4%이고, 최대 공단량체 함량이 25%인, 프로필렌과 에틸렌 및 C4-8α-올레핀으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 2개의 상이한 올레핀과의 랜덤 삼원공중합체(iii), 및 프로필렌 80 내지 98%, 바람직하게는 85 내지 95%를 함유하는 (ii)의 공중합체 30 내지 65%, 바람직하게는 45 내지 65%와, 에틸렌 7 내지 9%를 함유하는 (i)의 공중합체 또는 에틸렌과 C4-8α-올레핀의 총 공중합체 함량이 2 내지 10%, 바람직하게는 2 내지 6%이며 에틸렌 함량이 바람직하게는 1 내지 3%인 (iii)의 삼원 공중합체 35 내지 70%, 바람직하게는 35 내지 55%와의 블렌드(iv)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 공중합체와 블렌딩할 수 있다.
적합한 C4-10α-올레핀은 선형 또는 측쇄 C4-10α-올레핀, 예를 들어 부텐-1, 펜텐-1, 3-메틸펜텐-1, 4-메틸펜텐-1, 헥센-1, 3,4-디메틸부텐-1, 헵텐-1, 3-메틸-1-헥센 및 옥텐-1을 포함한다.
성분(b)가 BMWD 프로필렌 중합체 물질과 상술한 프로필렌 단독중합체 또는 공중합체와의 블렌드인 경우, BMWD 프로필렌 중합체 물질은 총 블렌드의 10 내지 70중량%, 바람직하게는 10 내지 50중량%의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 상술한 분자량 분포가 넓은 프로필렌 중합체 물질은 특정 지글러-나타(Ziegler-Natta) 촉매를 사용함을 기본으로 하는 중합법으로 제조할 수 있다.
바람직하게는, 촉매는 필수 성분으로서 둘다 마그네슘 할라이드 위에 지지된 하나 이상의 티탄-할로겐 결합을 갖는 티탄 화합물 및 활성 형태로 전자 공여체 화합물을 포함하는 고체 촉매 성분(a)를 함유하며, 이들 촉매는 25℃에서 크실렌 불용성 물질 분획을 94% 이상, 바람직하게는 96% 이상 포함하는 프로필렌 중합체를 생성할 수 있고, ASTM D 1238에 따라 측정한 용융 지수(MIL)가 0.5 내지 50g/10min인 프로필렌 단독중합체를 생성하기에 충분히 높은 분자량 조절제(특히 수소)에 대한 민감성이 있다는 점을 특징으로 한다. 본 발명에서 사용되는 분자량 분포가 넓은 프로필렌 중합체 물질을 제조하는데 사용되는 촉매는 다음을 접촉시켜 수득한다:
위에서 언급한 고체 촉매 성분(a);
Al-알킬 화합물(b) 및
외부 전자 공여체 화합물(c).
상술한 특성을 갖는 고체 촉매 성분(a)는 특허 문헌에 익히 공지되어 있다.
미합중국 특허 제4,339,054호 및 유럽 특허 제45,977호에 기술된 촉매에 사용되는 고체 촉매 성분이 특히 적합하다. 다른 예는 미합중국 특허 제4,472,524호에 제시되어 있다.
일반적으로, 상기 촉매에서 사용되는 고체 촉매 성분은 전자 공여체 화합물로서 에테르, 케톤, 락톤, N, P 및/또는 S 원자를 함유하는 화합물 및 모노- 및 디카복실산의 에스테르로부터 선택된 화합물을 포함한다.
프탈산의 에스테르, 예를 들어 디이소부틸, 디옥틸 및 디페닐 프탈레이트, 및 벤질부틸프탈레이트; 말론산의 에스테르, 예를 들어 디이소부틸 및 디에틸 말로네이트; 알킬 및 아릴 피발레이트. 알킬, 사이클로알킬 및 아릴 말리에이트, 알킬 및 아릴 카보네이트, 예를 들어 디이소부틴 카보네이트, 에틸 페닐 카보네이트 및 디페닐 카보네이트; 석신산의 에스테르, 예를 들어 모노에틸 석시네이트 및 디에틸 석시네이트가 특히 적합하다.
상기 언급한 촉매는 다양한 방법에 따라 제조한다.
