KR20080068015A

KR20080068015A - 저광택 탄소성 폴리올레핀 조성물

Info

Publication number: KR20080068015A
Application number: KR1020087008497A
Authority: KR
Inventors: 잠파올로 펠레가티; 파올로 고베르티; 마이클 밸로우; 로버트 부탈라
Original assignee: 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘
Priority date: 2005-10-14
Filing date: 2006-09-18
Publication date: 2008-07-22
Also published as: ES2325131T3; US20090171018A1; TW200724593A; CN101287791A; EP1937770B1; RU2008114299A; AU2006301423A1; CN101287791B; JP2009511683A; US20120184675A1; WO2007042375A1; ATE431381T1; AU2006301423A8; WO2007042375A8; PL1937770T3; BRPI0618402A2; CA2625924A1; EP1937770A1; US8378032B2; KR101337277B1

Abstract

중량 퍼센트로, 하기를 포함하는 탄소성(elastoplastic) 폴리올레핀 조성물:

A) 에틸렌 및 CH₂=CHR 알파-올레핀들 [식 중, R 은 탄소수 2 ~ 8 의 알킬임] 로부터 선택되는 하나 이상 공단량체(들)와 프로필렌과의 공중합체 10 ~ 50 %, 여기서 공중합체는 1 내지 8 % 의 공단량체(들)를 함유함;

B) 57 내지 80 % 의 에틸렌을 함유하는, 에틸렌과 (i) 프로필렌 또는 (ii) CH₂=CHR 알파-올레핀들 [식 중, R 은 탄소수 2 ~ 8 의 알킬 라디칼임], 또는 (iii) 이들의 조합, 임의로 소량의 디엔과의 공중합체 50 ~ 90 %;

여기서, 둘 모두 (A) + (B) 의 총 중량에 대하여, 실온에서 자일렌 중 가용성 분획 XS 에 대한 공중합체 성분 (B) 의 함량 B 의 중량비 B/XS 는, 1.5 이하이고, 상기 XS 분획의 고유 점도 [η] 는 3 dl/g 이상임.

저광택, 탄소성, 폴리올레핀, 공중합체

Description

저광택 탄소성 폴리올레핀 조성물 {ELASTOPLASTIC POLYOLEFIN COMPOSITIONS HAVING LOW GLOSS}

본 발명은 저광택 연질(flexible) 탄소성(elastoplastic) 폴리올레핀 조성물 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.

임의로 소량의 올레핀 공단량체를 함유하는, 프로필렌, 그 다음 에틸렌/프로필렌 또는 에틸렌/알파-올레핀 혼합물의 순차(sequential) 공중합에 의해, 탄성 특성을 갖는 한편 양호한 열가소성 거동 (즉, 열가소성 중합체에 사용되는 동일한 기술로 마무리된 제품으로 변형될 수 있음) 을 유지하는 폴리올레핀 조성물을 수득할 수 있다는 것은 공지되어 있다.

마그네슘 클로라이드 상에 지지된 할로겐화된 티타늄 화합물에 기초한 촉매가 이러한 목적을 위해 사용된다.

다른 것들 중에서, 폴리올레핀에서 전형적인 중요한(valued) 특성 (예컨대 화학적 관성(inertia), 기계적 특성 및 무독성) 때문에, 이러한 유형의 조성물에 대한 실제적인 관심이 증가하여 왔고, 다수의 상이한 분야에서 상기 조성물의 용도를 확대하기 위해 당업계에서의 노력이 증가하고 있다.

유럽 공개 특허 출원 400333 에는 하기 단계를 포함하는 순차 중합에 의해 수득된 탄소성 폴리올레핀 조성물이 개시되어 있다:

A) 프로필렌의 결정성 중합체 또는 공중합체 10 ~ 60 중량부;

B) 실온에서 자일렌 중 불용성인, 에틸렌을 함유하는 중합체 분획 10 ~ 40 중량부;

C) 실온에서 자일렌 중 가용성인, 에틸렌/프로필렌 공중합체 분획 30 ~ 60 중량부.

