BR112017000729B1 - Composição de copolímeros à base de etileno para tubulações - Google Patents

Composição de copolímeros à base de etileno para tubulações Download PDF

Info

Publication number
BR112017000729B1
BR112017000729B1 BR112017000729-0A BR112017000729A BR112017000729B1 BR 112017000729 B1 BR112017000729 B1 BR 112017000729B1 BR 112017000729 A BR112017000729 A BR 112017000729A BR 112017000729 B1 BR112017000729 B1 BR 112017000729B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
ethylene
copolymer
propylene
iso
polyolefin composition
Prior art date
Application number
BR112017000729-0A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112017000729A2 (pt
Inventor
Monica Galvan
Andreas Neumann
Sandro Bolognesi
Francesca Tisi
Giampaolo Pellegatti
Original Assignee
Basell Poliolefine Italia S.R.L.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basell Poliolefine Italia S.R.L. filed Critical Basell Poliolefine Italia S.R.L.
Publication of BR112017000729A2 publication Critical patent/BR112017000729A2/pt
Publication of BR112017000729B1 publication Critical patent/BR112017000729B1/pt

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00Layered products having a non-planar shape
    • B32B1/08Tubular products
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/085Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L9/00Rigid pipes
    • F16L9/12Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10Inorganic particles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10Inorganic particles
    • B32B2264/102Oxide or hydroxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10Inorganic particles
    • B32B2264/104Oxysalt, e.g. carbonate, sulfate, phosphate or nitrate particles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/702Amorphous
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/704Crystalline
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2597/00Tubular articles, e.g. hoses, pipes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/18Applications used for pipes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • C08L23/142Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

uma composição de poliolefina caracterizada pelo fato de compreender: a) 90,0% p/p a 99,0% p/p de um copolímero de propileno e etileno, caracterizado pelo fato de que: i) o conteúdo de unidades derivadas de etileno é compreendido entre 1,0% p/p e 8,0% p/p; (ii) a temperatura de fusão varia de 135°c a 155°c; o índice de fluidez (230°c/5 kg, iso 1133) varia de 0,2 g/10 min a 3,5 g/10 min; (iv) os compostos solúveis em xileno a 25°c variam de 4,0% p/p a 10,0% p/p; (v) a polidispersão (ip) varia de 3,0 a 7,0; b) 1,0% p/p a 10,0% p/p de um copolímero de propileno e etileno contendo 8,0% p/p a 20,0% p/p de etileno, sendo que o referido copolímero possui if (a 190°c sob carga de 2,16 kg) entre 0,5 g/10 min e 5,0 g/10 min; caracterizada pelo fato de que a composição poliolefínica resultante possui índice de fluidez (a 230°c e sob 5 kg, iso 1133) de 0,2 g/10 min a 4,0 g/10 min; e a soma a + b é igual a 100.

