KR100247157B1 - 내화 조성물을 형성시키는 화학 물질의 혼합물 - Google Patents

내화 조성물을 형성시키는 화학 물질의 혼합물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 내화물 입자로 이루어진 충전재, 금속 입자 및 과산화 금속을 함유하는 입자를 포함하는, 내화 조성물을 형성시키는 화학 물질의 분말상 혼합물에 관한 것이다. 여기서, 과산화 금속을 함유하는 입자는 75 중량 % 이하의 과산화칼슘, 30 중량 % 이하의 과산화마그네슘, 92 중량 % 이하의 과산화바륨, 및/또는 90 중량 % 이하의 과산화스트론튬을 가진다. 상기 혼합물로 제조한 내화 조성물, 상기 조성물 형성방법 및 상기 조성물 사용방법 또한 기술하고 있다.

Description

내화 조성물을 형성시키는 화학 물질의 혼합물
본 발명은 내화물 입자로 이루어진 충전재, 금속 입자 및 과산화 금속을 함유하는 입자를 포함하며, 블록 또는 성형부품 형태나 내화 코팅 형태를 취하는 내화 조성물을 형성시키는 화학 물질의 혼합물, 특히 분말상 혼합물에 관한 것이다.
특히, 본 발명은 비활성 내화물 입자와 화학 물질의 혼합물에 관한 것으로, 이는 산화 또는 분해에 의해 발열 방식으로 혼합 산화물을 형성할 수 있으며, 여기서 혼합 산화물은 내화물 입자로 이루어진 충전재 결합상을 구성한다.
내화 물질을 제조하기 위해, 벨기에 특허 제 871,496 호에서는 산화물, 금속과 같은 산화 가능한 요소 및 산화 화합물, 특히 50 내지 30 미크론 크기의 입자를 가지는 과산화 금속을 사용하고 있다.
유사하게, UK 특허 제 2,213,812 호에서는 동일한 목적으로, 입자 평균 크기가 200 미크론 미만이며 최대 500 미크론인 고급 산화물, 질산염, 과할로겐화물 또는 과산화물과 같은 산화제를 사용하고 있다. 이러한 과산화물은 분해할 수 있는 물질로서, 독일 특허 출원 제 4,221,480 호에도 언급되어 있다.
또한, 본 특허 출원과 동일한 출원으로 제출한 국제 특허 출원 제 PCT/BE92/00012 호에서는 내화 혼합 산화물을 형성시켜 내화물 입자용 결합상 역할을 수행하게 하는 과산화물 함유 혼합물을 기술하고 있다.
본 발명의 목적 중 하나는, 공지된 화학 물질의 혼합물에 비해 사용시 상당한 안정성을 부여하는, 상기한 종류의 화학 물질 혼합물을 제공하는 것이다.
사실, 금속 원소와 같은 환원제와 과산화물과 같은 산화제의 화합은 상기 내화 조성물의 다양한 제조단계에서 반응을 조절하는 문제 및 안정성의 문제를 낼 수 있다.
예를들어, 환원제 및 산화제를 형성하는 금속 입자와 과산화 금속을 함유하는 입자의 혼합물을 제조할 경우, 격렬한 촉매 반응을 일으킬 수 있는 화합물이 존재하지 않도록 하는 것이 필요하다.
또한, 수득한 분말상 혼합물이 분무용 운반 기체에서 현탁물로 놓일 경우, 과도한 이송 속도 역시 통제 불가능하거나 심지어는 폭발적인 분해를 일으킬 수 있다.
마지막으로, 분무시, 연료원 쪽으로 퍼지는 전면의 상류가 연소할 위험이 있다.
본 발명에 따른 화학 물질의 혼합물에서 과산화 금속을 함유하는 입자는 75 중량 % 이하, 바람직하게는 65 중량 % 이하의 과산화칼슘, 30 중량 % 이하의 과산화마그네슘, 92 중량 % 이하의 과산화바륨 및/또는 90 중량 % 이하의 과산화스트론튬을 가진다는 것이 특징이다.
또한 본 발명은 상기 혼합물로부터 수득한 내화 조성물에 관한 것이다.
이 조성물은 적어도 두개의 다른 금속과 혼합된 적어도 하나의 내화 산화물을 적어도 20%, 바람직하게는 50% 이상 함유하는 결합상에 담궈진 내화물 입자의 충전재를 포함한다. 이때, 상기 결합제는 내화 충전재보다 낮은 융점을 가진다.
