KR100241475B1 - 생분해 가능한 직물 유연 조성물, 세탁물 유연화 방법 및 직물 유연유제를 제조하는 방법 - Google Patents

생분해 가능한 직물 유연 조성물, 세탁물 유연화 방법 및 직물 유연유제를 제조하는 방법 Download PDF

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헤모실라 에니타
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스콧 톰슨
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Abstract

직물을 유연하게 하는데 효과적이지만 환경독성의 4차 암모늄 염은 포함하지 않는 직물 유연 조성물 또는 물품은 직물 유연 성분으로서, 펜타에리쓰리톨의 에스테르, 펜타에리쓰리톨의 올리고머의 에스테르, 저급 알콕시화 펜타에리쓰리톨의 에스테르 또는 저급 알콕시화 펜타에리쓰리톨 올리고머의 에스테르를 포함한다. 직물 유연 성분은 바람직하게 펜타에리쓰리톨의 부분 고급 지방산 에스테르 또는 펜타에리쓰리톨 올리고머의 부분 고급 지방산 에스테르이고, 직물 유연 조성물은 수성 유제 또는 미립 또는 분말 조성물(바람직하게 직물 유연 벤토나이트인 분말 조성물의 담체를 가짐)이고, 직물 유연 물품은 침착되거나 또는 흡수된 직물 유연 성분을 가지는 흡수성 물질이다. 또한 본 발명에는 세척된 세탁물내에 상기 조성물 및 물품을 사용하여 섬유 물질을 유연하게 하는 방법 및 조성물을 제조하는 방법이 포함된다.

Description

생분해 가능한 직물 유연 조성물, 세탁물 유연화 방법 및 직물 유연유제를 제조하는 방법
본 발명은 조성물 및/또는 물품의 세탁 직물을 유연하게 하는 양의 직물 유연 성분을 직물의 섬유에 사용하기 위해서, 세탁 및/또는 건조 주기 동안에 세척된 세탁물에 적용하는 직물 유연 조성물 및/또는 물품에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 직물 유연 성분으로서, 4차 암모늄 염을 포함하지 않는 펜타에리쓰리톨, 펜타에리쓰리톨 올리고머 또는 그 에톡시화 유도체의 고급 지방산 에스테르를 포함하는 조성물 및 물품에 관한 것이다.
직물 유연 조성물 및 물품은 세척된 세탁물의 감촉을 더 유연하게 하고 착용자에게 더 편안하게 하기 위해 사용되어 왔다. 그러한 조성물은 용액, 유제 및 미립 및 분말 생성물을 포함하고 물품은 직물 유연제가 투입된 종이 조각을 포함한다. 가장 통상적으로 선택되는 직물 유연제는 디메틸 디탈로일 암모늄 클로라이드 같은 4차 암모늄 염이고, 그러한 유연제의 유제는 세탁물을 효과적으로 부드럽게 하기 위해 세탁기내에서 세탁수에 부가되었다. 또한 그러한 직물 유연제를 포함하는 유제 또는 분말 생성물은 세제 조성물과 함께, 세척 수에 부가 가능하거나, 또는 세제 조성물은 유연화를 위해서 직물 유연 성분을 포함할 수 있다. 4차 암모늄 염같은 직물 유연 성분을 포함하는 물품은 자동 세탁 건조기에 부가될 수 있고, 여기서 가열된 환경내 세탁물의 와동시, 직물 유연제는 반복 접촉에 의해 세탁물에 적용되고 그것을 부드럽게 한다.
여러 직물 유연(및 정전기방지)조성물이 수년 동안 상업적으로 시판되고, 그의 여러 직물 유연 성분이 조성물내에 포함되었지만, 그러한 성분들 중에서 가장 성공적인 것은 4차 암모늄 염이었다. 그러한 화합물들은 다음 일반식의 것이다.
(상기식에서, R, R′, R″ 및 R″′는 최소한 하나가 고급 알킬이고 나머지가 C1-2의 저급 알킬인, 모든 알킬 기이고, X-는 염 형성 음이온이다). 바람직하게 그러한 4차 암모늄 염은 디-저급 알킬, 디-고급 알킬 암모늄 할라이드이지만 모노-저급 알킬 트리-고급 알킬 암모늄 할라이드가 보통 사용된다.
그러한 4차 암모늄 염이 상기 용도에서 효과적인 직물 유연제이지만, 그것을 대체하게 하는 나쁜 성질을 가지고 있다. 예를 들면 양이온성인 경우, 소기의 직물 유연 작용을 때때로 손상시키는, 음이온 물질과 반응하는 경향이 있다. 또한, 그들의 소기의 목적대로 쉽게 생분해되지 않아, 그러한 화합물을 포함하는 폐수가 흘러들어가는 호수, 강 및 기타 하천의 수생 생물에 해로운 효과를 준다.
직물 유연제로서 4차 암모늄 염을 대체하기 위해서, 네오알칸아미드, 글리세릴 에스테르, 글리콜 에스테르, 실리콘, 양이온-음이온 착물, 벤토나이트 및 여러 윤활제가 단독으로 또는 감소된 양의 4차 암모늄 염과 함께 사용되는 것이 제안되었지만, 그 유연 효과는 불충분하거나 또는 대체된 유연제는 그 불이익에도 불구하고 4차 암모늄 염보다 덜 바람직하게 만드는 다른 특징들을 가진다. 그러나 본원에 기재된 펜타에리쓰리톨 에스테르 및 그 올리고머 및 저급 알콕시 유도체는 4차 암모늄 염과 동일하게 세탁물을 유연하게 하고, 그러한 염이 수생 생물에 역효과를 미치지 않는다. 이것은 문제의 심각성이 인식되고 오수 및 배수 시스템으로 그들의 방법을 발견하는, 생성물내 4차 암모늄 염(“quats”라 칭함)의 함침을 방지하는 규정이 여러 나라에서 발표될 때, 특히 중요한 발견이다.