Description

Campo da invenção
[001] A presente revelação refere-se a uma composição que compreende um copolímero de propileno e etileno e um copolímero heterofásico de propileno e etileno, que é especialmente apropriada para produção de tubulações de alta pressão, especificamente aquelas usadas em baixas temperaturas.
Aspectos gerais da invenção
[002] Os copolímeros de propileno e etileno são bem conhecidos na técnica de produção de tubulações.
[003] Por exemplo, segundo o pedido internacional de patente WO 97/33117, podem-se obter tubos do material plástico polipropileno dotados de resistência elevada à fluência, altamente resistentes à pressão aplicada por períodos prolongados, melhor rigidez e resistência à propagação rápida de rachaduras. Segundo o referido documento, pode-se evitar uma falha catastrófica de um tubo de polipropileno quando o tubo é formado por várias camadas diferentes de polipropi- leno plástico, sendo que pelo menos uma dessas camadas é formada por um polipropileno com distribuição de peso molecular (DPM) ampla que proporcione alta resistência a fluência, e sendo que pelo menos uma camada consiste em um polipropileno modificado por elastômero, que melhora a resistência a impacto. O referido polipropileno com DPM ampla consiste em uma mistura de um copolímero aleatório de propileno de altíssimo peso molecular com 1 a 10% p/p de etileno ou unidades repetidas de uma a-olefina maior com um polímero de propi- leno de baixo peso molecular com baixo teor (até 1% p/p) ou ausência total de comonômero.
[004] É importante limitar a espessura das paredes das tubulações, sobretudo em tubulações de pequeno diâmetro. Isso permite ob- ter tubulações que contêm menos material e, acima de tudo, torná-las mais eficientes em termos de vazão devido ao diâmetro interno maior. Entretanto, se a parede for pouco espessa a tubulação pode se tornar quebradiça; portanto, é necessário usar um material com elevada resistência a impacto, sobretudo a baixas temperaturas.
[005] O requerente constatou que pequenas quantidades de polímeros heterofásicos dotados de determinadas características podem ser acrescentados a composições de polímeros de etileno para melhorar as propriedades de impacto para uso em tubulações de pequeno diâmetro.
Resumo da invenção
[006] Assim, é objeto da presente invenção uma composição po- liolefínica compreendendo:
[007] A) 90,0% p/p a 99,0% p/p de um copolímero de propileno e etileno, no qual:
[008] i) o conteúdo de unidades derivadas de etileno é compreendido entre 1,0% p/p e 8,0% p/p;
[009] (ii) a temperatura de fusão varia de 135°C a 155°C;
[0010] (iii) o índice de fluidez (230°C/5 kg, ISO 1 133) varia de0,2 g/10 min a 3,5 g/10 min;
[0011] (iv) os compostos solúveis em xileno a 25°C variam de 4,0% p/p a 10,0% p/p;
[0012] (v) a polidispersão (IP) varia de 3,0 a 7,0;
[0013] B) 1,0% p/p a 10,0% p/p de um copolímero de propileno e etileno contendo 8,0% p/p a 20,0% p/p de unidades derivadas de etile- no, sendo que o referido copolímero possui IF (a 190°C sob carga de 2,16 kg) entre 0,5 g/10 min e 5,0 g/10 min;
[0014] sendo que a composição de poliolefina resultante possui índice de fluidez (ISO 1133 a 230°C e 5 kg) entre 0 ,2 g/10 min e 4,0 g/10 min;
[0015] e a soma A + B é igual a 100.
Descrição detalhada da invenção
[0016] Assim, é objeto da presente invenção uma composição po- liolefínica compreendendo:
[0017] A) entre 90,0% p/p e 99,0% p/p, preferivelmente entre 92,0% p/p e 98,0% p/p, mais preferivelmente entre 94,0% p/p e 97,0% p/p e ainda mais preferivelmente entre 94,5% p/p e 97,5% p/p de um copolímero de propileno com etileno, no qual:
[0018] i) o conteúdo de unidades derivadas de etileno é compreendida entre 1,0% p/p e 8,0% p/p, preferivelmente entre 2,0% p/p e 6,0% p/p e ainda mais preferivelmente entre 3,0% p/p e 5,0% p/p.
[0019] (ii) a temperatura de fusão varia de 135°C a 155°C e preferivelmente de 137°C a 148°C;
[0020] (iii) o índice de fluidez (230°C/5 kg, ISO 1 133) varia entre 0,2 g/10 min e 3,5 g/10 min, preferivelmente entre 0,6 g/10 min e 2,0 g/10 min;
[0021] (iv) o componente solúvel em xileno a 25°C varia entre 4,0% p/p e 10,0% p/p, preferivelmente de 6,0% p/p a 9,0% p/p;
[0022] (v) a polidispersão (IP) varia, tipicamente, de 3,0 a 7,0, preferivelmente de 3,5 a 6,0 e ainda mais preferivelmente de 4,0 a 5,5;
[0023] B) 1,0% p/p a 10,0% p/p, preferivelmente de 2,0% p/p a 8,0% p/p, mais preferivelmente de 3,0% p/p a 6,0. % p/p e ainda mais preferivelmente de 2,5% p/p a 5,5% p/p de um copolímero de propile- no e etileno contendo 8,0% p/p a 20,0% p/p, preferivelmente de 11% p/p a 19 % p/p, mais preferivelmente de 13% p/p a 18% p/p de unidades de etileno, e o referido copolímero possui IF (medido a 190°C sob carga de 2,16 kg) de 0,5 g/10 min a 5,0 g /10 min, preferivelmente de 0,8 g/10 min a 3,0 g/10 min;
[0024] onde a composição de poliolefina resultante possui índice de fluidez (ISO 1133 a 230°C e sob 5 kg) de 0,2 g/1 0 min a 4,0 g/10 min, preferivelmente de 0,4 g/10 min a 3,0 g/10 min e mais preferivelmente de 0,5 g/10 min a 2 g/10 min. A soma A + B é igual a 100.