상기 조성물은 연질이고 양호한 잔류 장력(tension set) 값과 관련된 낮은 굽힘 계수(flexural modulus) 값 (700 MPa 미만, 및 전형적으로, 200 Mpa 초과) 으로 나타나는, 중요한 탄성 특성을 갖고 있으나, 특별히 양호한 광학 특징을 갖지 않는 반면, 특히 광택 값에 관하여, 시트 압출, 열성형, 자동차 외피 층, 중공 성형, 필름과 같은 용도를 위해, 바람직하게는, 200 MPa 이하의 굽힘 계수 값과 관련된, 압출된 시트 상에서 측정된, 10 내지 40 에 포함되어야 한다.

따라서, 연질 (즉, 상대적으로 낮은 굽힘 계수 값을 갖음) 이나 또한 낮은 광택 값을 갖는 탄소성 폴리올레핀 조성물이 요구된다.

본 발명은 중량 퍼센트로, 하기를 포함하는 탄소성 폴리올레핀 조성물을 제공한다 (모든 퍼센트 양은 중량에 의함):

A) 에틸렌 및 CH₂=CHR 알파-올레핀들 [식 중, R 은 탄소수 2 ~ 8 의 알킬임] 로부터 선택되는 하나 이상 공단량체(들)와 프로필렌과의 공중합체 10 ~ 50 %, 바람직하게 20 ~ 40 %, 보다 바람직하게 20 ~ 35 %, 여기서 공단량체가 에틸렌 단독인 경우 공중합체는 1 내지 8 %, 바람직하게 1 내지 5 %, 특히 1 내지 4.5 % 의 공단량체(들)를 함유함;

B) 57 내지 80 %, 특히 57 내지 75 %, 바람직하게 60 내지 80 %, 특히 60 내지 75 %, 보다 바람직하게 61 내지 80 %, 특히 61 내지 75 % 의 에틸렌을 함유하는, 에틸렌과 (i) 프로필렌 또는 (ii) 다른 CH₂=CHR 알파-올레핀(들) [식 중, R 은 탄소수 2 ~ 8 의 알킬 라디칼임], 또는 (iii) 이들의 조합, 임의로 소량의 디엔과의 공중합체 50 ~ 90 %, 바람직하게 60 ~ 80 %, 보다 바람직하게 65 ~ 80 %;

여기서, 둘 (B 및 XS) 모두 (A) + (B) 의 총 중량에 대하여, 실온 (약 25℃) 에서 자일렌 중 가용성 분획 XS 에 대한 공중합체 성분 (B) 의 함량 B 의 중량비 B/XS 는, 1.5 이하, 바람직하게 1.4 이하, 특히 1.5 또는 1.4 내지 0.8 이고, 상기 XS 분획의 고유 점도 [η] 는 3 dl/g 이상, 바람직하게 3.5 내지 7 dl/g 이다.

공중합된 에틸렌의 총량은 바람직하게 30 중량% 내지 65 중량%, 보다 바람직하게 30 중량% 내지 60 중량%, 특히 30 중량% 내지 55 중량% 이다.

조성물은 120 ℃ 초과이나 150 ℃ 이하인 온도, 특히 135 내지 145 ℃ 에서, DSC 에 의해 측정된, 전형적으로 하나 이상의 용융 피크를 나타낸다.

본 발명의 조성물에 있어서 다른 바람직한 특징은 다음과 같다:

- 광택 값 15 % 이하, 보다 바람직하게 10 % 이하, 특히 5 % 이하;

- 쇼어(Shore) A 값 90 이하, 보다 바람직하게 85 이하;

- 쇼어 D 값 35 이하, 특히 35 내지 15;

- ASTM-D 1238, 조건 L (230 ℃, 2.16 kg 부하) 에 따라 측정된, MFR 값 0.01 내지 10 g/10분, 보다 바람직하게 0.05 내지 5 g/10분;

- 굽힙 계수 200 MPa 이하, 보다 바람직하게 100 MPa 이하, 특히 50 MPa 이하;

- 파단 응력 (stress at break): 5 ~ 25 MPa;

- 파단 연신율 (elongation at break): 400 % 초과;

- 1 mm 두께 판(plaque)을 굽히는 경우 실질적으로 백화 (whitening; blush) 가 없음;

- (A) + (B) 의 총 중량에 대하여, 실온에서 자일렌 중 가용성 분획의 양 (XS) 40 내지 70 중량%, 보다 바람직하게 45 내지 65 중량%;

- 성분 (A) 의 입체 규칙성(isotacticity) 지수 (II) 90 % 이상.

