KR100236859B1 - 고정 중합체 및 양쪽이온성 스타치를 포함하는 화장품 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 적어도 1종의 고정 중합체 및 적어도 1종의 양쪽이온성 스타치를 포함하는, 케라틴성 섬유, 특별하게는 모발 처리용 화장품 조성물 및 이 조성물을 이용한 케라틴성 섬유의 처리 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 본 발명은 적어도 1종의 고정 중합체 및 적어도 1종의 양쪽이온성 스타치를 포함하는, 케라틴성 섬유, 특별하게는 모발 처리용 화장품 조성물 및 이 조성물을 이용한 케라틴성 섬유의 처리 방법에 관한 것이다.
그 제형에서 스타일링 중합체(고정 중합체)를 함유하는 모발 형상화 또는 형태유지 조성물은, 특히 송풍건조 동안에 모발의 엉킴풀기, 리스타일 또는 빗질을 어렵게 한다는 단점을 나타낸다. 이들 고정 중합체로 처리된 모발은 일반적으로 까칠한 촉감을 주며 부자연스런 느낌을 준다.
실리콘 유도체와 고정 중합체의 조합은 헤어스타일의 형태유지 및/또는 고정용 화장품 조성물에서 공지되어 있다. 이들 실리콘 유도체는 이들 조성물을 사용하여 처리된 모발의 엉킴풀기, 유연성 및 윤기의 성질들을 향상시키는 것으로 밝혀졌다. 그렇지만, 실리콘 유도체들은 고정 중합체를 함유하는 조성물의 스타일링 특성에는 바람직하지 않다.
특히, 모발의 결을 개선시킬 수 있게 해주는 조성물을 위한, 즉 다시 말하면 젖은 모발에 적용하는 동안 모발을 유연하게 해주고(연화특성) 또한 매우 용이한 엉킴풀기를 가능하게 해주는 조성물이 연구되어 왔다. 이들 성질들은 일반적으로 양이온에 기인하지만, 한 번 건조된 모발은 이들 조성물에 의해 기운이 없이 늘어지고 활기없게 된다. 헤어스타일은 그 형체를 갖지 않는다.
따라서, 본 발명의 목적은 헤어스타일을 고정하고 형상화하는 것을 가능하게 만들어 주며, 규정시간을 지나서도 우수한 고정 및 또는 형상-유지 성질을 가지며 연화성, 유연성, 엉킴풀기 및 촉감과 같은 탁월한 화장품 성질에 기여하는 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 이제 놀랍게도, 화장품에 채용가능한 매질 중에 적어도 1종의 양쪽이온성 스타치와 조합으로 고정 중합체를 함유하는 조성물을 사용함으로써 연화성, 유연성, 엉킴풀기 및 촉감과 같은 탁월한 화장품 성질을 수득하고 상승적인 스타일링 및 또는 고정 성질을 가진다는 것을 발견하였다. 본 발명에 따른 조성물의 고정력은 그 두가지 화합물 중의 하나만을 단독으로 함유하는 조성물보다 우월하다.
따라서 본 발명은 화장품에 채용 가능한 매질 중에 적어도 1종의 고정 중합체 및 적어도 1종의 양쪽이온성 스타치를 포함하는 케라틴성 섬유용 화장품 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 명세서에서, 헤어스타일의 형태유지용 화장품 조성물이란 예를 들면 스타일링 래커 및 스프레이 또는 스타일링 겔 및 발포제와 같이 헤어스타일의 형상을 일시적으로 고정시키는 기능을 가지는 임의의 조성물을 의미하는 것으로 이해된다. 조성물의 고정력은 모발에 헤어스타일의 초기 모발 형상화를 유지시켜주는 그러한 점착력을 주는 능력을 의미한다. 고정 중합체는 헤어스타일의 형상을 고정시키는 기능을 갖는 임의의 중합체를 의미하는 것으로 이해된다. 본 발명에 따르면, 양쪽이온성 스타치 및 양쪽이온성 중합체는 경우에 따라 쌍성이온성(zwitterionic)일 수 있다. 본 발명에 따르면, 케라틴성 섬유는 모발, 속눈썹 및 눈썹, 더욱 특별하게는 모발을 포함한다.
본 발명에 따라 사용된 수 있는 양쪽이온성 스타치는 하나 또는 다수의 음이온기 및 하나 또는 다수의 양이온기를 함유한다. 음이온 및 양이온기는 스타치의 동일한 반응부위에 또는 다른 반응 부위들에 결합되어 있을 수 있는데; 이들은 바람직하게는 동일한 반응부위에 결합되어 있다. 음이온기는 카르복실, 포스페이트 또는 술페이트 유형일 수 있으며 바람직하게는 카르복실 유형이다. 양이온기는 1차, 2차, 3차 또는 4차 아민 유형일 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 스타치는 바람직하게는 다음 화학식의 화합물로부터 선택된다:
상기식들에서: St-0는 스타치 분자를 나타내며, R은 동일 또는 상이하며, 수소원자 또는 메틸 라디칼을 나타내며, R′는 동일 또는 상이하며, 수소원자, 메틸 라디칼 또는 -COOH기를 나타내며, n은 2 또는 3의 정수이고, M은 동일 또는 상이하며, 수소원자, Na, K, 또는 Li와 같은 알칼리금속 또는 알칼리토금속, NH4또는 유기 아민을 나타내며, R″는 수소원자 또는 탄소원자수 1 내지 18의 알킬 라디칼을 나타낸다.
이들 화합물들은 특별하게는 특허 US 5,455,340호 및 US 4,017,460호에 기술 되어 있으며, 이들은 여기에 참고로 혼입되어 있다.
스타치 분자는 스타치의 임의의 식물원으로부터 유래될 수 있는데, 예를 들면, 옥수수, 감자, 귀리, 쌀, 타피오카(tapioca), 사탕수수, 보리 또는 밀이다. 상술한 스타치의 가수분해물을 또한 사용할 수 있다. 스타치는 바람직하게는 감자에서 유래된 것이다.
특별하게는 화학식 1a 또는 1b의 스타치를 사용한다. 더욱 특별하게는 (2-클로로에틸)아미노디프로피온산으로 개질된 스타치, 즉 식중 R, R′, R″ 및 M이 수소원자이고 n이 2인 화학식 1a 또는 1b의 스타치를 사용한다.
본 발명에 따르면, 그 자체로 공지된 임의의 고정 중합체를 사용할 수 있다. 특별하게로는 음이온성, 양이온성 및 비이온성 중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택된 고정 중합체를 사용할 수도 있다. 고정 중합체는 용해된 형태로 또는 고형 중합체 입자의 분산액 형태로 사용할 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양이온성 고정 중합체는 그 중합체 사슬의 부분을 형성하거나 중합체 사슬에 직접 연결된 1차, 2차, 3차 및/또는 4차 아민기를 함유하며, 500 내지 대략 5,000,000 사이 및 바람직하게는 1000 내지 3,000,000 사이의 분자량을 가지는 중합체들로부터 바람직하게는 선택한다.
이들 중합체들 중에서, 하기 양이온성 중합체를 더욱 특별하게 언급할 수 있다:
(1) 하기 화학식의 단위를 적어도 하나 함유하는 아크릴산 또는 메타크릴산에스테르 또는 아마이드에서 유도된 단독중합체 또는 공중합체:
상기식에서: R3는 수소원자 또는 CH3라디칼을 나타내며; A는 탄소원자수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬기 또는 탄소원자수 1 내지 4의 히드록시알킬기이며; R4, R5및 R6은 동일 또는 상이하며, 탄소원자수 1 내지 18의 알킬기 또는 벤질 라디칼을 나타내며; R1및 R2는 수소 또는 탄소원자수 1 내지 6의 알킬기를 나타내며; X는 메틸 술페이트 음이온, 또는 클로라이드 또는 브로마이드 같은 할라이드를 나타낸다.