본 발명은 상기 혼합물의 응용으로 내화 조성물을 제조하는 방법과도 관련된다.
이 방법에 따라, 우선 화학적 개시 물질의 산화 반응 및/ 또는 분해 반응으로 상이한 금속들의 내화 산화물이 형성되는데, 이 내화 산화물은, 이어서, 적절한 화학 시약과 상기 초기 내화 산화물의 50% 이상이 반응하여 혼합 내화 산화물을 형성시킬 수 있는 비율로 형성되며, 이때 상기 혼합 내화 산화물은 이러한 반응 조건하에서 열역학적으로 안정한다. 또, 상기 화학 시약의 종류와 양은 상기 반응이 발열성이며 용융상태에서 혼합 산화물을 형성시키도록 선택 한다.
마지막으로, 본 발명은 내화 코팅을 형성시키기 위해 벽에 상기 화학물질의 혼합물을 가하는 방법에 관한 것이다.
상기 방법은 혼합물과 결과적인 내화 조성물이 혼합 산화물 보다는 높은 융해 온도를 가지나 함유하는 충전재 보다는 낮은 융해 온도를 지니게 함으로써 상기 화학 물질의 혼합물이 벽에 반하여 분무된다는 특징이 있다.
본 발명의 기타 상세한 설명과 특징은 첨부한 도면을 참조하여 몇가지 실시 형태로 기술한 다음 내용으로 명백해질 것이다.
제 1 도는 본 발명에 따른 분말상 혼합물을 본 발명에 따른 내화 조성물 구조로 변형시키는 것을 개략적으로 도시한 확대도이고,
제 2 도는 과산화 금속을 함유하는 입자의 개략적인 확대도이다.
도면에서, 동일한 모양은 동일한 항목을 가리킨다.
본 발명은 무엇보다도 환원제와 산화제의 질량비, 혼합물에서의 입자 크기, 비 면적(specific area), 분포 균일도와 같은 상기 환원제 및 산화제의 부분 상태, 기압식 운반 방식 및 운반 기체에서의 입자 농도가, 분무시 분무 방법의 통제, 특히 분무시 작동자의 안전을 보증하는 충분한 요소가 되지 못하고 있음을 관찰한 것에 기초한다.
사실, 분무시험 중 산화제의 활동도 - 이에 대해서는 기존의 문헌, 특히 앞서 언급한 자료에는 나타나있지 않는데 - 가고온 분무에 의한 코팅시 사용하는 분말상 혼합물의 취급 안정성에 중요한 역할을 하는 것도 전혀 예측할 수 없는 방식으로 발생한다.
이점에 있어서, 동일한 입자 크기 분포에 대해, 특정 산화제의 활동도는 그것이 형성하는 부분의 입자 농도에 따라 결정되며 ; 이 농도의 허용 가능한 최대값은 그 산화제의 성질에 달려있다고 알려져왔다.
본 발명에서, 내화물 입자로 이루어진 충전재, 금속 입자 및 75 중량 % 이하, 바람직하게는 65 중량 % 이하의 과산화칼슘, 30 중량 % 이하의 과산화마그네슘, 92 중량 % 이하의 과산화바륨 및/또는 90 중량 % 이하의 과산화스트론튬을 가진 입자를 포함하는, 내화 조성물을 형성할 화학 물질의 혼합물은 안정성 측면에서 매우 만족할만하며, 바람직한 특성을 가진 내화 조성물 제조 방법을 완벽하게 조절한다.
상기 조성물은, 코팅 형성시 피복될 표면에의 접착성 및 내마모성과 같은 뛰어난 물리적인 내화 특성을 보인다.