예를 들어, 마그네슘 할라이드(무수, 즉 물 1% 미만 함유), 티탄 화합물 및 전자 공여체 화합물을 마그네슘 할라이드가 활성인 조건하에서 분쇄할 수 있다. 분쇄된 생성물을 80 내지 135℃에서 과량의 TiCl4로 1회 이상 처리한 후, 모든 염소 이온이 제거될 때까지 탄화수소(예: 헥산)로 반복적으로 세척한다.
다른 방법에 따라, 무수 마그네슘 할라이드를 공지된 방법에 따라 예비활성화시킨 후 용액중에 전자 공여체 화합물을 함유하는 과량의 TiCl4와 반응시킨다. 여기서, 당해 조작을 다시 80 내지 135℃의 온도에서 수행한다. 임의로는, TiCl4로 처리를 반복하고 미량의 미반응된 모든 TiCl4를 제거하기 위해 헥산 또는 또다른 탄화수소 용매로 고체를 세척한다.
또다른 방법에 따르면, (특히 회전 타원체형 입자 형태인) MgCl2·nROH 부가물(여기서, n은 일반적으로 1 내지 3이고, ROH는 에탄올, 부탄을 또는 이소부탄올이다)을 용액중 전자 공여체 화합물을 함유하는 과량의 TiCl4와 반응시킨다. 온도는 일반적으로 80 내지 120℃이다. 이어서, 고체를 분리하고 TiCl4와 1회 이상 반응시킨 후 이를 분리하고 모든 염소 이온이 제거될 때까지 탄화수소로 세척한다.
또다른 방법에 따르면, 마그네슘 알콜레이트 및 클로로알콜레이트(특히, 미합중국 특허 제4,220,554호에 기술된 방법에 따라 제조된 클로로알콜레이트)를 용액중 전자 공여체 화합물을 함유하는 과량의 TiCl4와 전술한 반응 조건하에서 조작하여 반응시킨다.
고체 촉매 성분(a)에 있어서, Ti로서 표시된 티탄 화합물은 일반적으로 0.5 내지 10중량%로 존재한다. 고체 성분(내부 공여체)상에 고정된 상태로 잔류하는 전자 공여체 화합물의 양은 일반적으로 마그네슘 디할라이드에 대해 5 내지 20mol%이다.
고체 촉매 성분(a)의 제조에 사용할 수 있는 티탄 화합물은 할라이드 및 할로겐 알콜레이트이다. 사염화티탄이 바람직한 화합물이다.
티탄 트리할라이드, 특히 TiCl3OR(여기서, R은 페닐 라디칼이다)로도 만족할 만한 결과가 수득된다.
전술한 반응은 활성 형태의 마그네슘 할라이드를 형성시킨다. 이들 반응 이외에, 할라이드와는 상이한 마그네슘 화합물(예: 마그네슘의 카복실레이트)로부터 출발하여 활성화 마그네슘 할라이드를 형성시키는 기타 반응이 문헌에 기술되어 있다.
촉매 성분(a)중 마그네슘 할라이드의 활성 형태는, 촉매 성분의 X선 스펙트럼에서, 활성화되지 않은 마그네슘 클로라이드(표면적이 3m2/g 미만임)의 스펙트럼상에서 나타나는 주요 반사 강도가 더 이상 존재하지 않지만, 그 대신 불활성화 마그네슘 디할라이드의 주요 반사 강도의 위치에 대해 이동된 최대 강도를 갖는 할로가 존재한다는 사실이나, 주요 반사 강도가 불활성화 Mg 클로라이드 스펙트럼에서 나타나는 주요 반사도 강도 중의 하나 보다 적어도 30%를 넘는 1/2 높이에서의 너비를 보인다는 하나의 사실로서 인지할 수 있다.
성분의 X선 스펙트럼에서 전술한 할로가 나타나는 지점이 가장 활성이 큰 형태이다.
마그네슘 할라이드 중에서, 염화마그네슘이 바람직한 화합물이다. 가장 활성이 큰 형태인 염화마그네슘의 경우에 있어서, 촉매 성분의 X선 스펙트럼은 불활성화 염화물의 스펙트럼에 있어서, 2.56Å의 거리에서 반사 대신 할로를 나타낸다.