부류 (1)의 공중합체는 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드, 디아세톤 아크릴아마이드류, 질소원자에 저급알킬로 치환된 아크릴아마이드 및 메타크릴아마이드류, 아크릴 또는 메타크릴산 또는 이들의 에스테르류, 비닐피롤리돈 또는 비닐카프로락탐과 같은 비닐락탐류, 또는 비닐 에스테르류로부터 선택되는 공단량체에서 유도되는 하나 또는 다수의 유닛을 추가로 함유한다.
따라서, 이들 부류 (1)의 공중합체들 중에서 다음을 언급할 수도 있다:
- 디메틸 술페이트 또는 메틸 할라이드로써 4급화된, 아크릴아마이드 및 디메탈아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체, 허큘즈(Hercules)사에서 명칭 “헤르코플록(Hercofloc)”으로 판매함,
- 예를 들어 특허출원 EP-A-080,976호 기술되어 있는 아크릴아마이드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 공중합체, 시바-가이기 (Ciba-Geigy)사에서 명칭 “Bina Quat P 100”으로 판매함,
- 아크릴아마이드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메틸술페이트의 공중합체, 허큘즈(Hercules)사에서 명칭“Reten”으로 판매함,
- 임의로 4급화된 디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트/비닐피롤리돈 공중합체, ISP사에서 예를 들면 명칠“Gafquat 734” 또는 “Gafquat 755”, 또는 명칭 “Copolymer 845, 958 및 937”으로 판매되는 제품. 이들 중합체들은 프랑스 특허 제2,077,143 및 2,393,573호에 기술되어 있음,-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 삼원공중합체, ISP사에서 “Gaffix VC 713”의 명칭으로 판매되는 제품,
- 및 임의로 4급화된 디메틸아미노프로필 메타크릴아마이드/비닐피롤리돈 공중합체, ISP사에서“Gafquat HS 100”의 명칭으로 판매되는 제품.
(2) 더욱 특별하게는 미국 특허 제3,589,578 및 4,031,307호에 기술된 4급화된 폴리사카라이드류, 예를 들면 양이온성 크리알킬암모늄기를 함유하는 구아르(guar)고무. 이와 같은 생성물은 회사 메이홀(Meyhall)사에서 상품명“Jaguar C13S”,“Jaguar C15” 및 “Jaguar C17”로 특별하게 판매되고 있다.
(3) 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4급 공중합체.
(4) 치토산(chitosan) 또는 이들의 염; 사용될 수 있는 염들은 치토산 아세테이트, 락테이트, 글루타메이트, 글루코네이트 또는 피롤리돈카르복실레이트에서 특별하게 선택된다. 이들 화합물들 중에서, 아버 테크놀로지(Aber Technologies)사에서 명칭 “Kytan Brut Standard”로 판매되는 90.5중량％의 탈아세틸화도를 갖는 치토산, 그리고 아메르콜(Amercol)사에서 명칭 “Kytamer PC”로 판매되는 치토산 피롤리돈카르복실레이트를 언급할 수도 있다.
(5) 셀룰로스의 공중합체의, 또는 4급 암모늄염을 함유하고 수용성 단량체로 그래프트된 셀룰로스 유도체의 양이온성 셀룰로스 유도체류, 특히 미국 특허 제4,131,576호에 기술되어 있는, 예를 들면 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 또는 디메틸디알릴암모늄 염으로 그래프트된 히드록시메틸, 히드록시에틸 또는 히도록시프로필 셀룰로스와 같은 히도록시알킬셀룰로스.
상기 정의에 대응하는 시판 제품은 더욱 특별하게로는 내셔날 스타치사에서 명칭“Celquat L 200” 및 “Celquat H 100”으로 시판되는 제품들이다.
사용되는 음이온성 고정 중합체류는 카르복실산, 술폰산 또는 포스포르산에서 유도된 기를 함유하는 중합체들이며 대략 500 내지 5,000,000 사이의 분자량을 갖는다.
1) 하기 화학식 2에 대응하는 것과 같은 불포화 모노- 또는 디-카르복실산 단량체로부터 유도된 카르복실기:
상기식에서, n은 0 내지 10의 정수이고, A1는 메틸렌기로서, n이 1 이상일 경우에는 산소 또는 황과 같은 헤테로원자를 거쳐 불포화기의 탄소원자 또는 인접 메틸렌기에 경우에 따라 연결될 수도 있고, R7은 수수원자 또는 페닐 또는 벤질기를 나타내며, R8은 수소원자 또는 저급 알킬 또는 카르복실기를 나타내며, 그리고 R9는 수소원자, 저급 알킬기, 또는 -CH2-COOH, 페닐 또는 벤질기를 나타낸다.
상술한 식에서, 저급 알킬 라디칼은 바람직하게는 탄소원자수 1 내지 4의 알킬기, 특별하게는 메틸 및 에틸을 나타낸다.
본 발명에 따라 카르복실기를 함유하는 바람직한 음이온성 고정 중합체류는 다음과 같다:
A) 아크릴 또는 메타크릴산 또는 이들의 염의 단독- 또는 공중합체류 및 특별하게는 얼라이드 콜로이드(Allied Colloid)사에서 명칭 “Versicol E 또는 K” 및 BASF사에서 명칭 “Ultrahold”로 판매되는 제품. 허큘즈사에서 명칭 “Reten 421, 423 또는 425”로 그들 염의 형태로 판매되는 아크릴산 및 아크릴아미드의 공중합체, 또는 폴리히드록시카르복실산의 소듐염;
B) 아크릴 또는 메타크릴산과, 에틸렌, 스티렌, 비닐 에스테르 또는 아크릴 또는 메타크릴산의 에스테르와 같은 모노에틸렌성 단량체와의 공중합체류, 이것은 폴리에틸렌 글리콜과 같은 폴리알킬렌 글리콜 상에 경우에 따라 그래프트될 수도 있으며, 가교되어 있을 수도 있다. 이와 같은 중합체들은 특별하게는 프랑스특허 제 1,222,944호 및 독일특허출원 제 2,330,956호에 기술되어 있으며, 상기 유형의 공중합체들은 그들 사슬내에, 경우에 따라 N-알킬화 및/또는 N-히드록시알킬화될 수도 있는 아크릴아마이드 유닛을 함유할 수도 있는데, 예를 들면 룩셈부르그 특허출원 제 75370 및 75,371호에 특별히 기술되어 있거나 아메리칸 시안아마이드(American Cyanamide)사에서 명칭 “Quadramer”로 제공된다. 아크릴산과 C1-C4알킬메타크릴레이트의 공중합체류, 그리고 ISP사에서 명칭 “Acrylidone LM”으로 판매되는 것과 같은 비닐피롤리돈, 아크릴산 및 C1-C20알킬, 예를 들면 라우릴 메타크릴레이트의 공중합체류, 그리고 BASF사에서 명칭 “Luvimer 100 P”로 판매되는 제품과 같은 메타크릴산/에틸 아크릴레이트/tert-부틸 아크릴레이트 삼원공중합체류를 언급할 수 있다.