[0025] O termo copolímero significa um polímero que contém dois monômeros, propileno e outro comonômero, preferivelmente o etileno.
[0026] O componente B) é dotado de uma ou mais das seguintes características:
[0027] i) resistência tênsil no ponto de ruptura (ASTM D638) maior que 4 MPa;
[0028] ii) alongamento no ponto de ruptura (ASTM D638) maior que 1500% e preferivelmente maior que 2000%;
[0029] iii) Módulo de flexão (ASTM D 790) entre 5 e 30 MPa, preferivelmente de 6 a 17 MPa e ainda mais preferivelmente de 8 a 19 MPa.
[0030] iv) Dureza Shore A (ASTM D 2240) entre 40 e 90, preferivelmente de 50 a 80 e ainda mais preferivelmente de 55 a 75.
[0031] Usando-se a composição de poliolefina da presente invenção, podem-se obter tubulações, em especial tubos de pequeno diâmetro, que possuem paredes de espessura notavelmente baixa e que podem ser usados sob pressurização.
[0032] Portanto, outro aspecto da presente invenção é um tubo que compreende a composição da presente invenção.
[0033] Conforme aqui utilizado, o termo "tubulação" inclui também conexões, válvulas e todas as peças comumente necessárias, por exemplo, de um sistema de tubulação de água quente. Também são incluídos nessa definição tubos com uma ou várias camadas, nos quais, por exemplo, uma ou mais das camadas são camadas metálicas e que podem incluir uma camada adesiva.
[0034] Tais artigos podem ser manufaturados por meio de diversos processos industriais bem conhecidos na técnica, como, por exemplo, moldagem, extrusão e processos assemelhados.
[0035] Em outra configuração da invenção, a composição da presente invenção compreende também um agente de enchimento inorgânico em quantidade de 0,5 a 60 partes por peso em relação a 100 partes por peso da referida composição. São exemplos típicos de tais agentes de enchimento o carbonato de cálcio, sulfato de bário, dióxido de titânio e talco, sendo preferidos o talco e o carbonato de cálcio. Alguns agentes de enchimento também podem possuir efeito nucleante, como o talco, que também atua como agente nucleante. A quantidade do agente nucleante é tipicamente de 0,2 a 5% p/p em relação à quantidade de polímero.
[0036] A composição da invenção também é apropriada para fornecer tubulações com paredes de qualquer outra configuração além daquela com superfícies interna e externa lisas. São exemplos tubulações com tubos com paredes em configuração de sanduíche, tubos com paredes ocas com cavidades que se estendem no sentido longitudinal, tubos com paredes ocas e cavidades helicoidais, tubos com superfície interna lisa e superfície externa compacta ou oca, em formato helicoidal ou com protuberâncias anulares, independentemente da configuração das extremidades respectivas dos tubos.
[0037] Os artigos, tubos pressurizados e conexões relacionadas de acordo com a presente invenção são produzidos de uma maneira conhecida independentemente, p.ex. por extrusão, coextrusão ou moldagem.
[0038] A extrusão de artigos pode ser realizada com tipos diferentes de extrusores de poliolefina; p.ex. extrusores com uma ou duas roscas.
[0039] Outra configuração da presente invenção é um processo no qual a referida composição é moldada para formar os referidos artigos.
[0040] Em tubulações multicamada, pelo menos uma camada e feita do terpolímero descrito anteriormente. Preferivelmente, as outras camadas são feitas de um polímero amorfo ou cristalino (como um homopolímero ou um copolímero ou um terpolímero) de olefinas R- CH=CH2, onde R é um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1C6. São particularmente preferidos os seguintes polímeros:
[0041] homopolímeros de propileno isotáticos ou predominantemente isotáticos;
[0042] copolímeros e terpolímeros aleatórios de propileno com eti- leno e/ou uma α-olefina C4-C8, tais como 1-buteno, 1-hexeno, 1- octeno, 4-metil-1-penteno, nos quais o conteúdo total de comonômero é de 0,05% a 20% por peso, ou misturas dos referidos polímeros com homopolímeros de propileno isotáticos ou predominantemente isotáti- cos;
[0043] misturas de polímeros heterofásicos que compreendem (a) um homopolímero de propileno e/ou um dos copolímeros ou terpolíme- ros do item (2) e um grupamento elastomérico (b) que compreende copolímeros e terpolímeros de etileno com propileno e/ou uma α- olefina C4-C8, que pode, opcionalmente, conter pequenas quantidades de um dieno como o revelado para o polímero (2)(a); e
[0044] polímeros amorfos, tais como polímeros fluorados, difluore- to de polivinila (PVDF), por exemplo.
[0045] Em tubos multicamada, as camadas do tubo podem possuir espessuras idênticas ou diferentes.
[0046] A composição da presente invenção pode ser preparada misturando-se os componentes A) e B).