조촉매로서 사용되는 Al-알킬 성분(b)은 Al-트리알킬(예: Al-트리에틸, Al-이소부틸, Al-트리-n-부틸) 및 O 또는 N 원자, 또는 SO4및 SO3그룹을 통해 결합된 2개 이상의 Al 원자를 함유하는 직쇄 또는 사이클릭 Al-알킬 화합물을 포함한다.
이들 화합물의 예는 하기와 같다.
상기식에서,
n은 1 내지 20의 수이다.
Al-알킬 화합물은 일반적으로 Al/Ti 비가 1 내지 1000이 되도록 하는 양으로 사용한다. 고체 촉매 성분(a) 및 Al-알킬 화합물(b) 이외에, 본 발명의 공정에 사용되는 촉매는 외부 전자 공여체 화합물(c)(즉, Al-알킬 화합물에 첨가된 전자 공여체)을 포함한다. 외부 전자 공여체 화합물은 전술한 수준의 입체특이성(25℃에서 크실렌에 불용성인 분획의 고함량에 의해 측정됨) 및 분자량 조절제에 대한 민감성을 촉매에 제공할 수 있는 실란으로부터 선택한다.
규소에 결합된 하나 이상의 사이클로펜틸 그룹 및 규소원자에 결합된 하나 이상의 -OR 그룹(여기서, R은 C1-C18알킬, C3-C18사이클로알킬, C6-C18아릴, 또는 C7-C18아르알킬 라디칼이다)을 함유한 실란은 이러한 목적에 적합하다. 바람직하게는 R은 메틸 또는 에틸이다. 특히 디사이클로펜틸메톡시실란(DCPMS)이 적합하다. 전술한 외부 공여체는 일반적으로 Al-알킬 화합물(b)의 1mol에 대해 0.001 내지 15mol, 바람직하게는 1 내지 10mol의 양으로 사용한다.
바람직하게는, 본 발명에 사용되는 분자량 분포가 넓은 프로필렌 중합체 물질을 제조하는 방법은 상기 촉매 존재하의 단량체 중합을 포함하며, 중합 반응은 개별적인 연속 단계로 분획(A) 및 (B)를 제조하고 각 단계에서 전 단계로부터 생성된 촉매 및 중합체의 존재하에 조작하는 2단계 이상에서 수행된다.
중합은 공지된 기술에 따라 배치식 또는 연속식으로 불활성 희석제, 또는 기체 상 또는 액체-기체 상, 바람직하게는 기체 상의 존재 또는 부재하에 액체 상에서 조작하여 공지된 기술에 따라 수행할 수 있다.
반응 시간 및 온도는 중요하진 않지만, 온도가 20 내지 100℃인 경우 가장 양호하다.
전술한 바와 같이, 분자량 조절은 공지된 조절제, 특히 수소를 사용하여 수행한다.
촉매는 소량의 올레핀과 예비 접촉(예비 중합)시킬 수 있다. 예비 중합은 촉매 활성 및 중합체의 형태를 증진시킨다.
예비중합은 탄화수소 고체(예: 헥산 또는 헵탄)중의 현탁액에서 촉매를 유지시켜 수행하고, 중합 온도는 고체 성분 중량의 0.5 내지 3배의 범위인 중합체량을 생성하기에 충분한 시간 동안 주위 온도 내지 60℃의 온도 범위이다. 중합은 또한 전술한 온도 조건하에서 액체 프로필렌 중에서 수행하여, 촉매 성분 1g당 중합체량 1000g을 생성한다.
본 발명에 따른 필름 재료의 두께에 대해, 통상의 두께를 갖는 이축 연신 필름 재료 및 두께가 약 0.1 내지 20mil의 박막 뿐만 아니라 무거운 필름 재료, 두께가 20 내지 100mil인 전형적으로는 시트라고 하는 필름 재료를 제조할 수 있다.
본 발명의 필름 또는 시트의 제조방법에 대한 특별한 제한은 없다. 이들은 어떠한 통상의 동시압출 장치 및 공정 조건이라도 사용하여 제조할 수 있다.
달리 명시하지 않는한, 하기 분석 방법을 사용하여 중합체 물질, 이로부터 제조되는 필름 및 비교용 필름을 특성화할 수 있다.