C) 그들 사슬에 비닐 아세테이트 또는 프로피오네이트 유닛 및 경우에 따라서는 알릴 또는 메트알릴 에스테르, 비닐 에테르 또는 탄소원자수 5 이상의 장쇄 탄화수소를 갖는 직쇄 또는 측쇄 포화 카르복실산의 비닐 에스테르와 같은 다른 단량체들을 함유할 수도 있는, 크로톤산에서 유도된 공중합체류, 이들 중합체들은 그래프트 또는 가교되어 있을 수도 있거나, 다르게는
- 또는 β-환식 카르복실산의 비닐, 알릴 또는 메트알릴 에스테르들을 함유할 수도 있다. 이와 같은 중합체들은 그중에서도 특히 프랑스 특허 제 1,222,944호, 제 1,580,545호, 제 2,265,782호, 제 2,265,781호, 제 1,564,110호 및 제 2,439,798호에 기술되어 있다. 이들 부류내의 상업 제품은 내셔날 스타치사에서 명칭 “Resin 28-29-30, 26-13-14 및 28-13-10”로 시판되는 것들이다.
D) 단일불포화 C4-C8카르복실산 또는 무수물에서 유도되는, 하기에서 선택되는 공중합체류:
- (i) 하나 또는 다수의 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 이들의 무수물 및 (ii) 비닐 에스테르, 비닐 에티르 비닐 할라이드, 페닐비닐 유도체 또는 아크릴산 및 이의 에스테르들에서 선택되는 하나 이상의 단량체를 포함하는 공중합체류, 이들 공중합체들의 무수물 관능기는 모노에스테르화 또는 모노아마이드화되어 있을 수도 있다. 이와 같은 중합체들은 미국특허 제 2,047,398호, 제 2,723,248호 및 제 2,102,113호 및 영국특허 제 839,805호에 기술되어 있으며, 특별하게는 ISP사에서 명칭 “Gantrez AN 또는 ES”로 시판되는 것들이다.
- (i) 하나 또는 다수의 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 이들의 무수물 및 (ii) 알릴 또는 메트알릴 에스테르에서 선택되는 하나 또는 다수의 단량체를 포함하며, 그들 사슬에 하나 또는 다수의 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드,
-올레핀, 아크릴 또는 메타크릴산 에스테르, 아크릴 또는 메타크릴산 또는 비닐피롤리돈기를 함유할 수도 있는 공중합체류, 이들 공중합체들의 무수물 관능기는 모노 에스테르화 또는 모노아마이드화되어 있을 수도 있다. 이와 같은 중합체들은 예를 들면 본 출원인 회사의 프랑스 특허 제 2,350,384호 및 제 2,357,241호에 기술되어 있다.
E) 카르복실레이트기들을 함유하는 폴리아크릴아마이드류.
술포기를 포함하는 중합체류는 비닐술포, 스티렌술포, 나프탈렌술포 또는 아크릴아미도알킬술포 유닛을 함유하는 중합체들이다.
이들 중합체는 특별하게는 다음에서 선택될 수 있다:
- 분자량이 대략 1000 내지 100,000 사이인 폴리비닐술폰산의 염류, 또한 아크릴 또는 메타크릴산 및 이들의 에스테르, 또한 아크릴아마이드 또는 그의 유도체, 비닐 에테르 및 비닐피롤리돈과 같은 불포화 단량체와의 공중합체류.
- 폴리스티렌술폰산의 염류, 이의 소듐염은 분자량이 대략 500,000 및 대략 100,000 이며, 내셔날 스타치사에서 명칭 “Flexan 500” 및 “Flexan 130”으로 각각 판매되고 있다. 이들 화합물들은 특허 FR 2,198,719호에 기술되어 있다.
- 폴리아크릴아마이드술폰산의 염류, 특허 US 4,128,631호에 언급된 것들이며, 특별하게는 폴리아크릴아미도에틸프로판술폰산이고 헨켈(Henkel)사에서 명칭 “Cosmedia Polymer HSP 1180”으로 판매된다.
본 발명에 따르면, 음이온성 고정 중합체는, 바람직하게는, 아크릴산의 공중합체류, 예를 들면 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아마이드 삼원공중합체와 같이, BASF사에서 명칭 “Ultrahold Strong”으로 판매됨; 크로톤산에서 유도된 공중합체류, 예를 들면 비닐 tert-부틸벤조에이트/크로톤산 삼원공중합체 및 크로톤산/비닐 아세테이트/비닐 네오도데카노에이트 삼원공중합체와 같이, 내셔날 스타치사에서 명칭 “Resin 28-29-30”으로 판매됨; 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 무수물로부터 유도되고 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 페닐비닐 유도체 또는 아크릴산 및 그의 에스테르를 갖는 중합체류, 예를 들면 ISP사에서 명칭 “Gantrez ES 425”로 판매되는 모노에스테르화 말레산 무수물/메틸 비닐 에테르 공중합체; 메타크릴산 및 메틸 메타크릴레이트의 공중합체류, 롬 파마사(Rohm Pharma)에서 명칭 “Eudragit L”로 판매됨; 메타크릴산 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체, BASF사에서 명칭 “Luvimer MAEX 또는 MAE”로 판매됨; 비닐 아세테이트/ 크로톤산 공중합체, BASF사에서 명칭 “Luviset CA 66”으로 판매됨; 폴리에틸렌 글리콜로 그래프트된 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, BASF사에서 명칭 “Aristoflex A”로 판매됨.
가장 특별하게 바람직한 음이온성 고정 중합체는 ISP사에서 명칭 “Gantrez ES 425”로 판매되는 모노에스테르화 말레산 무수물/메틸 비닐 에테르 공중합체, BASF사에서 명칭 “Ultrahold Strong”으로 판매되는 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아마이드 삼원공중합체, 롬 파마사(Rohm Pharma)에서 명칭 “Eudragit L”로 판매되는 메타크릴산 및 메틸 메타크릴레이트의 공중합체류, 내셔날 스타치사에서 명칭 “Resin 28-29-30”으로 판매되는 비닐 아세테이트/비닐 tert-부틸벤조에이트/크로톤산 삼원공중합체 및 크로톤산/비닐 아세테이트/비닐 네오도데카노에이트 삼원공중합체, BASF사에서 명칭 “Luvimer MAEX 또는 MAE”로 판매되는 메타크릴산 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체, ISP사에서 명칭 “Acrylidone LM”로 판매되는 비닐피롤리돈/아크릴산/라우릴 메타크릴레이트 삼원공중합체이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양쪽이온성 고정 중합체는 중합체 사슬에 B 및 C 유닛을 함유하는 중합체들 중에서 선택하는데, 여기서 B는 하나 이상의 기본 질소 원자를 함유하는 단량체에서 유도된 유닛을 나타내고 C는 하나 또는 다수의 카르복실 또는 술포기를 함유하는 산성 단량체로부터 유도된 유닛을 나타내거나, 다르게는 B 및 C가 쌍성이온성 카르복시베타인 또는 술포베타인 단량체에서 유도된 기들을 의미할 수 있다. B 및 C는 또한 1차, 2차, 3차 또는 4차 아민기를 함유하는 양이온성 중합체 사슬을 의미할 수 있는데, 여기서 아민기들 중의 하나 이상은 탄화수소 라디칼을 거쳐 연결된 카르복실 또는 술포기를 갖고 있거나 다르게는 B 및 C는 카르복실기들이 하나 또는 다수의 1차 또는 2차 아민기들을 함유하는 폴리아민과 반응되어져 있는
β-디카르복실 에틸렌 유닛을 함유하는 중합체 사슬의 일부분을 형성한다.