본 발명에 따라서, 그것의 직물 유연 성분이 직물에 침착되어 유연하게 하도록, 직물에 적용하는 생분해가능한 직물 유연 조성물 또는 물품은 4차 암모늄 할라이드 직물 유연제가 기본적으로 없는, 담체상 또는 담체내에, 펜타에리쓰리톨, 펜타에리쓰리톨의 올리고머, 펜타에리쓰리톨의 저급 알킬렌 옥사이드 유도체 또는 펜타에리쓰리톨의 올리고머의 저급 알킬렌 옥사이드 유도체, 또는 그 혼합물의 고급 지방산 에스테르인 직물 유연 성분으로 구성된다. 본 발명은 또한 상기 조성물 및 물품으로 세탁물을 유연하게 하는 방법 및 조성물 및 물품의 제조 방법을 포함한다.
본 발명과 관련된 선행 업계의 연구는 다음과 같은 것이 있다 :
미합중국 특허 - 제3,928,212호, 제4,126,562호, 제4,142,978호, 제4,162,984호 및 제4,214,038호 ; 유럽 특허 출원 제276999-A호 ; 독일연방공화국 특허 출원 제3612479-A호 및 일본 특허 제90 47,370호.
미합중국 특허 제3,928,212호에는 다가 알콜 에스테르이지만, 펜타에리쓰리톨 에스테르 또는 펜타에리쓰리톨의 올리고머의 에스테르 또는 에톡시 유도체가 아닌, 여러 유연제가 기재되었다. 미합중국 특허 제4,126,562호에는 직물 상태조절 시약을 제조하기 위해 고급 지방산과 반응할 수 있는 알콜 리스트내의 에리쓰리톨 및 펜타에리쓰리톨이 기재되었지만, 그러한 화합물이 실제적으로 기재되지 않았고 직물 유연 조성물 또는 물품 내에 기재되지 않았다. 또한 미합중국 특허 제4,126,562호에는 고급 지방산을 가지는 알콜의 비이온성 에스테르 및 4차 암모늄 염 직물 유연제의 조합물이 기재되었고, 에스테르가 직물 유연제로서 단지 유용하다고는 기재되지 않았다. 미합중국 특허 제4,142,978호에는 자동 세탁 건조기내에서 와동되며 건조될 때 세탁물을 유연하게 하기 위한 건조 시이트상의, 알킬 설페이트 같은, 상 변형 성분과 소르비탄 에스테르가 기재되었다. 이 특허에는 펜타에리쓰리톨 에스테르가 언급되지 않았다. 미합중국 특허 제4,162,984호는 바람직하게 일가-또는 다가 알콜 또는 그 무수물의 지방산 에스테르, 및 방향족 모노-또는 디카복실산인, 불용성 비이온성 직물 유연제를 가지는, 바람직하게 4차 암모늄 염 또는 알킬이미다졸리늄 염인, 수불용성 양이온 직물 유연제의 직물 처리 유제에 관한 것이다. 본 특허에 따라 에스테르화될 수 있는 다가 알콜중에서, 펜타에리쓰리톨이 기재되었지만, 펜타에리쓰리톨 에스테르는 특이적으로 기재되지 않았고 펜타에리쓰리톨의 올리고머도 제안되지 않았으며, 4차 암모늄 염 및 방향족 카복실산 없이 직물 유연제가 유용하다고 제시되지 않았다. 상기 특허권자는 4차 암모늄 염 성분의 불이익(세척 주기로 부터 음이온 세제와 반응)을 알고 있고 펜타에리쓰리톨 에스테르 및 방향족 카복실산이 존재한다면 그 함량이 감소될 수 있지만, 4차 암모늄 할라이드 또는 동등한 양이온 직물 유연제를 포함하지 않는 직물 유연 조성물을 인지하고 제조하지 못했기 때문에, 그 발명에 정통하지 못했다. 미합중국 특허 제4,214,038호는 세탁물을 건조시키면서 세탁 건조기에 충전된 종이 기질로 부터 건조 세탁물에 침착되기에 적당한 유연제로서 폴리글리세롤 에스테르에 관한 것이다. 폴리글리세롤은 펜타에리쓰리톨인, 다가 알콜이지만, 그것은 펜타에리쓰리톨과 동일하지 않고 상기 특허는 직물 유연제로서 출원인의 펜타에리쓰리톨 에스테르 사용이 제시되지 않았다. 유럽 특허 명세서 제276999-A호는 비-양이온 직물 유연제 및 비-이온성 셀룰로우즈 에테르를 포함하는 직물 상태조절 조성물이 기재되었다. 다가 알콜의 에스테르가 적당한 상태조절 시약으로 언급되었지만, 펜타에리쓰리톨 에스테르는 기재되지 않았다. 독일연방 공화국 특허 명세서 제3612479-A호에는 카복실에스테르와 4차 암모늄 화합물을 포함하는 직물 유연 조성물이 기재되었고, 카복실산 에스테르 중에서, 펜타에리쓰리톨을 포함하는, 여러 알콜 및 폴리올의 에스테르가 언급되었다. 그러나, 그러한 특이 에스테르가 기재되지 않았고, 직물 유연제로서 4차 암모늄 화합물을 포함하지 않는 유연 조성물이 기재되지 않았다. 일본 특허 제90 47,370호에는 4차 암모늄 염에 기초하지만 펜타에리쓰리톨의 고급 지방산 에스테르를 포함할 수 있는 직물 유연 조성물이 기재되었다. 특이적인 그러한 에스테르는 초록에 기재되지 않았다.
상기의 어떠한 기재에도 펜타에리쓰리톨 에스테르가 4차 암모늄 화합물 유연제 대신에 직물 유연제로서 사용 가능하고 양호한 유연 작용을 가진다고 명시되지 않았고, 특이적인 펜타에리쓰리톨 에스테르도 기재되지 않았고 직물 유연 조성물내 직물 유연제로서 올리고머 또는 저급 알콕시 펜타에리쓰리톨 또는 그 올리고머의 에스테르도 언급되지 않았다. 그러므로, 다른 것과의 조합 또는 단독으로, 어떤 참고 문헌도 본 발명에 예상하지 못했거나 또는 그것을 분명하게 하지 못했다.
