JP4170229B2 - 高流動性を有するポリオレフィン組成物 - Google Patents
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Description
(A)プロピレンホモポリマー、またはプロピレンの結晶性コポリマーとエチレンもしくはC4-8アルファ−オレフィン、
(B)オレフィン−ポリマー組成物、
および任意に、(C)プロピレンポリマー組成物または(D)オレフィン−ポリマーゴム
を含むポリオレフィン組成物が記載されている。オレフィンポリマー(B)およびプロピレンポリマー(C)は逐次重合により製造することができる。
同一出願人名義のEP-A-400 333は、逐次重合により得られる、
A)10〜60重量部のプロピレンの結晶性ポリマーまたはコポリマー、
B)室温でキシレンに不溶の、エチレンを含有する10〜40重量部のポリマー画分および
C)室温でキシレンに可溶の、30〜60重量部のエチレン/プロピレンコポリマー画分
を含む弾性プラスチックポリオレフィン組成物を記載している。
これらの組成物は、曲げ弾性率(200〜700Mpa)により示されるように、十分な可撓性および弾性特性を示さず、さらに、十分な、透明度といった光学特性をもっていない。
A)10〜50重量部のアイソタクティックプロピレンホモポリマーまたはコポリマー、
B)室温でキシレンに不溶の、5〜20重量部のエチレンコポリマーおよび
C)40重量%以下のエチレンを含み、室温でキシレンに可溶の、40〜80重量部のエチレン/プロピレンコポリマー(前記コポリマーの極限粘度数は好ましくは1.7〜3dl/gである)
を含む可撓性ポリオレフィン組成物が記載されている。
これらの組成物は、150MPa以下の曲げ弾性率および20〜35のショアーD硬度を有する。これらの機械特性は、先行技術において知られる組成物に関しては有利で、特定の用途には比較的満足の行くものであるが、非常に低い流動性の値を示し、事実、開示されたポリオレフィン組成物の溶融流量(MFR)値は、1.5g/10minより高くない(出願人は、引用文献の実施例1〜5の中で製造した組成物のMFR値を測定したが、それぞれ1.4、1.0、1.0、0.8および1.0g/10minに相当する結果であった)。
これらの値(1.5以下)により、キャストフィルムのような多くの用途で、本ポリマーは十分な流動性を示さず、ゆえに通常の技術では加工ができない。
(A) 8〜25重量%の結晶性プロピレンホモポリマーまたはコポリマー、および
(B) 15〜32重量%のエチレンを有し、キシレン可溶画分の極限粘度数が3.0〜5.0dl/gの範囲のプロピレンの第一エラストマーコポリマーおよび32〜45重量%のエチレンを有し、キシレン溶解性画分の極限粘度数が4.0〜6.5dl/gの範囲のプロピレンの第二エラストマーコポリマーを含む75〜92重量%のエラストマー画分
を含むポリオレフィン組成物を記載している。
これらの組成物は、60MPa以下の曲げ弾性率値と非常に良好な硬度値(ショアーA硬度90以下)を有するが、非常に低い流動性を示す。事実、本出願に記載のポリオレフィン組成物は、0.1g/10minより高くないMFR値を示す。上記のとおり、このような値はキャストフィルムといった多くの用途に十分とはいえず、MFRを引き上げるために行うこれらの組成物の過酸化物処理は、その後の転移(transformation)中、ゲル形成、最終製品の黄化のみならず悪臭の放出を必然的に導くことになる。
(A)少なくとも90重量%のプロピレンを含有し、室温で15重量%以下のキシレン可溶分を有する、式H2C=CHR1(式中、R1はH、またはC2-8の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルである)のアルファ−オレフィンの少なくとも一つとのプロピレンの結晶性コポリマー15〜40重量%、および
(B)(1)任意に0.5〜5重量%のジエンを含有し、20〜35重量%のエチレンを含有し、室温で45重量%より大きいキシレン可溶分と、1.0〜3.0dl/gの範囲のキシレン可溶画分の極限粘度数(135℃でテトラヒドロナフタレン中)を有する、プロピレンのエチレンとのコポリマーおよび
(2)任意に0.5〜5重量%のジエンを含有し、15〜40重量%のアルファ−オレフィンを含有し、室温で40重量%より大きいキシレン可溶分、1.0〜3.0dl/gの範囲のキシレン可溶画分の極限粘度数(135℃でテトラヒドロナフタレン中)を有する、式H2C=CHR2(式中はR2はC2-8の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルである)のアルファ−オレフィンの少なくとも一つとのエチレンのコポリマー
[重量比(1)/(2)が1:5〜5:1の範囲である]を含むエラストマー画分60〜85重量%
を含むポリオレフィン組成物に関する。