[비교실시예 1]
두께가 20um인 3층 필름을 동시압출시키고 이축 연신시킨다. 필름의 내부층은 MFR이 3 내지 4인 프로필렌 단독중합체인 KF 6100(제조원: Shell Chemical Company)으로부터 제조하며, 이는 필름의 총 두께의 80%에 해당한다. 내부층의 양쪽에 있는 2개의 표면층은 각각 내부층용으로 사용된 동일한 프로필렌 단독중합체로 구성되고, 각각 필름 두께의 10%를 차지한다.
[비교실시예 2]
총 두께가 20um인 3층 필름을 동시압출시키고 이축 연신시킨다. 필름의 내부층은 총 필름 두께의 80%를 차지하며, Mw/Mn이 20 초과이고 MFR이 3 내지 5인 프로필렌 단독중합체로부터 제조한다. 양면 모두에 있는 2개의 표면층 각각은 필름 두께의 10%를 차지한다. 표면층 각각은 내부층용으로 사용된 동일한 프로필렌 단독중합체로 이루어진다.
[실시예 1]
총 두께가 20um인 3층 필름을 동시압출시키고 이축 연신시킨다. 필름의 내부층은 위의 비교 실시예 1에서 사용된 동일한 프로필렌 단독중합체인 KF 6100이고 필름의 총 두께의 80%이다. 양면에 있는 2개의 표면층 각각은 필름의 총 두께의 10%를 차지한다. 표면층 각각은 Mw/Mn이 20 초과이고 MFR이 3 내지 5인 프로필렌 단독중합체 10%로 이루어진다.
본 발명의 실시예에 1 및 비교 실시예 1 및 2의 생성 필름의 물리적 특성치가 하기 표 1에 기술되어 있다.
[표 1]
표 1로부터, 본 발명의 실시예 1의 필름이 비교 실시예 1 및 2의 필름보다 강성 및 방습성이 향상되었음을 알 수 있다.
[비교 실시예 3]
총 두께가 20um인 3층 필름을 동시압출시키고 이축 연신시킨다. 필름의 내부층은 MFR이 3 내지 4인 프로필렌 단독 중합체인 KF 6100으로부터 제조되고 이는 필름 총 두께의 90%를 차지한다. 내부층 양면에 있는 2개의 표면층 각각은 내부층 용으로 사용되는 동일한 폴리프로필렌으로 구성되며 각각은 총 필름 두께의 5%를 차지한다.
[실시예 2]
총 두께가 20um인 3층 필름을 동시압출시키고 이축 연신시킨다. 필름의 내부층을 MFR이 3 내지 4인 프로필렌 중합체인 KF 6100으로부터 제조하며, 이는 총 필름 두께의 90%를 차지한다. 양면의 2개의 표면층 각각은 필름 두께의 5%를 차지한다. 표면층 각각은 Mw/Mn이 20 초과이고 MFR이 3 내지 5인 프로필렌 단독중합체로 이루어진다.
[실시예 3]
2개의 표면층의 블렌드가 분자량 분포가 넓은 폴리프로필렌 50% 및 프로필렌 단독중합체 50%로 이루어지고 각각의 표면층이 필름 두께의 5%를 차지하는 것을 제외하고는, 실시예 2에서와 같이, 3층 필름을 동시압출시키고 이축 연신시킨다.
표 2에서 본 발명의 실시예 3 및 4의 생성된 필름의 투습성을 비교 실시예 2의 폴리프로필렌과 비교하였다.
[표 2]
위의 표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 필름은 프로필렌 단독중합체 층만을 함유하는 비교 실시예 2의 필름보다 투습성에 있어서 약 30 내지 50% 개선되었음을 나타낸다.
본원에 기술된 본 발명의 기타 특징, 이점 및 양태는, 당해 분야의 통상의 숙련가에게는 전술한 내용을 읽은 후에 쉽게 명백해질 것이다. 이와 관련하여 본 발명의 특정 양태가 상당히 상세히 기술되어 있지만, 상기 양태의 변형 및 개질을 기술되고 청구된 바와 같은 본 발명의 사상 및 범주를 벗어나지 않고 수행할 수 있다.