본 발명의 조성물의 제조를 위한 중합 방법은 공지된 기술에 따라, 액상에서, 불활성 희석제의 존재 또는 부재 하에, 또는 기상에서, 또는 혼합된 액체-기체 기술로 운전하여, 연속식 또는 회분식 방식으로 수행될 수 있다.

중합 시간 및 온도는 중요하지 않으나, 유리하게는 각각 0.5 내지 5 시간, 및 50 ℃ 내지 90 ℃ 의 범위이다.

성분 (A) 를 형성하기 위한 프로필렌 중합은 에틸렌 또는 예를 들어 부텐-1, 펜텐-1, 4-메틸펜텐-l, 헥센-1 및 옥텐-1, 또는 이들의 조합과 같은, CH₂=CHR 알파-올레핀(들) [식 중, R 은 탄소수 2 ~ 8 의 알킬임] 의 존재 하에 수행된다.

성분 (B) 를 형성하기 위한 에틸렌과 프로필렌 또는 성분 (A) 에 대해 상기에 예시로서 주어진 다른 알파-올레핀(들), 또는 이들의 조합과의 공중합은 부타디엔, 1,4-헥사디엔, 1,5-헥사디엔 및 에틸리덴-노보넨(norbornene)-1 과 같은, 공액 또는 공액이 아닌, 디엔의 존재 하에 일어날 수 있다.

존재하는 경우 디엔은, 전형적으로 (B) 의 중량에 대하여 0.5 내지 10 중량% 의 양으로 존재한다.

특히 본 조성물은 성분 (A) 의 합성을 위한 하나 이상, 성분 (B) 의 합성을 위한 다른 단계(들)의, 두 단계 이상에서 수행되는 순차 중합 방법으로 제조될 수 있다. 후속 단계에서의 중합은 선행 단계에서 수득된 중합체 및 사용된 촉매의 존재 하에 일어난다.

일반적으로 이용되는 분자량 조절제, 예를 들어 수소 및 ZnEt₂ 를 사용함으로서 분자량을 조절한다. 이미 언급한 바와 같이, 중합은 액상, 기상 또는 기-액상에서 일어날 수 있다.

예를 들어, 프로필렌의 부분적 탈기(degassing)를 제외한 중간(intermediate) 단계 없이, 희석제로서 액체 프로필렌을 사용하는 공중합 단계에서 성분 (A), 및 후속 기상 공중합 단계에서 성분 (B) 를 제조하는 것이 가능하다.

바람직하게, 두 성분 (A) 및 (B) 는 기상에서 공중합을 운전함으로써 제조될 수 있다. 성분이 제조되는 순서는 중요하지 않다.

성분 (A) 의 제조에 대한 중합 단계(들)에서와 성분 (B) 의 제조에 대한 단계(들)에서의 반응 온도는 동일하거나 상이할 수 있고, 통상적으로 성분 (A) 의 제조에 대해서 40 ℃ 내지 90 ℃, 바람직하게 50 ~ 80 ℃, 및 성분 (B) 의 제조에 대해서 40 ~ 70 ℃ 이다.

액체 단량체에서 수행되는 경우, 단일 단계의 압력은 사용되는 운전 온도에서 액체 프로필렌의 증기압에 상당하고, 단량체(들) 및 분자량 조절제로서 사용된 수소의 초과 압력(overpressure)에 의해, 및 가능하게는 촉매 혼합물을 공급하는데 사용된 소량의 불활성 희석제의 증기압에 의해 변경된다.

액상에서 하는 경우, 중합 압력은 5 내지 30 atm 일 수 있다.

둘 이상의 단계에 대한 체류 시간은 성분 (A) 및 (B) 간의 원하는 비에 의존하며, 통상적으로 15 분 내지 8 시간이다.