少なくとも3つの逐次重合段階を含み、個別に続く重合が直前の重合反応で形成された高分子材料の存在下で行われる、上記のポリオレフィン組成物の製造方法は、本発明のもう一つの目的であり、この中で、結晶構造のコポリマー(A)が第一段階で製造され、エラストマー画分(B)が少なくとも2つの個別に続く段階で製造される。好ましい実施例によれば、全重合段階はトリアルキルアルミニウム化合物を含む触媒の存在下で行われ、それは任意に電子供与体、およびTiのハロゲン化物またはハロゲンアルコレートを含む固形触媒成分、および無水塩化マグネシウム上に担持された電子供与体化合物を含む。前記固形触媒成分は、200m2/g以下の表面積(BETにより測定)、および0.2ml/gより高い気孔率(BETにより測定)を有する。
エラストマーコポリマーの重量比(1)/(2)は1:5〜5:1、好ましくは1:2〜2:1の範囲内である。
本発明の好ましい形態によれば、本ポリオレフィン組成物は、250〜7000ミクロンの平均径、30秒以下の流動性および0.4g/mlより大きい嵩密度(圧縮後)を有する球状粒子である。
本発明のポリオレフィン組成物は、少なくとも3つの段階の逐次重合により製造することができる。好ましい形態によれば、逐次重合は任意で電子供与体を含むトリアルキルアルミニウム化合物を含む触媒、およびTiのハロゲン化物またはハロゲンアルコレートおよび無水塩化マグネシウム上に担持された電子供与体化合物を含む固形触媒成分の存在下で行われる。
好適なチーグラーナッタ触媒はUS4,399,054およびEP-A-45 977に記載されている。その他の例はUS4,472,524に記されている。
その他の好適な電子−供与体は次の式の1,3−ジエーテルである。
このタイプのエーテルはEP-A-361 493およびEP-A-728 769に記載されている。
前記ジエーテルの代表例は、2−メチル−2−イソプロピル−1,3−ジメトキシプロパン、2,2−ジイソブチル−1,3−ジメトキシプロパン、2−イソプロピル−2−シクロペンチル−1,3−ジメトキシプロパン、2−イソプロピル−2−イソアミル−1,3−ジメトキシプロパンおよび9,9−ビス(メトキシメチル)フルオレンである。
例えば、(特に、球状粒子の形態の)MgCl2・nROH付加物[ここで、nは一般に1〜3であり、ROHはエタノール、ブタノールまたはイソブタノールである]を、電子供与体化合物を含む過度のTiCl4と反応させる。この反応温度は、一般に80〜120℃である。固形物を次いで分離し、電子供与体化合物の存在下または不在下で再度TiCl4と反応させ、その後分離し、塩素イオンが全て消滅するまで炭化水素のアリコートで洗浄する。
固形触媒成分の製造用に使用することができるチタン化合物は、チタンのハロゲン化物およびハロゲンアルコレートである。四塩化チタンが好ましい化合物である。
その他の反応は、文献において周知であり、マグネシウムカルボキシレートのような、ハロゲン化物以外のマグネシウム化合物を出発原料とする、活性状態のマグネシウムハライドを形成する。
共触媒として用いられるAl−アルキル化合物は、Al−トリエチル、Al−トリイソブチル、Al−トリ−n−ブチルのようなAl−トリアルキル、およびOもしくはN原子、またはSO4もしくはSO3基により互いに結合した2つ以上のAl原子を含む直鎖状もしくは環状Al−アルキル化合物からなる。
このAl−アルキル化合物は、一般的にAl/Ti比が1〜1000の量で使用される。外部供与体として用いることができる電子供与体化合物は、アルキルベンゾエートのような芳香族酸のエステル、および特に少なくとも1つのSi−OR結合(式中、Rは炭化水素基である)を含む珪素化合物を含む。
ETによる測定)、および好ましくは0.2ml/gより大きい、より好ましくは0.25〜0.5ml/gの気孔率(BETによる測定)を有する。
触媒は、少量のオレフィン(予備重合)とあらかじめ接触させてもよく、炭化水素溶媒中で触媒を懸濁状態に維持し、それから60℃の周囲温度で重合して、触媒の0.5〜3倍のポリマー量を製造する。
しばしばPEまたはその他のポリマーフィルムの多重層構造である、キャストフィルムにおいて、本発明のポリオレフィン組成物は、表面および中核層のシール性を改善し、剥離問題を回避する。
核剤、エクステンションオイル(extension oils)、鉱物フィラーおよびその他の有機や無機の顔料のような、オレフィンポリマーに通常用いられている、従来の添加物、充填剤および顔料が添加されてもよい。
(特性) (方法)
溶融流量 ISO 1133
エチレン重量% I.R.分光法
1−ブテン重量% I.R.分光法
極限粘度数 135℃のテトラヒドロナフタレン中
23℃での曲げ弾性率 ASTM D 730M (3時間)
ショアー硬度D ASTM D 2240
破断および降伏引張強度 ASTM D 638 (3時間)
破断点および降伏点伸び ASTM D 638 (3時間)
曇り度 ASTM D 1003 (100ミクロンフィルム)
表面積 B.E.T.