[0047] A polimerização de A) pode ser realizada na presença de catalisadores de Ziegler-Natta. Um componentes essencial dos referidos catalisadores é um componente catalisador sólido que compreende um composto de titânio que possui pelo menos uma ligação titânio- halogênio e um composto doador de elétrons, ambos suportados por um haleto de magnésio em forma ativa. Outro componente essencial (cocatalisador) é um composto organoaluminado, tal como um composto alquilaluminado.
[0048] Opcionalmente, adiciona-se um doador externo.
[0049] Os catalisadores geralmente empregados no processo da invenção são capazes de produzir polipropileno com valor de insolubilidade em xileno sob temperatura ambiente maiores que 90% e preferivelmente maiores que 95%.
[0050] Os catalisadores que possuem as características acima mencionadas são bem conhecidos na literatura patentária, sendo especialmente vantajosos os catalisadores descritos na patente dos EUA 4.399.054 e na patente europeia 45997. Outros exemplos são encontrados na patente dos EUA 4.472.524.
[0051] Os componentes catalisadores empregados nos referidos catalisadores compreendem compostos usados como doadores de elétrons selecionados do grupo formado por éteres, cetonas, lactonas, compostos contendo átomos de N, P ou S e ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos.
[0052] São compostos doadores de elétrons especialmente apropriados os ésteres de ácido ftálico e os 1,3-diéteres com fórmula:
Figure img0001
onde RI e RII, que podem ser iguais ou diferentes entre si, são radicais alquila C1-C18, cicloalquila C3-C18 ou arila C7-C18; RIII e RIV, que podem ser iguais ou diferentes entre si, são radicais alquila C1-C4 ou são 1,3- diéteres nos quais o átomo de carbono na posição 2 pertence a uma estrutura cíclica ou policíclica formada por 5, 6 ou 7 átomos de carbono ou por 5-n ou 6-n' átomos de carbono e, respectivamente, n átomos de nitrogênio e n' heteroátomos selecionados do grupo formado por N, O, S e Si, onde n é 1 ou 2 e n' é 1, 2 ou 3; e a referida estrutura contém duas ou três insaturações (estrutura ciclopoliênica), e, opcional- mente, é condensada com outras estruturas cíclicas ou substituída com um ou mais substituintes selecionados do grupo formado por radicais alquilas lineares ou ramificados, radicais cicloalquilas, arilas, aralquilas e alcarila e halogênios ou condensadas com outras estruturas cíclicas e substituídas com um ou mais dos substituintes supramencionados, que também podem ser ligados a estruturas cíclicas condensadas; e um ou mais dos radicais alquila, cicloalquila, arila, aralquila ou alcarila supramencionados e as estruturas cíclicas condensadas, contêm, opcionalmente, um ou mais heteroátomos como substitutos de átomos de carbono, de hidrogênio ou de ambos.
[0053] Éteres desse tipo são descritos nos pedidos de patente europeus publicados 361493 e 728769.
[0054] São exemplos representativos dos referidos diéteres o 2- metil-2-isopropil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-diisobutil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-ciclopentil-1,3-dimetoxipropano, 2- isopropil-2-isoamil-1,3-dimetoxipropano e 9,9-bis (metoximetil) fluoreno.
[0055] Outros compostos doadores de elétrons apropriados são os ésteres de ácido ftálico como o diisobutil, dioctil, difenil e benzilbutilfta- lato.
[0056] A preparação do componente catalisador sólido descrito pode ser realizada de acordo com vários métodos.
[0057] Por exemplo, um aduto de MgCl^nROH (em particular na forma de partículas esferoides), no qual n é, geralmente, de 1 a 3 e ROH é etanol, butanol ou isobutanol, é reagido com um excesso de um composto doador de elétrons contendo TiCl4. A temperatura de reação é geralmente de 80 a 120°C. Em seguida, o só lido é isolado e reagido mais uma vez com TiCl4, com ou sem a presença de um composto doador de elétrons, e depois separado e lavado com alíquotas de um hidrocarboneto até que sejam eliminados todos os íons de clo- ro.
[0058] No componente catalisador sólido, o composto de titânio, expresso como quantidade de Ti, geralmente está presente em quantidade de 0,5% a 10% por peso. A quantidade do composto doador de elétrons, que permanece fixa no componente catalisador sólido, geralmente é de 5% a 20% por mol em relação ao dihaleto de magnésio.
[0059] Os compostos de titânio que podem ser empregados para preparar o componente catalisador sólido são haletos e alcoóis halo- genados de titânio. O composto preferido é o tetracloreto de titânio.
[0060] As reações descritas anteriormente levam à formação de um haleto de magnésio em forma ativa. Outras reações conhecidas na literatura levam à formação de haleto de magnésio em forma ativa a partir de outros compostos de magnésio que não os haletos, tais como os carboxilatos de magnésio.
[0061] Os compostos alquil-Al usados como cocatalisadores compreendem as Al-trialquilas como o trietil-Al, triisobutil-Al, tri-n-butil-Al e compostos alquil-Al lineares ou cíclicos contendo dois ou mais átomos de Al ligados uns aos outros por meio de átomos de O ou N ou de grupamentos SO3 ou SO4.