상기 중합 방법은 일반적으로 마그네슘 디할라이드 상에 지지된 입체특이성 Ziegler-Natta 촉매의 존재 하에 수행된다.

중합에 사용된 상기 입체특이성 촉매는 하기한 것들 간의 반응 생성물을 포함한다:

1) 티타늄 화합물 및 마그네슘 디할라이드 (바람직하게 클로라이드) 상에 지지된 전자-공여체(donor) 화합물 (내부 전자-공여체) 을 함유하는, 고체 성분;

2) 알루미늄 알킬 화합물 (공촉매); 및 임의로,

3) 전자-공여체 화합물 (외부 전자-공여체).

상기 촉매는 바람직하게 90 % 초과의 입체 규칙 지수를 갖는 단일중합체(homopolymer) 폴리프로필렌을 생성할 수 있다.

고체 촉매 성분 (1) 은 전자-공여체로서 에테르, 케톤, 락톤, N, P 및/또는 S 원자를 함유하는 화합물, 및 모노- 및 디카르복실산 에스테르 중에서 일반적으로 선택되는 화합물을 함유한다.

전술한 특징을 갖는 촉매는 특허 문헌에 공지되어 있다; US 특허 4,399,054 및 유럽 특허 45977 에 기재된 촉매가 특히 유리하다.

상기 전자-공여체 화합물 중 특히 적절한 것은 프탈산 에스테르 및 숙신산 에스테르이다.

적절한 숙신산 에스테르는 화학식 (I) 로 표시된다:

[식 중, 라디칼 R₁ 및 R₂ 는, 서로 동일하거나 상이하고, 임의로 헤테로원자를 함유하는, C1-C20 선형 또는 분지형 알킬, 알케닐, 시클로알킬, 아릴, 아릴알킬 또는 알킬아릴기이고; 라디칼 R₃ 내지 R₆ 은, 서로 동일하거나 상이하고, 수소 또는 임의로 헤테로원자를 함유하는, C1-C20 선형 또는 분지형 알킬, 알케닐, 시클로알킬, 아릴, 아릴알킬 또는 알킬아릴기이고, 동일한 탄소 원자에 결합되는 라디칼 R₃ 내지 R₆ 은 함께 연결되어 고리를 형성할 수 있음].

R₁ 및 R₂ 는 바람직하게 C1-C8 알킬, 시클로알킬, 아릴, 아릴알킬 및 알킬아릴기이다. R₁ 및 R₂ 가 일차 알킬 및 특히 분지형 일차 알킬로부터 선택되는 화합물이 특히 바람직하다. 적절한 R₁ 및 R₂ 기의 예는 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 이소부틸, 네오펜틸, 2-에틸헥실이다. 에틸, 이소부틸 및 네오펜틸이 특히 바람직하다.

화학식 (I) 로 표시되는 바람직한 화합물 군의 하나는 R₃ 내지 R₅ 가 수소이고 R₆ 이 3 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 알킬, 시클로알킬, 아릴, 아릴알킬 및 알킬아릴 라디칼이다. 화학식 (I) 의 화합물 내에서 다른 바람직한 군의 화합물은, R₃ 내지 R₆ 의 둘 이상의 라디칼은 수소와 상이하고, 임의로 헤테로원자를 함유하는, C1-C20 선형 또는 분지형 알킬, 알케닐, 시클로알킬, 아릴, 아릴알킬 또는 알킬아릴기로부터 선택되는 것이다. 수소와 상이한 두 개의 라디칼이 동일한 탄소 원자에 연결되는 화합물이 특히 바람직하다. 더욱이, 수소와 상이한 두 개 이상의 라디칼, 즉 R₃ 과 R₅ 또는 R₄ 과 R₆ 이, 상이한 탄소 원자에 연결되는 화합물 또한 특히 바람직하다.

다른 특히 적절한 전자-공여체는 공개된 유럽 특허 출원 EP-A-361 493 및 728769 에 예시된 바와 같은, 1,3-디에테르이다.

공촉매 (2) 로서, Al-트리에틸, Al-트리이소부틸 및 Al-트리-n-부틸과 같은 트리알킬 알루미늄 화합물이 바람직하게 사용된다.