본 발명에 따라, 본 화학 물질의 혼합물은 다음 금속, Al, Si, Mg, Fe, Cr, Ca, Ba, Sr, Zr, Ti 및 Be 중 적어도 하나의 입자를 독특한 형태로 또는 이들 금속의 기술적으로 가능한 합금 형태로 포함할 수 있다. 이 혼합물에서 내화 충전재는 Si, Al, Zr, Ca, Mg, Ti 및 Cr의 산화물, 탄화물 및/또는 질화물 중 적어도 하나를 포함하되, 특히 광물학적으로 다양하고/또는 혼합된 형태, 이를테면 옥시-질화물, 옥시 탄화물 또는 카르보-질화물 형태로 포함한다. 이 혼합물은 또한 발열성 산화 및/또는 분해 반응으로 내화 산화물을 형성시키는 과산화물, 염화물 및/또는 탄화물과 같은 성분(들)을 함유한다. 산화물은 국제 특허 출원 제 PCT/BE92/00012 호에 나타난 바와 같은 혼합 산화물을 형성하기 위해 용융상태에서 출발물질과 결합될 수 있는데, 이 때 결정화는 형성 반응 마지막에 일어난다. 상기 염화물과 탄화물은 염화 알루미늄, 염화 실리콘, 탄화 알루미늄 또는 탄화 실리콘일 수 있다. 확대해서, 이들은 상기 금속들의 기타 염일 수도 있는데, 이 염은 내화 조성물을 형성시키기 위해 화학물질들의 혼합물을 도입하는 온도에서 불안정하다.
내화 충전재에서, 상기 금속들의 산화물, 탄화물 및 질화물들은 인규석, 홍연석, 산화실리콘에 대해서는 실리카 유리와 같은 다양한 광물, 또는 옥시-질화물, 옥시-탄화물, 카르보-질화물 등 흥미로운 내화 특성을 가진 혼합 형태일 수 있다.
일반적으로, 본 발명에 따른 분말상 혼합물에서 내화 충전재의 함량은 상기 혼합물의 0-90 중량 % 이다.
본 발명의 바람직한 형태에서, 혼합물 내의 내화 충전재 함량은 혼합물의 총 중량에 대하여 20-85 중량 %, 바람직하게는 50-85 중량 % 이며, 입자 크기는 평균 직경이 200-800 미크론으로 최대 1mm 이고, 그 크기분포는 안드레아센 원리(Andreassen's principle)에 규정된 것에 가깝다.
상기 금속 입자의 경우, 이들은 10-30 미크론의 크기 분포를 가지며, 과산화물을 함유한 입자의 크기 분포는 5-30 미크론이다.
혼합물 내 구성 성분 비율은, 상기 충전재 보다 낮은 융점을 가지며 적어도 두개의 상이한 금속을 가진 적어도 하나의 내화 혼합 산화물을 20% 이상, 바람직하게는 50% 보다 많이 함유한 결합 상에 담궈진 내화물 입자 충전재를 포함하는, 내화 조성물을 형성하도록 선택할 때 우수한 결과가 얻어진다.
본 발명에서 용어 "혼합 산화물"은 적어도 두개의 상이한 금속 산화물로부터 형성시킨 결정화된 화학적 화합물을 의미한다.
본 발명에 따라, 일반적으로 하나 이상의 공지된 혼합 산화물을 기본적으로 포함하는 결합상의 현명한 선택으로, 매우 다양한 내화 조성물을 수득할 수 있으며 이에 따라 매우 다양한 응용이 가능하다.
사실, 과학 논문에 나타나있는 다양한 2 성분 및 3 성분 상 다이아그램에서 출발하면, 바람직한 응용 온도에서 열역학적으로 안정하고 필요한 열, 화학 및 물리적 조건에 대해 저항력을 지닌 많은 2 성분, 3 성분 등의 혼합 내화 산화물들을 얻을 수 있다.
따라서, 내화 산화물의 종류와 갯수를 선택하여, 본 발명에 따라 다양한 새로운 내화 조성물을 합성해낼 수 있다.
이렇게 수득한 내화 조성물의 특성은 충전재의 성질, 특히 열 흡수성 등의 성질 뿐만 아니라 그 비율과 입자 크기 분포에 좌우되며, 따라서 화학 반응 속도를 조절할 수 있다.
본 발명에 따른 내화 조성물을 제조하기 위해, 우선 상이한 적어도 두개의 화학 물질을 산화 및/또는 분해시켜 내화 산화물을 형성시키되, 상기 화학 물질은, 이어서, 매우 반응성인 초기의 내화 산화물 간의 반응으로 혼합 내화 산화물을 형성시킬 수 있는 비율로 선택하며, 이 때 상기 혼합 내화 산화물은 상기 반응 조건 하에서 열역학적으로 안정하다.