[0062] O composto alquil-Al é geralmente usado em quantidade tal que a proporção Al/Ti seja de 1 a 1000.
[0063] Alguns compostos doadores de elétrons que podem ser usados como doadores de elétrons são ésteres de ácidos aromáticos como alquilbenzoatos, em particular compostos de silício que contêm pelo menos uma ligação Si-OR, no qual R é um radical hidrocarbone- to.
[0064] São exemplos de composto de silício o (terc- butil)2Si(OCH3)2, (ciclohexil)(metil)Si (OCH3)2, (ciclopentil)2Si(OCH3)2 e (fenil)2Si(OCH3)2 e (1,1,2-trimetilpropil)Si(OCH3)3.
[0065] Também é vantajoso o uso de 1,3-diéteres que possuem a fórmula descrita anteriormente. Se o doador interno for um desses dié- teres, os doadores externos podem ser excluídos.
[0066] Em particular, embora diversas outras combinações dos referidos componentes catalisadores possam permitir a obtenção de composições de acordo com a presente invenção, o componente A) é preferivelmente preparado usando-se catalisadores que contêm um ftalato como doador interno e (ciclopentil)2Si(OCH3)2 como doador externo, ou os referidos 1,3-diéteres como doadores internos.
[0067] Outros Os catalisadores de Ziegler-Natta que podem ser usados para produzir um polímero de propileno da presente invenção são componentes catalisadores sólidos que compreendem um haleto de magnésio, um composto de titânio que possui pelo menos uma ligação Ti-halogênio conforme descrito anteriormente e pelo menos dois compostos doadores de elétrons selecionados entre succinatos e o outro selecionado entre 1,3-diéteres.
[0068] O componente A) é produzido por u processo de polimeri- zação ilustrado no pedido de patente europeia 1.012.195.
[0069] Mais detalhadamente, o referido processo compreende a introdução de monômeros nas referidas zonas de polimerização na presença de catalisador sob condições de reação e coleta do polímero das referidas zonas de polimerização. No referido processo, as partículas de polímero em crescimento fluem para cima por uma (primeira) das referidas zonas de polimerização ("riser") sob condições de fluidi- zação rápida, deixam o referido "riser" e entram em outra (segunda) zona de polimerização ("downcomer"), onde fluem para baixo em forma adensada sob ação da gravidade, deixam o "downcomer" e são reintroduzidas no "riser", criando-se assim uma circulação de polímero entre o "riser" e o "downcomer".
[0070] No "downcomer", o sólido atinge densidades elevadas,que se aproximam da densidade do polímero a granel. Portanto, pode-se obter um ganho positivo de pressão ao longo da direção do fluxo, o que possibilita a reintrodução do polímero no "riser" sem ajuda de meios mecânicos especiais. Dessa forma, cria-se um "ciclo" de circulação, que é definido pelo equilíbrio entre as pressões nas duas zonas de polimerização e pela perda de carga introduzida no sistema.
[0071] Em geral, a condição de fluidização rápida no "riser" é estabelecida introduzindo-se uma mistura gasosa que compreende os monômeros relevantes no referido "riser". É preferível que a introdução da mistura gasosa seja efetuada abaixo do ponto de reintrodução do polímero no referido "riser" por meio do uso, quando apropriado, de distribuidores de gás. A velocidade do gás de transporte que entra no "riser" é maior que a velocidade de transporte sob as condições de operação, sendo preferivelmente de 2 a 15 m/s.
[0072] Geralmente, o polímero e a mistura gasosa que deixam o "riser" são transportadas para uma zona de separação de sólido de gás. A separação de sólido e gás pode ser efetuada por meio de processos de separação convencionais. Da zona de separação, o polímero entra no "downcomer". A mistura gasosa que deixa a zona de separação é comprimida, resfriada e transferida, se apropriado, com adição de monômeros suplementares e/ou reguladores de peso molecular no "riser". A transferência pode ser efetuada por meio de uma linha de reciclagem da mistura gasosa.
[0073] O controle da circulação do polímero entre as duas zonas de polimerização pode ser efetuado medindo-se a quantidade de polímero que deixa o "downcomer" empregando-se meios apropriados para controlar o fluxo de sólidos, tais como válvulas mecânicas.
[0074] Os parâmetros de operação (p.ex. temperatura) são os usuais em processos de polimerização de olefinas (p.ex. entre 50 a 120°C).
[0075] A primeira etapa do processo pode ser realizada sob pres- sões de operação entre 0,5 e 10 MPa e preferivelmente entre 1,5 e 6 MPa.
[0076] Também é vantajoso manter um ou mais gases nas zonas de polimerização em quantidades tais que a soma das pressões parciais dos gases inertes seja, preferivelmente, de 5% a 80% da pressão total dos gases. O gás inerte pode ser, por exemplo, nitrogênio ou propano.
[0077] Os vários catalisadores são introduzidos no "riser" na direção para cima em qualquer ponto do referido "riser", mas também podem ser introduzidos em qualquer ponto do "downcomer". O catalisador pode estar em qualquer restado físico; portanto, podem-se usar catalisadores no estado sólido ou no estado líquido.