외부 전자-공여체로서 사용될 수 있는 전자-공여체 화합물 (3) (Al-알킬 화합물에 추가됨) 은 방향족 산 에스테르 (예컨대 알킬 벤조에이트), 헤테로시클릭 화합물 (예컨대 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 및 2,6-디이소프로필피페리딘), 및 특히 하나 이상의 Si-OR 결합을 함유하는 규소 화합물 [식 중 R 은 탄화수소 라디칼임] 을 포함한다. 전술한 1,3-디에테르 또한 외부 공여체로서 사용되기에 적절하다. 내부 공여체가 상기 1,3-디에테르의 하나인 경우, 외부 공여체는 생략될 수 있다.

촉매는 소량의 올레핀과 예비접촉될 수 있고 (예비중합), 탄화수소 용매 중 현탁액에 촉매를 유지하고, 실온 내지 60 ℃ 의 온도에서 중합하여, 중합체를 촉매 중량의 0.5 내지 3 배의 양으로 생성한다.

또한 액체 단량체 중에서 운전할 수 있고, 이러한 경우, 중합체를 촉매 중량의 1000 배 이하의 양으로 생성한다.

본 발명에 따른 방법에서 사용될 수 있는 다른 촉매는 USP 5,324,800 및 EP-A-O 129 368 에 기재된 바와 같은, 메탈로센-유형 촉매이다; 예를 들어 USP 5,145,819 및 EP-A-O 485 823 에 기재된 바와 같은, 브릿지된 비스-인데닐 메탈로센이 특히 유리하다. 다른 종류의 적절한 촉매는 EP-A-O 416 815 (Dow), EP-A-O 420 436 (Exxon), EP-A-O 671 404, EP-A-O 643 066 및 WO 91/04257 에 기재된 바와 같은, 소위 기하 구속 (constrained geometry) 촉매이다. 이러한 메탈로센 화합물은 특히 성분 (B) 를 생성하는데 사용될 수 있다.

본 발명의 조성물은 예를 들어, 기핵제 (nucleating agent), 익스텐션 오일(extension oil), 광물질(mineral) 충전재, 유기 및 무기 안료와 같은, 올레핀 중합체에 일반적으로 사용되는 첨가제, 충전재 및 안료 또한 함유할 수 있다.

본 발명의 폴리올레핀 조성물은 특히 시트 압출, 중공 성형 및 열성형 분야에 응용할 수 있다.

본 발명의 실시 및 잇점은 하기 실시예에 개시된다. 이러한 실시예는 단지 예증하는 것이며, 어떠한 방법으로든 본 발명의 권리 범위를 제한하려는 의도가 아니다.

하기 분석 방법은 중합체 조성물의 특징을 나타내는데 사용된다.

용융 유량( Melt Flow Rate ): ASTM-D 1238, 조건 L.

[ηl 고유 점도: 135 ℃ 에서 테트라히드로나프탈렌 중 측정됨.

에틸렌 함량: I.R. 분광법.

광택: 방법 ASTM D 523 (1 mm 압출된 시트)

쇼어 A 및 D: ISO 868

굽힘 계수: ISO 178 (4 mm 두께 압축 성형 판)

파단 응력: ISO 527 (1 mm 압출된 시트)

파단 연신율: ISO 527 (1 mm 압출된 시트)

인열 저항: ISO 6383

자일렌 가용성 및 불용성 분획

중합체 2.5 g 및 자일렌 250 cm³ 을 냉장기 및 자석 교반기가 장착된 유리 플라스크에 도입하였다. 온도를 30 분 동안 용매의 끓는점까지 올렸다. 그 다음 수득된 맑은 용액을 환류하에 유지시키고 추가로 30 분 동안 교반하였다. 그 다음 밀폐된 플라스크를 얼음 및 물 조(bath) 에서 30 분 동안 그리고 25 ℃ 항온 수조(thermostatic water bath)에서 30 분 동안 유지시켰다. 형성된 고체를 급속 여과지 상에서 여과하였다. 여과된 액체 100 cm³ 를 미리 칭량된 알루미늄 용기에 붓고 질소 흐름 하에 가열 판 상에서 가열하여, 증발에 의해 용매를 제거하였다. 그 다음 정중량(constant weight)이 될 때까지 용기를 진공 하에 80 ℃ 에서 오븐 내에 유지시켰다. 그 다음 실온에서 자일렌 중 가용성 중합체의 중량 퍼센트를 계산하였다.