반응성 화학 물질의 성질과 양은 이들의 산화 및 분해 반응이 발열성이며 형성시킨 혼합 산화물의 융해와, 냉각 및 결정화 후 수득한 내화 조성물의 결합상 형성을 이끌어 낼 수 있도록 선택한다.
이러한 방식으로, 산화 및/또는 분해 후 내화 산화물을 형성시키는 화학 물질을 내화 혼합 산화물 합성에 사용할 수 있다.
특정한 경우에서, 내화 산화물을 초기에 형성하는 물질은, 액체 또는 기체 상태에서 하나 이상의 금속 화합물로 이루어질 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 내화 조성물을 형성하는데 사용하는 분말의 질량 분포는 원하는 혼합 산화물의 형성을 촉진시키도록 이루어져야 한다. 경험에 의하면, 처음 분해 및/또는 산화 반응이 일어날 때 초기 산화물의 질량비는 합성시킬 혼합 산화물 화학량 비의 0.5 내지 2배가 되어야 한다. 내화 산화물을 형성시키는 동안, 반응 온도는 합성시킬 혼합 산화물의 융점보다 50℃ 내지 200℃ 높게 유지시키는 것이 좋다.
반응 온도 조절은 연속되는 반응의 전체 에너지 균형에 좌우되며, 반응 물질과 그 양의 비율을 적절히 선택함으로써 가능하다. 상기 비율은 매우 다양할 수 있으며 그 성질과 입자 크기 분포, 및 주위의 열 조건, 반응이 이루어지는 조건 등에 좌우된다. 이러한 식으로, 동일한 화합물을, 성형 부품을 제조하거나 구조를 개선하며 비교적 고온에서의 노(furnace) 벽을 위한 특정 조건 또는 고온에서 합성시킬 수 있다.
본 발명에 따른 혼합물 입자 내 과산화물의 최대 함량이 제한된다는 사실 때문에, 혼합물을 확실히 분무하고 혼합 산화물의 화학량을 보증하기 위해, 사용하는 운반 기체 중의 산소 함량을 반응 MO2→ MO + O 에서 금속 원소 M의 과산화물을 분해하여 얻을 수 있는 초기의 산소량에 따라 조절한다.
본 발명에 따라, 일반적으로 본 발명의 혼합물에 사용된 과산화물-함유 입자는 과산화물 외에도 과산화 금속의 수산화물 및 탄산염과 같은 분해 화합물과 함께 문제의 과산화물 형성에 사용하기 위한 염기의 산화물을 함유한다.
혼합물의 구성 성분과 이들의 상대 비율을 선택하여 상기 혼합물로부터 수득한 내화 조성물은 유사-규회석, 12CaO. 7Al2O3, CaO.Al2O3, CaO.2Al2O3, 투휘석, 오케르만석, 몬티셀석 및/또는 고토장미휘석으로 이루어진 혼합 산화물을 포함한다.
제 1 도는 응집성 내화 조성물(2)의 조밀 구조와 함께 본 발명에 따른 내화 혼합물(1) 구조의 변형을 개략적으로 확대하여 도시한 것이다. 화살표 A는 분말상 혼합물(1)이 응집 조성물(2)로 변화함을 나타내는 것이다.
본 혼합물은 평균 직경이 200-800 미크론, 최대 1mm로 다양한 비활성 내화 충전재 입자(3), 평균 직경이 10-30 미크론인 금속 입자(4) 및 평균 직경이 5-30 미크론인 과산화물 함유 입자(5)로 이루어진다. 상기 분말상 혼합물(1)은, 중간 단계에서 상이한 금속의 내화 산화물을 형성한 후 이들이 제 1 도의 오른편에 도시한 바와 같은 비활성 내화 충전재 입자(3)에 대한 결합상(6)을 형성하는 혼합 산화물을 형성하기 위해 서로 반응하도록, 입자(4)의 금속 원소가 산화 반응하고 입자(5)에 함유된 과산화물이 분해하여 내화 조성물(2)로 전환된다.
제 2 도는 과산화 금속을 함유한 입자(5)를 매우 개략적으로 확대하여 도시한 것이다.
이 과산화물은 일반적으로 용액에서 금속의 산화물과 과산화 수소가 산화 반응하되 분해 산물로 상기 금속의 탄산염과 수산화물을 형성하는 산업적인 방법으로 수득한다.