본 발명에 따른 가장 특별히 바람직한 양쪽이온성 고정 중합체류는 다음 중합체들에서 선택된다:
1) 특히 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 또는
-클로로아크릴산과 같이 카르복실기를 갖는 비닐 화합물에서 유도된 단량체, 및 하나 이상의 염기성 원자를 함유하는 치환된 비닐 화합물에서 유도된 염기성 단량체, 더욱 특별하게는 예를 들면 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트 또는 디알킬아미노알킬 메타크릴아마이드 및 아크릴아마이드의 공중합으로 산출된 중합체류. 이와 같은 화합물들은 미국 특허 제 3,836,537호에 기술되어 있다.
(2) 다음에서 유도된 유닛들을 함유하는 중합체류:
a) 질소에 알킬 라디칼로 치환되어 있는 아크릴아마이드 또는 메타크릴아마이드에서 선택되는 1종 이상의 단량체,
b) 하나 또는 다수의 반응성 카르복실기를 함유하는 1종 이상의 산성 공단량체, 및
c) 아크릴 또는 메타크릴산의 1차, 2차, 3차 및 4차 아민 치환체를 함유하는 에스테르 및 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트를 디메틸 또는 디에틸 술페이트로 4급화시킨 생성물과 같은 1종 이상의 염기성 공단량체.
본 발명에 따른 더욱 특별하게 바람직한 N-치환된 아크릴아마이드 또는 메타크릴아마이드는 알킬 라디칼이 2 내지 12의 탄소원자를 함유하는 기들이며 더욱 특별하게는 N-에틸아크릴아마이드, N-tert-부틸아크릴아마이드, N-tert-옥틸아크릴아마이드, N-옥틸아크릴아마이드, N-데실아크릴아마이드 또는 N-도데실아크릴아마이드 및 이들에 대응하는 메타크릴아마이드들이다.
산성 공단량체는 더욱 특별하게는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산 및 푸마르산, 그리고 말레산 또는 푸마르산 또는 무수물의 탄소원자수 1 내지 4의 알킬 모노에스테르에서 선택된다. 바람직한 염기성 공단량체들은 아미노에틸, 부틸아미노에틸, N,N′-디메틸아미노에틸 및 N-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트들이다.
CTFA 명명 (제4판, 1991년)이 옥틸아크릴아마이드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체로서 내셔날 스타치사에서 명칭 “Amphomer” 또는 “Lovocryl 47”로 판매되는 제품들과 같은 공중합체류가 특별히 사용된다.
(3) 하기식 3의 폴리아미노아마이드류에서 유도되는, 부분 또는 전체적으로 알킬화 및 가교된 폴리아미노아마이드류:
상기식에서 R10은 포화 디카르복실산으로부터, 에틸렌성 이중결합을 함유하는 지방족 모노 또는 디카르복실산으로부터, 이들 산의 탄소원자수 1 내지 6의 저급 알칸올 에스테르로부터, 또는 전술한 산들 중의 하나와 비스-1차 또는 비스-2차 아민의 반응으로부터 유도되는 라디칼로부터 유도되는 2가 라디칼을 나타내며, Z은 비스-1차 또는 모노- 또는 비스-2차 폴리알킬렌-폴리아민을 나타내며 바람직하게는 하기를 나타낸다:
a) 60 내지 100몰％의 비율로, 하기 화학식 4의 라디칼:
상기식에서, x=2 및 p=2 또는 3이거나 다르게는 x=3 및 p=2임, 상기 라디칼은 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민 또는 디프로필렌트리아민에서 유도됨;
b) 0 내지 40몰％의 비율로, x=2 및 p=1이고 에틸렌디아민에서 유도된 상기 화학식 4의 라디칼, 또는 피페라진에서 유도된 하기 화학식의 라디칼:
c) 0 내지 20몰％의 비율로, 헥사메틸렌디아민에서 유도된 -NH-(CH2)6-NH- 라디칼, 이들 폴리아미노아마이드는 에피할로히드린, 디에폭사이드, 이무수물 또는 비스(불포화된) 유도체에서 선택된 2관능성 가교제를, 폴리아미노아마이드의 매 하나의 아민기마다 0.025 내지 0.35몰의 가교제의 비율로 첨가함으로 가교되어 있으며, 그리고 아크릴산과의, 클로로아세트산과의 또는 알칸술톤과의, 또는 이들의 염들과의 반응에 의해 알킬화되어 있음.
포화 카르복실산은 바람직하게는 아디프산, 2,2,4-트리메틸아디프산 및 2,4,4,-트리메틸아디프산 또는 테레프탈산과 같이 탄소원자수 6 내지 10을 갖는 산들, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산 및 이타콘산과 같이 에틸렌성 이중결합을 함유하는 산들에서 선택한다.
알킬화에 사용되는 알칸술톤은 바람직하게는 프로판- 또는 부탄술톤이며 알킬화제의 염은 바람직하게는 소듐 또는 포타슘염이다.
(4) 하기 화학식 5의 쌍성이온성 유닛을 함유하는 중합체류:
상기식에서, R11은 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴아마이드 또는 메타크릴아마이드기와 같은 중합가능한 불포화기를 나타내며, y 및 z은 1 내지 3의 정수이고, R12및 R13은 수소원자, 메틸 에틸 또는 프로필을 나타내고, 및 R14및 R15는 수소원자 또는 알킬 라디칼을 나타내며, R14및 R15중의 탄소원자의 합은 10을 넘지않도록 한다.
이와 같은 유닛을 포함하는 중합체는 비-쌍성이온성 단량체에서 유도되는 유닛들, 예를 들면 디메틸- 또는 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 또는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 아크릴아마이드 또는 메타크릴아마이드 또는 비닐 아세테이트를 또한 함유한다.
예로서, 메틸 메타크릴레이트/메틸 디메틸카르복시메틸암모니오에틸메타크릴레이트 공중합체, 예를 들면 산도즈(Sandoz)사에서 명칭 “디아포머(Diaformer) Z2301”로 판매되는 제품을 언급할 수도 있다.
(5) 하기 화학식에 대응하는 단량체 유닛들을 함유하는 치토산에서 유도된 중합체류:
D 유닛은 0 내지 30％의 비율로, E 유닛은 5 내지 50％의 비율로, 그리고 F 유닛은 30 내지 90％의 비율로 존재하며, 상기 F 유닛에서 R16은 하기식의 라디칼 및 이들 화합물과 염기 또는 산에 의해 형성된 염들임이 분명하다:
상기식에서, 만일 q=0 이면, R17,R18및 R19는 동일 또는 상이하며 각각은 수소원자, 메틸, 히드록실, 아세톡시 또는 아미노 잔기, 하나 또는 다수의 질소원자에 의해 경우에 따라 방해될 수 있고 및/또는 하나 또는 다수의 아미노, 히드록실, 카르복실, 알킬티오 또는 술포기로 경우에 따라 치환된 모노알킬아미노 잔기 또는 디알킬아미노 잔기, 또는 알킬기가 아미노 잔기를 갖고 있는 알킬티오 잔기를 나타내며, 이런 경우에 R17, R18및 R19중의 적어도 하나는 수소원자임; 또는 만일 q=1 이면, R17, R18및 R19각각은 수소원자를 나타냄.
(6) N-(카르복시메틸)치토산 또는 N-(카르복시부틸)치토산과 같이, 치토산의 N-카르복시알킬화로부터 유도된 중합체류, 잔 데커(Jan Dekker)사에서 명칭 “Evalsan”으로 판매됨.