気孔率 B.E.T.
嵩密度 DIN 53194
ポリマー2.5gを250mlのキシレンに135℃で攪拌しながら溶解した。20分後、溶液を攪拌しながら25℃に冷却し、次いで30分間沈降させた。沈澱物をろ紙でろ過し、溶液を窒素流下で蒸発させ、定常重量に到達するまで残渣を真空下80℃で乾燥した。次いで室温でキシレン中に溶解しているポリマーの重量%を算出した。室温でキシレンに不溶解のポリマーの重量%はポリマーのアイソタクチック指数と考えられた。この値は実質的に沸騰n−ヘプタンでの抽出により測定したアイソタクチック指数に呼応し、それは定義に基づいてポリプロピレンのアイソタクチック指数に等しい。
条件は以下のとおりである。
・ 溶融温度: 220℃
・ 成形温度: 60℃
・ 射出時間: 9秒
・ 冷却時間: 15秒
(触媒システムの製造)
MgCl2・3C2H5OH付加物を含む触媒成分を以下のように製造した。
無水MgCl2 28.4g、純性無水エタノール49.5g、ROL OB/30 ワセリンオイル100ml、およびシリコンオイル(粘度350cs)100mlを、恒温槽に浸漬したフラスコ中に、120℃で攪拌しながら、不活性雰囲気の中で、MgCl2が完全に溶解するまで導入した。
次いで混合物を、常に不活性雰囲気下で、加熱ジャケットを装備しワセリン150mlとシリコンオイル150mlを含む150mlのコンテナ中に、熱いまま移された。該混合物を120℃で攪拌下に維持し、攪拌はハンクアンドクンケル社製の Ika Werke Ultra Turrax T-45 N攪拌器で行った。前記攪拌を3分間3000rpmで継続した。混合物を最終温度が0℃を超えないように冷却した無水n−ヘプタン1000ml含有の2リットル容器に移した。かくして得られたMgCl2・3EtOH微小球をろ過し、真空下室温で乾燥した。次いでこのようにして得られた乾燥付加物を、アルコール含量がMgCl2 1モル当り1.1になるまで、窒素流下で50℃〜100℃に徐々に加熱して、脱アルコールした。かくして得られた部分的に脱アルコールされた付加物は、表面積11.5m2/g、気孔率0.13、および嵩密度0.564g/ccをもった。
結果として生じた混合物を100℃で2時間以上加熱し、次いで沈降させ、この液体を熱い状態で吸い出した。TiCl4 550mlを加え、混合物を120℃で1時間加熱した。
得られた混合物を沈降させ、液体を熱い状態で吸い出した。固形物を60℃の無水へキサン200mlで6回洗浄し、室温の無水へキサン200mlでさらに3回洗浄した。
真空下に乾燥後、該固形物は0.383ml/gに相当する気孔率と150m2/gに相当する表面積を示した。
重合はステンレススチール流動床反応器中で行われた。エチレン、プロピレンおよび水素の含量を測定するために、重合中各反応器の気相をガスクロマトグラフィーで継続的に分析した。エチレン、プロピレン、1−ブテンおよび水素を、重合段階中気相中でのそれら濃度が一定に維持されるような方法で、モノマーフローを測定および/または調節する器具を用いて供給した。
運転は3段階継続しており、各段階が気相でのモノマーの重合を含んでいる。
上記のように製造された固形成分(15〜20g/h)、および10%へキサン溶液中のAlトリエチル(TEAL)75〜80g/hとジシクロペンチルジメトキシシラン(DCPMS)供与体適量の混合物を含有する触媒システムの存在下で、内部温度20〜25℃の75リットルステンレススチール環状反応器中の液体プロパン中においてプロピレンを予備重合し、TEAL/DCPMSの重量比率が5になった。触媒を上記の方法により製造した。
上記段階に用いられた作業条件と得られたポリマー組成物において行われた分析結果を表1および表2にそれぞれ示す。
Claims (10)
- (A)少なくとも90重量%のプロピレンを含有し、室温で15重量%以下のキシレン可溶分を有する、式H2C=CHR1(式中、R1はH、またはC2-8の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルである)のアルファ−オレフィンの少なくとも一つとのプロピレンの結晶性コポリマー15〜40重量%、および
(B)(1)任意に0.5〜5重量%のジエンを含有し、20〜35重量%のエチレンを含有し、室温で45重量%より大きいキシレン可溶分、1.0〜3.0dl/gの範囲のキシレン可溶画分の極限粘度数(135℃でテトラヒドロナフタレン中)を有するプロピレンのエチレンとのコポリマーおよび
(2)任意に0.5〜5重量%のジエンを含有し、15〜40重量%のアルファ−オレフィンを含有し、室温で40 重量%より大きいキシレン可溶分、1.0〜3.0dl/gの範囲のキシレン可溶画分の極限粘度数(135℃でテトラヒドロナフタレン中)を有する、式H2C=CHR2(式中はR2はC2-8の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルである)のアルファ−オレフィンの少なくとも一つとのエチレンのコポリマー
[重量比(1)/(2)が1:5〜5:1の範囲である]を含むエラストマー画分60〜85重量%
を含むポリオレフィン組成物。 - 結晶性コポリマー(A)の量が20〜35重量%の範囲である請求項1に記載のポリオレフィン組成物。
- 結晶性コポリマー(A)が少なくとも95重量%のプロピレンを含有し、室温で10重量%以下のキシレン可溶分を有する請求項1または2に記載のポリオレフィン組成物。
- 結晶性コポリマー(A)において前記アルファ−オレフィンがエチレンである請求項1に記載のポリオレフィン組成物。
- 画分(B)のコポリマー(1)が25〜30重量%のエチレンを含有し、室温で50重量%より大きいキシレン可溶分、1.5〜2.5dl/gの範囲のキシレン可溶画分の極限粘度数(135℃でテトラヒドロナフタレン中)を有する請求項1に記載のポリオレフィン組成物。