[0078] O componente B) pode ser preparado usando o sistema catalisador descrito anteriormente ou usando um sistema catalisador à base de metaloceno. O componente B) pode ser obtido usando-se processos de polimerização em fase gasosa, processos de polimeriza- ção em lama ou processos de polimerização em solução.
[0079] Os exemplos a seguir são apresentados para, sem nenhum propósito limitante, ilustrar a presente invenção.Exemplo
[0080] Métodos de caracterização
[0081] Temperatura de fusão e temperatura de cristalização: Determinadas por calorimetria diferencial de varredura (CDV)
[0082] . Foram pesados 6 ±1 mg, aquecidos a 220 ±1°C a umataxa de 20°C/min e mantidos a 220 ±1°C por 2 minuto s sob fluxo de nitrogênio e depois resfriados a uma taxa de 20°C/m in até 40 ±2°C, que foi mantida por 2 minutos para cristalizar a amostra. Em seguida, a amostra é fundida novamente a uma temperatura que aumenta a uma taxa de 20°C/min até atingir 220 ± 1°C. A varre dura de fusão é registrada, um termograma é obtido e, no decorrer desse processo, as temperaturas de fusão e cristalização são lidas.
[0083] Índice de fluidez: Determinado de acordo com o método ISO 1133 (a 230°C sob 5 kg).
[0084] Solubilidade em xileno: Determinada da seguinte maneira:
[0085] Foram introduzidos 2,5 g de polímero e 250 ml de xileno em um balão de vidro dotado de refrigerador e agitador magnético. A temperatura é elevada ao longo de 30 minutos até atingir o ponto de ebulição do solvente. A solução límpida assim obtida é então mantida sob refluxo e agitação durante 30 minutos. Em seguida, o frasco fechado é mantido em um banho-maria com gelo por 30 minutos e depois em um banho-maria termostático a 25°C durante mais 30 min utos. O sólido assim formado é filtrado em papel de filtragem rápida. Em seguida, 100 ml do líquido filtrado são vertidos em um recipiente de alumínio pesado anteriormente, que é aquecido sobre uma placa térmica sob fluxo de nitrogênio para remover o solvente por evaporação. O recipiente é posteriormente mantido em um forno a 80°C sob vácuo até atingir um peso constante. A porcentagem em peso do polímero solúvel em xileno em temperatura ambiente é então calculada.
[0086] O teor de etileno (conteúdo de C2) foi determinado por es- petroscopia de IV com TF. Uma amostra de filme prensado foi preparada de acordo com ASTM D5576-00 (2013).
[0087] O espetro de uma película de polímero prensado é registrado como absorbância versus número de onda (cm-1). As medições seguintes são utilizadas para calcular o teor de C2:
[0088] a) Área combinada (At) das bandas de absorção entre 4482 e 3950 cm-1, que foi usada para normalização espetrométrica da espessura do filme;
[0089] b) Área (AC2) da banda de absorção devido a sequências metilênicas (vibrações de agitação de CH2) após uma subtração digital apropriada do espectro de referência de um polipropileno de polipropi- leno isotático (PPI). O intervalo é de 660 a 790 cm-1.
[0090] Alongamento no ponto de escoamento: medido de acordo com ISSO 527.
[0091] Alongamento no ponto de ruptura: medido de acordo com ISO 527
[0092] Tensão no ponto de ruptura: medida de acordo com ISO 527.
[0093] Teste de impacto: ISO 180
[0094] Amostras para análise mecânica
[0095] As amostras foram obtidas de acordo com ISO 18732:2007, exceto as usadas para aferir o módulo de flexão, para as quais foi usada a ISO 3167.
[0096] Módulo de flexão
[0097] Determinado de acordo com ISO 178.
[0098] Módulo de tensão
[0099] Determinado de acordo com ISO 527.
[00100] Índice de polidispersão (IP): Determinado a temperatura de 200°C usando um reômetro de placas paralelas modelo RMS-800 comercializado pela Rheometrics (EUA), operando a uma frequência de oscilação que aumentou de 0,1 rad/seg a 100 rad/seg. A partir do módulo de cruzamento, o I.P. pode ser derivado a partir da equação:
[00101] I.P. = 105/Gc
[00102] onde Gc é o módulo de cruzamento, que é definido como o valor (expresso em Pa), no qual G’ = G" e G' é o módulo de armazenamento e G'' o módulo de perda.
[00103] As propriedades do componente B) são mostradas na Tabela 2.Componente A)
[00104] O componente A era um copolímero aleatório de propileno e etileno comercializado pela Lyondell-Basell. As propriedades do co- polímero são mostradas na Tabela 1.
Figure img0002
Componente B)
[00105] O componente B) é um elastômero de propileno e etileno disponível comercialmente. As características do referido copolímero são mostradas na Tabela 2.
Figure img0003
[00106] * C2= unidades derivadas de etileno
[00107] Os componentes A e B foram misturados em várias porcentagens e as misturas resultantes foram analisadas. Os resultados são mostrados na Tabela 3.
Figure img0004
Figure img0005
[00108] *A quantidade restante é formada pelo componente A
[00109] C1 é apenas o componente A
[00110] Na Tabela 3, observa-se claramente que as propriedades de impacto da mistura resultante melhoram bastante, enquanto as ou- tas propriedades continuam basicamente idênticas.