(7) 하기 화학식 6에 대응하는 중합체류, 예를 들면 프랑스 특허 제 1,400,366호에 기재되어 있음:
상기식에서, R20은 수소원자 또는 CH3O, CH3CH2O 또는 페닐 라디칼을 나타내고, R21은 수소 또는 메틸 또는 에틸과 같은 저급 알킬 라디칼을 나타내고, R22는 수소 또는 메틸 또는 에틸과 같은 저급 알킬 라디칼을 나타내고, R23은 메틸 또는 에틸과 같은 저급 알킬 라디칼, 또는 다음 화학식: -R24-N(R22)2- (식중 R24는 -CH2-CH2-,-CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-기를 나타내고, R22는 상술한 의미를 가짐)에 대응하는 라디칼 및 6까지의 탄소원자를 함유하는 이들 라디칼의 고급 동족체를 나타낸다.
(8) 하기로부터 선택되는 -D-X-D-X 유형의 양쪽이온성 중합체류:
(a) 클로로아세트산 또는 소듐 클로로아세테이트를 하기 화학식 7a의 유닛을 하나 이상 함유하는 화합물과 반응시켜 수득되는 중합체류:
상기식에서 D는 하기 라디칼:
을 나타내며 X는 기호 E 또는 E′를 나타내며, E 또는 E′는 동일 또는 상이하며 주사슬에 7까지의 탄소원자를 함유하는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 라디칼인 2가 라디칼을 나타내는데, 이것은 히드록실기로 비치환 또는 치환되어 있으며 산소, 질소 또는 황원자 또는 1 내지 3의 방향족 및/또는 헤테로방향족 고리를 추가로 함유할 수 있으며; 산소, 질소 및 황원자는 에테르, 티오에테르, 술폭사이드, 술폰, 술포늄, 알킬아민, 알케닐아민기 또는 히드록실, 벤질아민, 아민 옥사이드, 4급 암모늄, 아마이드, 이미드, 알콜, 에스테르 및/또는 우레탄기의 형태로 존재할 수 있다.
(b) 하기 화학식 7b의 중합체류:
상기식에서 D는 하기 라디칼:
을 나타내며 X는 기호 E 또는 E′를 나타내며, 적어도 한 번은 E′이며; E는 상기 지정된 의미를 가지며, E′는 주사슬에 7까지의 탄소원자를 함유하는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 라디칼인 2가 라디칼을 나타내는데, 이 라디칼은 하나 또는 다수의 히드록실 라디칼로 비치환 또는 치환되어 있고 하나 또는 다수의 질소원자를 함유하며, 질소원자는 산소원자로 경우에 따라 방해된 알킬 사슬로 치환되어 있으며 반드시 하나 또는 다수의 칼르복실 관능기 또는 하나 또는 다수의 히드록실 관능기를 함유하며, 그리고 클로로아세트산 또는 소듐 클로로아세테이트와 반응하여 베타인화되어 있다.
(9) (C1-C5) 알킬 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체류, 여기서 말레산 무수물은 N,N-디메틸아미노프로필아민과 같은 N,N-디알킬아미노알킬아민과의 세미아미드화에 의해, 또는 N,N-디알칸올아민과의 세미에스테르화에 의해 부분적으로 개질되어 있다. 이들 공중합체는 또한 비닐카프로락탐과 같은 다른 비닐 공단량체를 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 양쪽이온성 고정 중합체는, 예를 들면 그의 CTFA 명칭이 옥틸아크릴아마이드/아크릴레이트류/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체, 예를 들면 내셔날 스타치사에서 명칭 “Amphomer, Amphomer LV 71 또는 Lovocryl 47”로 판매되는 제품과 같이 부류 (3)에서 선택된 것들, 그리고 메틸 메타크릴레이트/메틸 디메틸카르복시메틸암모니오에틸메타크릴레이트 공중합체, 예를 들면 산도즈사에서 명칭 디아포머 Z301로 판매되는 것과 같이 부류 (4)에서 선택된 것들이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 비이온성 고정 중합체는, 예를 들면 다음에서 선택한다:
- 비닐피롤리돈 단독중합체;
- 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트의 공중합체;
- 폴리알킬옥사졸린, 예를 들면 다우 케미칼(Dow Chemical)사에서 명칭 “PEOX 50,000”, “PEOX 200,000”및 “FEDZ 500,000”으로 제공되는 폴리에틸옥사졸린;
- 비닐 아세테이트 단독중합체, 예를 들면 헥스트(Hoechst)사에서 명칭 “Appretan EM”으로 제공되는 제품 또는 롤-쁠랑사에서 명칭 “Rhodopas A 012”로 제공되는 제품;
- 비닐 아세테이트 및 아크릴산 에스테르의 공중합체류, 예를 들면 롤-쁠랑(Rhone Poulenc)사에서 명칭 “Rhodopas AD 310”으로 제공되는 제품;
- 비닐 아세테이트 및 에틸렌의 공중합체류, 예를 들면 헥스트(Hoechst)사에서 명칭 “Appretan TV”로 제공되는 제품;
- 비닐아세테이트 및 말레산 에스테르, 예를 들면 디부틸 말레에이트의 공중합체류, 예를 들면 헥스트(Hoechst)사에서 명칭 “Appretan MB Extra”로 제공되는 제품;
- 폴리에틸렌 및 말레산 무수물의 공중합체류;
- 알킬 아크릴레이트 단독중합체 및 알킬 메타크릴레이트 단독중합체, 예를 들면 마쓰모또(Matsumoto)사에서 명칭 “Micropearl RQ 750”으로 제공되는 제품 또는 BASF사에서 명칭 “Luhydran A 848 S”로 제공되는 제품;
- 예를 들면 알킬 아크릴레이트 및 알킬 메타크릴레이트의 공중합체류와 같은 아크릴산 에스테르의 공중합체류, 예를 들면, 롬앤아스(Rohm ＆ Haas)사에서 명칭 “Primal AC-261 K 및 Eudragit NE 30 D”로 제공되는 제품 및 BASF사에서 명칭 “Acronal 601” 또는 “Luhydran LR 8833 또는 8845”로 제공되는 제품 또는 헥스트사에서 명칭 “Appretan N 9213 또는 N 9212”로 제공되는 제품;
- 아크릴로니트릴 및, 예를 들면 부타디엔 및 알킬 (메트)아크릴레이트에서 선택되는 비이온성 단량체의 공중합체류; 니폰 제온(Nippon Zeon)사에서 명칭 “Nipol LX 531 B”로 제공되는 제품 또는 롬앤아스사에서 명칭 “CJ 0601 B”로 제공되는 제품들을 언급할 수 있음;
- 폴리우레탄류, 예를 들면 롬앤아스사에서 명칭 “Acrysol RM 1020 또는 Acrysol RM 2020”으로 제공되는 제품 또는 DSM 레진(DSM Resin)사에서 명칭 “Ultraflex XP 401 UZ” 또는 “Ultraflex XP 402 UZ”로 제공되는 제품;
- 알킬 아크릴레이트 및 우레탄의 공중합체류, 예를 들면 내셔날 스타치사의 제품 8538-33;
- 폴리아미드류, 예를 들면 롱-쁠랑사에서 제공되는 제품 “Estapor LO 11”;
- 화학적으로 개질된 또는 비개질된 비이온성 구아르 고무.
비개질된 비이온성 구아르 고무는 예를 들면, 유니펙틴(Unipectine)사에서 명칭 “Vidogum GH 175”로 판매되는 제품 및 메이홀(Meyhall)사에서 명칭 “Jaguar C”로 판매되는 제품이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 개질된 비이온성 구아르 고무는 C1-C6히드록시알킬기로 바람직하게 개질된다. 예로서, 히드록시메틸, 히드록시에틸, 히드록시프로필 및 히드록시부틸기들을 언급할 수 있다.
이들 구아르 고무는 당업계에 그자체로 주지되어 있으며, 예를 들면, 프로필렌 옥사이드와 같은 대응 알켄 옥사이드를 구아르 고무와 반응시켜 히드록시프로필기로 개질된 구아르 고무를 수득함으로써 제조할 수 있다.