Claims (13)

  1. C3-10α-올레핀 단량체의 결정성 단독중합체, 또는 프로필렌과 에틸렌 또는 C4-10α-올레핀 단량체와의 공중합체(i) 및 프로필렌과 에틸렌 및 C4-10α-올레핀으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 2개의 상이한 올레핀과의 공중합체(ii)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 공중합체의 필름 또는 시트(a) 및 아이소택틱 지수(isotactic index)가 80 초과인 프로필렌 단독중합체, 또는 프로필렌과 에틸렌과의 공중합체(i), 프로필렌과 중합된 α-올레핀 최대 함량이 약 20%인 C4-10α-올레핀과의 공중합체(ii), 프로필렌과 에틸렌 및 C4-8α-올레핀으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 2개의 상이한 올레핀과의 공중합체[단, 중합된 C4-8α-올레핀 최대 함량은 약 20%이고, 에틸렌이 올레핀 중의 하나인 경우, 중합된 에틸렌 최대 함량은 약 5%이며, 공단량체 촤대 함량은 25%이다](iii) 및 프로필렌을 80 내지 98%함유하는 (ii)의 공중합체 30 내지 65%와 에틸렌을 7 내지 9% 함유하는 (i)의 공중합체 또는 총 공단량체 함량이 2 내지 10%이고 에틸렌 함량이 1 내지 3%인 (iii)의 삼원 공중합체 35 내지 70%와의 블렌드(iv)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 공중합체를 임의로 90 내지 30중량% 함유하는, MWD가 10 내지 60이고 분자량 분포가 넓은 한층 이상의 프로필렌 중합체 물질(b)을 포함하는, 이축 연신 필름(biaxially oriented film) 또는 시트 제품.
  2. 제1항에 있어서, (a)가 프로필렌 단독중합체인 제품.
  3. 제2항에 있어서, (b)가, MWD가 12 내지 50이고 분자량 분포가 넓은 프로필렌 중합체 물질인 제품.
  4. 제1항에 있어서, (a)가 공중합체인 제품.
  5. 제4항에 있어서, (b)가, MWD가 12 내지 50이고 분자량 분포가 넓은 프로필렌 중합체 물질인 제품.
  6. 제2항에 있어서, (b)가, MWD가 12 내지 50이고 분자량 분포가 넓은 프로필렌 중합체 물질 10 내지 70중량%와, 아이소택틱 지수가 80 초과인 프로필렌 단독중합체, 또는 중합된 에틸렌 최대 함량이 약 10%인, 프로필렌과 에틸렌과의 랜덤 공중합체(i), 중합된 α-올레핀 최대 함량이 약 20%인, 프로필렌과 C4-10α-올레핀과의 공중합체(ii), 프로필렌과 에틸렌 및 C4-8α-올레핀으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 2개의 상이한 올레핀과의 공중합체[단, 중합된 C4-8α-올레핀 최대 함량은 약 20%이고, 에틸렌이 올레핀 중의 하나인 경우, 중합된 에틸렌 최대 함량은 약 5%이며, 공단량체 최대 함량은 25%이다](iii) 및 프로필렌을 80 내지 98% 함유하는 (ii)의 공중합체 30 내지 65%와 에틸렌을 7내지 9% 함유하는 (i)의 공중합체 또는 총 공단량체 함량이 2 내지 10%이고 에틸렌 함량이 1 내지 3%인 (iii)의 삼원공중합체 35 내지 70%와의 블렌드(iv)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 공중합체 90 내지 30중량%와의 블렌드인 제품.
  7. 제6항에 있어서, 블렌드가, MWD가 20 내지 25이고 분자량 분포가 넓은 프로필렌 중합체 물질 10중량%와 아이소택틱 지수가 80 초과인 프로필렌 단독중합체 90중량%로 이루어진 제품.