Claims (7)

1. Composição de poliolefina caracterizada pelo fato de compreender:A) 90,0% p/p a 99,0% p/p de um copolímero de propileno e etileno, caracterizado pelo fato de que:(i) o conteúdo de unidades derivadas de etileno é compre-endido entre 1,0% p/p e 8,0% p/p;(ii) a temperatura de fusão varia de 135°C a 155°C;o índice de fluidez (230°C/5 kg, ISO 1133) varia de 0,2 g/10 min a 3,5 g/10 min;(iv) os compostos solúveis em xileno a 25°C variam de 4,0% p/p a 10,0% p/p;(v) a polidispersão (IP) varia de 3,0 a 7,0;B) 1,0% p/p a 10,0% p/p de um copolímero de propileno e etileno contendo 8,0% p/p a 20,0% p/p de unidades derivadas de etile- no, sendo que o referido copolímero possui IF (a 190°C sob carga de 2,16 kg) entre 0,5 g/10 min e 5,0 g/10 min;caracterizada pelo fato de que a composição poliolefínica resultante possui índice de fluidez (a 230°C e sob 5 kg, ISO 1133) de 0,2 g/10 min a 4,0 g/10 min; e a soma A + B é igual a 100;
2. Composição poliolefínica de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o conteúdo de unidades derivadas de etileno no componente A) é de 2,0% p/p a 8,0% p/p.
3. Composição poliolefínica de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que no componente B) o conteúdo de unidades derivadas de etileno é de 11% p/p a 19% p/p.
4. Composição poliolefínica de acordo com as reivindicações 1 ou 3, caracterizada pelo fato de que o índice de fluidez (IF) (ISO 1133 a 230°C sob 5 kg) é de 0,4 a 3,0 g/10 min;
5. Sistemas de tubulações e folhas que compreendem uma composição poliolefínica de acordo com as reivindicações 1 a 4.
6. Sistemas de tubulação pressurizada de acordo com a reivindicação 5.
7. Tubulações e folhas com uma ou várias camadas, carac-terizadas pelo fato de que pelo menos uma das camadas compreende a composição poliolefínica de acordo com a reivindicação 1.
BR112017000729-0A 2014-07-25 2015-06-29 Composição de copolímeros à base de etileno para tubulações BR112017000729B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14178473.6 2014-07-25
EP14178473 2014-07-25
PCT/EP2015/064684 WO2016012199A1 (en) 2014-07-25 2015-06-29 Propylene-based copolymer compositon for pipes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112017000729A2 BR112017000729A2 (pt) 2017-11-14
BR112017000729B1 true BR112017000729B1 (pt) 2021-08-31