포함될 수 있는, 벤토나이트가 아닌, 그러한 생성물내 직물 유연 화합물만인, 본 발명의 조성물 및 물품의 주요 성분은 바람직하게 펜타에리쓰리톨 화합물의 고급 지방산 에스테르이고, 그 항은 펜타에리쓰리톨의 고급 지방산 에스테르, 펜타에리쓰리톨 올리고머의 고급 지방산 에스테르, 펜타에리쓰리톨의 저급 알킬렌 옥사이드 유도체의 고급 지방산 에스테르 및 펜타에리쓰리톨 올리고머의 저급 알킬렌 옥사이드 유도체의 고급 지방산 에스테르를 기재하기 위해 본 명세서에 사용되었다. 펜타에리쓰리톨 화합물은 본원에서 PEC로 약칭되고, 이런 기재 및 약칭은 명세서에 지시될 에스테르 또는 그것과 같이, 모든 펜타에리쓰리톨, 그 올리고머 및 그 알콕시 유도체에 적용될 수 있다.
펜타에리쓰리톨의 올리고머는 바람직하게 2-5개, 더욱 바람직하게 2 또는 3개 펜타에리쓰리톨 부분인 것이고, 그러한 부분은 단일 에테르 결합을 통해 함께 결합된다. 그의 저급 알킬렌 옥사이드 유도체는 바람직하게 하이드록실에서 종결되고 에테르 결합을 통해 펜타에리쓰리톨 또는 펜타에리쓰리톨의 올리고머에 결합된, 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 단량체, 이량체 또는 중합체이다. 바람직하게 그러한 각 알킬렌 옥사이드 쇄내 1-10개, 더욱 바람직하게 2-6개 알킬렌 옥사이드 부분일 것이고, 올리고머에 따라 PEC상의 1-10개 그룹일 것이다. 최소한 하나의 PEC OH 그룹 및 바람직하게 그것의 최소한 두개는 홀수개의 탄소원자일 수 있는 고급 지방산 또는 다른 고급 지방족 산에 의해 에스테르화될 것이다.
펜타에리쓰리톨 화합물의 고급 지방산 에스테르는 바람직하게 부분 에스테르이고 더욱 바람직하게 에스테르화(펜타에리쓰리톨, 올리고머 또는 알콕시알칸 상의)후에 그에 최소한 두개의 유리 하이드록실일 수 있다. 보통 그러한 유리 하이드록실의 수는 두개 또는 약 두개이지만, 때때로 펜타에리쓰리톨 트리스테아레이트내의 경우 한개, 또는 펜타펜타에리쓰리톨 테트라팔미테이트 내의 경우 8개만큼 많을 수 있다.
에스테르화 산으로서 사용될 수 있는 고급 지방 산 또는 고급 지방족 산은 8-24개, 바람직하게 12-22개, 더욱 바람직하게 12-18개 탄소 원자, 예를 들면 라우린산, 미리스트산, 팔미트산, 올레인산, 스테아린산 및 베헨산인 것이다. 그것은 코코 지방산, 상업용 스테아릴산, 탈로우산 또는 수소 첨가된 탈로우 산같은 천연 자원으로 부터 얻은, 그러한 지방산의 혼합물일 수 있다. 에스테르화된 펜타에리쓰리톨 부분에 따라, 순수한 지방산 라우린산 및 스테아린산이 바람직하다. 홀수개 탄소 원자의 중간체도 사용될 수 있다.
본 발명내 에스테르의 예는 다음과 같다 :
상기 식에서 본 발명 실시에 유용한 바람직한 펜타에리쓰리톨 화합물이 설명되었지만, 그 기재내에 그러한 다른 펜타에리쓰리톨 이수소첨가 탈로우 에이트, 펜타에리쓰리톨 디탈로우에이트, 펜타에리쓰리톨 디팔미테이트 및 디펜타에리쓰리톨 테트라탈로우에이트 같은 것을 포함하는 펜타에리쓰리톨 화합물도 사용될 수 있다. 참고가 일 부류의 화합물일 때 본 명세서에서, 따로 지시되지 않는 한, 그러한 부류의 화합물의 혼합물을 사용하는 것이 포함되는 경향이 있다(통상적인 화합물은 대개 혼합물이다).
본 발명의 유제(마이크로 유제 뿐만 아니라, 액체 매체내의 현탁액 및 분산액을 말함[때때로 용액도 존재할 수 있다])는 펜타에리쓰리톨 화합물이 분산 상내에 있는, 연속 상의 수성 상인 수성 유제일 것이다. 그러나, 에탄올, 이소프로판올, 프로필렌 글리콜 및 디에틸렌 글리콜의 여러 모노- 및 디-저급 알킬 에스테르(Carbitols)같은 용매 및 보조용매는 안정한 생성물이 바람직할 때 그것의 형성을 촉진하기 위해 존재할 수도 있다.
여러 유제가 사용 가능하고, 그것은 1969, 1973 및 1981년에 년간본으로 발행된, John W. McCutcheon의 Detergents and Emulsifiers 에 기재 되었다. 바람직한 유제는 하나 또는 그 이상의 하이드록시알킬 치환체도 포함하는 고급 알킬 에테르 또는 아민인 것이다. 그중에 더욱 바람직한 것은 알카놀 부분이 2-4개, 바람직하게 2 또는 3개, 더욱 바람직하게 2개 탄소 원자이고 4-10개 탄소 원자의 고급 알킬 저급 디-또는 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 바람직하게 고급 알킬 디엔틸렌 글리콜 에테르인 고급 알킬 디알카놀아민이고, 여기서 유화 화합물은 8-24개, 바람직하게 12-18개 탄소 원자의 고급 알킬이다. 더욱 바람직한 특이 유제는 알킬이 SynperonicA2로서 ICI Inc. 로 부터 얻은 직쇄인 것을 가지고 R이 67% C13및 33% C15알킬인 R-O-(CH2CH2O)2H 및 EthomeenT12로서 AKZ0, Inc. 로 부터 얻은, 탈로우알킬 디에탄올아민이다.