- 画分(B)のコポリマー(2)が20〜35重量%のアルファ−オレフィンを含有し、1.5〜2.5dl/gの範囲のキシレン可溶画分の極限粘度数(135℃でテトラヒドロナフタレン中)を有する請求項1に記載のポリオレフィン組成物。
- 画分(B)のコポリマー(2)において前記アルファ−オレフィンが1−ブテン、1−ヘキセンまたは1−オクテンである請求項1または6に記載のポリオレフィン組成物。
- 曲げ弾性率<130MPa、ショアーD硬度<40およびMFR>1.5g/10minである請求項1に記載のポリオレフィン組成物。
- 少なくとも3つの逐次重合段階を含み、個別に続く重合が直前の重合反応において形成された高分子材料の存在下で行われ、結晶性コポリマー(A)が少なくとも1つの第一段階で製造され、エラストマーポリマー画分(B)が少なくとも2つの逐次段階で製造され、全重合段階がトリアルキルアルミニウム化合物と任意で電子供与体を含む触媒、およびTiのハロゲン化物またはハロゲンアルコレートと無水塩化マグネシウム上に担持された電子供与体化合物を含み、表面積(BETで測定)200m2/g以下および気孔率(BETで測定)0.2ml/gより大きい固形触媒成分の存在下で行われる請求項1に記載のポリオレフィン組成物の製造方法。
- 請求項1のポリオレフィン組成物を含むフィルムおよびシート。
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US8978346B2 (en) | 2010-04-16 | 2015-03-17 | Liqui-Box Corporation | Multi-layer, ethylene polymer-based films with high-density polyethylene based stiffening layer |
BR112012025934A2 (pt) | 2010-04-16 | 2016-06-28 | Liqui Box Corp | filme multicamadas para produzir bolsas para conter materiais dispersíveis e processo para produzir bolsas preenchidas com um material dispersível |
CN103517943B (zh) * | 2011-05-11 | 2016-08-17 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 高填充软聚烯烃组合物 |
EP2707429B1 (en) * | 2011-05-11 | 2018-11-21 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Soft polyolefin compositions and highly filled compounds thereof |
EP2796472B1 (en) * | 2013-04-22 | 2017-06-28 | Borealis AG | Two-stage process for producing polypropylene compositions |
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CN103804607A (zh) * | 2014-02-12 | 2014-05-21 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种乙烯-丙烯-聚丁二烯共聚物的制备方法 |
CN103819618A (zh) * | 2014-02-12 | 2014-05-28 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种乙烯-丙烯-聚异戊二烯共聚物的制备方法 |
CN106459530A (zh) * | 2014-05-28 | 2017-02-22 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 乙烯聚合物组合物及其在聚烯烃组合物中的用途 |
EP3149083B1 (en) * | 2014-05-28 | 2018-05-23 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene-based polymer composition |
BR112017000729B1 (pt) * | 2014-07-25 | 2021-08-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Composição de copolímeros à base de etileno para tubulações |
KR101836627B1 (ko) * | 2016-05-02 | 2018-04-19 | 현대자동차주식회사 | 촉감과 치수안정성이 우수한 고강성 폴리프로필렌 복합 수지 조성물 |
WO2019119392A1 (en) * | 2017-12-22 | 2019-06-27 | Borouge Compounding Shanghai Co., Ltd. | Soft polyolefin composition |
Family Cites Families (22)
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IT1209255B (it) | 1980-08-13 | 1989-07-16 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