실온에서 자일렌 중 불용성 중합체의 중량 퍼센트는 중합체의 입체 규칙 지수로서 고려되었다. 이러한 값은 끓는 n-헵탄으로 추출함으로써 측정되는, 이러한 정의로 폴리프로필렌의 입체 규칙 지수를 구성하는, 입체 규칙 지수에 실질적으로 대응한다.

실시예 1 및 비교예 1

중합에 사용된 고체 촉매 성분은 마그네슘 클로라이드 상에 지지된 매우 입체특이성인 Ziegler-Natta 촉매 성분이고, 내부 공여체로서 티타늄 및 디이소부틸프탈레이트 약 2.2 중량% 를 함유하고, 유럽 공개 특허 출원 395083 의 실시예 3 에 기재된 방법과 유사하게 제조되었다.

촉매 시스템 및 예비중합 처리

중합 반응기 내에 이들을 도입하기 전, 전술한 고체 촉매 성분과 알루미늄 트리에틸 (TEAL) 및 디시클로펜틸디메톡시실란 (DCPMS) 을, TEAL/DCPMS 중량비 약 5 및 TEAL/고체 촉매 성분 중량비 5 와 같은 양으로, 5 분 동안 -5 ℃ 에서 접촉시켰다.

그 다음 제 1 중합 반응기 내에 촉매 시스템을 도입하기 전, 이것을 약 30 분 동안 25 ℃ 에서 액체 프로필렌 중 현탁액에 유지시킴으로써 예비중합 하였다.

중합

제 1 기상 중합 반응기 내에서, 예비중합된 촉매 시스템, 수소 (분자량 조절제로서 사용됨) 및 기체 상태의 프로필렌 및 에틸렌을 연속 및 정유량(constant flow)으로 공급함으로써 프로필렌 공중합체 (성분 (A)) 를 생성하였다.

제 1 반응기에서 생성된 폴리프로필렌 공중합체를 연속 흐름으로 배출시키고, 미반응된 단량체로 정화(purge)한 후, 기체 상태에서 정량적으로 정유량의 수소, 에틸렌 및 프로필렌과 함께, 연속 흐름으로, 제 2 기상 중합 반응기 내에 도입하였다.

제 2 반응기에서 나온 중합체를 연속 흐름으로 배출시키고, 미반응된 단량체로 정화(purge)한 후, 기체 상태에서 정량적으로 정유량의 수소, 프로필렌 및 에틸렌과 함께, 연속 흐름으로, 제 3 기상 중합 반응기 내에 도입하였다.

제 2 및 제 3 반응기에서, 프로필렌/에틸렌 공중합체 (성분 (B)) 를 생성하 였다. 중합 조건, 반응물의 몰비 및 수득된 공중합체의 조성물을 표 1 에 나타내었다.

제 3 반응기에 존재하는 중합체 입자를 스팀 처리하여 반응성 단량체 및 휘발성 물질을 제거한 다음, 건조시켰다.

중합체 입자를 쌍나사형 압출기 Berstorff ZE 25 (나사의 길이/직경 비: 33) 에서 통상의 안정화제(stabiliser)와 혼합하고, 하기 조건에서 질소 대기 하에 압출하였다:

회전 속도: 250 rpm;

압출기 출력: 6 ~ 20 kg/시간;

용융 온도: 200 ~ 250 ℃.

표 2 에 보고한, 중합체 조성물과 관련한 특징은 이처럼 압출된 중합체 상에서 수행된 측정으로부터 얻어졌다. 비교할 목적으로, 표 2 에 순차 중합에 의해 제조되고 하기를 포함하는 폴리올레핀 조성물 (비교예 1C) 의 특성을 보고하였다:

A) 에틸렌 약 3.5 중량% 를 함유하는, 프로필렌과 에틸렌의 랜덤 공중합체 31 중량%;

B) 에틸렌 약 27 중량% 를 함유하는 프로필렌과 에틸렌의 탄성 공중합체 69 중량%.