이러한 과산화물-함유 입자는 미반응 염기성 산화물, 탄산염 및 수산화물과 과산화 금속을 공침전 및 공결정화하여 형성 시킨다.
따라서 염기성 산화물, 탄산염 및 수산화물 결정(8)으로 응집된 과산화물 결정(7)을 포함하는 입자를 수득할 수 있다.
과산화물 결정(7)은 점차 초기 산소로 분해되어 혼합 산화물을 형성하도록 반응하고, 이 반응성 과산화물의 농도는 내화 조성물을 형성하는 동안 혼합물과 내화 조성물을 형성하는 동안 혼합물과 내화 조성물 모두에서 항상 매우 낮게 유지되므로 내화 조성물(2) 형성 반응은 안전하고 안정적이다.
다음은 다양한 특성과 그 밖의 특징과 함께 본 발명의 원리를 명확히 보여주는 몇가지 실시예이다.
본 실시예는 오븐에 사용하는 것과 같은 규토질의 내화 생성물 제조 또는 복구에 관한 것이다.
본 발명에 따른 내화 조성물은 평균 직경이 300 미크론이며, 홍연석 + 인규석으로 전환되는 이산화규소의 내화 충전재 입자를 포함한다. 상기 입자들은, 기본적으로 유사=규회석 CaSiO3로 이루어진 결합상에 둘러싸인다. 상기 결합상을 합성하는데 사용되는 원료는 : 평균 직경 20 미크론의 금속 규소 입자, 및 평균 직경 10 미크론의 과산화칼슘을 함유한 입자이다. 앞서 언급한 안정성의 이유로, 사용하는 과산화물-함유 입자는 과산화물 함량을 최대 75 중량 % 미만, 바람직하게는 65 중량 % 미만으로 가진다.
상기 내화 조성물을 형성하기 위해, 75 중량 %의 이산화규소 입자, 13 중량 %의 규소 입자 및 12 중량 %의 과산화칼슘 함유 입자를 함유한 혼합물을 사용한다.
[실시예 2]
본 실시예는 강철 전환로에 사용하는 마그네슘 내화 물질에 관한 것이다.
상기 물질의 내화 조성물에서, 결합상은 첨정석 형 MgO.Al2O3으로, 이는 평균 직경 20 미크론의 알루미늄 분말과 평균 직경 18 미크론의 과산화 마그네슘에 기초한 입자로 합성하며, 이 때 관산화물의 함량은 최대 30 중량 % 로 제한된다.
이 조성물에 함유된 충전재는 소멸되거나 전기 용융된, 평균 직경 400 미크론의 마그네슘 입자로 형성된다.
상기 조성물을 형성하기 위해 76.4 중량 %의 MgO, 26% 의 MgO2를 함유한 입자 12.2 중량 %, 및 11.4 중량 %의 알루미늄 입자를 함유한 혼합물을 사용한다.
과산화물에 의해 공급된 초기 산소의 함량이 낮기 때문에, 혼합물을 분무하는데 사용하는 운반 기체의 산소 함량이 80%로 풍부해졌다.
[실시예 3]
본 실시예는 BaO.Al2O3형 결합상을 선택한, 알루미늄을 함유한 내화 물질에 관한 것이다.
따라서, 사용된 혼합물은 과산화칼슘과 과산화마그네슘 보다 화학적 안정성이 더 큰 과산화바륨에 기초한 입자를 함유한다. 상기 입자의 과산화물 함량은 92 중량 % 이하이다.
내화 조성물을 제조하는데 사용한 입자 혼합물은 90% 과산화바륨을 함유한, 평균 직경 15 미크론의 입자 20.4 중량 %, 9.6 중량 %의 알루미늄 입자, 및 입자크기가 1mm 미만인 강옥입자 70 중량 %를 함유한다.
[실시예 4]
이 실시예에서, 결합상은 2000℃ 부근에서 공융 온도를 가지는 내화성이 큰 혼합 산화물 MgO-SrO 를 포함한다. 이 조성물에서 내화충전재는 마그네슘 및/또는 돌로마이트로 형성된다.
상기 내화 조성물을 형성하는 혼합물은 1mm 미만의 직경을 가지는 MgO 입자 68.5 중량 %, 평균 직경이 15 미크론인 Mg 입자 7.5 중량 % 및 평균 직경이 18 미크론인 86% SrO2를 함유한 입자 24 중량 % 를 포함한다.