Family

ID=51229815

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112017000729-0A BR112017000729B1 (pt) 2014-07-25 2015-06-29 Composição de copolímeros à base de etileno para tubulações

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9914826B2 (pt)
EP (1) EP3172278B1 (pt)
CN (1) CN106661291B (pt)
BR (1) BR112017000729B1 (pt)
RU (1) RU2672108C2 (pt)
WO (1) WO2016012199A1 (pt)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018089937A (ja) * 2016-12-07 2018-06-14 化成工業株式会社 螺旋状層構造体、及び螺旋状層構造体の製造方法
KR102134550B1 (ko) * 2017-05-04 2020-07-16 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 프로필렌계 중합체 조성물
EP3728460B1 (en) * 2017-12-22 2024-02-07 SABIC Global Technologies B.V. Polypropylene composition for non-pressurized pipes
EP3766933A4 (en) * 2018-03-14 2022-01-05 Sumitomo Chemical Company, Limited HETEROPHASIC PROPYLENE POLYMERIZING MATERIAL
WO2023198642A1 (en) 2022-04-12 2023-10-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene-based copolymer composition

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE328037T1 (de) 2002-03-12 2006-06-15 Basell Poliolefine Srl Polyolefinzusammensetzung mit hoher fliessfähigkeit
EP1724289B2 (en) 2005-05-20 2013-01-30 Borealis Technology Oy High melt flow polymer of improved durability for pipe applications
ATE485338T1 (de) * 2006-12-22 2010-11-15 Basell Poliolefine Srl Polyolefinzusammensetzung für rohrsysteme und folien
EP2361950A1 (en) 2010-02-26 2011-08-31 Borealis AG Random propylene copolymers for pipes
CN103524903A (zh) * 2013-10-29 2014-01-22 大韩道恩高分子材料(上海)有限公司 一种聚丙烯组合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
RU2672108C2 (ru) 2018-11-12
WO2016012199A1 (en) 2016-01-28
EP3172278B1 (en) 2018-07-18
RU2017103468A (ru) 2018-08-02
US9914826B2 (en) 2018-03-13
BR112017000729A2 (pt) 2017-11-14
US20170210894A1 (en) 2017-07-27
CN106661291B (zh) 2018-04-13
CN106661291A (zh) 2017-05-10
EP3172278A1 (en) 2017-05-31
RU2017103468A3 (pt) 2018-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2981575B1 (en) High stiffness polypropylene compositions
BR112017000729B1 (pt) Composição de copolímeros à base de etileno para tubulações
EP2989157B1 (en) Multimodal polypropylene composition for pipe applications
US9487649B2 (en) Propylene-based terpolymers composition for pipes
EP3523370A1 (en) Propylene-based composition for pipes
BR112015008944B1 (pt) composição de poliolefina, sistemas e folhas de tubagem, e tubagens e folhas de mono ou multicamada
EP2989161B1 (en) Multimodal polypropylene composition for pipe applications
BR112014012516B1 (pt) sistemas de tubos e folhas compreendendo um terpolímero à base de propileno
BR112016026375B1 (pt) composição de polilefina, folhas e sistemas de cano, e encaixe para sistemas de cano
BR112017006372B1 (pt) Composição de copolímero à base de propileno para tubos
EP2653496A1 (en) Propylene-based terpolymers composition for pipes

Legal Events

Date Code Title Description
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B350 Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 29/06/2015, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.