실시예 번호		1
제 1 반응기
온도	℃	75
압력	barg	16
H2/C3-	몰	0.1
C2-/(C2- + C3-)	몰	0.03
분할(split)	중량%	29
C2- 함량 (공중합체)	중량%	3.5
MFR	g/10'	60
제 2 반응기
온도	℃	65
압력	barg	17
H2/C2-	몰	0.1
C2-/(C2- + C3-)	몰	0.5
분할	중량%	30
C2- 함량 (공중합체)	중량%	64
제 3 반응기
온도	℃	65
압력	barg	18
H2/C2-	몰	0.1
C2-/(C2- + C3-)	몰	0.5
분할	중량%	41
C2- 함량 (공중합체)	중량%	65
C3- = 프로필렌; C2- = 에틸렌; 분할(split) = 관련된 반응기에서 생성된 중합체의 양; C2- 함량 (공중합체) = 관련된 반응기에서 제조된 공중합체에 대한 에틸렌 함량

실시예 번호		1	1C
MFR L	g/10'	0.2	0.6
자일렌 가용성	중량%	52.4	64
C2- 함량	중량%	46.8	19.7
X.S.I.V.	dl/g	3.81	3.2
쇼어 A		84	>90
쇼어 D		22	32
굽힘 계수	MPa	18	80
파단 응력 MD/TD	MPa	13/15	21.4/20.3
파단 연신율 MD/TD	%	700/802	723/762
인열 저항 MD/TD	N	41.2/43.5	68.5/71.7
광택	%	2.5	73.5
X.S.I.V.: 자일렌 중 가용성 분획의 고유 점도(Intrinsic Viscosity of the fraction soluble in xylene); MD: 기계 방향(Machine Direction); TD: 횡 방향(Transverse Direction)

Claims

중량 퍼센트로, 하기를 포함하는 탄소성(elastoplastic) 폴리올레핀 조성물:

A) 에틸렌 및 CH₂=CHR 알파-올레핀들 [식 중, R 은 탄소수 2 ~ 8 의 알킬임] 로부터 선택되는 하나 이상 공단량체(들)와 프로필렌과의 공중합체 10 ~ 50 %, 여기서 공중합체는 1 내지 8 % 의 공단량체(들)를 함유함;

B) 57 내지 80 % 의 에틸렌을 함유하는, 에틸렌과 (i) 프로필렌 또는 (ii) CH₂=CHR 알파-올레핀들 [식 중, R 은 탄소수 2 ~ 8 의 알킬 라디칼임], 또는 (iii) 이들의 조합, 임의로 소량의 디엔과의 공중합체 50 ~ 90 %;

여기서, 둘 모두 (A) + (B) 의 총 중량에 대하여, 실온에서 자일렌 중 가용성 분획 XS 에 대한 공중합체 성분 (B) 의 함량 B 의 중량비 B/XS 는, 1.5 이하이고, 상기 XS 분획의 고유 점도 [η] 는 3 dl/g 이상임.
제 1 항에 있어서, 0.01 내지 10 g/10분인 MFR 값을 갖는 탄소성 폴리올레핀 조성물.
제 1 항에 있어서, 200 MPa 이하의 굽힘 계수 값을 갖는 탄소성 폴리올레핀 조성물.
제 1 항에 있어서, 35 이하의 쇼어(Shore) D 값을 갖는 탄소성 폴리올레핀 조성물.
둘 이상의 순차 단계를 포함하는, 제 1 항에 따른 탄소성 폴리올레핀 조성물을 제조하기 위한 중합 방법으로서, 제 1 단계를 제외하고는, 선행 단계에서 형성된 중합체 및 사용된 촉매의 존재 하에 각 단계를 운전하여, 별도의 후속 단계에서 성분 (A) 및 (B) 를 제조하는 중합 방법.
제 1 항에 따른 탄소성 폴리올레핀 조성물을 포함하는 제품.
제 6 항에 있어서, 시트, 자동차 외피 층, 중공 성형된 물품 또는 필름의 형태인 제품.