본 발명 조성물의 유제 형태 대신에 미립 또는 분말 형태인 것이 바람직할 때, 활성 펜타에리쓰리톨 화합물 유연제에 대한 담체는 상기 유연제와 공존하는 어떤 적당한 미립 또는 분말 물질일 수 있지만, 조성물에 직물 유연 작용을 줄 수 있는 물질을 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 그러한 물질은 벤토나이트이지만 다른 직물 유연 점토 및 점토상 물질은 최소한 부분적으로, 대체될 수 있다. 또한 탄산 칼슘 및 실리카 같은 다른 비-기능 수불용성 담체가 사용될 수 있고, 황산 나트륨 같은 수용성 담체 및 다른 “충전재 염”이 사용될 수 있다. 사용된 벤토나이트는 물내에 형성되는 겔이고 직물을 유연하게 할수 있는 형태여야 하고, 대개 8-140미합중국체 크기 범위인, 큰 크기로 응집될 수 있더라도 마이크론 범위의 최종 입자 크기여야 한다.
펜타에리쓰리톨 화합물을 사용하는 것이 바람직하고 자동 건조기 같은 세탁 건조기에서 세탁물의 유연제가 건조될 때, 펜타에리쓰리톨 화합물 또는 알킬 네오알칸아미드, 예를 들면, N-스테아릴 네오데칸아미드, 이소스테아르아미드, N, N-디탈로우알킬 N-메틸 아민, 에스테르화된 4차 염 또는 에스테르 quats 같은 아민 아미도아민, 아미도 quats, 아미다졸린, 이미다졸리늄 염, 디에탄올아민의 디코코 산 에스테르 같은, 디-저급 알칸올아민의 디-고급 지방산 에스테르 및 벤토나이트 및 기타 몬트모릴로나이트 같은 점토를 포함하고, 그것의 대표적인 예는 다음과 같다:
보충의 직물 유연제 및 정전방지제를 사용할 때 소기 용도의 영역에서 규정 관계당국에 의해 허용가능한 것보다 더 높은 환경독성치로 혼입되는 조성물을 제조할 수 없음을 염두에 두어야 한다. 그러므로 4차 암모늄 화합물은 수생 생물에 유사한 역 효과의 화합물일 것이므로, 보통 회피되거나, 또는 존재하는 그 양은 그와 같은 바라지않는 효과를 피하기 위해 제한될 것이다.
본 발명 조성물에 혼입될 수 있는 기타 물질은 향료, 고정제, 용매, 보조용매, 함수제, 산화방지제, 안정제, 생분해 가능한 항균제, 충전제, 농후제 및 형광 광택제 같은 기타 직물 유연 조성물에 존재하는 보통의 보조제를 포함하고, 이 모두는 직물 유연 조성물 분야에서 공지 부류의 물질이고, 여러 이들의 예는 본 명세서에 기재된 당업계에 주어진 것이고, 이 모든 것은 참고로 주어졌다.
수성 유제에 필요한, 본 발명 조성물의 마지막 성분은 물이다. CaCO30-500ppm 범위의 경도를 가지는 깨끗한 물이 사용가능하지만, 150ppm 이하, 더욱 바람직하게 50ppm이하 경도의 물을 사용하는 것이 바람직할 것이고, 가장 바람직하게 물은 조사된 탈이온 수일 것이다.
본 발명 조성물 및 물품의 성분 비율은 직물 유연 적용에 안정하고 효과적인 생성물이 되는 것일 것이다. 그러한 조성물 및 물품에서 PEC 농도는 기질 물질의 형태 및 밀도에 따라, 10-20% 범위 물품 %가 바람직할지라도, 약 1-25%, 바람직하게 1-10%, 더욱 바람직하게 2-8%, 가장 바람직하게 3-7% 범위, 예를 들면 약 5%일 것이다. 유제에 대해 유화제의 함량은 0.2-10%, 바람직하게 0.5-5%, 더욱 바람직하게 1-3% 범위, 예를 들면 약 2%일 것이다. 유화제가 고급 알킬 저급 알카놀아민 및 고급 알킬 디알킬렌 글리콜 모노에테르로 구성될 때, 모노에테르의 비율은 알카놀아민이, 바람직하게는 1.1-2배, 예를 들면 약 1.5배 만큼 많은 것보다 크거나 또는 동일할 것이다. 그러므로 그러한 %는 0.1-3.3% 아민 화합물 및 0.1-6.7% 모노에테르 화합물, 바람직하게 0.2-1.7% 및 0.3-3.3%, 더욱 바람직하게 0.3-1% 및 0.5-2%일 수 있다. 예를 들면 작용 실시예의 조성물내에서, 그러한 유화제의 %는 0.8% 아민형 및 1.2% 모노에테르 형일 수 있다. 이들 조성물의 수성 매체 또는 물 함량은 그 나머지, 보통 65-98.8%, 바람직하게 85-98.5%, 더욱 바람직하게 87-97.5%, 가장 바람직하게 90-96% 범위, 예를 들면 약 93%이다. 유제의 보충 성분 또는 보조제의 존재는 조성물의 물 함량내의 당해 감소에 의해 보충될 것이다. 보통 총 보조제 함량은 25% 이하, 바람직하게 15% 이하일 것이고 많은 경우에 5% 까지 제한될 것이다. 사용된 어떤 보조제도 본 발명 조성물로 충진된 기계 세척액이 공급되는 시내 및 호수에 사는, 물고기를 포함하는 수생 생물에 역으로 영향을 미칠 허용 불가능한 수준의 독성을 일으키지 않을 것이다. 그러므로 본 발명의 조성물은 상기 호칭된 성분과 본 조성물에 존재하도록 허용된 보조제로 필수적으로 구성될 것이다. 상기된 바와 같이 본 조성물 및 물품은 바람직하게 기본적으로 4차 암모늄 화합물이 없다. 가장 바람직하게 0% 가 존재하지만 결과의 조성물 및 물품이 환경 독성이 아닐 때, 더욱 바람직한 0.1%, 0.3% 및 0.5%로 증가될 수 있고 그러한 상황하에 바람직하고 허용가능한 제한은 본 발명내에 있을 수 있다.