IT1190681B (it) | 1982-02-12 | 1988-02-24 | Montedison Spa | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
ZA844157B (en) | 1983-06-06 | 1986-01-29 | Exxon Research Engineering Co | Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control |
US5324800A (en) | 1983-06-06 | 1994-06-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control |
US5055438A (en) | 1989-09-13 | 1991-10-08 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Olefin polymerization catalysts |
IT1227260B (it) | 1988-09-30 | 1991-03-28 | Himont Inc | Dieteri utilizzabili nella preparazione di catalizzatori ziegler-natta |
IT1230133B (it) | 1989-04-28 | 1991-10-14 | Himont Inc | Composizioni polipropileniche plasto-elastiche |
JP2831821B2 (ja) | 1989-08-08 | 1998-12-02 | 昭和電工株式会社 | プロピレン系重合体組成物 |
NZ235032A (en) | 1989-08-31 | 1993-04-28 | Dow Chemical Co | Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component |
IT1243188B (it) * | 1990-08-01 | 1994-05-24 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche elastoplastiche |
ES2071888T3 (es) | 1990-11-12 | 1995-07-01 | Hoechst Ag | Bisindenilmetalocenos sustituidos en posicion 2, procedimiento para su preparacion y su utilizacion como catalizadores en la polimerizacion de olefinas. |
US5360868A (en) * | 1993-08-30 | 1994-11-01 | Himont Incorporated | Polyolefin compositions having a high balance of stiffness and impact strength |
IT1271420B (it) * | 1993-08-30 | 1997-05-28 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche aventi un elevato bilancio di rigidita' e resilienza |
GB9503341D0 (en) | 1995-02-21 | 1995-04-12 | Lucas Ind Plc | Valve |
IL117114A (en) | 1995-02-21 | 2000-02-17 | Montell North America Inc | Components and catalysts for the polymerization ofolefins |
KR100247363B1 (ko) * | 1995-09-14 | 2000-03-15 | 나까니시 히로유끼 | 폴리올레핀 조성물 및 그 성형품 |
JPH1034681A (ja) * | 1996-03-15 | 1998-02-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物、その粉末および成形体 |
IT1302029B1 (it) | 1998-08-19 | 2000-07-20 | Montech Usa Inc | Processo per produrre composizioni polimeriche eterofasiche ecomposizioni cosi' ottenute |
EP1279699A1 (en) | 2001-07-27 | 2003-01-29 | Baselltech USA Inc. | Soft polyolefin compositions |
US6743864B2 (en) * | 2002-03-12 | 2004-06-01 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin compositions having high tenacity |
DE60305660T2 (de) | 2002-03-12 | 2007-06-14 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefinzusammensetzung mit hoher fliessfähigkeit |
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