경우에 따라 히드록시알킬기로 개질된 이와 같은 비이온성 구아르 고무는, 예를 들면, 메이홀사에서 상품명 “Jaguar HP8”, “Jaguar HP60”, “Jaguar HP120”, “Jaguar DC 293” 및 “Jaguar HP 105”로 판매되거나 아쿠알론(Aqualon)사에서 명칭 “갈락타졸(Galactasol) 4H4FD2”로 판매된다.
비이온성 중합체의 알킬 라디칼은 다른 언급이 없으면 1 내지 6의 탄소원자를 갖는다.
본 발명에 따르면, 폴리실록산 부위 및 비실리콘 유기 사슬로 구성된 부위를 포함하는 그래프트화 실리콘 유형의 고정 중합체를 사용하는 것이 또한 가능한데, 상기 두 부위 중 하나는 그 중합체의 주사슬을 형성하고 다른 것은 전술한 주사슬상에 그래프트되어 있다. 이들 중합체들은 예를 들면, 특허출원 EP-A-0,412,704호, EP-A-0,412,707호, EP-A-0,640,105호, WO 95/00578호, EP-A-0582,152호 및 WO 93/23009호 및 특허 US 4,693,935호, US 4,728,571호 및 US 4,972,037호에 기술되어 있다. 이들 중합체들은 바람직하게는 음이온성 또는 비이온성이다.
이와 같은 중합체들은, 예를 들면, 하기로 구성된 단량체 혼합물로부터 라디칼 중합반응에 의해 수득될 수 있는 공중합체들이다:
a) 50 내지 90중량％의 tert-부틸 아크릴레이트;
b) 0 내지 40중량％의 아크릴산;
c) 5 내지 40중량％의 하기식의 실리콘 매크로머:
상기식에서, v는 5 내지 700의 범위의 수이고, 중량백분율은 단량체의 전체중량에 관하여 계산되었다.
그래프트된 실리콘 중합체의 다른 예들은, 특별하게로는, 티오프로필렌 유형의 연결 링크를 거쳐 그래프트되어 있는 폴리디메틸실록산 (PDMS), 폴리((메트)아크릴산) 유형과 폴리(알킬 (메트)아크릴레이트) 유형으로 혼합되고 티오프로필렌 유형의 연결 링크를 거쳐 그위에 그래프트되어 있는 중합체 유닛, 폴리(이소부틸(메틸)아크릴레이트) 유형의 중합체 유닛이다.
본 발명에 따르면, 고정 중합체는 바람직하게는 음이온성 또는 양쪽이온성 중합체이다.
음이온성 또는 양쪽이온성 고정 중합체는, 필요에 따라, 부분적으로 또는 완전히 중성화되어 있을 수 있다. 중성화제는 예를 들면 소듐 히드록사이드, 포타슘히드록사이드, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 모노에탄올아민, 트리에탄올아민 또는 트리이소프로판올아민 또는 무기 또는 유기산들, 예를 들면 염산 또는 시트르산이다.
고정 중합체 또는 중합체류는, 예를 들면, 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.05 내지 20중량％ 사이의 농도, 바람직하게는 0.1 내지 10중량％의 농도로 존재한다.
양쪽이온성 스타치 또는 스타치류는, 예를 들면, 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.01 내지 15중량％ 사이의 농도, 바람직하게는 0.05 내지 10중량％의 농도, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 5중량％의 농도로 존재한다.
화장품에 채용가능한 매질은 바람직하게는 물 또는 물과 하나 이상의 화장품에 채용가능한 용매의 혼합물이며, 화장품에 채용가능한 용매는 예를 들면 모노알콜, 폴리알콜, 글리콜 에테르 또는 지방산 에스테르이며, 이들은 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있다. 이들 용매들은 바람직하게는 C1-C6알콜이다.
이들 알콜 중에서, 에탄올 또는 이소프로판올, 디에틸렌 글리콜과 같은 폴리알콜류, 또는 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌글리콜 또는 디프로필렌글리콜의 모노알킬 에테르와 같은 글리콜 에테르류를 언급할 수 있다. 에탄올이 특히 바람직하다.
본 발명의 조성물은, 증점제류, 지방산 에스테르류, 지방산과 글리세롤의 에스테르류, 조성물에 용해성 또는 비용해성인 휘발성 또는 비휘발성 실리콘류, 계면활성제류, 방향제류, 보존제류, 광차폐제류, 단백질류, 비타민류, 중합체류, 야채, 동물, 광물 또는 합성 오일류 및 케라틴성 섬유용 화장품 조성물에 통상 사용되는 임의의 다른 부가제들에서 선택되는 적어도 하나의 부가제를 함유할 수 있다.
이들 부가제는 본 발명에 따른 조성물에 조성물의 전체 중량을 기준으로 0 내지 20중량％에 달할 수 있는 비율로 존재한다. 각 부가제의 정확한 양은 그의 종류에 좌우되며 당업계 숙련인에 의해 용이하게 결정된다.
물론, 당업계의 숙련인은 본 발명에 따른 조성물에 첨가될 수 있는 가능성이 있는 화합물 또는 화합물들을 선택함에 있어, 본 발명에 따른 조성물에 고유하게 첨부된 유리한 성질들이 당해 첨가에 의해 해롭게 영향을 실질적으로 또는 전혀 끼치지 않도록 대비해야 한다.
특별하게는, 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 조성물의 전체 중량을 기준으로 10중량％ 이하의 C8-C30지방산 에스테르를 포함한다. 즉, 본 발명에 따른 조성물로 처리된 케라틴성 섬유는 기름기있는 촉감도 없고 기름기있는 외관도 갖지 않으며, 조성물의 고정력은 감소되지 않는다.
본 발명에 따른 조성물은 밀크, 크림 또는 로션의 형태로 제공될 수 있으며 증점될 수도 또는 되지 않은 것일 수도 있다.
본 발명에 따른 조성물은 모발 같은 케라틴성 섬유의 스타일링 유지 또는 형태유지와 같은 모발처리를 위해 세정 제품으로서, 그리고 바람직하게는 비세정 제품으로서 사용될 수 있다.
이들은 더욱 특별하게는 고정 조성물(래커) 및 스타일링 조성물과 같은 스타일링 제품이다. 로션은 기화된 형태 또는 거품 형태의 조성물 적용을 제공하기 위하여 다양한 형태로, 특별하게로는 분무기(atomizer) 또는 펌프-작동 스프레이에, 또는 에어로졸 용기에 충전될 수 있다. 이와 같은 충전 형태는, 스프레이, 래커 또는 모발 고정 또는 처리용 발포제를 수득하는 것이 바람직할 때 지시된다.
본 발명에 따른 조성물을 래커 또는 에어로졸 발포제를 수득하기 위한 목적으로 에어로졸의 형태로 충전할 때, n-부탄, 프로판, 이소부탄, 펜탄, 염소화 및/ 또는 플루오르화 탄화수소 또는 이들의 혼합물과 같은 휘발성 탄화수소에서 선택되는 하나 이상의 추진제를 포함한다. 추진제로서 이산화탄소 기체, 아산화질소, 디메틸 에테르, 질소, 압축 공기 및 이들의 혼합물을 또한 사용할 수도 있다.
본 발명에 따른 조성물은 당업계에 그자체로 주지된 방법들에 따라 제조된다. 특별하게는, 성분들을 혼합하고, 의도하는 용도에 따라 적절한 용기에 충전한다.