하나의 적당한 보조제는 유제 또는 기타 수성 조성물의 pH가 2.5-5.5 범위가 되도록 하기에 충분한, 염산같은 산성화제이다. 그렇게하기 위해서 존재하는 HCl (농축 기재) 또는 동등한 기타 산성화제의 %는 0.01-0.2%, 바람직하게 0.05-0.1%일 것이다.
미립 또는 분말 조성물 또는 건조 물품이 제조될 때 PEC 의 %는 앞단락과 동일한 범위이거나 또는 최소한 그러한 범위보다 더 넓지만 분말 담체 또는 기질(물품에 대해)은 조성물 또는 생성물의 나머지일 수 있다. 원한다면, 유화제는 그러한 조성물 및 물품내에, 바람직하게 유제에 대해 상기된 비율로 존재할 수도 있고, 물론, 적당한 보조제도 역시 존재할 수 있다. 그러므로 직물 유연 분말 또는 미립 조성물은 1-25% PEC 및 벤토나이트같은 75-99% 담체로 구성될 수 있고, 바람직하게 1-10% PEC 및 90-99% 담체로 구성되고, 더욱 바람직하게 3-7% PEC 및 93-97% 벤토나이트, 예를들면 5% 트리펜타에리쓰리톨 테트라라우레이트 및 95% 벤토나이트로 구성된다. 직물 유연 물품은 약 1-25% PEC로 구성될 수 있고, 나머지는 기질 물질이거나, 또는 PEC의 %는 5-20% 또는 10-20% 범위일 수 있다.
본 발명 조성물 및 물품을 제조하는 것이 비교적 단순하지만 출원인의 소기의 안정한 유제(및 마이크로 유제)를 제조하기 위해 특별한 과정이 따른다. 소기의 안정한 유제를 제조하기 위해 수성 매체의 부가전에 PEC가 용융되는 것이 바람직하고, PEC가 상승되는 온도는 그 융점의 10℃ 내일 것이다. 혼합된 아민-모노에테르 유화제가 사용되고 함께 용융될 때, PEC가 아민같은, 용융 가능한 유화제, 특히 친유 특성(또는 존재하는 다른 유화제 보다 더욱 친유성)의 것과 혼합되는 것이 바람직하지만, 또한 두 용융가능한 물질, PEC 및 아민은 개별적으로 용융되고 함께 부가되거나 또는 동시에 동일한 승온, 예를들면 약 60℃에서 수성 매체에 부가될 수 있다. 사용된 물은 그 pH가 2-7 범위, 바람직하게 2.5-5.5, 예를들면 약 3.5 범위로 될 때까지, HCl 또는 다른 적당한 산을 부가함에 의해, 바람직하게 산성화된다. 생성된 유제를 혼합한 후에 상온에서 냉각하고, 나머지 유화제(여러 경우에, 모노에테르 유화제)를 냉각 전 또는 후, 바람직하게 냉각 전에 부가한다. 6달 또는 그 이상의 기간 동안 승온에서 분리되지 않는 안정한 유제를 얻었다.
미립 또는 분말 생성물을 제조하기 위해 담체 물질과 PEC를 혼합시키는 것이 필요하다. 바람직하게, 상승된 온도에서 용융된 PEC는 미립의 응집된 벤토나이트 또는 벤토나이트 분말(또는 다른 담체) 덩어리에 분무될 것이고 그것을 통해 균등하게 분포될 것이다. 때때로 사용된 혼합기는 처리될 세탁물에의 균등 침착을 촉진하기 위해서 PEC가 충분히 작은 입자 크기인 것을 확인하는 입자 감소 장치를 포함할 것이다. PEC가 적용될 때 벤토나이트 또는 기타 담체는 상온에 있을 수 있고, PEC는 응집되지 않고 벤토나이트 덩어리와 접촉되어 고체화될 것이지만, PEC 비율, 온도 및 혼합기 속도를 조절함에 의해 바란다면 응집될 수 있다.
유연 물품을 제조하기 위해서, 초과량은 닥터 블레이드(doctor blade) 또는 압착 로울로 제거하면서, 기질 물질을 연속 스트립으로 PEC 용융, 유제 또는 다른 베쓰를 통해 통과시키는 것이 바람직하다. 냉각 또는 건조 후에, PEC를 포함하는 스트립은 개별 조각으로 잘려질 수 있고 사용하기 위해 준비된다.
사용시, 여러 본 발명의 조성물 및 물품은 세탁물에 직물 유연제를 사용하는 다른 유제, 분말 및 물품과 동일한 방법으로 사용된다. 유제는 PEC의 농도가 세척수의 약 0.001-0.005% 범위인 양으로, 세척수 및 분말 및 미립 조성물에 부가될 수 있다. 또한, 그러한 조성물은 세척수에 부가될 수 있지만, 그러한 경우 농도는 약 1-3배로 증가될 수 있다. 건조기 처리 물품은 그 목적으로 현재 시판되고 있는 생성물과 동일 방법으로 사용될 수 있고, 종이 스트립(또는 타월) 또는 동등한 스폰지는 건조기에 부과되고, 보통 300-800 sq.cm. 의 스트립 또는 시이트로 사용된다.
다음 실시예는 본 발명을 설명하는 것이지 제한하는 것은 아니다. 명세서 및 부속 청구범위의 모든 부 및 %는 다른 언급이 없는 한 중량 기준이고, 온도는 ℃이다.