  8. 제4항에 있어서, (b)가, MWD가 12 내지 50이고 분자량 분포가 넓은 프로필렌 중합체 물질 10 내지 70중량%와, 아이소택틱 지수가 80 초과인 프로필렌 단독중합체, 또는 중합된 에틸렌 최대 함량이 약 10%인, 프로필렌과 에틸렌과의 랜덤 공중합체(i), 중합된 α-올레핀 최대 함량이 약 20%인, 프로필렌과 C4-10α-올레핀과의 랜덤 공중합체 (ii), 프로필렌과 에틸렌 및 C4-8α-올레핀으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 2개의 상이한 올레핀과의 랜덤 삼원공중합체[단, 중합된 C4-8α-올레핀 최대 함량은 약 20%이고, 에틸렌이 올레핀 중의 하나인 경우, 중합된 에틸렌 최대 함량은 약 5%이며, 공단량체 최대 함량은 25%이다](iii) 및 프로필렌을 80 내지 98% 함유하는 (ii)의 공중합체 30 내지 65%와 에틸렌을 7 내지 9% 함유하는 (i)의 공중합체 또는 총 공단량체 함량이 2 내지 10%이고 에틸렌 함량이 1 내지 3%인 (iii)의 삼원공중한체 35 내지 70%의 블렌드(iv)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 공중합체 90 내지 30중량%와의 블렌드인 제품.
  9. 제8항에 있어서, 블렌드가, MWD가 20 내지 25이고 분자량 분포가 넓은 프로필렌 중합체 물질 10중량%와 아이소택틱 지수가 80 초과인 프로필렌 단독중합체로 이루어진 제품.
  10. 제1항에 있어서, 아이소택틱 지수가 80 초과인 프로필렌 단독중합체, 또는 중합된 에틸렌 최대 함량이 약 10%인, 프로필렌과 에틸렌과의 랜덤 공중합체(i), 중합된 α-올레핀 최대 함량이 약 20%인, 프로필렌과 C4-10α-올레핀과의 랜덤 공중합체(ii), 프로필렌과 에틸렌 및 C4-8α-올레핀으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 2개의 상이한 올레핀과의 랜덤 삼원공중합체[단, 중합된 C4-8α-올레핀 최대 함량은 약 20%이고, 에틸렌이 올레핀 중의 하나인 경우, 중합된 에틸렌 최대 함량은 약 5%이며, 공단량체 최대 함량은 25%이다](iii) 및 프로필렌을 80 내지 98% 함유하는 (ii)의 공중합체 30 내지 65%와 에틸렌을 7 내지 9% 함유하는 (i)의 공중합체 또는 총 공단량체 함량이 2 내지 10%이고 에틸렌 함량이 1 내지 3%인 (iii)의 삼원공중합체 35 내지 70%의 블렌드(vi)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 공중합체 90 내지 30중량%를 임의로 함유하는, MWD가 10 내지 60이고 분자량 분포가 넓은 프로필렌 중합체 물질로 이루어진 제2표면층을 추가로 포함하는 제품.
  11. 제10항에 있어서, 제2표면층이, MWD가 12 내지 50이고 분자량 분포가 넓은 프로필렌 중합체 물질인 제품.
  12. 제10항에 있어서, 제2표면층이, MWD가 12 내지 50인 분자량 분포가 넓은 프로필렌 중합체 물질 10 내지 70중량%와, 아이소택틱 지수가 80 초과인 프로필렌 단독중합체, 또는 중합된 에틸렌 최대 함량이 약 10%인, 프로필렌과 에틸렌과의 랜덤 공중합체(i), 중합된 α-올레핀 최대 함량이 약 20%인, 프로필렌과 C4-10α-올레핀과의 랜덤 공중합체(ii), 프로필렌과 에틸렌 및 C4-8α-올레핀으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 2개의 상이한 올레핀과의 랜덤 삼원공중합체[단, 중합된 C4-8α-올레핀 최대 함량은 약 20%이고, 에틸렌이 올레핀 중의 하나인 경우, 중합된 에틸렌 최대 함량은 약 5%이며, 공단량체 최대 함량은 25%이다](iii) 및 프로필렌을 80 내지 98% 함유하는 (ii)의 공중합체 30 내지 65%와 에틸렌을 7 내지 9% 함유하는 (i)의 공중합체 또는 총 공단량체 함량이 2 내지 10%이고 에틸렌 함량이 1 내지 3%인 (iii)의 삼원공중합체 35 내지 70%의 블렌드(iv)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 공중합체 90 내지 30중량%의 블렌드인 제품.
  13. 제12항에 있어서, 블렌드가, MWD가 20 내지 25이고 분자량 분포가 넓은 프로필렌 중합체 물질 10 내지 50중량%와 아이소택틱 지수가 80 초과인 프로필렌 단독중합체 90 내지 50중량%로 이루어진 제품.
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