본 발명은 하기 실시예들을 사용하여 더욱 완전하게 묘사될 것이지만, 기술된 구현예로만 한정되는 것으로 간주되어서는 안된다. (하기에서, AM은 활성 재료를 의미한다).
[실시예 1]
세가지 모발정착 로션을 다음 조성으로써 제조하였다.
이들 조성물 각각을 세정 및 건조된 모발에 도포한다.
그런다음 심사단의 5명의 경험있는 분석자들에게 요청하여 각 조성물의 고정력을 평가한다. 등급은 0 (고정력 없음)에서 50 (탁월한 고정력)의 범위이다.
조성물 A는 본 발명의 두가지 화합물들 중 하나만을 함유하는 비교조성물 B 및 C 보다 우월한 고정력을 나타낸다. 본 발명에 따른 조성물 (A)로 처리된 모발은 또한 우수한 촉감 특성을 나타낸다.
[실시예 2]
세가지 모발정착 로션을 다음 조성으로써 제조하였다.
이들 조성물 각각을 세정 및 건조되고 약간 표백된 모발에 도포한다.
그런다음 심사단의 5명의 경험있는 분석자들에게 요청하여 각 조성물의 고정력을 평가하였다. 등급은 0 (고정력 없음)에서 50 (탁월한 고정력)의 범위이다.
조성물 A는 본 발명의 두가지 화합물들 중 하나만을 함유하는 비교조성물 B 및 C보다 우월한 고정력을 나타낸다. 본 발명에 따른 조성물 (A)로 처리된 모발은 또한 우수한 촉감, 유연성 및 엉킴풀기 특성을 나타낸다.
[실시예 3]
펌프-작동 스프레이 내에 충전된 고정 스프레이 조성물을 다음 조성으로써 제조하였다:
- (2-클로로에틸)아미노디프로피온산으로 개질된 스타치, 0.8 g
- 아크릴아마이드/아크릴산/디메틸디알릴암모늄 클로라이드 삼원공중합체 10％ 수용액, 칼곤사에서 명칭 “Merquat Plus 3330”으로 판매됨, 0.2 gAM
- 폴리쿼터늄-37 (INCO 명칭), 얼라이드 콜로이드사에서 명칭 “Salcare SC 95”로 판매됨, 0.6 gAM
- 물, 100 g을 만드는 적당량.
조성물은 실시예 1의 것과 동일한 성질들을 나타낸다.
[실시예 4]
펌프-작동 스프레이 내에 포장된 스타일링 겔 조성물을 다음 조성으로써 제조하였다:
- (2-클로로에틸)아미노디프로피온산으로 개질된 스타치, 0.5 g
- 아크릴아마이드/아크릴산/디메틸디알릴암모늄 클로라이드 삼원공중합체 10％ 수동액, 칼곤사에서 명칭 “Merquat Plus 3330”으로 판매됨, 0.5 gAM
- 가교 폴리(아크릴산), 3V사에서 명칭 “Synthalen”K로 판매, 0.6 gAM
- 95°에탄올, 8.5 g
- 트리에탄올아민, pH 7.5로 만드는 적당량
- 물, 100 g을 만드는 적당량.
조성물을 세정되고 타월-건조된 모발에 도포한다. 헤어스타일의 형태유지가 우수하고 엉킴풀기 및 촉감 특성이 우수한 결과를 준다.
[실시예 5]
펌프-작동 스프레이 내에 충전된 고정 밀크를 다음 조성으로써 제조하였다:
- 비닐피롤리돈/아크릴산/라우릴 메타크릴레이트 삼원공중합체, 1SP사에서 명칭 “Acrylidone”LM으로 판매, 2 gAM
- 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 0.6 g
- (2-클로로에틸)아미노디프로피온산으로 개질된 스타치, 0.5 g
- 물, 100 g을 만드는 적당량.
조성물을 세정되고 타월-건조된 모발에 도포한다. 헤어스타일의 형태유지가 우수하고 엉킴풀기 및 촉감 특성이 우수한 결과를 준다.
[실시예 6]
스타일링 캐어 겔 조성물을 다음 조성으로써 제조하였다:
- (2-클로로에틸)아미노디프로피온산으로 개질된 스타치, 0.5 g
- 히드록시에틸 셀룰로스/디알릴디메틸암모늄 클로라이드 공중합체, 내셔날 스타치사에서 명칭 “Celquat L 200”으로 판매됨, 0.3 gAM
- 히드록시프로필 구아르 고무, 롤-쁠랑사에서 명칭 “Jaguar HP 105”로 판매됨, 0.3 g
-가교된 폴리(아크릴산), 3V사에서 명칭 “Synthalen K”로 판매, 0.4 gAM
- 95°에탄올, 8.5 g
- 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, pH 7.5로 만드는 적당량
- 물, 100 g을 만드는 적당량.
조성물을 세정되고 타월-건조된 모발에 도포한다. 헤어스타일의 형태유지가 우수하고 엉킴풀기 및 촉감 특성이 우수한 결과를 준다.
본 발명에 따른 화장품 조성물은 헤어스타일을 고정하고 형상화하는 것을 가능하게 만들어 주기 위한 것으로, 규정시간을 지나서도 우수한 고정 및/또는 형상-유지 성질을 가지며 연화성, 유연성, 엉킴풀기 및 촉감과 같은 탁월한 화장품 성질을 줄 수 있다.
Claims (13)
- 화장품에 채용가능한 매질 중에 1종 이상의 고정 중합체 및 1종 이상의 양쪽이온성 스타치를 포함하는 화장품 조성물에 있어서, ·전술한 고정 중합체는 이온성, 양이온성, 양쪽이온성 및 비이온성 중합체들 및 이들의 혼합물에서 선택되고; · 음이온성 고정 중합체는 하기에서 선택되며: - 하기식 2의 불포화 모노-또는 디-카르복실산 단량체로부터 유도된 카르복실 유닛들을 함유하는 중합체류:[화학식 2]
(상기식에서, n은 0 내지 10의 정수이고, A1는 메틸렌기로서, n이 1 이상일 경우에는 산소 또는 황 등의 헤테로원자를 거쳐 불포화기의 탄소원자 또는 인접 메틸렌기에 연결될 수도 있고, R7은 수소원자 또는 페닐 또는 벤질기를 나타내며, R8은 수소원자 또는 저급 알킬 또는 카르복실기를 나타내며, 그리고 R9는 수소원자, 저급 알킬기, 또는 -CH2-COOH6. 페닐 또는 벤질기를 나타냄); - 비닐술포, 스티렌술포 또는 아크릴아미도알킬술포 유닛 등의, 술폰산으로부터 유도된 유닛들을 포함하는 중합체류; · 양쪽이온성 고정 중합체는 하기에서 유도된 유닛들을 함유하는 중합체에서 선택되며: a) 질소에 알킬 라디칼로 치환되어 있는 아크릴아마이드 또는 메타크릴아마이드에서 선택되는 1종 이상의 단량체, b) 하나 또는 다수의 반응성 카르복실기를 함유하는 1종 이상의 산성 공단량체, 및 c) 아크릴 또는 메타크릴산의 1차, 2차, 3차 및 4차 아민 치환체를 갖는 에스테르 또는 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트를 디메틸 또는 디에틸 술페이트로 4급화시킨 생성물 등에서 선택되는 1종 이상의 염기성 공단량체; · 비이온성 중합체는 다음에서 선택되며; - 폴리알킬옥사졸린; - 비닐 아세테이트 단독중합체; - 비닐 아세테이트 및 아크릴산 에스테르의 공중합체류; - 비닐 아세테이트 및 에틸렌의 공중합체류; - 비닐 아세테이트 및 말레산 에스테르의 공중합체류; - 폴리에틸렌 및 말레산 무수물의 공중합체류; - 알킬 아크릴레이트 단독중합체 및 알킬 메타크릴레이트 단독중합체; - 알킬 아크릴레이트 및 알킬 메타크릴레이트의 공중합체류 등에서 선택되는 아크릴산 에스테르의 공중합체류; - 아크릴로니트릴과, 부타디엔 및 알킬 (메트)아크릴레이트 등에서 선택되는 비이온성 단량체의 공중합체류; - 알킬 아크릴레이트 및 우레탄의 공중합체; · 양이온성 고정 중합체는 다음에서 선택되며: - 아크릴아마이드, 그리고 디메틸술페이트로 4급화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체; - 아크릴아마이드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 공중합체; - 아크릴아마이드 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메틸술페이트의 공중합체; - 4급화되어 있을 수도 있는 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체, - 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 삼원공중합체, - 4급화되어 있을 수도 있는 디메틸아미노프로필 메타크릴아마이드/비닐피롤리돈 공중합체; 및 · 양쪽이온성 스타치는 하기 화학식 1a 내지 1d의 화합물에서 선택됨을 특징으로 하는 조성물.[화학식 1a]
[화학식 1b]
[화학식 1c]
[화학식 1d]
(상기식들에서: St-0는 스타치 분자를 나타내며, R은 동일 또는 상이하며, 수소원자 또는 메틸 라디칼을 나타내며, R′는 동일 또는 상이하며, 수소원자, 메틸 라디칼 또는 -COOH기를 나타내며, n은 2 또는 3의 정수이고, M은 동일 또는 상이하며, 수소원자, 알칼리금속 또는 알칼리토금속, NH4또는 유기아민을 나타내며, R″는 수소원자 또는 탄소원자수 1 내지 18의 알킬 라디칼을 나타냄). - 제1항에 있어서, 고정 중합체 또는 중합체들은 조성물 전체 중량을 기준으로 0.05 내지 20 중량％의 농도로 존재함을 특징으로 하는 조성물.