본 발명은 상기 다양한 실시 형태로 제한되지는 않으며, 본 발명의 범위내에서 다양한 형태가 가능하다. 예를들어, 특정한 경우에 혼합물의 입자 내 과산화물의 농도는 매우 낮을 수 있다.

Claims (10)

  1. 내화 조성물을 형성시키는 화학 물질의 분말상 혼합물로서, 내화물 입자로 이루어진 충전재, 금속 입자 및 과산화 금속을 함유한 입자를 포함하는 혼합물에 있어서, 과산화 금속을 함유한 입자는 75 중량 % 이하의 과산화칼슘, 30 중량 % 이하의 과산화마그네슘, 92 중량 % 이하의 과산화바륨 또는 90 중량 % 이하의 과산화스트론튬을 가짐을 특징으로 하는, 내화 조성물을 형성시키는 화학 물질의 분말상 혼합물.
  2. 제 1 항에 있어서, 규소로 형성된 금속 입자와 과산화칼슘을 함유한 입자를 포함함을 특징으로 하는 혼합물.
  3. 제 1 항 또는 2 항 중 어느 한 항에 있어서, 다음 금속, Al, Si, Mg, Fe, Cr, Ba, Sr, Zr, Ti, Be 중 적어도 하나의 입자를 독특한 형태로, 또는 이들 금속의 기술적으로 가능한 합금 형태로 포함함을 특징으로 하는 혼합물.
  4. 제 1 항 또는 2항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 충전재는 Si, Al, Ar, Ca, Mg, Ti, Cr 의 산화물, 탄화물 또는 질화물 중 적어도 하나를 포함하되, 특히 광물학적으로 다양하거나 혼합된 형태, 이를테면 옥시-질화물, 옥시-탄화물 또는 카르보-질화물 형태로 포함함을 특징으로 하는 혼합물.
  5. 제 1 항 또는 2항 중 어느 한 항에 있어서, 분해 또는 산화하여 내화산화물을 형성할 수 있는 금속 화합물을 하나 이상 포함함을 특징으로 하는 혼합물.
  6. 제 1 항 또는 2항 중 어느 한 항에 있어서, 내화충전재의 농도는 혼합물의 총 중량에 대해 0-90 중량 % 임을 특징으로 하는 혼합물.
  7. 제 1 항 또는 2항 중 어느 한 항에 있어서, 충전재 입자는 평균 직경이 200-800 미크론으로 최대 직경이 1mm임을 특징으로 하는 혼합물.
  8. 제 1 항 내지 2항 및 3항 내지 7항 중 어느 한 항에 따른 화학 물질의 혼합물로부터 수득한 내화 조성물로서, 내화 충전재보다 낮은 융점을 가지며 적어도 두 개의 상이한 금속과 혼합된 적어도 하나의 내화 산화물을 20% 이상 함유한 결합상에 담궈진 내화물 입자의 충전재를 포함함을 특징으로 하는 내화 조성물.
  9. 제 1 항 내지 2항 및 3항 내지 7항 중 어느 한 항에 따른 혼합물을 사용하여 제 8항에 다른 내화 조성물을 제조하는 방법으로서, 우선 초기 화학 물질의 산화 또는 분해 반응으로 상이한 금속의 내화 산화물을 형성시키되, 그 비율은 계속해서 적어도 50%의 상기 초기 내화 산화물이 서로 반응하여 혼합 내화 산화물을 형성할 수 있는 비율로 하고, 상기 혼합 내화 산화물은 상기 반응 조건하에서 열역학적으로 안정하며, 반응하는 화학적 화합물의 성질과 양은 상기 반응이 발열성으로 용융 상태에서 혼합 산화물을 형성할 수 있도록 선택함을 특징으로 하는 내화 조성물 제조방법.
  10. 내화 코팅을 형성하기 위해, 제 1 항 내지 2항 및 3항 내지 7항 중 어느 한 항에 따른 화학 물질의 혼합물을 벽에 가하는 방법으로서, 상기 물질의 혼합물은 벽에 반하여 분무하며, 상기 혼합물과 그 결과 형성되는 내화 조성물은 함유하고 있는 충전재보다는 낮으나 혼합 산화물의 융해 온도보다는 높은 융해 온도를 가짐을 특징으로 하는 방법.
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