[실시예 1]
(1) N-수소처리 탈로우알킬 디에탄올아미드에 의해 대체 가능한, N-탈로우 알킬 디에탄올아미드
(2) 고급 알킬이 약 67% C13알킬 쇄 및 33% C15알킬 쇄인 디에틸렌 글리콜의 고급 알킬 모노에테르
안정한 유제는 펜타에리쓰리톨 디스테아레이트 및 Ethomeen T12 를 함께 60℃까지 가열하고, 그러한 용융된 혼합물을 60℃ 산성 수와 혼합하여 상기 제제로 제조하고, 60℃에서 Synperonic A2 를 펜타에리쓰리톨 디스테아레이트 및 Ethomeen T12의 물 유제와 혼합하였다. 약 pH 3.5인 결과의 안정된 상성 유제는 유연화된 시험 직물로서 경화된 면 테리천을 사용하여 quats 에 대해 시험했을 때 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드(DSDMAC)의 5% 수성 유제 현탁액의 또는 직물 유연 작용과 비교하여, 양호한 직물 유연 조성물이다. DSDMAC는 당업계에 공지된 가장 효과적인 직물 유연제 중의 하나이다.
상기 테스트에서, 사용된 테리천은 나트륨 실리케이트, 나트륨 설페이트 및 나트륨 트리폴리포스페이트를 포함하는 수성 경화 조성물로 6번 처리함에 의해 경화된다. 보통 세탁에서 일어나는 세탁물의 경화 효과를 고취하고, 조화된다고 발견된, 사용 유연제 사이의 차이를 강조하기 위해 상기 경화가 행해졌다.
유연 작용의 두 직물 유연 조성물을 비교할 때, 9번의 시험은 40cm x 40cm 경화된 테리천 조각을 사용하고 그것을 세척하고 직물 유연 조성물중 하나를 포함하는 헹굼 수로 헹굼에 의해, 조성물 각각으로 실행하였다. 유연 작용(또는 처리된 견본의 유연도)은 암 비교 시험의 6번 평가에 의해, 1,5 및 10 세척/헹굼 주기 후에 평가하였다. 세척액은 보통의 세탁기 세척액이고 헹굼액은 시험 견본을 포함하는, 직물 또는 세탁물 3kg을 처리하기 위해 사용된, 25 1 물당 110ml 유연 조성물 (0.44중량%)을 포함하는 헹굼 수이다. 어떤 경우에 특별하게 고안된 작아진 세탁 및 헹굼 장치를 사용하여 소-시험이 행해질 수 있고, 그러한 시험 결과는 완전한 시험의 것과 일치함을 발견하였다. 헹굼 후에, 견본은 온도 조절 및 습기 조절 방에서 건조시키면서, 방울이 똑똑 떨어짐에 의해 직물로 부터 직물 유연제가 손실되는 것을 방지하기 위해 수평으로 유지하였다. 건조 후에 견본은 유연도를 평가할 준비가 되었다.
본 경우에는 시험 조성물내 펜타에리쓰리톨 디스테아레이트의 양과 동일한 양의 DSDMAC를 포함하는 유연 조성물로 처리된 견본인, 표준과 비교하여 견본의 유연도 등급을 나누었다. 통계학적으로 판단 등급을 평가하면, 유연 조성물의 유연 작용이 동일한지 또는 하나 또는 나머지가 상당히 나은 지를 최종 결과가 나타낸다. 상기 시험에 의해 본 실시예의 실험 조성물은 세척 및 헹굼 1.5 또는 10주기를 사용하든지간에, quats(DSDMAC)를 포함하는 조절 조성물과 직물 유연 효과가 약간 동일하게 등급되었다.
펜타에리쓰리톨 디라우레이트 및 펜타에리쓰리톨 디베헤네이트를 사용하는 유사한 개별 시험에서, 그러한 조성물은 유용한 직물 유연제이지만 그것은 펜타에리쓰리톨 디스테아레이트 만큼 효과적이지 못함을 발견하였다. 또한 유용한 직물 유연 성질을 가지는 펜타에리쓰리톨 모노스테아레이트 및 펜타에리쓰리톨 트리스테아레이트 조성물은 펜타에리쓰리톨 디스테아레이트만큼 효과적이지 못하다.
순수한 펜타에리쓰리톨 디스테아레이트 대신의 상기 실험에서 펜타에리쓰리톨 에스테르는 디-탈로우에이트 또는 디-수소첨가된 탈로우에이트(여기서, 에스테르화 산은 탈로우 산 또는 수소첨가된 탈로우 산이다)일 수 있고, 얻은 결과는 동일할 것이다.
[실시예 2]
그 제제내에 펜타에리산리톨 디스테아레이트를 트리펜타에리쓰리톨 테트라라우레이트로 대치하는 것을 제외하고, 실시예 1의 과정을 실행하고, pH 2.5-5.5 범위의 그러한 산성 조성물의 유연 작용이 실시예 1 펜타에리쓰리톨 디스테아레이트 조성물의 것과 비교됨을 발견하였다. 테트라라우레이트는 에스테르가 테트라스테아레이트 및/또는 테트라팔미테이트 및/또는 테트라올레에이트인 그 유사물의 유연 작용 보다 월등하고, 그러한 차이는 트리펜타에리쓰리톨 테트라에스테르는 펜타에리쓰리톨 디에스테르 보다 탄소원자 당 유리 하이드록실의 수가 작은만큼, 정확한 친수/친유 균형(HLB) 유지에 기인한다.
펜타에리쓰리톨 테트라라우레이트 대신에 트리펜타에리쓰리톨 테트라미리스테이트, 트리펜타에리쓰리톨 트리스테아레이트, 트리펜타에리쓰리톨 트리탈로우에이트, 트리펜타에리쓰리톨 삼-수소첨가된 탈로우에이트, 디펜타에리쓰리톨 트리라우레이트, 테트라펜타에리쓰리톨 테트라라우레이트, 펜타펜타에리쓰리톨 테트라스테아레이트 및 펜타펜타에리쓰리톨 테트라탈로우에이트 및 여러 다른 펜타에리쓰리톨 에스테르가 대체될 수 있고, 트리펜타에리쓰리톨 테트라라우레이트의 것과 유사한 직물 유연화가 quats 직물 유연제 없이 얻어질 것이다. 부가적으로 상기 조성물에 대해서 직물 유연 성분은 만족스럽게 재습윤가능 (quats의 특성인, 발수성 및 촉감상 말납형인 것과 반대로)하고, 소기의 영구적인 향내를 주기 위해 직물에 침착하여 존재하는 향료를 도울 것이다.