- 제1 또는 2항에 있어서, 양쪽이온성 스타치는 조성물 전체 중량을 기준으로 0.01 내지 15중량％의 농도로 존재함을 특징으로 하는 조성물.
- 제3항에 있어서, 양쪽이온성 스타치는 조성물 전체 중량을 기준으로 0.05 내지 10중량％의 농도로 존재함을 특징으로 하는 조성물.
- 제1항에 있어서, 음이온성 고정 중합체가 하기에서 선택됨을 특징으로 하는 조성물: A) 아크릴 또는 메타크릴산 또는 이들의 염의 단독- 또는 공중합체, 아크릴산 및 아크릴아미드 및 이들의 염의 공중합체 또는 폴리히드록시카르복실산의 소듐염; B) 아크릴 또는 메타크릴산과, 에틸렌, 스티렌, 비닐 에스테르 또는 아크릴 또는 메타크릴산의 에스테를 등의 모노에틸렌성 단량체와의 공중합체류, 폴리에틸렌 글리콜 등의 폴리알킬렌 글리콜 상에 그래프트될 수도 있으며, 가교되어 있을 수도 있음; N-알킬화 및/또는 N-히드록시알킬화되어 있을 수 있는 아크릴아마이드 유닛을 공중합체의 사슬에 함유하는 상기 유형의 공중합체류, 또는 아크릴산과 C1-C4알킬 메타크릴레이트의 공중합체류; C) 그들 사슬에 비닐 아세테이트 또는 프로피오네이트 유닛을 함유하며 알릴 또는 메틸알릴 에스테르, 비닐 에테르 또는 탄소원자수 5 이상의 장쇄 탄화수소를 갖는 직쇄 또는 측쇄 포화 카르복실산의 비닐 에스테르를 포함하는 다른 단량체들을 함유할 수도 있는, 크로톤산에서 유도된 공중합체류, 이들 중합체들은 그래프트 또는 가교되어 있을 수도 있음; D) 단일불포화 C4-C8카르복실산 또는 무수물에서 유도되는 공중합체류, 하기에서 선택됨: - (i) 하나 또는 다수의 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 이들의 무수물 및 (ii) 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 페닐비닐 유도체 또는 아크릴산 및 이의 에스테르들에서 선택되는 하나 이상의 단량체를 포함하는 공중합체류, 이들 공중합체들의 무수물 관능기는 모노에스테르화 또는 모노아마이드화되어 있을 수도 있음; - (i) 하나 또는 다수 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 이들의 무수물 및 (ii) 알릴 또는 메트알릴 에스테르에서 선택되는 하나 또는 다수의 단량체를 포함하여, 그들 사슬에 하나 또는 다수의 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드,-올레핀, 아크릴 또는 메타크릴산 에스테르, 아크릴 또는 메타크릴산 또는 비니피롤리돈기를 함유할 수도 있는 공중합체류, 이들 공중합체들의 무수물 관능기는 모노에스테르화 또는 모노아마이드화되어 있을 수도 있음; E) 카르복실레이트기들을 함유하는 폴리아크릴아마이드류.
- 제5항에 있어서, 음이온성 고정 중합체는 다음에서 선택됨을 특징으로 하는 조성물: - 아크릴산의 공중합체류; - 크로톤산에서 유도된 공중합체류; - 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 무수물로부터 유도되고 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 페닐비닐 유도체 또는 아크릴산 및 그의 에스테르를 갖는 중합체류; - 메타크릴산 및 메틸 메타크릴레이트이 공중합체류; - 메타크릴산 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체; - 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체; - 비닐 아세테이트/크로톤산/폴리에틸렌 글리콜 삼원공중합체.
- 제1항에 있어서, 양쪽이온성 고정 중합체는 그의 CTFA 명칭이 옥틸아크릴아마이드/아크릴레이트류/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체 및 메틸 메타크릴레이트/메틸 디메틸카르복시메틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체들인 공중합체류에서 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
- 제1항에 있어서, 스타치는 화학식 1a 또는 1b를 가짐을 특징으로 하는 조성물.
- 제8항에 있어서 R,R′,R″ 및 M은 수소원자를 나타내고 n은 2임을 특징으로 하는 조성물.
- 제1 또는 2항에 있어서, 화장품에 채용가능한 매질은 물, 또는 물과 화장품에 채용가능한 1종 이상의 용매의 혼합물을 포함함을 특징으로 하는 조성물.
- 모발의 관리, 스타일링 또는 고정용 조성물을 제조하기 위한, 제1항에 따른 화장품 조성물.
- 제2항에 있엇, 고정 중합체 또는 중합체들은 조성물 전체 중량을 기준으로 0.1 내지 10중량％의 농도로 존재함을 특징으로 하는 조성물.
- 제6항에 있어서, 음이온성 고정 중합체는 다음에서 선택됨을 특징으로 하는 조성물: - 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아마이드 삼원공중합체 등에서 선택된 아크릴산 공중합체류; - 비닐 아세테이트/비닐 tert-부틸벤조에이트/크로톤산 삼원공중합체 또는 크로톤산/비닐 아세테이트/비닐 네오도데카노에이트 삼원공중합체 등의 크로톤산에서 유도된 공중합체류; - 모노에스테르화 말레산 무수물/메틸 비닐 에테르 공중합체 등에서 선택되는, 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 무수물로부터 유도되는 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 페닐비닐 유도체 또는 아크릴산 및 그의 에스테르를 갖는 중합체류; - 메타크릴산 및 메틸 메타크릴레이트의 공중합체류; - 메타크릴산 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체; - 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체; - 비닐 아세테이트/크로톤산/폴리에틸렌 글리콜 삼원공중합체.
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