[실시예 3]
(3) 겔 형성 나트륨 벤토나이트
분말 생성물은 상기 펜타에리쓰리톨 올리고머 에스테르 및 벤토나이트를 함께 혼합하여 제조되는데, 그것은 미합중국 체 10-100 크기 입자로 응집되거나, 또는 분말은 유화제 존재 또는 부재하에, 물내에 현탁되거나, 또는 물중에서 사용될 수 있다. 생성물은 헹굼 수중에서, 실시예 1 및 2와 동일한 에스테르 농도로 사용되고, 상기 조성물은 본 발명 조성물의 에스테르 함량과 동일한 양의 quats 를 함유하는 DSDMAC 조성물 같은 직물 유연 성질을 가짐을 발견하였다. 다른 이름의 만족스런 에스테르가 트리펜타에리쓰리톨 테트라라우레이트 대신 치환될 때 유사한 결과를 얻을 수 있다. 모든 그러한 경우에, 에스테르는 상당히 벤토나이트의 직물 유연 작용을 증진시킨다. 부가적으로 본 실시예 및 실시예 1 및 2에서 디메틸 폴리실리콘 또는 아미노실리콘같은 실리콘 직물 유연제가 존재할 때, 펜타에리쓰리톨 에스테르가 존재하면 그 유연 작용이 증진될 수 있다.
본 실시예 제제의 변형에서, 물내 트리펜타에리쓰리톨 테트라라우레이트의 분산액은 20부 점토, 2부 펜타에리쓰리톨 에스테르 및 76부 물과 임의로(바람직하게) 2% 유제와 함께 혼합함에 의해 제조될 수 있다. 분말, 응집물 또는 유제는 바람직하게, 헹굼 수에 부가될 수 있거나, 또는 때때로 세척 수에 부가될 수 있거나 또는 분말은 세척 수중에 사용하는 미립 세제 조성물과 혼합될 수 있거나, 또는 액체는 세척 단계에 사용하는 액체 세제 조성물과 혼합될 수 있다. 헹굼 및 세척 단계에서 제제를 사용할 수 있다.
본 명세서에 기재된 형태의 기타 단량체 펜타에리쓰리톨 에스테르가 본 조성물에 사용될 때, 그들은 역시 유용하게 직물을 유연하게 하지만, 펜타에리쓰리톨 디스테아레이트, 펜타에리쓰리톨 디팔미테이트 및 펜타에리쓰리톨 디올레에이트가 가장 효과적이고 쉽게 입수가능하고 기재된 조성물내 직물 유연제의(상업적인 관점으로 부터) 가장 실제적이다.
기재된 직물 유연 효과는 사용된 유화제가 변화되고 직물 유연 화합물 및 유화제의 비율이 명세서내 범위에서 변화될 때 얻을 수 있다. 그러므로, 상기의 McCutcheon 공개에 언급된 여러 다른 유화제는 본 실시예의 것들로 대체될 수 있고, 양호한 결과를 얻을 것이다. 유사하게 향료, 광택제 및 상기 기타의 것들 같은 미적이고 기능적인 보조제가 존재할 수 있고, 소기의 유연화 결과를 얻을 수 있다.
이들 결과에 대해 놀라운 것은 4차 암모늄 화합물 직물 유연제가 없고 사용시 가장 효과적인 직물 유연제로 알려진 본 조성물이 필수적으로 동일한 유연 효과(또는 어떤 경우에 거의 동일한 효과)의 직물 유연제이고, quats의 나쁜 성질(특히 수생 생물에 대한 영구적인 독성, 발수성 및 음이온 화합물과의 반응성)을 가지고 있지 않아, quats 가 허용불가능할 때 및 그 경우에 사용가능하다는 것이다. 이것은 상당한 발견이고 당업계의 실질적인 진보이다. 그러나 quats의 불이익이 조절 불가능하고 직물 유연 조성물의 성분으로서 기대되거나 또는 허용될 때, 그것 및 다른 상기의 양이온 및 다른 직물 유연제, 정전 방지제 및 상태조절제는 펜타에리쓰리톨 에스테르의 것에 부가된 효과들을 얻을 수 있도록, 허용 비율로 상기 조성물내에 존재 가능하다.
[실시예 4]
펜타에리쓰리톨 디스테아레이트는 60℃에서 용융시키고 종이 타월은 최종 취출 사이트가 5% 직물 유연 펜타에리쓰리톨 에스테르를 포함하는 조건하에 용융 베쓰를 통해 취출시켰다. 결과의 시이트는 소기 크기로 자르고 약 10 x 25cm 조각을 내면적으로 그리고 길이로 자르거나 또는 세탁 건조기안에서 요동하는 세탁물과 피복된 종이의 접촉을 증가시키기 위해 얇게 잘랐다. 이 유연 물품의 시이트가 건조될(건조 중량) 3-4kg 세탁물을 포함하는 세탁 건조기에 부가될 때 그것은 세탁물을 만족스럽게 유연화한다.
본 발명의 변형에서, 제조된 물품은 다른 실시예 및 명세서에 기재된 것과 같은, 유화제를 포함할 수 있고 다른 미적이고 기능적인 보조제를 포함할 수 있다. 또한 명세서에 기재된 다른 펜타에리쓰리톨 에스테르, 올리고머 펜타에리쓰리톨 에스테르 및 저급 알콕시화 펜타에리쓰리톨 또는 올리고머 펜타에리쓰리톨 에스테르는 동일 비율인 펜타에리쓰리톨 디스테아레이트로 대체될 수 있거나, 실시예 및 명세서와 같이 그 비율이 변화될 수 있어 유사한 결과들이 얻어질 것이다. 어떠한 경우에, 펜타에리쓰리톨 에스테르 또는 그 유도체가 충분한 직물 유연 작용에 영향을 미치지 못할때, 부가적인 직물 유연 및 때때로 부가적인 정전방지 작용은 용융물내에 혼입시키거나 또는 가능하면 양이온성 직물 유연제, 예를들면 quats와 벤토나이트, 고급 알킬 네오알칸아미드, 이소스테아르아미드, 실리콘 같은 부가적인 직물 유연제를 종이에 적용시킴에 의해 얻을 수 있다.
본 실시예의 본 발명의 다른 변형에서 기질 종이는 면 타월, 천 합성 직물 및 면 및 합성 직물의 혼합물, 예를들면 면/폴리에스테르 혼합물 같은 기타 흡수성 섬유 또는 셀룰라(cellular) 물질로 대체될 수 있다. 어떤 경우에 셀룰로우스 스폰지는 기질로 사용될 수 있고, 때때로 폴리우레탄 및 기타 합성 스폰지가 대신 사용될 수 있다. 또한 본 발명의 펜타에리쓰리톨 에스테르 조성물은 세탁물을 유연하게 하기 위해 분산 물품 및 기타 적용기로 부터 세탁 건조기 또는 세척기계내의 헹굼 수로 분산될 수 있다.
본 발명은 여러 실시예 및 그 구체예로 기재되었지만, 당업계의 기술자는 본 발명내에서 치환체 및 동등물을 사용할 수 있기 때문에, 그에 제한되지는 않는다.

Claims (9)

  1. 펜타에리쓰리톨, 펜타에리쓰리톨의 올리고머, 펜타에리쓰리톨의 저급 알킬렌 옥사이드 유도체 또는 펜타에리쓰리톨의 올리고머의 저급 알킬렌 옥사이드 유도체의 고급 지방산 에스테르, 또는 이들 둘 이상의 혼합물 1 내지 25중량%, 유화제 0.2 내지 10중량% 및 수성 매질 65 내지 98.8 중량%를 포함하여 구성되며, 그 내에 본질적으로 4차 암모늄 직물 유연제가 없는 생분해가능한 직물 유연수성 유제.
  2. 제1항에 있어서, 펜타에리쓰리톨의 고급 지방산 에스테르 또는 펜타에리쓰리톨의 올리고머의 고급 지방산 에스테르, 또는 이들의 혼합물 1 내지 10중량%, 에톡시화 아민, 에톡시화 알코올, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 유화제 0.5 내지 5중량%, 및 물 85 내지 98.5 중량%로 구성되는 직물 유연유제.
  3. 제2항에 있어서, 4차 암모늄 화합물을 포함하지 않으며, 펜타에리쓰리톨의 고급 지방산 부분 에스테르, 펜타에리쓰리톨의 올리고머의 고급 지방산 부분 에스테르 또는 이들의 혼합물 2 내지 8중량%로 구성되는 직물 유연 유제.
  4. 제3항에 있어서, 고급 지방산이 스테아르산인 펜타에리쓰리톨의 고급 지방산 디에스테르 3-7중량%, 고급 지방 알킬 디에탄올아민 및 고급 지방 알킬 디에틸렌 글리콜 모노에테르의 혼합물이고, 고급 알킬이 12-18개 탄소 원자인 유화제 1-3 중량% 및 pH 2.5-5.5 범위인 물 90-96중량%로 구성되는 직물 유연 유제.
  5. 제4항에 있어서, 펜타에리쓰리톨 디스테아레이트 5중량%, 탈로우알킬 디에탄올아민 0.8중량%, C13알킬 함량이 C15알킬 함량의 두배인 혼합 C13및 C15알킬 디에틸렌 글리콜 모노에테르 1.2중량%, 물 93중량% 및 pH 3.5인 염산 0.01중량%로 구성되는 직물 유연 유제.
  6. 직물 유연 성분이 세탁물에 침착되어 그것을 유연하게 하는 조건 및 방법으로 제1항의 직물 유연 유제를 세탁물에 적용하는 것으로 구성되는, 세척된 세탁물을 유연하게 하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 직물 유연 유제가 세탁물의 기계 세척후에 세탁기내 헹굼 수내의 세탁물에 적용되는 방법.
  8. 승온에서 1-25 중량부 펜타에리쓰리톨의 고급 지방산 에스테르를 용융시키고, 유화제 0.2-10 중량부의 일부를 용융시키고 두 용융된 물질을 동시에 승온에서 65-98.8 중량부의 물과 혼합하여 유제를 형성시키고, 그 후에 남아있는 유화제를 승온에서 유제와 혼합하고 유제를 상온까지 냉각시키는 것으로 구성되는, 안정한 수성 직물 유연 유제를 제조하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, 펜타에리쓰리톨 화합물은 펜타에리쓰리톨의 고급 지방산 디에스테르이고, 유화제는 고급 알킬 디에탈올아민 및 고급 알킬 디에틸렌 글리콜 모노에테르를 포함하고, 그러한 에테르 함량은 아민 함량보다 많으며, 물은 pH 2.5-5.5 범위까지 산성화되고, 펜타에리쓰리톨 화합물, 유화제 및 물의 비율은 각각 3-7중량%, 1-3중량% 및 90-96중량% 범위이고, 펜타에리쓰리톨 화합물은 그것이 용융되는 60℃ 온도까지 가열되고, 고급 알킬 디에탄올아민은 60℃ 온도까지 가열되고, 펜타에리쓰리톨 화합물 및 고급 알킬 디에탄올아민은 가열된 산성수와 혼합되고, 고급 알킬 디에틸렌 글리콜 모노에테르는 60℃에서 결과의 유제와 혼합되고, 결과의 유제는 상온까지 냉각되는 방법.
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